專利名稱：表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦/氧化鐵混合氧化物，其制備方法及其在遮光劑配制品中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
熱解制備的二氧化鈦以及熱解制備的二氧化鈦/氧化鐵混合氧化物在遮光劑配制品中的應(yīng)用是眾所周知的。這些混合氧化物在結(jié)構(gòu)上沒有進(jìn)行改性(EP 0639533)。
已知的熱解制備的二氧化鈦具有這樣的缺點(diǎn)，即當(dāng)這些遮光劑成分用于皮膚時(shí)它們?cè)谟善渲苽涞恼诠鈩┡渲破分胁皇鞘滞该鞯摹?br> 當(dāng)制備遮光劑配制品時(shí)，高成本的及不利的分散過程是必須的。在分散過程中，化妝油或水中強(qiáng)烈的增稠效應(yīng)妨礙了含有高二氧化鈦含量的分散體或遮光劑的制備。
不利地是采用現(xiàn)有的二氧化鈦制備的遮光劑成分用在皮膚上時(shí)感覺粗糙。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是制備一種熱解制備的二氧化鈦，其在遮光劑中具有較好的透明度并且在皮膚上感覺良好。
本發(fā)明提供了熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
本發(fā)明還提供了一種用于制備熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物的方法，其特征在于使用球磨機(jī)將熱解制備的二氧化鈦或熱解制備的二氧化鈦混合氧化物進(jìn)行表面改性及然后進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，并任選后研磨。
例如，表1中所列出的熱解制備的二氧化鈦可以用作浸提物或原材料。
表1

1)依照DIN 661316)依照DIN EN ISO 787-18，JIS K5101/222)依照DINENISO 787-11，JIS K7)基于干物質(zhì)(105℃下2小時(shí))5101/20(未篩過的)3)依照DIN EN ISO 787-2，ASTM8)煅燒過的物質(zhì)(1000℃下2小時(shí))D280，JIS K 5101/234)依照DIN EN ISO 3262-20，ASTM9)特別的抗?jié)癜bD 1208，JIS K 5101/245)依照DIN EN ISO 787-9，ASTM D10)HCl含量是灼燒減量的一部分1208，JIS K 5101/26
特別地，可以使用包含氧化鐵的二氧化鈦粉末為原材料，文獻(xiàn)EP 0 609 533A1中公開了這種氧化物。
該包含氧化鐵的二氧化鈦粉末可以包括比表面積為10～150m2/g、包含相對(duì)于總量為0.5～50wt％的作為混合氧化物組分的氧化鐵的熱解制備的氧化鐵/二氧化鈦混合氧化物。
這可以通過蒸發(fā)無水氯化鐵(III)，將其與惰性氣體如氮?dú)庖黄饌魉椭链蠹宜熘娜紵鞯幕旌鲜抑校谀抢锱c氫氣、空氣和氣相的四氯化鈦以對(duì)應(yīng)于氧化鐵/二氧化鈦混合氧化物組成的比例混合，在反應(yīng)室中燃燒這4種成分的混合物，然后將固體的氧化鐵/二氧化鈦混合氧化物從氣相反應(yīng)產(chǎn)物中分離，并且任選地除去以濕氣形式附著的氯化氫而制備。
在Ullmann′S Enzyklopdie der technischen Chemie第4版(1982)第21卷的第464頁中公開了熱解法制備二氧化鈦P25。
按照以下等式通過將四氯化鈦火焰水解制備二氧化鈦P25
二氧化鈦PF2，即摻雜2％氧化鐵的二氧化鈦，也可以通過這個(gè)方法按照以下等式而制備以及.
結(jié)晶的兩個(gè)產(chǎn)品二氧化鈦PF2和P25由約80％的銳鈦礦和20％的金紅石組成。它們具有約20nm的平均原生顆粒尺寸。
二氧化鈦PF2和P25的物理-化學(xué)特性概括列于表1。
二氧化鈦P25S具有列于表1的物理-化學(xué)特性。
此外，依照DE 103 57 508.1的熱解制備的二氧化鈦可以用作原材料，其以原生顆粒的聚集體存在，特征在于-它具有20～200m2/g的比表面積，并且
-原生顆粒分布的半寬度HW以納米計(jì)具有如下值-HW[nm]＝a×BETf，其中a＝670×109m3/g，-1.3≤f≤-1.0，而且-直徑超過45μm的微粒的比例在0.0001～0.05重量％的范圍內(nèi)。
它可以通過如下步驟而制備-在低于200℃的溫度下蒸發(fā)鹵化鈦，優(yōu)選為四氯化鈦，使用其中水蒸汽比例在1～25g/m3范圍內(nèi)的載氣將蒸氣傳送至混合室中，-分別將氫氣、可任選是富氧和/或可任選預(yù)熱的一次空氣以及水蒸汽傳送至混合室中，-其中水蒸汽的比例在一次空氣的1～25g/m3范圍內(nèi)，-λ值在1～9的范圍內(nèi)，γ值在1～9的范圍內(nèi)，然后-在燃燒器中點(diǎn)燃由鹵化鈦蒸氣、氫氣、空氣和水蒸汽組成的混合物并且在排除環(huán)境空氣的反應(yīng)室內(nèi)燃燒火焰，-反應(yīng)室內(nèi)的真空為1～200mbar，并且反應(yīng)混合物從混合室到反應(yīng)室的排出率可以在10～80m/s的范圍內(nèi)，-將附加的二次空氣引入反應(yīng)室，其中-一次空氣/二次空氣的比率可以在10～0.5之間，-然后將固體從氣相物質(zhì)中分離并且-然后將固體用水蒸汽處理。
表面改性可以通過任選首先用水然后用表面改性劑噴淋氧化物而進(jìn)行。所使用的水可以用酸例如鹽酸酸化到pH值為7～1。如果使用幾種表面改性劑可以按順序或作為混合物一起或分開施加。表面改性劑可以溶于適宜的溶劑中。在噴淋過程完成后，可以再繼續(xù)混合5～30分鐘。
然后將混合物在20～400℃的溫度下進(jìn)行0.1～6小時(shí)時(shí)間的熱處理。熱處理可以在保護(hù)氣體如例如氮?dú)庀逻M(jìn)行。
另一個(gè)可選擇的用于氧化物表面改性的方法可以通過用蒸氣形式的表面改性劑處理氧化物，然后將混合物在50～800℃的溫度下進(jìn)行0.1～6小時(shí)時(shí)間的熱處理而進(jìn)行。熱處理可以在保護(hù)氣體如例如氮?dú)庀逻M(jìn)行。熱處理也可以在不同溫度下分幾個(gè)階段進(jìn)行。
表面改性劑可以使用一元、二元或超音速噴嘴進(jìn)行噴淋。
表面改性可以在帶有噴嘴的可加熱的混合器和干燥器內(nèi)連續(xù)或分批進(jìn)行。例如適宜的設(shè)備有犁式桿狀混合器或盤、流化床或移動(dòng)床干燥器。
然后通過機(jī)械方式將以這種方法制備的硅石進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性。如果需要也可以在結(jié)構(gòu)改性之后進(jìn)行后研磨。如果需要，在結(jié)構(gòu)改性和/或后研磨之后進(jìn)行調(diào)整(conditioning)過程。
結(jié)構(gòu)改性可以使用例如球磨機(jī)或連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的球磨機(jī)進(jìn)行。后研磨可以使用例如壓縮空氣研磨機(jī)、齒狀圓盤研磨機(jī)或銷式研磨機(jī)進(jìn)行。
調(diào)整可以在例如干燥箱中分批或者在例如移動(dòng)或流化床中連續(xù)進(jìn)行。調(diào)整也可以在保護(hù)氣體如氮?dú)庀逻M(jìn)行。
下列試劑可以用作表面改性劑a)(RO)3Si(CnH2n+1)和(RO)3Si(CnH2n-1)型的有機(jī)硅烷R＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基，n＝1-20b)R′x(RO)ySi(CnH2n+1)和R′x(RO)ySi(CnH2n-1)型的有機(jī)硅烷R＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基，R′＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基，R′＝環(huán)烷基n＝1-20x+y＝3x＝1，2y＝1，2c)X3Si(CnH2n+1)和X3Si(CnH2n-1)型的鹵代有機(jī)硅烷
x＝Cl、Brn＝1-20d)X2(R′)Si(CnH2n+1)和X2(R′)Si(CnH2n-1)型的鹵代有機(jī)硅烷x＝Cl、BrR′＝烷基，如例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基，R′＝環(huán)烷基n＝1-20e)X(R′)2Si(CnH2n+1)和X(R′)2Si(CnH2n-1)型的鹵代有機(jī)硅烷x＝Cl、BrR′＝烷基，如例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基，R′＝環(huán)烷基n＝1-20f)D3、D4、D5型的環(huán)狀聚硅氧烷，其中D3、D4和D5代表-O-Si(CH3)2型的帶有3、4或5元環(huán)的環(huán)狀聚硅氧烷例如八甲基環(huán)四硅氧烷＝D4 型的聚硅氧烷和硅油。
m＝0，1，2，3，...∞
n＝0，1，2，3，...∞u＝0，1，2，3，...∞Y＝CH3、H、CnH2n+1，n＝1-20Y＝Si(CH3)3、Si(CH3)2H、Si(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)、Si(CH3)2(CnH2n+1)，n＝1-20R＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1-20；芳基，如苯基以及取代的苯基；HR′＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1-20；芳基，如苯基以及取代的苯基；HR′＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1-20；芳基，如苯基以及取代的苯基；HR″＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1-20；芳基，如苯基以及取代的苯基；H下列試劑可以優(yōu)選用作表面改性劑丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷(OCTMO)、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、二甲基聚硅氧烷。
特別優(yōu)選使用辛基三甲氧基硅烷和辛基三乙氧基硅烷。
依照本發(fā)明的熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦可以用于制備遮光劑成分。
本發(fā)明也提供了遮光劑的配制品，特征在于它們包含熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
除一種或多種油相外，本發(fā)明的遮光劑配制品還可以優(yōu)選包含一種或多種水相并且以例如W/O、O/W、W/O/W或O/W/O乳液的形式存在。更優(yōu)選地，這樣的配制品也可以是微乳液、黏質(zhì)、泡沫(所謂的摩絲)、固體乳液(即通過固體穩(wěn)定的乳液，舉例來說Pickering乳液)、可噴淋的乳液或水分散體。此外，更優(yōu)選地，制備物也可以是無油的和/或水或者醇溶液。
依照本發(fā)明，(宏觀)的兩相或多相體系也是優(yōu)選的。本發(fā)明范圍中的“兩相或多相”意味著兩相或多相以單獨(dú)層的形式存在于彼此頂部。在本發(fā)明范圍中，如果至少有一種肉眼可見相為(W/O、O/W、微)乳液，則是特別優(yōu)選的。雖然很自然地，本領(lǐng)域的技術(shù)人員充分意識(shí)到乳液就其本身而言是由彼此相互均質(zhì)的兩或多相所形成的，但是在這個(gè)(宏觀)考慮事項(xiàng)中乳液作為一相來理解。“乳化相”在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)是穩(wěn)定的，以至于甚至在相對(duì)較長(zhǎng)的時(shí)間(幾個(gè)月、幾年)內(nèi)，乳液內(nèi)也沒有肉眼可見的分層或相分離。
更優(yōu)選地，肉眼可見相或?qū)涌梢栽诙唐趦?nèi)通過振蕩被乳化以得到均勻的乳液，然而，其在長(zhǎng)期內(nèi)是不穩(wěn)定的；相反，它會(huì)在幾分鐘、幾小時(shí)或幾天中再次分層得到存在于彼此頂部層中的兩相或多相。
在本發(fā)明范圍中，如果至少有一種肉眼可見相為微乳液并且至少一種另外的肉眼可見相為油相，則是特別優(yōu)選的。
可噴淋的乳液，尤其是微乳液在本發(fā)明范圍內(nèi)，可噴淋的O/W乳液，尤其是O/W微乳液是特別優(yōu)選的。
通常“簡(jiǎn)單的”即非多相乳液的液滴直徑在從約1μm直到約50μm的范圍內(nèi)。在沒有任何其它的著色添加劑情況下，這種“微乳液”是乳白色的并且是不透明的。更細(xì)的其液滴直徑在約0.5μm～約1μm范圍內(nèi)的“微乳液”，同樣在沒有著色添加劑情況下，是藍(lán)白色的并且是不透明的。這種“微乳液”通常具有高的粘度。
然而，在本發(fā)明范圍中微乳液的液滴直徑在約50～約500nm的范圍內(nèi)。這類微乳液具有藍(lán)白色到半透明的顏色，并且大部分具有低粘度。許多O/W型微乳液的粘度相當(dāng)于水的粘度。
微乳液的優(yōu)點(diǎn)是存在于分散相中的活性物質(zhì)實(shí)際上可以比在“微乳液”的分散相中分散的更精細(xì)。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是由于它們的低粘度因此它們可以噴淋。如果微乳液用作化妝品，那么相應(yīng)的產(chǎn)品就會(huì)表現(xiàn)出高度的化妝優(yōu)雅性。
依照本發(fā)明，特別優(yōu)選的O/W微乳液是那些在所謂的乳液相變型溫度工藝幫助下得到的，并且包含至少一種選自具有下列特性的乳化劑中的乳化劑(乳化劑A)的微乳液-親油性取決于溫度，其方式是當(dāng)升高溫度時(shí)親油性增加，并且當(dāng)降低溫度時(shí)，乳化劑的親油性降低。
舉例來說，適宜的乳化劑A有聚乙氧基化的脂肪酸(PEG-100硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-150月桂醇、PEG-8二硬脂酸酯等等)和/或聚乙氧基化的脂肪醇(鯨蠟硬脂醇醚-12、鯨蠟硬脂醇醚-20、異鯨蠟醇-20、beheneth-20、月桂醇-9等)和/或烷基聚苷(十六烷基苷、十八烷基苷、棕櫚基苷等)。
倘若相轉(zhuǎn)變主要通過改變溫度而開始，那么就可以得到O/W乳液，特別是O/W微乳液，其中油液滴的大小主要取決于所使用乳化劑的濃度，在這種情況下更高的乳化劑濃度會(huì)導(dǎo)致更小的液滴，更低的乳化劑濃度則導(dǎo)致更大的液滴。液滴的大小一般在20和500nm之間。
例如，為了增加依照本發(fā)明的制備物的耐水性，在本發(fā)明的范圍中任選地使用另外的不包括在乳化劑A中的W/O和/或O/W乳化劑是有利的。在這種情況下，例如可以使用烷基甲基聚硅氧烷共聚醇和/或烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇(特別是十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇、十二烷基甲基聚硅氧烷共聚醇)、W/O乳化劑(舉例來說如山梨醇硬脂酸酯、甘油基硬脂酸酯、丙三醇硬脂酸酯、山梨醇油酸酯、卵磷脂、甘油基異硬脂酸酯、聚甘油基-3-油酸酯、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯、PEG-7-氫化蓖麻油、聚甘油基-4-二硬脂酸酯、丙烯酸酯/C10-30-丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物、山梨醇異硬脂酸酯、泊洛沙姆101、聚甘油基-2-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯、聚甘油基-4-二多羥基硬脂酸酯、PEG-30-二多羥基硬脂酸酯、二異硬脂酰聚甘油基-3-二異硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油基-3-二多羥基硬脂酸酯)和/或硫酸或磷酸的脂肪酸酯(十六烷基磷酸酯、三月桂醇-4-磷酸酯、三油醇醚-8-磷酸酯、硬脂酰磷酸酯、鯨蠟醇硫酸酯等)。
在本發(fā)明范圍中另外適宜的可噴淋的O/W乳液是包含至少一個(gè)油相以及至少一個(gè)水相的低粘度化妝用或皮膚用的水分散體，其中通過至少一種凝膠產(chǎn)生劑穩(wěn)定制備物，并且乳化劑不是必須存在的，但是可以存在一種或多種乳化劑。
例如，適宜的用于這類制備物的凝膠產(chǎn)生劑有C10-30丙烯酸烷基酯和一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的酯類的單體的共聚物。這種化合物的INCI名稱是“丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物”。Goodrich公司(Noveon)的Pemulen型TR1、TR2和TRZ是特別適宜的。
Carbopol也是適宜的用于這類制備物的凝膠產(chǎn)生劑。Carbopol是丙烯酸的聚合物，尤其也是丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯共聚物。例如，適宜的Carbopol有907型、910型、934型、940型、941型、951型、954型、980型、981型、1342型、1382型、2984型和5984型，還有ETD型2020、2050以及CarbopolUltrez 10。其它適宜的用于這類制備物的凝膠產(chǎn)生劑有黃原酸膠、纖維素衍生物和酸豆粉。
乙氧基化的脂肪醇或乙氧基化的脂肪酸(特別是PEG-100硬脂酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-20)和/或其他非離子表面活性物質(zhì)可以用作可能的(任選的)乳化劑。
此外，非常低粘度可噴淋的乳液也可以優(yōu)選為W/O或硅油包水(W/S)乳液。特別優(yōu)選的乳液是W/O或包含如下成分的W/S乳液-至少一種HLB值≤8的硅酮乳化劑(W/S)和/或至少一種HLB值＜7的W/O乳化劑以及至少一種HLB值＞10的O/W乳化劑。
這類制備物也包含至少20重量％的類脂，其中類脂相也可以優(yōu)選包含硅油或可以甚至全部由這種硅油組成。硅酮乳化劑可以優(yōu)選地選自烷基甲基聚硅氧烷共聚醇和/或烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇的組中(舉例來說，可以從GoldschmidtAG公司得到的商品名為ABILB8842、ABILB 8843、ABILB 8847、ABILB 8851、ABILB 8852、ABILB 8863、ABILB 8873以及ABILB 88183的二甲基聚硅氧烷共聚醇，十六烷基二甲基聚硅氧烷共聚醇[Goldschmidt AG/ABILEM 90]，環(huán)甲基聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷共聚醇[GoldschmidtAG/ABILEM 97]，十二烷基甲基聚硅氧烷共聚醇[Dow CorningLtd./Dow Corninge 5200成分助劑]，辛基二甲基聚硅氧烷乙氧基糖苷[Wacker])。
HLB值＜7的W/O乳化劑可以優(yōu)選選自下列組中山梨醇硬脂酸酯、山梨醇油酸酯、卵磷脂、甘油基羊毛脂、羊毛脂、氫化蓖麻油、甘油基異硬脂酸酯、聚甘油基-3-油酸酯、五赤癬醇基異硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、與羥基硬脂酸酯和蜂蠟混合的甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-7-氫化蓖麻油、聚甘油基-4-異硬脂酸酯、己基月桂酸酯、丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物、山梨醇異硬脂酸酯、聚甘油基-2-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯、PEG-30-二多羥基硬脂酸酯、二異硬脂酰聚甘油基-3-二異硬脂酸酯、聚甘油基-3-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油基-4-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油基-3-二油酸酯。
HLB值＞10的O/W乳化劑可以優(yōu)選選自下列組中與鯨蠟硬脂醇醚-20混合的甘油基硬脂酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-25、與硬脂醇混合的鯨蠟硬脂醇醚-6、與PEG-40-蓖麻油和十六烷基硬脂酰硫酸鈉混合的十六烷基硬酯醇、三鯨蠟硬脂醇醚-4磷酸酯、甘油基硬脂酸酯、十六烷基硬脂酰硫酸鈉、卵磷脂三月桂醇-4磷酸酯、月桂醇-4磷酸酯、硬脂酸、丙二醇硬脂酸酯SE、PEG-9硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-30硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、鯨蠟醇-2、鯨蠟醇-20、聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-65、聚山梨醇酯-100、與PEG-100硬脂酸酯混合的甘油基硬脂酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-3、異硬脂酰甘油基醚、與十六烷基硬脂酰硫酸鈉混合的十六烷基硬脂醇、PEG-40硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油基-2-PEG-4硬脂酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-12、鯨蠟硬脂醇醚-20、鯨蠟硬脂醇醚-30、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、硬脂醇醚-10、PEG-20硬脂酸酯、硬脂醇醚-21、硬脂醇醚-20、iso硬脂醇醚-20、PEG-45/十二烷基乙二醇共聚物、甘油基硬脂酸酯SE、鯨蠟醇-20、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯、十六烷基磷酸酯、鯨蠟醇硫酸酯、山梨醇倍半油酸酯、三鯨蠟硬脂醇醚-4磷酸酯、三月桂醇-4磷酸酯、聚甘油基-甲基葡萄糖二硬脂酸酯、十六烷基磷酸鉀、iso硬脂醇醚-10、聚甘油基-2倍半異硬脂酸酯、鯨蠟醇-10、異鯨蠟醇-20、與鯨蠟硬脂醇醚-20、鯨蠟硬脂醇醚-12、十六烷基硬脂醇和十六烷基棕櫚酸酯混合的甘油基硬脂酸酯、PEG-30硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯。
水-醇溶液也是優(yōu)選的。它們可以包含0～90重量％的乙醇。在本發(fā)明范圍中，水-醇溶液也可以優(yōu)選包含助溶劑例如舉例來說PEG-40或PEG-60氫化蓖麻油。
依照本發(fā)明的制備物也可以優(yōu)選用作化妝用的或皮膚用的浸漬溶液，用其濕潤基體，特別是水不溶性的基體，例如舉例來說編織或非編織織物。這類浸漬溶液優(yōu)選為低粘度，尤其是可噴淋的(例如舉例來說PIT乳液、水分散體、W/O乳液、油，水溶液等)溶液，優(yōu)選具有低于2000mPas的粘度，尤其是低于1,500mPas(測(cè)量?jī)x器HaakeViskotester VT 02，25℃)。在這些溶液的幫助下，可以得到例如化妝用遮光劑紙、調(diào)濕紙等等，這些產(chǎn)品由軟的水不溶的材料以及低粘度的化妝用的和皮膚用的浸漬溶液的組合組成。
依照本發(fā)明的制備物也可以優(yōu)選作為無水油或油-凝膠或膏狀物而存在。優(yōu)選的油有舉例來說合成的、半合成的或天然的油如例如菜籽油、米油、鱷梨油、橄欖油、礦物油、椰子樹甘油脂、丁烯二醇二辛酸酯/二癸酸酯、C12-15烷基苯甲酸酯、二辛酰基碳酸酯、辛基十二烷醇等等。熔點(diǎn)＞25℃的品種非常廣的蠟可以用作油凝膠產(chǎn)生劑。選自硅膠、烷基半乳甘露聚糖(舉例來說，Herculesd公司的N-HanceAG200和N-Hance AG 50)以及聚乙烯衍生物的組中的凝膠產(chǎn)生劑也是優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中，自發(fā)泡、發(fā)泡、后發(fā)泡或可發(fā)泡的化妝用和皮膚用的制備物也是特別優(yōu)選的。
“自發(fā)泡”、“發(fā)泡”、“后發(fā)泡”以及“可發(fā)泡的”制備物可以被理解為那些不論是在制備過程中、在使用過程中由用戶或以其它的方式通過引入一種或多種氣體原則上能夠產(chǎn)生泡沫的制備物。在這類泡沫中，氣泡(如果有的話)分布式的存在于一種(或多種)液相中，其中肉眼可見的、(膨脹的)制備物不一定必須具有泡沫的出現(xiàn)。例如，依照本發(fā)明的(膨脹的)化妝用或皮膚用的制備物(出于簡(jiǎn)化，以下也稱為泡沫)可以是肉眼可見的氣體分散在液體中的分散體系。然而，泡沫特性也可以而且只能在例如(光學(xué))顯微鏡下是可見的。
此外，依照本發(fā)明的泡沫，特別是當(dāng)氣泡太小以至于不能在光學(xué)顯微鏡下觀察到時(shí)，也可以通過體系大的體積增加認(rèn)定。
特別驚訝的并且也屬于創(chuàng)造性步驟的是，由于依照本發(fā)明的α-烯烴/馬來酸酐共聚物的使用，因此建議氣體的引入并且這個(gè)穩(wěn)定的而且明顯增加泡沫的效應(yīng)也可以在長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)間范圍內(nèi)產(chǎn)生，即使是在高溫(舉例來說40℃)下。特別令人驚訝的是，特殊的表面活化劑的使用變得不必要了。令人驚訝的是，與目前技術(shù)相比，氣體的引入增加到特別大的程度。因而，可以產(chǎn)生例如泡沫放大直到100％增加的氣體體積，而無需使用目前技術(shù)中通常使用的起泡劑如表面活化劑。
因而，可以使用在高溫下長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)間范圍內(nèi)穩(wěn)定的高氣體體積(空氣和/或其它氣體如氧氣、二氧化碳、氮?dú)狻⒑?、氬氣?制備配制品。
因此，本發(fā)明也提供了一種或多種α-烯烴/馬來酸酐共聚物在自發(fā)泡、發(fā)泡、后發(fā)泡或可發(fā)泡的化妝用以及皮膚用的制備物的泡沫放大中的應(yīng)用。
在本發(fā)明范圍中，“泡沫放大”意味著依照本發(fā)明的氣體進(jìn)入泡沫中的引入與其進(jìn)入其它方面相同但是不包含任何依照本發(fā)明的α-烯烴/馬來酸酐共聚物的制備物中的引入相比被增加到特別大的程度。因此，依照本發(fā)明的泡沫可以比不包含任何依照本發(fā)明的α-烯烴/馬來酸酐共聚物的制備物占據(jù)更大的氣體體積。
此外“泡沫放大”也意味著當(dāng)與其它方面相同但是不包含任何依照本發(fā)明的α-烯烴/馬來酸酐共聚物的制備物相比時(shí)，膨脹的制備物的穩(wěn)定性(“泡沫穩(wěn)定性”)被很大地提高，即泡沫的分解被依照本發(fā)明的使用所延遲。
在本發(fā)明的范圍中，這類制備物優(yōu)選包含乳化體系，其包括A)至少一種選自鏈長(zhǎng)度為10～40個(gè)碳原子的完全、部分或沒有被中和的，支鏈和/或無支鏈的，飽和和/或不飽和的脂肪酸的組中的乳化劑A，B)至少一種選自鏈長(zhǎng)度為10～40個(gè)碳原子并且乙氧基化程度為5～100的聚乙氧基脂肪酸酯的組中的乳化劑B，以及C)至少一種選自鏈長(zhǎng)度為10～40個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的脂肪醇的組中的輔助乳化劑C。
乳化劑A優(yōu)選選自完全或部分被常用的堿(如舉例來說氫氧化鈉和/或鉀、碳酸鈉和/或鉀以及單和/或三乙醇胺)中和的脂肪酸的組中。例如，硬脂酸和硬脂酸酯、異硬脂酸和異硬脂酸酯、棕櫚酸和棕櫚酸酯以及豆蔻酸和豆蔻酸酯都是特別優(yōu)選的。
乳化劑B優(yōu)選選自下列組中PEG-9硬脂酸酯、PEG-8二硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-8油酸酯、PEG-25甘油基三油酸酯、PEG-40山梨醇羊毛酯、PEG-15甘油基蓖麻醇酸酯、PEG-20甘油基硬脂酸酯、PEG-20甘油基異硬脂酸酯、PEG-20甘油基油酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG-30甘油基異硬脂酸酯、PEG-20甘油基月桂酸酯、PEG-30硬脂酸酯、PEG-30甘油基硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-30甘油基月桂酸酯、PEG-50硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-150月桂酸酯。例如，聚乙氧基化的硬脂酸酯是特別優(yōu)選的。
依照本發(fā)明，輔助乳化劑C優(yōu)選選自下列組中二十二醇(C22H45OH)、鯨蠟醇醇[十六烷醇(C16H33OH)和十八烷醇(C18H37OH)的混合物]、羊毛脂醇(代表羊毛脂皂化后得到的羊毛脂非皂化醇部分的原羊毛脂醇)。十六烷醇和十六烷基十八烷醇是特別優(yōu)選的。
依照本發(fā)明，優(yōu)選的是選擇以重量計(jì)乳化劑A/乳化劑B/乳化劑C的比例(A∶B∶C)為a∶b∶c，其中，a、b和c是彼此獨(dú)立的，為1～5的有理數(shù)，優(yōu)選為1～3。按重量計(jì)比例約為1∶1∶1是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的是選擇乳化劑A和B以及輔助乳化劑C每個(gè)相對(duì)于配制品總重量的總量在2～20重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5～15重量％，尤其是7～13重量％。
在本發(fā)明范圍中，只通過非常精細(xì)分布的固體來穩(wěn)定的化妝用或皮膚用的制備物是特別優(yōu)選的。這種“無乳化劑”的乳液也稱為Pickering乳液。
在Pickering乳液中，固體物質(zhì)在油/水相邊界處以層的形式變?yōu)楦患膶?，這樣防止了分散相彼此相互注入。特別是固體微粒的表面既表現(xiàn)親水性又表現(xiàn)親油性的特性，是此時(shí)真正重要的。
穩(wěn)定的固體微粒也可以優(yōu)選被處理(涂層)以使表面因此而疏水，其中兩性特性在這些固體微粒表面產(chǎn)生，或在其上保存。表面處理過程可以包括使用就其本身而言都熟知的方法為固體微粒提供薄的疏水或親水層。
優(yōu)選選擇用作穩(wěn)定劑的微精細(xì)固體微粒的平均微粒直徑小于100μm，特別優(yōu)選小于50μm。以什么樣的形狀(小片、棒狀、球形等)或固體微粒使用什么樣的改性實(shí)際上都是不重要的。
微精細(xì)固體微粒優(yōu)選選自兩性金屬氧化物顏料的組中。下列是特別優(yōu)選的-二氧化鈦(涂覆以及未涂覆的)舉例來說，Merck公司的EusolexT-2000、Tayca Corporation公司的二氧化鈦MT 100Z-氧化鋅，舉例來說，BASF AG公司的Z Cote和Z Cote HP1、TaycaCorporation公司的MZ-300、MZ-500和MZ-505M-氧化鐵此外，如果微精細(xì)固體微粒選自下列組中硼氮化物、淀粉衍生物(木薯淀粉、玉米淀粉辛基琥珀酸鈉等)、滑石、膠乳粒子是優(yōu)選的。
依照本發(fā)明，如果固體-穩(wěn)定的乳液包含少于0.5重量％的一種或多種乳化劑，或者甚至完全無乳化劑是優(yōu)選的。
此外，在本發(fā)明范圍中，以粘質(zhì)形式存在的制備物是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。從技術(shù)觀點(diǎn)看，多數(shù)粘質(zhì)配制品是固體或半固體蠟與液體油的無水油脂混合物，其中高度純化的石蠟油和蠟形成基本的粘質(zhì)基體。
例如，用于粘質(zhì)形狀制備物的慣用基本物質(zhì)有液體油(如舉例來說石蠟油、蓖麻油、豆蔻酸異丙酯、C12-15烷基苯甲酸酯)、半固體成分(舉例來說凡士林、羊毛脂)、固體成分(舉例來說蜂蠟、白地蠟和微晶質(zhì)蠟或地蠟)和/或高熔點(diǎn)的蠟(舉例來說巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟)。含水的粘質(zhì)形狀的制備物就其本身而言也是眾所周知的，其中這些也可以以W/O乳液的形式存在。
依照本發(fā)明用于保護(hù)免受光線損傷的化妝用或皮膚用的配制品也可以以常規(guī)方式組成并且用作化妝用或皮膚用的光線保護(hù)物，也用于皮膚和/或頭發(fā)的處理、調(diào)整和清洗以及作為裝飾化妝品中的組成物。
例如，依照它們的結(jié)構(gòu)，本發(fā)明范圍中的化妝用或局部皮膚用組成物可以用作皮膚保護(hù)乳膏、洗面奶、日或晚霜等。任選地使用依照本發(fā)明的組成物作為藥物的基體是可能并優(yōu)選的。
當(dāng)被使用時(shí)，化妝用的以及皮膚用的制備物以足夠的用量、用于化妝品的常規(guī)方式用于皮膚和/或頭發(fā)。
依照本發(fā)明的化妝用以及皮膚用制備物可以包含例如通常在這種制備物中所使用的化妝輔助物質(zhì)，舉例來說防腐劑、防腐助劑、絡(luò)合-產(chǎn)生劑、殺菌劑、香水、抑制或增加泡沫作用的物質(zhì)、著色劑、具有著色作用的顏料、增稠劑、潤濕或保濕物質(zhì)、改進(jìn)皮膚手感的填料、油脂、油、蠟或其它慣用的用于化妝用或皮膚用配制品的成分如醇、多羥基化合物、聚合物、泡沫穩(wěn)定劑、電解質(zhì)類、有機(jī)溶液或硅酮衍生物。
例如，在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的防腐劑有甲醛-釋放化合物(如舉例來說可從例如Lonza公司得到的商品名為Glydant TM的DMDM乙內(nèi)酰脲)、碘代丙基氨基甲酸丁酯(舉例來說可從Lonza公司得到的商品名為Glycacil-L、Glycacil-S和/或從Jan Dekker公司得到的商品名為Dekaben LMB的碘代丙基氨基甲酸丁酯)、對(duì)羥基苯甲酸酯類(即對(duì)羥基苯甲酸烷基酯類，如甲基、乙基、丙基和/或丁基對(duì)羥基苯甲酸酯)、苯氧乙醇、乙醇、苯甲酸等等。依照本發(fā)明的常用防腐劑體系也優(yōu)選包含防腐助劑如例如octoxyglycerin、甘氨酸豆油等。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的絡(luò)合-產(chǎn)生劑例如有EDTA、從例如Octel公司得到的商品名為Octaquest的[S，S]-乙二胺丁二酸氫酯(EDDS)、從舉例來說Monsanto公司得到的商品名為Dequest 2046的五鈉乙烯基二胺四亞甲基膦酸鹽和/或尤其是從BayerAG公司得到的商品名為Iminodisuccinat VP OC 370(約30％溶液)和Baypure CX 100固體的亞氨基琥珀酸。
當(dāng)抗氧劑用作添加劑或活性物質(zhì)時(shí)，也可以得到特別優(yōu)選的制備物。依照本發(fā)明，制備物優(yōu)選包含一種或多種抗氧劑。優(yōu)選的，但是盡管如此還是任選的，可使用的抗氧劑是所有適于或通常用于化妝和/或皮膚上應(yīng)用中的抗氧劑。
特別優(yōu)選地，在本發(fā)明范圍中，可以使用水溶性抗氧劑，例如維生素，舉例來說抗壞血酸及其衍生物。
優(yōu)選的抗氧劑也可以是維生素E及其衍生物以及維生素A及其衍生物。
制備物中抗氧劑(一種或多種化合物)的用量相對(duì)于制備物的總重量?jī)?yōu)選為0.001～30重量％，特別優(yōu)選為0.05～20重量％，尤其為0.1～10重量％。
如果維生素E和/或它的衍生物用作抗氧劑，那么優(yōu)選選擇相應(yīng)濃度相對(duì)于配制品總重量在0.001～10重量％的范圍內(nèi)。
如果維生素A或維生素A衍生物或者胡蘿卜素或其衍生物用作抗氧劑，那么優(yōu)選選擇相應(yīng)濃度相對(duì)于配制品總重量在0.001～10重量％的范圍內(nèi)。
當(dāng)依照本發(fā)明的化妝用制備物包含化妝用的或皮膚用的活性物質(zhì)，其中優(yōu)選的活性物質(zhì)為能夠保護(hù)皮膚免受氧化作用的抗氧劑時(shí)，是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中其他優(yōu)選的活性物質(zhì)有天然的活性物質(zhì)和/或它們的衍生物如舉例來說α-脂酮酸、八氫番茄紅素、D-生物素、輔酶Q10、α-葡糖基蕓香苷、肉毒堿、肌肽、天然的和/或合成的異黃酮類化合物、肌氨酸、牛磺酸和/或β-丙胺酸以及8-十六碳烯-1，16-二羧酸(雙酸，CAS No.20701-68-2；臨時(shí)的INCI名稱為十八碳烯雙酸)。
依照本發(fā)明的包含舉例來說眾所周知的防皺活性物質(zhì)如黃酮糖苷(特別是α-糖基蕓香苷)、輔酶Q10、維生素E和/或衍生物等等的配制品，是特別優(yōu)選適宜用于化妝用或皮膚用的、如在皮膚老化過程中發(fā)生的舉例來說(例如干燥、粗糙以及干燥皮膚皺紋的形成、瘙癢、減少的再潤滑(舉例來說清洗后)、可見的脈管膨脹(毛細(xì)管擴(kuò)張、cuperosis)、松弛以及皺紋和皺褶的形成、局部色素沉著過多、色素沉著不足和色素沉著的變化(舉例來說老年斑)、增加的對(duì)機(jī)械應(yīng)力的敏感度(舉例來說皸裂)等等)的皮膚變化的防治。此外，它們還優(yōu)選適宜用于防止干燥或粗糙皮膚的出現(xiàn)。
依照本發(fā)明的制備物中的水相可以優(yōu)選包含常用的化妝用助劑例如醇，特別是那些只帶有幾個(gè)碳原子的醇，優(yōu)選為乙醇和/或異丙醇；帶有幾個(gè)碳原子的二元醇或多元醇及它們的醚類，優(yōu)選為丙二醇，甘油，丁二醇，乙二醇，乙二醇單乙基或單丁基醚，丙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚，二乙二醇單甲基或單乙基醚以及類似物；聚合物；泡沫穩(wěn)定劑和電解質(zhì)以及特別是一種或多種可以優(yōu)選選自二氧化硅、硅酸鋁、多聚糖及它們的衍生物，舉例來說透明質(zhì)酸、黃原酸膠、羥基丙基甲基纖維素以及特別優(yōu)選選自聚丙烯酸酯類組中的，優(yōu)選為選自所謂的Carbopol[Goodrich]，例如單獨(dú)的或作為組合物的980、981、1382、2984、5984、ETD 2020、ETD 2050、Ultrez 10型的Carbopol組中的聚丙烯酸酯的組中的增稠劑。
依照本發(fā)明的制備物也可以優(yōu)選包含濃度相對(duì)于制備物總重量為1重量％直到8重量％的自曬黑物質(zhì)例如二羥基丙酮和/或黑色素衍生物。
依照本發(fā)明的制備物也可以優(yōu)選包含驅(qū)避劑以提供免受蚊、扁虱和蜘蛛等等叮咬的保護(hù)。例如，優(yōu)選的物質(zhì)有N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(商品名避蚊胺，“DEET”)、酞酸二甲酯(商品名Palatinol M、DMP)以及特別是乙基-3-(N-正丁基-N-乙?；?氨基)丙酸酯(可從Merck公司得到，商品名為Insekt Repellent TM 3535)。驅(qū)避劑也可以單獨(dú)或組合而使用。
通常所說的作為保濕劑的物質(zhì)或物質(zhì)混合物是那些在涂在或分散在皮膚表面后提供給化妝用或皮膚用制備物以減少水分從皮膚外層損失(也稱為經(jīng)上皮丟失的水分(TEWL))的特性的和/或具有對(duì)皮膚外層的水合作用起正面作用的物質(zhì)。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的保濕劑有例如甘油、乳酸和/或乳酸酯、特別是乳酸鈉、丁二醇、丙二醇、生物糖膠-1、甘氨基大豆油、乙基己氧基丙三醇、吡咯烷酮羧酸和尿素。使用選自水溶的和/或在水存在下溶脹的和/或借助于水可以凝膠的多聚糖的組中的聚合物保濕劑也是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的有，例如透明質(zhì)酸、聚氨基葡萄糖和/或在注冊(cè)號(hào)為178463-23-5的化學(xué)文摘中所記載的并可從SOLABIA S.A.公司得到的名稱為Fucogel TM 1000的巖藻糖富集的多聚糖。保濕劑也可以優(yōu)選用作用于如舉例來說在皮膚老化過程中所發(fā)生的化妝用或皮膚用的皮膚變化的防治的抗皺劑。
依照本發(fā)明的化妝用或皮膚用制備物也可以優(yōu)選包含那些更加改進(jìn)配制品的手感和化妝性能并產(chǎn)生或增強(qiáng)皮膚的柔軟光滑或絲般感受的填料，盡管這不是絕對(duì)必要的。在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的填料為淀粉和淀粉衍生物(如舉例來說木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、鋁或鈉的淀粉辛基丁二酸鹽等等)、既沒有主要的紫外線過濾作用又沒有染色作用的顏料(如舉例來說氮化硼等)和/或Aerosil。
依照本發(fā)明的配制品中的油相優(yōu)選選自極性油的組中，例如選自卵磷脂和脂肪酸甘油三酸酯，特別是鏈長(zhǎng)度為8～24、尤其是12～18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的鏈烷酸的三甘油酯的組中。脂肪酸甘油三酸酯可以優(yōu)選選自合成的、半合成的和天然的油如舉例來說椰子樹甘油酯、橄欖油、向日葵油、豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油、麥胚油、葡萄籽油、薊油、月見草油、澳大利亞堅(jiān)果油等等的組中。
依照本發(fā)明，舉例來說動(dòng)物和植物源的天然蠟例如蜂蠟和其它的昆蟲蠟以及漿果蠟、牛油脂和/或羊毛脂(羊毛蠟)也是優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中，其它的極性油組分可以選自鏈長(zhǎng)度為3～30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的鏈烷酸以及鏈長(zhǎng)度為3～30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈醇的酯類的組中以及選自芳香羧酸和鏈長(zhǎng)度為3～30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的醇的酯類的組中。這種酯油因而可以優(yōu)選選自辛基棕櫚酸酯、辛基可可酯、辛基異硬脂酸酯、辛基十二烷基豆蔻酸酯、辛基十二烷醇、鯨蠟醇異壬酸酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異丙基硬脂酸酯、油酸異丙酯、正丁基硬脂酸酯、正己基月桂酸酯、正癸基油酸酯、異辛基硬脂酸酯、異壬基硬脂酸酯、異壬基異壬酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、2-乙基己基月桂酸酯、2-己基癸基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基棕櫚酸酯、硬脂酸基庚酸酯、油烯基油酸酯、油烯基芥酸甲酯、芥酸油酸酯、芥酸芥酸甲酯、十三烷基硬脂酸酯、十三烷基偏苯三酸酯以及合成的、半合成的和天然的酯類混合物如舉例來說加州希蒙得木油的組中。
油相也可以優(yōu)選選自二烷基醚和二烷基碳酸酯的組中，舉例來說二辛?；?Cetiol OE)和/或例如可從Cognis公司得到的商品名為Cetiol CC的二辛?；妓狨ナ莾?yōu)選的。
優(yōu)選的油組分也可以是那些選自異二十碳烷、新戊二醇、di庚酸酯，丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、辛酸的/癸酸的/二甘油基琥珀酸酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、C12-13烷基乳酸酯、二C12-13烷基酒石酸酯、三異硬脂酸甘油油酯、二五赤癬醇基六辛酸酯/六跪酸酯、丙二醇單異硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、二甲基異山梨醇的組中的組分。當(dāng)依照本發(fā)明配制品中的油相具有一定濃度的C12-15烷基苯甲酸酯或完全由這種物質(zhì)組成時(shí)是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的油組分也有舉例來說丁基辛基水楊酸酯(例如可從CP Hall公司得到，商品名為Hallbrite BHB)、十六烷基苯甲酸酯和丁基辛基苯甲酸酯以及這些化合物(Hallstar AB)的混合物和/或二乙基己基萘亞甲基酯(從H&R公司得到的Hallbrite TQ或Corapan TQ)。
在本發(fā)明范圍中，所有這種油和蠟組分的摻合物也是優(yōu)選使用的。
此外，油相也可以優(yōu)選包含非極性油，例如那些選自支鏈的和無支鏈的碳?xì)浠衔锖拖灒貏e是礦物油、凡士林(凡士林油)、石蠟油、角鯊?fù)楹徒酋徬⒕巯N、氫化的聚異丁烯和異十六烷的組中的非極性油。聚癸烯是聚烯烴中優(yōu)選的物質(zhì)。
油相也可以優(yōu)選包含一定濃度的環(huán)狀或線性硅油或完全由這種油組成，然而其中優(yōu)選的是除硅油外還另外使用一定濃度的其它油組分。
硅油是硅原子通過氧原子連接以形成鏈狀或網(wǎng)狀并且硅的剩余化合價(jià)通過烴基(通常為甲基，很少為乙基、丙基、苯基基團(tuán)等)而飽和的高分子量合成的聚合化合物。硅油被認(rèn)為是系統(tǒng)的聚有機(jī)硅氧烷。到目前為止作為這組中最重要的化合物并由下列結(jié)構(gòu)式 表征的甲基取代聚有機(jī)硅氧烷也稱做聚二甲基硅氧烷或二甲基聚硅氧烷(INCI)。二甲基聚硅氧烷也具有不同的鏈長(zhǎng)和不同的分子量。
在本發(fā)明范圍中特別優(yōu)選的聚有機(jī)硅氧烷有例如可從例如Th.Goldschmidt公司得到的，商品名為Abil 10～10000的二甲基聚硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)]。苯基甲基聚硅氧烷(INCI苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷)、依照INCI也稱作環(huán)甲基聚硅氧烷的環(huán)硅酮(八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷)、氨基改性硅酮(INCI氨基二甲基聚硅氧烷)和硅酮蠟，舉例來說，聚硅氧烷-聚烯烴共聚物(INCI十八烷基二甲基聚硅氧烷和十六烷基二甲基聚硅氧烷)以及可從Th.Goldschmidt公司作為不同類型的Abil蠟得到的二烷氧基二甲基聚硅氧烷(十八烷氧基二甲基聚硅氧烷和behenoxy十八烷基二甲基聚硅氧烷)也是優(yōu)選的。然而，其它的硅油也優(yōu)選用于本發(fā)明范圍中，例如十六烷基二甲基聚硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。
依照本發(fā)明的制備物也優(yōu)選按次序包含一種或多種例如選自下列硅氧烷彈性體的組中的物質(zhì)以增加耐水性和/或產(chǎn)品的光防護(hù)系數(shù)a)包含單元R2SiO和RsiO1.5和/或R3SiO0.5和/或SiO2的硅氧烷彈性體，其中每個(gè)單個(gè)基團(tuán)R，彼此相互獨(dú)立，代表氫、C1-24烷基(例如甲基、乙基、丙基)或芳基(例如苯基或甲苯?；?、烯基(例如乙烯基)，并且選擇單元R2SiO/RsiO1.5的重量比在1∶1～30∶1的范圍內(nèi)；b)不能溶解以及不能溶脹在硅油中的的硅氧烷彈性體，其可通過(1)包含帶有硅-氫的有機(jī)聚硅氧烷與(2)包含不飽和的脂肪基基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷的加成反應(yīng)而得到，其中選擇所使用的重量比以使氫在有機(jī)聚硅氧烷中的(1)或不飽和的脂肪基基團(tuán)在有機(jī)聚硅氧烷中的(2)量為-當(dāng)有機(jī)聚硅氧烷不是環(huán)狀時(shí)在1～20mol％的范圍內(nèi)以及-當(dāng)有機(jī)聚硅氧烷為環(huán)狀時(shí)在1～50mol％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明范圍中，硅氧烷彈性體優(yōu)選為球狀粉末的形式或凝膠的形式。
依照本發(fā)明以球狀粉末形式存在并優(yōu)選的硅氧烷彈性體是那些例如可從DOW CORNING公司得到的商品名為DOW CORNING9506粉末的、INCI名稱為二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交聯(lián)聚合物的硅氧烷彈性體。
與選自動(dòng)物和/或植物源的碳?xì)浠衔?、合成油、合成酯、合成醚或這些化合物的混合物中的油結(jié)合使用的硅氧烷彈性體是特別優(yōu)選的。
與室溫下為液體或糊狀的無支鏈硅油或環(huán)硅油或這些硅油的混合物結(jié)合使用的硅氧烷彈性體是非常特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是INCI名稱為二甲基聚硅氧烷/聚硅酮-11的有機(jī)聚硅氧烷彈性體，尤其是那些可從Grant Industries Inc.公司得到的Gransil型GCM、GCM-5、DMG-6、CSE凝膠、PM凝膠、LTX、ININ凝膠、AM-18凝膠和/或DMCM-5。
以凝膠的形式使用的、由硅氧烷彈性體和脂質(zhì)制成的硅氧烷彈性體是非常格外優(yōu)選的，其中硅氧烷彈性體在凝膠中的濃度分別相對(duì)于凝膠總重量為1～80重量％，優(yōu)選為0.1～60重量％。
在本發(fā)明范圍中，選擇硅氧烷彈性體的總量(活性含量)分別相對(duì)于配制品總重量在0.01～10重量％、優(yōu)選為0.1～5重量％的范圍內(nèi)是優(yōu)選的。依照本發(fā)明的化妝用和皮膚用制備物可以包含著色劑和/或有色的顏料，特別是當(dāng)它們以裝飾用的化妝品形式存在的時(shí)候。著色劑和有色的顏料可以選自適宜的化妝品規(guī)則中的許用表或選自化妝品著色劑的EC表中。在大多數(shù)情況下，他們等同于被允許用于食品中的著色劑。優(yōu)選的有色的顏料有，例如二氧化鈦、云母、鐵氧化物(舉例來說Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或二氧化錫。優(yōu)選的著色劑有例如胭脂紅、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、群青藍(lán)和/或錳紫。從Rowe的“Colour Index(染料索引)，第3版、染工和著色師協(xié)會(huì)，Bradford，英格蘭，1971年”中選擇著色劑和/或有色的顏料是特別優(yōu)選的。
如果依照本發(fā)明的配制品以用于臉部的產(chǎn)品的形式存在，那么選擇一種或多種選自下列組中的物質(zhì)作為著色劑是有利的2，4-二羥基偶氮苯、1-(2′-氯代-4′-硝基-1′-苯偶氮基)-2-羥基萘、Ceres紅、2-(硫代-1-萘偶氮基)-1-萘酚-4-磺酸、2-羥基-1，2′-偶氮萘-1′-磺酸的鈣鹽、1-(2-硫代-4-甲基-1-苯偶氮基)-2-萘基羧酸的鈣和鋇鹽、1-(2-硫代-1-萘偶氮基)-2-羥基萘-3-羧酸的鈣鹽、1-(4-硫代-1-苯偶氮基)-2-萘酚-6-磺酸的鋁鹽、1-(4-硫代-1-萘偶氮基)-2-萘酚-3，6-二磺酸的鋁鹽、1-(4-硫代-1-萘偶氮基)-2-萘酚-6，8-二磺酸、4-(4-硫代-1-苯偶氮基)-1-(4-磺苯基)-5-羥基-吡唑啉酮-3-羧酸的鋁鹽、4，5-二溴熒光素的鋁和鋯鹽、2，4，5，7-四溴熒光素的鋁和鋯鹽、3′，4′，5′，6′-四氯代-2，4，5，7-四溴熒光素及其鋁鹽、2，4，5，7-四碘熒光素的鋁鹽、喹酞酮二磺酸的鋁鹽、靛藍(lán)-二磺酸的鋁鹽、紅和黑鐵氧化物(CIN77491(紅色)和77499(黑色))、氧化鐵水合物(CIN77492)、銨基二磷酸錳和二氧化鈦。
油溶的天然有色物質(zhì)如舉例來說辣椒粉萃取物、β-胡蘿卜素或胭脂蟲紅也是優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中，帶有一定濃度珠光顏料的配制品也是優(yōu)選的。尤其是下面所列出的珠光顏料的類型是優(yōu)選的1.天然珠光顏料如舉例來說-“魚銀”(從魚鱗中得到的鳥嘌呤/海波花黃素混合的結(jié)晶物)和-“珍珠母”(磨碎的貝殼)2.單晶珠光顏料如舉例來說氯氧化鉍(BiOCl)3.層壓基質(zhì)顏料舉例來說云母/金屬氧化物珠光顏料的主要成分為例如氯氧化鉍和/或二氧化鈦的粉狀顏料或蓖麻油分散體以及云母上的氯氧化鉍和/或二氧化鈦。例如，CIN77163中列出的有光澤的顏料是特別優(yōu)選的。
例如，以下類型的基于云母/金屬氧化物的珠光顏料也是優(yōu)選的


可從例如Merck公司得到的商品名為Timiron、Colorona或Dichrona的珠光顏料是特別優(yōu)選的。
很明顯，所述的珠光顏料的列表不是意欲將珠光顏料局限于此。在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的珠光顏料可以以大量的就其本身而言眾所周知的方法得到。例如，除云母外的基質(zhì)可以用其它的金屬氧化物涂層，如舉例來說二氧化硅等等。例如，用TiO2和Fe2O3涂層的SiO2顆粒(“ronaspheres”)是優(yōu)選的，其由Merck公司銷售，特別適宜用于細(xì)微皺痕的視覺掩蓋。
此外，完全省略所有的基質(zhì)如云母也是優(yōu)選的。在不使用云母的情況下制備的鐵珠光顏料是特別優(yōu)選的。這種顏料可從舉例來說BASF公司得到，其商品名為Sicopearl Kupfer 1000。
可從Flora Tech公司得到的不同顏色(黃色、紅色、綠色、藍(lán)色)的商品名為Metasomes標(biāo)準(zhǔn)/閃光劑的效果顏料是特別優(yōu)選的。在這種情況下，閃光顆粒以與不同的輔助物質(zhì)和著色劑(例如顏色指數(shù)(CI)為19140、77007、77289、77491的著色劑)混合而存在。
著色劑和顏料可以單獨(dú)或作為混合物而存在，并且可以彼此相互涂層，其中通?？梢酝ㄟ^不同的涂層厚度而產(chǎn)生不同的顏色作用。優(yōu)選選擇著色劑和提供顏色的顏料的總量每個(gè)相對(duì)于制備物的總量舉例來說在0.1％～30重量％、優(yōu)選為0.5～15％、特別是1.0～10重量％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明范圍中，制備化妝用和皮膚用的制備物也是優(yōu)選的，其主要目的不是防護(hù)陽光的損傷而是其包含一定濃度的其他的紫外防護(hù)物質(zhì)。因而，通常將例如UV-A或UV-B過濾物質(zhì)合并到日霜或化妝品產(chǎn)品中?？棺贤饩€物質(zhì)，如抗氧劑以及如有必要也包括防腐劑，會(huì)將自動(dòng)保護(hù)提供給制備物本身以防止變質(zhì)。以遮光劑形式存在的化妝用和皮膚用制備物也是優(yōu)選的。
因此，在本發(fā)明范圍中，制備物優(yōu)選包含至少一種其他的UV-A、UV-B和/或?qū)掝l過濾物質(zhì)。或者雖然不是必要的，但是配制品也可以包含一種或多種可以以水溶液和/或油相而存在的有機(jī)和/或無機(jī)顏料作為紫外線過濾物質(zhì)。
此外，依照本發(fā)明的制備物也可以優(yōu)選以所謂的無油化妝用或皮膚用乳液的形式而存在。其乳液包含一種水相以及至少一種作為其他相的室溫下為液體的并且也可以特別優(yōu)選為無其他油組分的紫外線過濾物質(zhì)。
在本發(fā)明范圍中，特別優(yōu)選的室溫下為液體的紫外線過濾物質(zhì)有高薄荷基水楊酸酯(INCIhomosalate)、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(INCIoctocrylene)、2-乙基己基-2-羥基苯甲酸酯(2-乙基己基水楊酸酯、辛基水楊酸酯、INCI乙基己基水楊酸酯)以及肉桂酸的酯類，優(yōu)選為4-甲氧基肉桂酸的(2-乙基己基)酯(2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯，INCI乙基己基甲氧基肉桂酸酯)和4-甲氧基肉桂酸的異戌基酯(異戌基-4-甲氧基肉桂酸酯，INCI異戊基-對(duì)-甲氧基肉桂酸酯)、可從例如Hoffmann La Roche公司得到的商品名為ParsolSLX的(3-(4-(2，2-雙乙氧甲酰乙烯基)苯氧基)丙烯基)甲氧基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物。
優(yōu)選的無機(jī)顏料為不能溶解于或幾乎不能溶解于水中的金屬氧化物和/或其它金屬化合物，特別是鈦(TiO2)、鋅(ZnO)、鐵(舉例來說Fe2O3)、鋯(ZrO2)、硅(SiO2)、錳(舉例來說MnO)、鋁(Al2O3)、鈰(舉例來說Ce2O3)的氧化物，相應(yīng)金屬的混合氧化物和這些氧化物的摻合物以及硫酸鋇(BaSO4)。
在本發(fā)明范圍中，顏料也可以優(yōu)選以市場(chǎng)上可買到的油的或水溶液的預(yù)分散體的形式使用?？梢詢?yōu)選將分散助劑和/或助溶劑加入到這些預(yù)分散體中。
依照本發(fā)明，顏料可以優(yōu)選為表面處理過的(“涂層”)，其中可以產(chǎn)生或保持例如親水、兩性或疏水特性。這種表面處理可以包括使用就其本身而言眾所周知的方法提供顏料以薄的親水和/或疏水的無機(jī)和/或有機(jī)層。在本發(fā)明范圍中，各種各樣的涂層也可以包含水。
在本發(fā)明范圍中，無機(jī)的表面涂層可以包括氧化鋁(Al2O3)、氫氧化鋁Al(OH)3、或氧化鋁水合物(也稱為礬土，CAS-No.1333-84-2)、六偏磷酸鈉(NaPO3)6、偏磷酸鈉(NaPO3)n、二氧化硅(SiO2)(也稱為硅土，CAS No.7631-86-9)、或氧化鐵(Fe2O3)。這些無機(jī)的表面涂層可以獨(dú)自地、彼此結(jié)合和/或與有機(jī)涂層材料結(jié)合而存在。
在本發(fā)明范圍中，有機(jī)的表面涂層可以包括植物或動(dòng)物的硬脂酸鋁、植物或動(dòng)物的硬脂酸、月桂酸、二甲基聚硅氧烷(也稱為二甲基硅油)、甲基聚硅氧烷(甲基硅油)、二甲基硅油(平均鏈長(zhǎng)為200～350個(gè)二甲基硅氧烷單元的二甲基聚硅氧烷和硅膠的混合物)或海藻酸。這些有機(jī)的表面涂層可以獨(dú)自地、彼此結(jié)合和/或與無機(jī)涂層材料結(jié)合而存在。依照本發(fā)明適宜的氧化鋅顆粒和氧化鋅顆粒的預(yù)分散體可從下面列出的公司以下列商品名而得到

適宜的二氧化鈦顆粒和二氧化鈦顆粒的預(yù)分散體可從下面列出的公司以下列商品名而得到

其他優(yōu)選的顏料有膠乳粒子。下列文獻(xiàn)中描述了依照本發(fā)明適宜的膠乳粒子US 5,663,213和EP 0 761 201。特別優(yōu)選的膠乳粒子是那些從水和苯乙烯/丙烯酸酯共聚物制得的并且可從舉例來說Rohm&Haas公司得到的商品名為“Alliance SunSphere”的膠乳粒子。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的UV-A過濾物質(zhì)為聯(lián)苯酰甲烷衍生物，特別是由Givaudan公司銷售的商品名為marque ParsolTM1789和Merck公司銷售的商品名為EusolexTM9020的4-(叔丁基)-4′-甲氧基聯(lián)苯酰甲烷(CAS No.70356-09-1)。
在本發(fā)明范圍中，其他優(yōu)選的紫外線過濾物質(zhì)有磺化的、水溶性的紫外線過濾劑，如舉例來說-亞苯基-1，4-雙-(2-苯亞胺氨基)-3，3′-5，5′-四磺酸及其鹽，特別是相應(yīng)的鈉、鉀或三乙醇胺鹽，尤其是可從例如Haarmann & Reimer公司得到的商品名為Neo Heliopan AP的、INCI名稱為苯基二苯亞胺氨基四磺酸二鈉鹽(CAS No.180898-37-7)的亞苯基-1，4-雙-(2-苯亞胺氨基)-3，3′-5，5′-四磺酸的二鈉鹽；-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸鹽，如其鈉、鉀或三乙醇胺鹽以及可從例如Merck公司得到的商品名為Eusolex 232或從Haarmann & Reimer公司得到的商品名為Neo Heliopan Hydro的INCI名稱為苯基苯并咪唑磺酸(CAS No.27503-81-7)的磺酸本身；-1，4-二(2-氧代-10-硫代-3-冰片基亞基甲基)-苯(也稱為3，3′-(1，4-苯二甲基)-雙-(7，7-二甲基-2-氧代-二環(huán)-[2.2.1]-1-庚基-甲烷磺酸)及其鹽(特別是相應(yīng)的10-硫代化合物，尤其是相應(yīng)的鈉、鉀或三乙醇胺鹽)，其也稱為苯-1，4-二(2-氧代-3-冰片基亞基甲基-10-磺酸)。苯-1，4-二(2-氧代-3-冰片基亞基甲基-10-磺酸)具有對(duì)2-苯并呋喃酮亞基二樟腦磺酸(CAS No.90457-82-2)的INCI名稱，并且可從例如Chimex公司得到，商品名為Mexoryl SX；-3-苯亞甲基樟腦的磺酸衍生物，如舉例來說4-(2-氧代-3-冰片基亞基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片基亞基甲基)磺酸及其鹽。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的紫外線過濾物質(zhì)也可以是以下列結(jié)構(gòu)式表征的苯并惡唑衍生物 其中R1、R2和R3，是彼此獨(dú)立的，選自1～10個(gè)碳原子的支鏈的或無支鏈的、飽和的或不飽和的烷基基團(tuán)的組中。依照本發(fā)明，選擇基團(tuán)R1和R2為相同的并且尤其是選自3～5個(gè)碳原子的支鏈的烷基基團(tuán)的組中是特別優(yōu)選的。在本發(fā)明范圍中，R3為8個(gè)碳原子的無支鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，尤其是2-乙基己基基團(tuán)也是特別優(yōu)選的。
依照本發(fā)明，一種特別優(yōu)選的苯并惡唑衍生物是CAS No.為288254-16-0的2，4-雙-[5-1(二甲基丙基)-苯并惡唑-2-基-(4-苯基)-亞氨基]-6-(2-乙基己基)-亞氨基-1，3，5-三嗪，其可由下面給出的結(jié)構(gòu)式表征 并且可從3V Sigma公司得到，商品名為Uvasorb TM K2A。
依照本發(fā)明，苯并惡唑衍生物優(yōu)選以溶解的形式存在于化妝用制備物中。當(dāng)苯并惡唑衍生物以顏料、即未溶解的形式，例如顆粒大小從10nm直到300nm而存在時(shí)，也可以是優(yōu)選的。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的紫外線過濾物質(zhì)是也號(hào)稱為羥基二苯甲酮的物質(zhì)。羥基二苯甲酮由下面給出的結(jié)構(gòu)式表征 其中，-R1和R2，彼此獨(dú)立，代表氫、C1-C20-烷基、C3-C10-環(huán)烷基或C3-C10-環(huán)烯基，其中取代基R1和R2，與它們連接的氮原子一起，可以形成5-或6-元環(huán)，-R3代表C1-C20-烷基基團(tuán)。
在本發(fā)明范圍中，特別優(yōu)選的羥基二苯甲酮是己基-2-(4′-二乙胺基-2′-羥基苯甲?；?-苯甲酸酯(也稱為氨基二苯甲酮)，其可由下面給出的結(jié)構(gòu)式表征
并可從BASF公司得到，商品名為Uvinul APlus。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的紫外線過濾物質(zhì)是也可以稱為寬頻過濾劑即既吸收UV-A又吸收UV-B放射線的過濾物質(zhì)。
優(yōu)選的寬頻過濾劑或UV-B過濾物質(zhì)有，例如，三嗪衍生物如舉例來說-2，4-雙-[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(1NCI雙乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪)，其可從CIBA-Chemikalien GmbH公司得到，商品名為Tinosorb TM S；-二辛基丁基氨基三嗪酮(INCI二乙基己基丁氨基三嗪酮)，其可從Sigma 3V公司得到，商品名為UVASORB HEB；-4，4′，4″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-triyltrümino)-三苯甲酸的三(2-乙基己基)酯，也稱為2，4，6-三-[苯胺基-(p-碳-2′-乙基-1′-己氧基)]-1，3，5-三嗪(INCI乙基己基三嗪酮)，其由BASF Aktiengesellschaft公司銷售，商品名為UVINULTM T 150；-2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CASNo.2725-22-6)。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的寬頻過濾劑也可以是2，2亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(INCI亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，可從舉例來說CIBA-ChemikalienGmbH公司得到，商品名為Tinosorb TM M。
在本發(fā)明范圍中，優(yōu)選的寬頻過濾劑也可以是INCI名稱為苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲代甲硅烷基)氧代]二硅噁烷基]丙基]苯酚(CAS No.155633-54-8)。
其他的紫外線過濾物質(zhì)可以是油溶的或水溶的。優(yōu)選的油溶過濾物質(zhì)有，例如-3-苯亞甲基樟腦衍生物，優(yōu)選為3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、3-苯亞甲基樟腦；-4-氨基苯甲酸的衍生物，優(yōu)選為2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、戊基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；-2，4，6-三苯胺基-(p-碳-2′-乙基-1′-己氧基)-1，3，5-三嗪；-亞芐基丙二酸的酯類，優(yōu)選為4-甲氧基亞芐基丙二酸二-2-乙基己基酯；-肉桂酸的酯類，優(yōu)選為4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸異戌基酯；-二苯甲酮的衍生物，優(yōu)選為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮以及-結(jié)合在聚合物上的紫外線過濾劑。
優(yōu)選的水溶過濾物質(zhì)有例如3-苯亞甲基樟腦的磺酸衍生物，例如舉例來說4-(2-氧代-3-冰片亞基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亞基甲基)磺酸及它們的鹽類。
依照本發(fā)明優(yōu)選使用的其他光防護(hù)過濾物質(zhì)為乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(octocrylene)，其可從BASF公司得到，商品名為UvinulN 539T。
在本發(fā)明范圍中，特別優(yōu)選的特征在于高或非常高的UV-A保護(hù)的制備物，也優(yōu)選包含除依照本發(fā)明的過濾物質(zhì)之外其他的UV-A和/或?qū)掝l過濾劑，特別是二苯甲酰甲烷衍生物[例如4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷]和/或2，4-雙-[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪和/或亞苯基-1，4-雙-(2-苯甲亞胺氨基)-3，3′-5，5′-四磺酸的二鈉鹽，每個(gè)單獨(dú)或彼此相互結(jié)合使用。
能夠在本發(fā)明范圍中使用的上述紫外線過濾劑的明細(xì)明顯并不意欲局限于此。
依照本發(fā)明的制備物優(yōu)選包含在UV-A和/或UV-B區(qū)域吸收紫外線輻射的，總量舉例來說每個(gè)相對(duì)于制備物總重量為0.1重量％～30重量％、優(yōu)選為0.5～20重量％、尤其是1.0～15.0重量％的，為了提供保護(hù)頭發(fā)或皮膚的化妝用制備物免受整個(gè)范圍紫外線輻射損害的物質(zhì)。
在本發(fā)明范圍中的制備物也可以優(yōu)選包含其他增加產(chǎn)品耐水性的物質(zhì)。
可以溶解或分散在水中并且具有下面所給出結(jié)構(gòu)的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物(CTFA名稱polaxamers，CAS No.9003-11-6)是優(yōu)選的 其中x、y和z代表處于2～130、尤其是15～100范圍內(nèi)的整數(shù)并且x和z是相同的，但其值的選擇取決于y的值。
在這些化合物中，下列化合物是優(yōu)選使用的尤其是能夠從BASF公司購買的商品名為L(zhǎng)utrol F 68(以前為Pluronic F 68)的polaxamer188[其中x＝75，y＝30并且z＝75]、polaxamer 185[其中x＝19，y＝30并且z＝19](從ISP公司得到的Lubrajel WA)、polaxamer 235[其中x＝27，y＝39并且z＝27](從BASF公司得到的Pluronic F 85)和/或polaxamer238[其中x＝97，y＝39并且z＝97](從BASF公司得到的Pluronic F 88)。
能夠有助于增加耐水性，但被并入依照本發(fā)明制備物的油相中的其它優(yōu)選物質(zhì)有某些蠟組分，如含有三硬脂酸甘油酯的乙?；挠仓嵋叶减?舉例來說，從ISP公司得到的INCI名稱為乙?；挠仓嵋叶减ズ腿仓岣视王サ腢nitwix)、C18-36脂肪酸甘油三酸酯(舉例來說，從Crode GmbH公司得到的INCI名稱為C18-36酸甘油三酸酯的Syncrowax HGLC)和也可以從New Phase Technologies公司得到的商品名為“Perfroma v 825”(合成蠟)的物質(zhì)以及可從AKZONobel公司得到的PEG-45十二烷基乙二醇共聚物(INCIPEG-45十二烷基乙二醇共聚物)、PEG-22十二烷基乙二醇共聚物(INCIPEG-22十二烷基乙二醇共聚物)、甲氧基PEG-22十二烷基乙二醇共聚物(INCI甲氧基PEG-22十二烷基乙二醇共聚物)的使用。
在本發(fā)明范圍中，為了更進(jìn)一步改進(jìn)制備物的耐水性，將依照本發(fā)明使用的聚合物與一種或多種上述物質(zhì)結(jié)合在一起是特別優(yōu)選的。
以下實(shí)施例意在解釋本發(fā)明，而沒有將其局限于此。實(shí)施例中的數(shù)值指相對(duì)于制備物總重量的重量百分比。
具體實(shí)施例方式
1.表面改性和結(jié)構(gòu)改變將熱解制備的二氧化鈦用辛基三甲氧基硅烷處理并進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性。詳見表2。
表2表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的制備

*氧化物1＝AeroxideTiO2P25；氧化物2＝AeroxideTiO2PF2；**SM＝表面改性劑；***TDM＝齒輪盤研磨機(jī)；CAM＝壓縮空氣研磨機(jī)OCTMO＝辛基三甲氧基硅烷表3表面改性以及結(jié)構(gòu)改變的二氧化鈦的物理化學(xué)數(shù)據(jù)

2.遮光劑配制品將依照實(shí)施例1～4和9～16的氧化物分散，并使用下列方法測(cè)試透明性和粘度。
分散體的制備首先將278.25gTEGOSOFTTN加入到500ml的PE燒杯中，在470轉(zhuǎn)/分鐘下借助于溶解器(Pendraulik型LM34No.29490，圓盤直徑6cm)攪拌加入21.75g要試驗(yàn)的二氧化鈦粉末，然后在3000轉(zhuǎn)/分鐘下分散五分鐘。接著，將分散體用Ultra-Turrax攪拌器(Polytron PT3100，分散附件PT-DA 3020/2EC)在15,000轉(zhuǎn)/分鐘下分散兩分鐘。最后，將分散體在水冷的容器中使用Ultra-Turrax攪拌器在15,000轉(zhuǎn)/分鐘下再分散五分鐘，其中使用分散附件PT-DA 3030-6060/3EC。
透明性(TΔL*)使用Spektral光度計(jì)Data Color SF600Plus測(cè)試7.25重量％分散體的透明性。使用12μm螺旋涂布器以及Erichsen Testing Equipment KControl Coater涂布裝置，以涂層級(jí)別2的速率將分散體涂在噴漆的黑色紙板上。每個(gè)涂層測(cè)量三個(gè)測(cè)量點(diǎn)。計(jì)算這3個(gè)測(cè)量點(diǎn)的平均值。為了保護(hù)裝置，使用間隔環(huán)進(jìn)行測(cè)量。
使用CIE-L*a*b*系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)算，光線類型D65/10°。使用黑色標(biāo)準(zhǔn)的BHB SF600、空心塊和白色標(biāo)準(zhǔn)的no.3138校正儀器。ΔL*值對(duì)應(yīng)于亮度和分散體的透明度。這個(gè)值通過測(cè)量的平均值減去黑色紙板的值而計(jì)算。噴漆的黑色紙板的L值約為L(zhǎng)*＝8。ΔL*值越低，分散體越透明。
紫外可見光譜(TM 320和380nm)在可移動(dòng)的10μm石英玻璃盒中使用帶有光度計(jì)小球(AnalytikJena AG)的紫外可見Spektral光度計(jì)Specord 200測(cè)量3重量％分散體的紫外可見光譜。為了這個(gè)目的，將上述的油分散體用Tego-soft TN稀釋。采用溶解器(Pendraulik型LM34Nr.29490，圓盤直徑為5cm；1000-4000轉(zhuǎn)/分鐘)進(jìn)行攪拌，然后為了產(chǎn)生凝膠狀材料和穩(wěn)定氧化物成份額的加入AEROSIL200。
在AEROSIL的最后加入后，后分散必須繼續(xù)至少2分鐘以保證AEROSIL的均勻分布。結(jié)果給出在290-500nm范圍的透過率(％)。
粘度(v)使用Brookfield流變儀RVDV-III+P測(cè)量粘度。在PE混合杯(350ml)中使用RV紡錘形附件以10轉(zhuǎn)/分鐘的速度進(jìn)行測(cè)量。1分鐘后讀出以mPas為單位的值。
這些測(cè)試的結(jié)果概括列于表6。
表4實(shí)施例(9～12和17～24)中的表面改性和結(jié)構(gòu)改變的、熱解制備的二氧化鈦以及鈦/鐵混合氧化物的表征

依照本發(fā)明的按照實(shí)施例1-4的產(chǎn)品與比較例AEROXIDE TiO2T817相比的優(yōu)點(diǎn)是-在320nm處低的透過率以及提高的吸收性-降低的增稠效應(yīng)。這使得能夠制備高度填充的分散體。
實(shí)施例9-16的產(chǎn)品與比較例AEROXIDE TiO2T805相比的優(yōu)點(diǎn)是-改進(jìn)的透明性-在380nm處部分增加的透過率，因而可以得到更低的發(fā)白效應(yīng)-低的增稠效應(yīng)。這使得能夠制備高度填充的分散體。
遮光劑配制品1

將A相加熱到80℃，然后加入B相并均化3分鐘。
將C相加熱到80℃，并攪拌加入到相A和B的混合物中，均化。
遮光劑配制品2

將相A和B分別加熱到85℃。然后將相B攪拌加入到相A中并均化。將混合物冷卻到40℃，加入相C然后再次均化。
結(jié)果

權(quán)利要求
1.熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦和熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
2.一種用于制備權(quán)利要求1的熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦以及熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物的方法，其特征在于將熱解制備的二氧化鈦或熱解制備的二氧化鈦混合氧化物進(jìn)行表面改性，然后使用球磨機(jī)進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，并任選后研磨。
3.權(quán)利要求1的熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦用于制備遮光劑配制品的用途。
4.遮光劑配制品，其特征在于其包含熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦以及熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
全文摘要
通過將二氧化鈦或二氧化鈦混合氧化物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改變?nèi)缓筮M(jìn)行表面改性而制備熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦和熱解制備的、表面改性的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。二氧化鈦可以用于制備遮光劑成分。
文檔編號(hào)C01G23/047GK1813659SQ200510022980
公開日2006年8月9日 申請(qǐng)日期2005年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日
發(fā)明者于爾根·邁爾, 斯特芬·哈森查爾, ?？恕だ锏侣? 安·格雷 申請(qǐng)人:德古薩股份公司