專(zhuān)利名稱(chēng)：用液-液萃取生產(chǎn)溴化鈣的方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含有它的鹽水生產(chǎn)CaBr2(溴化鈣)溶液的方法和設(shè)備，尤其是從特定的死海鹽水(此后以EB表示)。
背景技術(shù)：
術(shù)語(yǔ)“鹽水”這里意指氯化鈉和其它鹽的濃縮鹽水溶液。不含氯化鈉的濃縮溶液此處不叫做“鹽水”，盡管文獻(xiàn)中有時(shí)這樣稱(chēng)謂它們。特定死海鹽水(此后簡(jiǎn)單地以“ EB”表示)是從死海水生產(chǎn)光鹵石方法中經(jīng)最終濃縮階段后所余留下來(lái)的鹽水。它含有20-27重量％Cl-、0.75-0.95重量％Br-、2-5重量％Ca++和5-7重量％Mg++。任何上述鹽的溶液，無(wú)論其來(lái)源如何，若鹽的濃度大體上在上述范圍之內(nèi)，就為一種包括在這一應(yīng)用中的鹽水，并且以后關(guān)于EB所說(shuō)的均應(yīng)理解為適用于任何具有大體在上述范圍內(nèi)之鹽濃度的溶液。濃度比如接近50重量％的溴化鈣溶液被用來(lái)作為潔凈鉆井液，并可任選地用來(lái)作為溴載體。目前制備CaBr2是通過(guò)HBr水溶液同Ca(OH)2(石灰)或CaCO3的直接反應(yīng)，接著進(jìn)行過(guò)濾和濃縮。但是這個(gè)方法不經(jīng)濟(jì)，尤其是因?yàn)殇鍤渌岜仨氂射寮右灾苽洌鍎t借助除去氯由同樣的EB制備。
人們希望避免這些化學(xué)方法并從含有它的鹽水中直接分離溴化鈣，而這正是本發(fā)明的目的之一。
萃取法在本領(lǐng)域是已知的。Robert R.Grinstead等人在“以混合離子溶劑相分離萃取”一文(Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.，9，No.1，March 1970)中描述自海水濃縮物分離氯化鎂。這篇文章描述氯化鎂如何由有機(jī)相逆向地自含水原料鹽水-一種海水濃縮物中萃取，然后如何通過(guò)同水接觸自該有機(jī)相而產(chǎn)生氯化鎂溶液。所用的有機(jī)相為季銨類(lèi)(Aliquat 336)和環(huán)烷酸或伯胺(PrimeneJMT)和環(huán)烷酸的甲苯溶液。雖然鈣于海水中存在，但是在所說(shuō)的濃縮物溶液中通常幾乎未發(fā)現(xiàn)鈣離子，因?yàn)槠淞蛩狨舛阮H大，所以該文中對(duì)鈣不加以考慮。所考慮的主要是MgCl2同NaCl的分離。
Grinstead等人所描述的設(shè)備包括具有若干級(jí)的萃取器和具有另一些級(jí)的反萃取器。把原料鹽水裝入萃取器，而萃取后的有機(jī)相則裝入反萃取器。向該反萃取器注入水，從中便得到產(chǎn)品鹽水。在反萃取器中解吸的有機(jī)相被返回萃取器。最終產(chǎn)品溶液從反萃取器獲得。
C.Harson等人在國(guó)際溶劑萃取大會(huì)會(huì)議錄1974，Vol.1，P.779-790中，描述了使用一種混合離子萃取劑自海水濃縮物中分離氯化鎂的一種方法。作者研究了若干離子萃取劑體系，據(jù)稱(chēng)以Aliquat-336和Acid-810的等摩爾混合物獲得最好的結(jié)果。Aliquat-336為季烷基氯化銨的混合物，而Acid-810本質(zhì)上為異辛、異壬和異癸酸的混合物。甲苯得知為令人滿意的稀釋劑。
在“使用混合離子萃取劑自鹽水萃取氯化鎂”(無(wú)機(jī)核化學(xué)雜志1975，Vol.37，P.191-198)中，C.Hanson等人描述有機(jī)萃取劑的使用，作為胺使用Alamine-3 36(叔胺混合物)、Aliquat-336(季銨類(lèi)混合物)、Amberlite LA-2(仲胺混合物)和Primene JM-T(異構(gòu)的伯胺混合物)，并且使用羧酸作為Acid-810、環(huán)烷酸和Versaticacid 991。所用的稀釋劑是甲苯。
USP 3,649,219描述一種自水溶液萃取無(wú)機(jī)鹽的方法，它包括使該水溶液同一種有胺之酸與堿結(jié)構(gòu)要素的萃取劑液體接觸，從該無(wú)機(jī)鹽貧化的水相分離所得到的含無(wú)機(jī)鹽的萃取劑液體，以及用水自此萃取劑液體使該無(wú)機(jī)鹽解吸。
現(xiàn)有技術(shù)主要涉及MgCl2同NaCl的分離。關(guān)于提取鈣鹽的數(shù)據(jù)是有限的，并且大抵包括氯化物。對(duì)于兩種兩價(jià)金屬鹽的這一分離目下并無(wú)數(shù)據(jù)。本發(fā)明適用于一種甚至更復(fù)雜的體系，處理四種兩價(jià)金屬鹽CaBr2、CaCl2、MgBr2和MgCl2的分離。此外，參考文獻(xiàn)實(shí)際上描述實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)而并非工業(yè)上有效的方法，并且不考慮工業(yè)運(yùn)作中所出現(xiàn)的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種工業(yè)方法，以便通過(guò)萃取自含有它的鹽水中生產(chǎn)溴化鈣，尤其自特定的死海鹽水。
本發(fā)明的又一目的是提供這樣一種方法，它允許以高的回收率來(lái)提取溴化鈣。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是解決自EB和其它鹽水萃取溴化鈣中所碰到的各種問(wèn)題，這些將在以后具體詳述。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)將隨著敘述的進(jìn)行而顯現(xiàn)。
發(fā)明概述此后所考慮的原料鹽水是EB，它含有20-27重量％Cl-、0.75-0.95重量％Br-、2-5重量％Ca++和5-7重量％Mg++。然而，正如前面所說(shuō)的，本發(fā)明適用于其它類(lèi)似組成的原料鹽水，不管其來(lái)源如何。
本發(fā)明的方法包括1)以一混合有機(jī)溶劑逆流或錯(cuò)流萃取一原料鹽水；2)任選地，通過(guò)使之同部分產(chǎn)品接觸對(duì)該萃取物純化來(lái)提高Br∶Cl比率；3)用水洗滌任選地純化的萃取物，最好用蒸餾水，以得到其產(chǎn)品即CaBr2的水溶液；4)任選地，使該產(chǎn)品溶液濃縮至所希望的不高于6 5重量％的濃度，例如52重量％。
此方法的原料一般具有的Br/Cl重量比率約為1/20至1/40。由此方法所得到的產(chǎn)品一般具有的Br/Cl重量比率，如果任選純化步驟來(lái)進(jìn)行約為1∶1至1∶3，而如果它已進(jìn)行則約為10/1至120/1。
前面所說(shuō)的萃取、純化和洗滌操作最好以若干級(jí)來(lái)進(jìn)行。
混合溶劑包括·陰離子萃取劑有長(zhǎng)的、直鏈或支鏈的脂族鏈的伯胺、仲胺、叔胺或季銨類(lèi)，最好為C8-C12，或這些銨的混合物；·陽(yáng)離子萃取劑有長(zhǎng)的、直鏈或支鏈的脂族鏈的羧酸或者烷基或芳基磷酸，或者烷基或芳基磺酸，最好為C8-C12或這些到的混合物；·稀釋劑/調(diào)節(jié)劑一種芳族溶劑，具有短的脂族鏈，最好為C1-C3，例如甲苯、二甲苯、茴香醚等，或者一種硝基或鹵代芳族溶劑，例如氯苯、硝基甲苯，或者一種脂環(huán)族溶劑如環(huán)乙烷，或者一種醚或一種取代苯胺。
該混合溶劑包含的每一陰離子和陽(yáng)離子萃取劑的摩爾濃度最好為0.4-0.9M(摩爾每升)，此陰離子和陽(yáng)離子萃取劑的摩爾濃度彼此相差不超過(guò)0.15M，而最好是相等。
在萃取級(jí)所用的混合有機(jī)溶劑最好是回流的溶劑，即由用水洗滌純化的萃取物所得到的溶劑(此后稱(chēng)“洗過(guò)的溶劑”)。它含有少量的溴化物，例如200-300ppm。
由純化萃取物以提高Br∶Cl比率而得到的鹽水(此后稱(chēng)“貧化的回流液”)最好要予以回流，即將之加入原料鹽水并注入萃取級(jí)。
其產(chǎn)品溶液一般含有15-35重量％CaBr2。
由萃取級(jí)所流出的鹽水(此后稱(chēng)“貧化鹽水”)予以排放。
溶劑在用來(lái)萃取原料鹽水后的最大摩爾負(fù)載可等于其活性成分的摩爾濃度(0.4-0.9M)。百分負(fù)載為每升被萃取鹽摩爾(M)與每升可能被萃取的最大摩爾(它等于該溶劑活性成分的摩爾濃度)之比率。
此溶劑的百分摩爾負(fù)載從冬天的約30％至夏天的70％不等。EB的組成自冬至夏而變化例如Br的重量％可從0.8提高至0.9，而Cl的重量％可從23.4提高至26.2。當(dāng)溫度較低且離子強(qiáng)度較高時(shí)該負(fù)載就較高。該負(fù)載是溫度和離子強(qiáng)度的很陡的函數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備包括a)一萃取裝置；b)任選地一純化裝置和c)一洗滌裝置。全部這些裝置最好為多級(jí)。本方法可在各種類(lèi)型的設(shè)備中進(jìn)行。一示范工廠就曾在一系列的混合器-澄清器中進(jìn)行動(dòng)作。在這樣一個(gè)工廠中，每一級(jí)包括一混合器和一澄清器，使有機(jī)和水相在其中混合和分離。在稍后的實(shí)驗(yàn)中，本方法以中間規(guī)模脈沖塔來(lái)進(jìn)行，此處每一裝置在一塔內(nèi)動(dòng)作。該塔的高度足以產(chǎn)生對(duì)每一裝置所要求的理論板數(shù)。本方法可在其它類(lèi)型的塔中進(jìn)行，例如填料塔，Scheibel或Karr塔。
以CaBr2計(jì)算的產(chǎn)率，即溴化鈣在產(chǎn)品溶液中的總量與其在原料鹽水中的總量的比率，為20％至70重量％。通過(guò)提高各種裝置中的級(jí)數(shù)以及提高有機(jī)相對(duì)原料相的比率可使之提高。
附圖簡(jiǎn)述在附圖中

圖1為根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施方案之方法的工藝流程圖；圖2為部分實(shí)施該法的設(shè)備一混合器和澄清器裝置的示意方塊圖；圖3為一包括多個(gè)裝置之設(shè)備的示意圖；圖4為一錯(cuò)流設(shè)備的圖解說(shuō)明。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述本發(fā)明的方法最好為一連續(xù)方法，照此將有機(jī)相和水相彼此逆流地注入。這樣(見(jiàn)圖2)就使來(lái)自第n個(gè)澄清器上層的有機(jī)相注入第“n+1”個(gè)混合器，而同時(shí)使來(lái)自該第n個(gè)澄清器下層的水相注入第“n-1”個(gè)混合器。在整個(gè)工廠里有機(jī)相為一閉路。一些水相在不同級(jí)被引入或排出，正如在此方法的流程圖(圖1)中所述。其萃取裝置包括例如5組混合器-澄清器；其純化裝置包括例如6組混合器-澄清器，而其洗滌裝置也包括例如6組混合器-澄清器。供每一裝置用的40mm脈沖塔的高度為5至10米。
根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案曾建立一中間工廠，它達(dá)穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)每年生產(chǎn)2100噸52重量％的CaBr2。在該廠其混合器為一直徑1250mm高1400mm的槽，由葉輪機(jī)攪拌。水和有機(jī)液流于混合器底部經(jīng)由分開(kāi)的通道進(jìn)入，被泵至攪拌機(jī)房，并且通常被垂直地轉(zhuǎn)送。
其澄清器為一個(gè)槽，具有2500mm直徑和1800mm的有效高度。液流經(jīng)由一至位于該澄清器中心之環(huán)狀帶的矩形通道，從混合器進(jìn)入澄清器。此環(huán)狀帶由一組凹槽(孔口)構(gòu)成，它使混合物產(chǎn)生水平分布。該澄清器中的分離區(qū)由12個(gè)液流分配器組成。靜止區(qū)則仿照水平葉片而確立，混合物通過(guò)它并加以分離。在此澄清器的上邊沿，有一供周邊收集的通道，具有8英寸的至下一個(gè)混合器的引出開(kāi)口。在此澄清器的底部，在一借助可變支臂的控制系統(tǒng)，它確定澄清器中水相的高度。
制造此混合器和澄清器的材料是F.R.P.Cristic 600 PA或是類(lèi)似的材料。
能用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的混合器-澄清器在本領(lǐng)域中是已知的，并在比如USP 3,489,526中加以敘述。能用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的緊湊的澄清器在本領(lǐng)域中是已知的，并在比如USP 3,563,389中加以敘述。以能用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的葉輪機(jī)混合器在本領(lǐng)域中是已知的，并在比如USP3,973,759中加以敘述。
能用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的至少四種不同類(lèi)型的塔在本領(lǐng)域中是已知的填料塔，如G.Stevens、JC Godfrey和M.Slater在“液-液萃取設(shè)備”中所述；BPC(Bateman脈沖塔)；Karr往復(fù)塔，如AE Karr和TC L0在化學(xué)工程進(jìn)展72，68(1976)中所述以及Scheibel攪拌塔，如在USP 3,389,970中所述。
本發(fā)明的方法包括用包括陰離子萃取劑、陽(yáng)離子萃取劑和也起調(diào)節(jié)劑作用之稀釋劑的一種混合溶劑，對(duì)一般為EB的原料進(jìn)行萃取。
正如此前所述，本方法能以任何含有下列成分的混合溶劑來(lái)進(jìn)行·陰離子萃取劑具有長(zhǎng)的、直鏈或支鏈的脂族鏈的伯胺、仲胺、叔胺或季銨類(lèi)，最好為C8-C12，或這些胺的混合物。
·陽(yáng)離子萃取劑具有長(zhǎng)的、直鏈或支鏈的脂族鏈的羧酸或者烷基或芳基磷酸，或者烷基或芳基磺酸，最好為C8-C12，或者一種這些酸的混合物。
稀釋劑/調(diào)節(jié)劑一種有短的脂族鏈的芳族溶劑，最好為C1-C3，如甲苯、二甲苯、茴香醚、乙基苯等，或一種硝基或鹵代芳族溶劑，像氯苯、硝基甲苯之類(lèi)，或一種脂環(huán)族溶劑，像環(huán)己烷之類(lèi)，或一種醚或一種取代的苯胺。
該溶劑混合物中，陰離子和陽(yáng)離子萃取劑于0.4-0.9M的范圍內(nèi)，應(yīng)有相似的摩爾濃度，最好為相等的摩爾濃度，或相差不大于0.15M的摩爾濃度。優(yōu)選的濃度約為0.8M。低于0.4M，溶劑的負(fù)載便降到合理值之下，而高于0.9M，溶劑則具有高的粘度，妨害有機(jī)相同水相的分離。
Br比較Cl的選擇性，這里表示為S(Br，Cl)，以及Ca相對(duì)Mg的選擇性，這里表示為S(Ca，Mg)，被定義為S(Br,Cl)={Br}org{Br}aq{Cl}org{Cl}aq]]>即Br在有機(jī)相的摩爾或重量濃度與其在水相的濃度之比同氯在有機(jī)相的摩爾或重量濃度與其在水相的濃度之比的比率；S(Ca,Mg)={Ca}org{Ca}aq{Mg}org{Mg}aq,]]>即Ca在有機(jī)相的摩爾或重量濃度與其在水相的濃度之比同Mg在有機(jī)相的摩爾或重量濃度與其在水相的濃度之比的比率。
此選擇性并非其濃度的函數(shù)，而萃取劑的負(fù)載與其濃度大體上呈線性關(guān)系。S(Br，Cl)約為8至30，一般為12-18，而S(Ca，Mg)是如此地高，使得對(duì)于所有的實(shí)際用途鎂的可萃取性均微不足道。
用于下列實(shí)施例中的溶劑包括0.8M(約43重量％)Alamine 336(三辛基和三癸基胺的混合物)。
0.8M(約12重量％)Cekanoic Acid(異癸酸)。
約45重量％的二甲苯(主要為間二甲苯和乙基苯的混合物)。
實(shí)際與原料接觸的溶劑為一種回流的、洗滌過(guò)的溶劑，正如此前指出的，它含有少量溴化物。上述的數(shù)據(jù)指是無(wú)負(fù)載的、最初的溶劑。
圖1為根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施方案之方法的工藝流程圖，它包括純化級(jí)。數(shù)字10、11和12分別表示萃取、純化和洗滌處理級(jí)。線13將萃取物自萃取引至純化。線14將純化的萃取物自純化引至洗滌。線15表示洗過(guò)的溶劑回流至萃取。線16表示水的注入.將產(chǎn)品溶液自洗滌裝置抽出，如以17所示，并使之分為回流至純化的產(chǎn)品，如以18所示，和最終的自此處理中抽出的產(chǎn)品溶液，如以19所示。利用產(chǎn)品作為回流液(液流18)，純化級(jí)就產(chǎn)生純化的萃取物，它的Br∶Cl比率為10∶1至120∶1。該萃取物有高的Br-濃度(高于2重量％)，它導(dǎo)致在純化裝置最后級(jí)的分離后，水相于有機(jī)相中的高挾帶。高達(dá)3％體積的挾帶被獲得，而避免反混合所許可的最大挾帶是0.1％體積。
為了降低上述Br-的濃度，曾通過(guò)在純化處理級(jí)的中間點(diǎn)加入水對(duì)圖1的工藝流程加以修正，如圖1中以20所示。它降低了水相和有機(jī)相的離子強(qiáng)度，并明顯減少了水相的挾帶，而對(duì)產(chǎn)額或產(chǎn)率又無(wú)任何的損害。
一個(gè)可能出現(xiàn)的問(wèn)題是由工廠的溶劑泄漏所形成。這一泄漏主要?dú)w因于貧化鹽水中有機(jī)溶劑的存在，引起生態(tài)問(wèn)題，并導(dǎo)致溶劑的損失。該溶劑的成分在此鹽水中有不同的溶解度以及另一方面，在貧化的鹽水中存在溶劑的挾帶，包括在澄清器中未曾分離的溶劑滴。該有機(jī)成分在此鹽水中的溶解度如下叔胺-0.2ppm；cekanoic-20ppm。因此，溶解所引起的溶劑損失可忽略不計(jì)，并且無(wú)論如何是不能加以防止的。
有助于增加挾帶所引起之泄漏的因素是a)該鹽水以及溶劑的溫度降低，它提高粘度并降低相分離率。這種現(xiàn)象在冬天尤其嚴(yán)重。
b)該溶劑中累聚的表面活性劑濃度的增加也提高溶劑在貧化鹽水中的挾帶。
c)澄清器中沉淀和凝膠的積聚使其相分離的能力降低。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，借助對(duì)挾帶在貧化鹽水中之溶劑的物理分離來(lái)解決此泄漏問(wèn)題。物理分離可通過(guò)使用比如填有顆粒材料的分離器來(lái)進(jìn)行，尤其是具有0.8-1mm粒度的砂。在一本發(fā)明的實(shí)施方案中，這種砂過(guò)濾器的直徑為3.2m，而砂床的高度為1m。通過(guò)它的流速是3-4m/h，并且每24個(gè)小時(shí)用流速為30-40m/h的水逆向流動(dòng)地對(duì)它洗滌15-20min。
自身說(shuō)明問(wèn)題的圖2，圖解表明水相(即鹽水)如何流過(guò)相鄰的混合澄清器組，而有機(jī)相(即溶劑)則如何逆流流過(guò)相同的組。
圖3圖解說(shuō)明水相和有機(jī)相如何在逆流流入每一級(jí)的同時(shí)依次流過(guò)若干萃取級(jí)。
圖4圖解說(shuō)明一錯(cuò)流設(shè)備，其中有機(jī)相依次流過(guò)若干級(jí)，并且在每一級(jí)同一新鮮水相流接觸。
下列的實(shí)施例描述在此前所述中間工廠中曾進(jìn)行的操作。
實(shí)施例1以下為根據(jù)圖1的工藝流程圖之夏天運(yùn)行(8月)的代表性結(jié)果。得到的參數(shù)如下鹽水組成0.90％Br-，26.2％Cl-。
流量原料鹽水43m3/hr，溶劑85m3/hr，洗滌水3.6m3/hr。
產(chǎn)率1110 1t/hr的18.5％CaBr2(490kg 52％ CaBr2，在此52％產(chǎn)品中有0.7％Cl-)。
Br-的萃取率37％。
代表性濃度貧化鹽水0.53％Br-，24.4％Cl-。
萃取物1.2％Br-，1.2％Cl-。
洗過(guò)的溶劑0.03％ Br2。
此處以及此后的百分?jǐn)?shù)，除非另有說(shuō)明均依據(jù)重量。
實(shí)施例2由同一工廠之冬天運(yùn)行(1月份)的代表性結(jié)果給出于下。CaBr2的萃取率為23重量％。
實(shí)施例3這一實(shí)施例系指在一由九級(jí)混合器-澄清器組成的中間工廠中所進(jìn)行的夏季動(dòng)作(溫度50℃)，45l/h的特定死海鹽水按逆流流動(dòng)會(huì)合85l/h的洗過(guò)的溶劑。以6l/h的蒸餾水洗滌萃取物，不做任何純化。五級(jí)用來(lái)萃取而四級(jí)用來(lái)洗滌。
該引入鹽水含有26.7重量％Cl，0.92重量％Br以及4.08重量％Ca++和6.8重量％Mg++。該產(chǎn)品有5.2重量％Br-和17.1重量％Cl-。該原料鹽水中85重量％的Br-被萃取。
實(shí)施例4冬季條件-溫度25℃工廠和流量如同實(shí)施例3，但原料的組成為24重量％Cl-，0.84重量％Br-，3.25重量％Ca++和6.8重量％Mg++。
其產(chǎn)品的組成為5.2重量％Br-和15.5重量％Cl-。92重量％該原料中的Br-被萃取。
雖然為著說(shuō)明起見(jiàn)，已對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案作了敘述，但在付諸實(shí)施時(shí)，顯然在不偏離其精神或超出其權(quán)利要求的范圍的情況下，本發(fā)明可有許多的調(diào)整、變動(dòng)和修正。
權(quán)利要求
1.溴化鈣的生產(chǎn)方法包括a)以一混合有機(jī)溶劑逆流地萃取一原料鹽水；b)任選地，通過(guò)用部分產(chǎn)品接觸它而純化該萃取物，以提高Br∶Cl比率；c)用水洗滌此純化的萃取物而得到產(chǎn)品，即CaBr2的水溶液。
2.權(quán)利要求1的方法，其中該產(chǎn)品溶液被濃縮至約為52重量％的CaBr2濃度。
3.權(quán)利要求1的方法，其中原料鹽水的Br/Cl重量比約為1/20至1/40，而產(chǎn)品溶液的Br/Cl重量比約為10/1至120/1。
4.權(quán)利要求1的方法包括在若干級(jí)中進(jìn)行萃取、純化和洗滌操作。
5.權(quán)利要求1的方法，其中混合溶劑包括1.陰離子萃取劑，選自伯胺、仲胺、叔胺或季銨類(lèi)，具有長(zhǎng)的直或支脂族鏈，以及這些胺的混合物；2.陽(yáng)離子萃取劑，選自羧酸、烷基或芳基磷酸，烷基或芳基磺酸，具有長(zhǎng)的直或支脂族鏈，以及這些酸的混合物；3.稀釋劑/調(diào)節(jié)劑，選自具有短的脂族鏈的芳族溶劑、硝基或鹵代芳族溶劑以及脂環(huán)族溶劑。
6.權(quán)利要求5的方法，其中該稀釋劑-調(diào)節(jié)劑選自環(huán)己烷、醚、取代苯胺、甲苯、二甲苯、茴香醚、乙基苯、氯苯和硝基甲苯。
7.權(quán)利要求5的方法，其中該混合溶劑含有的陰離子和陽(yáng)離子萃取劑的摩爾濃度為0.4-0.9M(摩爾每升)，并且該陰離子和陽(yáng)離子萃取劑的摩爾濃度彼此相差不大于0.15M。
8.權(quán)利要求5的方法，其中萃取級(jí)所用的混合溶劑為回流的溶劑，由用水洗滌純化的萃取物而獲得。
9.權(quán)利要求5的方法，其中將由純化萃取物以增加其Br∶Cl比率而得到的鹽水加入原料鹽水，并將之注入萃取級(jí)。
10.權(quán)利要求1的方法連續(xù)地加以進(jìn)行。
11.權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)相和水相按互相逆流或錯(cuò)流加以注入。
12.權(quán)利要求1的方法還包括在其純化級(jí)的中間點(diǎn)加入水。
13.權(quán)利要求1的方法還包括濃縮該產(chǎn)品至不高于65重量％的濃度。
14.權(quán)利要求1的方法還包括用過(guò)濾自萃取裝置所得到的鹽水中分離挾帶的溶劑。
15.供生產(chǎn)溴化鈣的設(shè)備包括a)萃取裝置；b)非必須的純化裝置；以及c)洗滌裝置。
16.權(quán)利要求15的設(shè)備，其中至少該裝置之一有許多級(jí)。
17.權(quán)利要求16的設(shè)備，其中每級(jí)有一有機(jī)相和水相在其中混合的混合器以及一它們?cè)谄渲蟹蛛x的澄清器。
18.權(quán)利要求15的設(shè)備，其中至少該裝置之一由脈沖、往復(fù)、攪拌或填料塔組成。
19.權(quán)利要求1的方法，其中該原料鹽水為特定死海鹽水(EB)。
20.溴化鈣的生產(chǎn)方法大體上如同所作的敘述和說(shuō)明。
21.溴化鈣的生產(chǎn)設(shè)備大體上如同所作的描述和說(shuō)明。
全文摘要
描述了一種由原料鹽水生產(chǎn)溴化鈣的方法，特別是由特定的死海鹽水(EB)。該方法包括以一混合有機(jī)溶劑逆流萃取此原料鹽水；通過(guò)使萃取物同部分產(chǎn)品接觸而純化以提高Br∶Cl的比率；以水洗滌該純化的萃取物而得到產(chǎn)品，即CaBr
文檔編號(hào)C01F11/24GK1522227SQ02808963
公開(kāi)日2004年8月18日 申請(qǐng)日期2002年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月26日
發(fā)明者B·格林鮑姆, L·科根, E·巴恩亞, G·哈雷爾, R·塞米亞特, S·瓦赫曼恩, B 格林鮑姆, 章, 籽翹, 錐, 餮 申請(qǐng)人:溴化合物有限公司