專利名稱：一種β沸石與MAPO－5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成雙結(jié)構(gòu)分子篩的方法，更具體的說涉及一種合成β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法。
背景技術(shù)：
流化催化裂化(FCC)是煉油工業(yè)最重要的工藝之一。目前該工藝中使用的簡單的催化劑配方難以滿足商業(yè)和環(huán)保方面越來越多的要求，提高重油催化裂化轉(zhuǎn)化深度和輕質(zhì)油收率的一個關(guān)鍵因素是催化劑要有合適的孔分布和酸性分布，需要催化材料能夠給重油分子提供由大到小的“接力式”催化裂化的孔道結(jié)構(gòu)。因此研究合成具有一定的孔徑和酸性分布的分子篩材料是該領(lǐng)域科學(xué)工作者所致力追求的目標(biāo)。
β型沸石是60年代由Mobil公司開發(fā)的產(chǎn)品，具有獨特的拓撲結(jié)構(gòu)，它具有三個相互交叉的12元環(huán)孔道，孔道系統(tǒng)相通。其硅鋁比高，孔徑小，熱穩(wěn)定性相對較高。β型沸石的酸性適中，孔體積合適，能夠產(chǎn)生異構(gòu)化作用，并促進碳正離子C-C鏈轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生去鏈或成環(huán)，這可大大提高辛烷值。對于短鏈烷烴的裂解、能進入孔道的環(huán)烷烴的重整，均優(yōu)于Y型沸石。但是由于其孔徑較小(＜0.8nm)，重油大分子難以進入其孔道。同時其較小的孔口也限制了分子的快速擴散，對減少二次裂化從而減少生焦是不利的。
將兩種或兩種以上分子篩通過合成的方法復(fù)合在一起時，它們可表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用和優(yōu)良的催化性能。專利CN1488578A報道了一種合成含有β型沸石的介孔的分子篩復(fù)合物，可以充分利用介孔材料的大孔徑，使較大的分子容易進入催化劑的孔道，再在內(nèi)核中的β型沸石上進行裂化、異構(gòu)化等反應(yīng)。但是由于其介孔材料的酸性較差，因此使整個催化劑的酸性減小，降低了反應(yīng)的活性。專利CN1467856A和專利CN1648046A分別報道了一種合成ZSM-5/β沸石混晶材料的方法和一種合成絲光沸石/β沸石混晶材料的方法。利用ZSM-5和絲光沸石與β沸石的相互作用，利用它們各自的優(yōu)點并克服其缺點，可能存在有利于催化反應(yīng)的某些特性。雖然這兩種催化材料相對單一的沸石(β沸石、ZSM-5和絲光沸石)有較好的活性和選擇性，但是由于其孔徑小且分布單一，在重油的催化裂化上的應(yīng)用受到了一定的限制。
雜原子取代的磷鋁分子篩具有較為合適的孔徑和酸性分布，它是在AlPO4-5分子篩骨架中引入一種或多種雜原子對骨架中的Al原子和P原子進行同晶取代，實現(xiàn)對其結(jié)構(gòu)的調(diào)變與改性，可以增加分子篩骨架的負電性，有利于形成B酸位，因此其酸性相對AlPO4-5的表面酸性更強了。近年來，出現(xiàn)了很多合成雜原子磷鋁分子篩的新技術(shù)。專利EP83109860和USP4440871報道了用硅替代骨架中的部分鋁和磷，合成了一種新的硅磷鋁分子篩(SAPO)。專利CN1268485A報道了一種用鋯和硼作為雜原子，合成了一種新的鋯—硼—磷—鋁分子篩復(fù)合物，但其反應(yīng)選擇性低、活性差。

發(fā)明內(nèi)容
1、發(fā)明目的本發(fā)明提供了一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其目的是解決上述技術(shù)生成的催化劑存在反應(yīng)選擇性低、活性差等問題。
2、技術(shù)方案本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于稱取一種雜原子源M、鋁源、磷源、模板劑、β沸石和水，以摩爾計各原料比例關(guān)系為MxOy∶Al2O3∶P2O5∶R∶H2O＝0.5～1.5∶5～15∶4～20∶4～20∶100～2000；其中X、Y分別表示雜原子源M與O原子的原子個數(shù)；R表示模板劑；β沸石為β沸石原粉，β沸石與上述的混合物按任意比例?。粚⒃显?0℃～95℃下混合、攪拌均勻后，經(jīng)老化、陳化，在20℃～200℃恒溫水熱晶化5～200小時，將晶化后得到的產(chǎn)物回收，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、交換、焙燒得催化劑成品。
所述的雜原子源M選自硅、硼、鍺、鎵、錳、鈦、鐵、鋯、鈷和鎳中的一種或多種元素。
所述的雜原子源M優(yōu)選硅源，硅源為煙化硅石、硅溶膠、硅的烷氧化物或堿金屬硅酸鹽中的一種。
所述的磷源為磷酸。
所述的鋁源為無機鋁源或有機鋁源。
所述的無機鋁源選自偏鋁酸鈉、氯化鋁或擬薄水鋁石中的一種；所述的有機鋁源選自異丙氧基鋁。
所述的模板劑R為三乙胺、三正丙胺、二乙醇胺、二正丙胺或四乙基胺中的一種或多種混合物。
所述的模板劑R優(yōu)選三乙胺或三正丙胺。
在合成催化劑前把β沸石與水按照任意比例混合，攪拌均勻備用。
所述的老化過程為在30℃～60℃溫度下老化30分鐘～5小時；所述的陳化過程為在24℃～40℃溫度下陳化30分鐘～60小時，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；所述的過濾、洗滌過程為1～4次；所述的洗滌過程用去離子水洗滌；所述的烘干過程是在100℃～110℃下烘干2～6小時；所述的水熱晶化過程是在20℃～200℃下水熱晶化5～200小時；所述的交換過程是在20℃～95℃下用濃度為1％～20％的NH4NO3水溶液交換1～24小時；所述的焙燒過程是在500℃～650℃下焙燒2～7小時。
3、優(yōu)點及效果通過本發(fā)明技術(shù)方案的實施，能夠很好地解決現(xiàn)有技術(shù)生成的應(yīng)用于煉油工業(yè)最重要流化催化裂化(FCC)工藝中的催化劑存在反應(yīng)選擇性低、活性差等問題。本發(fā)明的方法合成了一種β沸石(核)/MAPO-5(殼)型雙結(jié)構(gòu)分子篩，它是一種內(nèi)核具有β沸石的酸性和孔道特點，外層具有MAPO-5的酸性和孔道特點的分子篩，該雙結(jié)構(gòu)分子篩的內(nèi)核具有沸石結(jié)構(gòu)的硅、鋁分子篩，外層為具有由AlO4、PO4和MO4四面體構(gòu)成的新型三維結(jié)構(gòu)的磷鋁分子篩，這種雙結(jié)構(gòu)分子篩作為催化材料，可以利用核、殼兩種類型分子篩不同的優(yōu)點，而有利于催化反應(yīng)的進行，在重油的催化裂化中可以使較大的分子先在殼層(MAPO-5)進行裂化，然后較小的分子再進入內(nèi)核，在β沸石上進行進一步的裂化核異構(gòu)化，這樣有效的優(yōu)化了催化劑孔分布和酸性分布，在重油的催化裂化上具有很強的潛在的應(yīng)用價值。
并且在本發(fā)明提供的合成方法中，雙結(jié)構(gòu)分子篩中核的部分采用β沸石原粉，并在20℃～200℃恒溫水熱晶化，克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，使所得的雙結(jié)構(gòu)分子篩殼層分布更加均勻。采用本發(fā)明提供的合成方法，以恒溫水熱晶化所合成的雙結(jié)構(gòu)分子篩中，MAPO-5在β沸石表面上分布均勻，克服了機械混合中β沸石表面上的MAPO-5分子篩分布較少且不均勻的現(xiàn)象。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明的內(nèi)容作進一步的詳細說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
本發(fā)明中的MAPO-5代表磷鋁雜原子分子篩，實施例中，所用的雜原子源M以硅源中硅溶膠、水玻璃、堿金屬硅酸鹽為例，所用的鋁源僅以無機鋁源(擬薄水鋁石工業(yè)級)和有機鋁源(異丙氧基鋁)為例，模板劑R僅以三乙胺和三正丙胺為例；所用的水均為去離子水；所用試劑除特別說明的外，均采用分析純試劑；所得成品的X射線衍射測定是用日本理學(xué)D/MAX rA型X射線衍射儀，試驗條件為X射線CuKα靶輻射，石墨單色器，管電壓40KV，管電流80mA，率波片為Ni，掃描速率為6°/min，步寬為0.10°。
實施例1稱取3.6克硅溶膠與108克去離子水混合，在43℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入13.5克含水27％的擬薄水鋁石攪拌一定時間，然后逐滴加入14ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入14ml三乙胺，然后與提前配制的20克β沸石與40克水的混合液混合，在30℃的溫度下經(jīng)過5時間的老化，在24℃條件下經(jīng)60小時陳化后得到凝膠；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在128℃恒溫水熱晶化48小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在43℃的恒溫水浴中用10％的NH4NO3水溶液交換5小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于105℃干燥2小時，然后在590℃焙燒3小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)見附表1。
實施例2稱取4.2克硅溶膠與90克去離子水混合，在33℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入13.8克含水27％的擬薄水鋁石，一定時間后逐滴加入15ml磷酸，攪拌數(shù)小時后再逐滴加入15ml三乙胺，然后與提前配制的35克β沸石與40克水的混合液混合，在60℃的溫度下經(jīng)過30分鐘的老化，在40℃條件下經(jīng)30分鐘陳化后得到凝膠；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在145℃恒溫水熱晶化72小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在65℃的恒溫水浴中用20％的NH4NO3水溶液交換5小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于110℃干燥2小時，然后在590℃焙燒4小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例3稱取1.8克水玻璃與108克去離子水混合，在53℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入6.5克異丙氧基鋁，一定時間后再逐滴加入7ml磷酸，攪拌數(shù)小時后再逐滴加入7ml三乙胺，充分攪拌后再加入與提前配制的25克β沸石與35克水的混合液混合，在45℃的溫度下經(jīng)過2.5小時的老化，在32℃條件下經(jīng)29小時的陳化后得到凝膠；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在125℃～130℃恒溫水熱晶化72小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在75℃的恒溫水浴中用8％的NH4NO3水溶液交換4～8小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于106℃干燥3小時，然后在576℃焙燒4小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例4稱取3.6克水玻璃與108克去離子水，在82℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入13.5克含水27％的擬薄水鋁石，然后逐滴加入14ml磷酸，充分攪拌后再加入14ml三乙胺。再與提前配制的15克β沸石與40克水的混合液混合攪拌一定時間，再老化、陳化一定時間，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在130℃恒溫水熱晶化72小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在55℃的恒溫水浴中用1％的NH4NO3水溶液交換4-8小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于110℃干燥2小時，然后在650℃焙燒3小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例5稱取3.0克硅溶膠與108克去離子水，在40℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入11.5克含水27％的擬薄水鋁石，然后逐滴加入14ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入14ml三正丙胺，一定時間后與提前配制的20克β沸石與30克水的混合液混合均勻，再老化、陳化一定時間，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在185℃恒溫水熱晶化24小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在25℃的恒溫水浴中用8％的NH4NO3水溶液交換8小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于110℃干燥3小時，然后在630℃焙燒3小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例6稱取5.1克水玻璃與130克去離子水，在43℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，再加入15克異丙氧基鋁，然后再逐滴加入20ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入20ml三正丙胺。再與提前配制的40克β沸石與60克水的混合液攪拌一定時間。再老化、陳化一定時間；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在85℃恒溫水熱晶化100小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在38℃的恒溫水浴中用8％的NH4NO3水溶液交換6小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于100℃干燥4小時，然后在600℃焙燒5小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例7稱取3.4克堿金屬硅酸鹽與125克去離子水，在25℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，再加入11.8克含水27％的擬薄水鋁石，然后再逐滴加入11ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入12ml三正丙胺，再與提前配制的26克β沸石與40克水的混合液攪拌一定時間，再老化、陳化一定時間，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在125℃恒溫水熱晶化90小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在35℃的恒溫水浴中用15％的NH4NO3水溶液交換4小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于103℃干燥2小時，然后在550℃焙燒6小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例8稱取1.2克堿金屬硅酸鹽與70克去離子水，在90℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，再加入13.5克含水27％的擬薄水鋁石，攪拌一定時間，然后再逐滴加入10ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入11ml三正丙胺，再與提前配制的30克β沸石與45克水的混合液混合，再經(jīng)過一定時間的老化、陳化；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在165℃恒溫水熱晶化72小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在55℃的恒溫水浴中用8％的NH4NO3水溶液交換3小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于110℃干燥2小時，然后在550℃焙燒6小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例9
稱取3.6克硅溶膠與100克去離子水，在30℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，加入16克異丙氧基鋁，攪拌一定時間，然后逐滴加入17ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入15ml三正丙胺，再與提前配制的40克β沸石與50克水的混合液混合攪拌一定時間，再經(jīng)過一定時間的老化、陳化，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在130℃恒溫水熱晶化48小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在40℃的恒溫水浴中用8％的NH4NO3水溶液交換4～8小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于102℃干燥2小時，然后在580℃焙燒4小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例10稱取1.8克堿金屬硅酸鹽與108克去離子水，在55℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，再加入11.5克含水27％的擬薄水鋁石攪拌一定時間，然后再逐滴加入14ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入14ml三乙胺，一定時間后與提前配制的25克β沸石與30克水的混合液混合，再經(jīng)過一定時間的老化、陳化，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在100℃恒溫水熱晶化72小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在55℃的恒溫水浴中用4％的NH4NO3水溶液交換7小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于105℃干燥2小時，然后在625℃焙燒3小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
實施例11稱取3.2克堿金屬硅酸鹽與150克去離子水，在85℃的恒溫水浴中攪拌完全溶解后，再加入21克含水27％的擬薄水鋁石攪拌一定時間，然后再逐滴加入25ml磷酸，充分攪拌后再逐滴加入25ml三乙胺，攪拌一定時間后與提前配制的40克β沸石與50克水的混合液混合，再經(jīng)過一定時間的老化、陳化，老化與陳化時間因溫度而異，溫度高時間短；將上述凝膠放入襯有聚四氟乙烯內(nèi)膜的白鋼罐中，在175℃恒溫水熱晶化96小時，回收產(chǎn)物，所得固體經(jīng)過濾、洗滌數(shù)次后，在80℃的恒溫水浴中用6％的NH4NO3水溶液交換10小時，再經(jīng)數(shù)次的過濾、洗滌后于105℃干燥2小時，然后在650℃焙燒2小時即得成品。所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)具有附表1的特征。
除上述實施例所用的原料外，雜原子源M還可選用硼、鍺、鋯、鎵、錳、鈦、鐵、鈷和鎳中的一種或多種元素；鋁源也可選用無機鋁源，即選用偏鋁酸鈉、氯化鋁中的一種；所述的模板劑R還可用二乙醇胺、二正丙胺或四乙基胺中的一種或兩種或兩種以上的混合物。這些原料也可以達到實施本發(fā)明的目的。
附表1所得成品的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)表

結(jié)論本發(fā)明的方法合成了一種β沸石(核)/MAPO-5(殼)型雙結(jié)構(gòu)分子篩，它是一種內(nèi)核具有β沸石的酸性和孔道特點，外層具有MAPO-5的酸性和孔道特點的分子篩，該雙結(jié)構(gòu)分子篩的內(nèi)核具有沸石結(jié)構(gòu)的硅、鋁分子篩，外層為具有由AlO4、PO4和MO4四面體構(gòu)成的新型三維結(jié)構(gòu)的磷鋁分子篩，這種雙結(jié)構(gòu)分子篩作為催化材料，可以利用核、殼兩種類型分子篩不同的優(yōu)點，而有利于催化反應(yīng)的進行，在重油的催化裂化中可以使較大的分子先在殼層(MAPO-5)進行裂化，然后較小的分子再進入內(nèi)核，在β沸石上進行進一步的裂化核異構(gòu)化，這樣有效的優(yōu)化了催化劑孔分布和酸性分布，在重油催化裂化、催化裂解、加氫裂化以及其他精細化工領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價值。
權(quán)利要求
1.一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于稱取一種雜原子源M、鋁源、磷源、模板劑、β沸石和水，以摩爾計各原料比例關(guān)系為MxOy∶Al2O3∶P2O5∶R∶H2O＝0.5～1.5∶5～15∶4～20∶4～20∶100～2000；其中X、Y分別表示雜原子源M與O原子的原子個數(shù)；R表示模板劑；β沸石為β沸石原粉，β沸石與上述的混合物按任意比例??；將原料在10℃～95℃下混合、攪拌均勻后，經(jīng)老化、陳化，在20℃～200℃恒溫水熱晶化5～200小時，將晶化后得到的產(chǎn)物回收，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、交換、焙燒得催化劑成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的雜原子源M選自硅、硼、鍺、鎵、錳、鈦、鐵、鋯、鈷和鎳中的一種或多種元素。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的雜原子源M優(yōu)選硅源，硅源為煙化硅石、硅溶膠、硅的烷氧化物或堿金屬硅酸鹽中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的磷源為磷酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的鋁源為無機鋁源或有機鋁源。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的無機鋁源選自偏鋁酸鈉、氯化鋁或擬薄水鋁石中的一種；所述的有機鋁源選自異丙氧基鋁。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的模板劑R為三乙胺、三正丙胺、二乙醇胺、二正丙胺或四乙基胺中的一種或多種混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的模板劑R優(yōu)選三乙胺或三正丙胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于在合成催化劑前把β沸石與水按照任意比例混合，攪拌均勻備用。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種β沸石與MAPO-5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，其特征在于所述的老化過程為在30℃～60℃溫度下老化30分鐘～5小時；所述的陳化過程為在24℃～40℃溫度下陳化30分鐘～60小時；所述的過濾、洗滌過程為1～4次；所述的洗滌過程用去離子水洗滌；所述的烘干過程是在100℃～110℃下烘干2～6小時；所述的水熱晶化過程是在20℃～200℃下水熱晶化5～200小時；所述的交換過程是在20℃～95℃下用濃度為1％～20％的NH4NO3水溶液交換1～24小時；所述的焙燒過程是在500℃～650℃下焙燒2～7小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種β沸石與MAPO－5雙結(jié)構(gòu)分子篩的合成方法，稱取一種雜原子源M、鋁源、磷源、模板劑、β沸石和水，以摩爾計各原料比例關(guān)系為M
文檔編號C01B39/54GK1834013SQ20061004624
公開日2006年9月20日 申請日期2006年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日
發(fā)明者連丕勇, 王富麗, 黃世勇, 王學(xué)麗, 任濤 申請人:遼寧石油化工大學(xué)