專利名稱：不結塊氯化鈉晶體、制備它們的方法和它們在電解過程中的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及不結塊氯化鈉(鹽)組合物，它們包含作為防結塊添加劑的羥基多羧基化合物的鐵、鈦和/或鉻絡合物，涉及制備這樣的不結塊氯化鈉組合物的方法，以及這樣的不結塊氯化鈉組合物在配制供電解(優(yōu)選在膜電池中)用的鹽水(基本上是NaCl水溶液)方面的應用。
GB 908,017公開了羥基多羧基化合物的鐵銨鹽作為鹽的防結塊劑的應用。它敘述了，“如果酸性官能(例如羧基官能)的數(shù)目多于鐵的價數(shù)，中性化合物中的過量就被堿性原子或分子(例如堿金屬原子或堿土金屬原子，或者優(yōu)選是銨基)中和”。它沒有說明化合物必須是中性的。再者，只公開了鐵銨化合物，卻沒有表明可應用除氨以外的中和物質(zhì)。此外，它既沒有公開當用除氨以外的產(chǎn)品中和的鐵化合物處理時鹽沒有結塊，又沒有公開有利的是應用除氨以外的中和劑。在這方面，參考英國化學工程(British Chemical Engineering)，Vol.11，No.1(1966年1月)，第34和35頁，其中，評估了多種化合物使鹽晶體不結塊的效率。證實評估的大多數(shù)化合物是無效的。有效的化合物都含有一個或多個氮原子或不希望的重金屬。所以，認為無重金屬的防結塊劑必然包含氮。通常，氮以氰化物或取代氨基的形式存在。直至今天，亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀一直是選定的產(chǎn)品。但是，含氮(特別是呈氰化物基團的形式)的防結塊劑的應用是不希望的。更具體地說，就食用鹽中對亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀的客觀需要來說尚存在爭議。此外，亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀或者其它含氮的防結塊劑的應用，在電解操作中由于NCl3的形成而引起問題。尤其當NCl3積聚(如果在電解操作中將氯氣作為商品液化的情況就是這樣)時，很不希望它形成，因為生成的產(chǎn)品是爆炸性的。FR 69.36254提出應用乙酸鐵(據(jù)說它不具有這些缺點)作為鹽的防結塊劑。然而，發(fā)現(xiàn)乙酸鐵不是鹽的充分有效的防結塊劑。
商用的亞鐵氰化鉀的又一個缺點在于，由該試劑引入的鐵只能從由含所述防結塊劑的鹽產(chǎn)生的鹽水中除去(如果應用特定的分解單元)。特別是在膜電解池中應用鹽水時，未除去的鐵將會在膜內(nèi)和膜上沉淀(通常呈氫氧化物的形式)。這就導致效果更差的膜電解操作。
基于這些原因，人們一直在研究改良的防結塊鹽添加劑，所以，仍需要改良的不結塊鹽組合物。
意外地，我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了，可生產(chǎn)沒有上述缺點的不結塊鹽組合物。這些不結塊鹽組合物(其中，鹽主要是氯化鈉)的特征在于，它們-基本上不含氮，-包含羥基多元羧酸的金屬絡合物，而金屬和羥基多元羧酸的摩爾比是0.2～10，其中，所述金屬選自鐵、鈦和/或鉻，-并且具有1～10、優(yōu)選3～9的pH。
不用其它添加劑就可滿足所述pH要求，它取決于應用的鹽的pH。如果不滿足所述pH要求，那么可應用任選的pH控制劑來獲得所需的pH。
術語“主要是氯化鈉”表示50wt％以上由NaCl組成的所有鹽。優(yōu)選的是，這樣的鹽包含90wt％以上的NaCl。更優(yōu)選的是，這樣的鹽包含92wt％以上的NaCl，而包含95wt％以上的NaCl的鹽是最優(yōu)選的。通常，所述鹽將包含約2.5～3％的水。所述鹽可以是巖鹽、曬制鹽、從鹽水通過蒸汽蒸發(fā)掉水而獲得的鹽等。
術語“基本上不含氮”用于在電解操作中不形成NCl3的組合物。通常，這表明，只允許組合物中存在痕量的含氮物質(zhì)(而不是惰性N2氣)。組合物中所述物質(zhì)的氮原子含量優(yōu)選小于1mg/kg，更優(yōu)選小于0.1mg/kg，而小于0.01mg/kg的含量是最優(yōu)選的。這樣的氮的更高含量是很不希望的，因為它們將使鹽更不適用于膜電解操作。
按下述方法測定的鹽組合物的優(yōu)選pH范圍依賴于應用的羥基多元羧酸類型。例如，發(fā)現(xiàn)了對于鐵-檸檬酸絡合物來說，優(yōu)選的pH范圍是6～10，因為在該pH時觀察到最好的防結塊特性。另一方面，對于鐵-內(nèi)消旋酒石酸絡合物來說，優(yōu)選的pH范圍是2～9，更優(yōu)選是3～7，而4～5范圍內(nèi)的pH是最優(yōu)選的。對于其它羥基多元羧酸來說，最佳工作狀態(tài)的確切pH范圍可簡單地通過評估已在不同pH下用這些產(chǎn)品的金屬絡合物處理的鹽的結塊行為來確定。如果需要的話，可通過任何常規(guī)酸或堿調(diào)節(jié)pH?？蓡为毺砑踊蛘吲c防結塊劑一起添加酸或堿。由于最終的組合物不含氮，所以，酸和堿不能選自含氮的產(chǎn)品。優(yōu)選的是，首先將未處理的鹽的pH調(diào)節(jié)到所需的水平，然后將具有相同pH的包含一種或多種羥基多元羧酸的金屬絡合物的溶液加到上述鹽中。引入防結塊劑與酸或堿的方式依賴于形成的鹽所需的水含量和需處理的鹽的水含量。通常，將作用劑的濃溶液噴到鹽上。
如果需要的話，可往鹽和/或處理溶液中添加另外的pH緩沖劑。應用的緩沖劑是常規(guī)類型的。優(yōu)選的是，它們是有機酸。更優(yōu)選地，它們是羧酸。最優(yōu)選的是，它們是不含-CH3和/或-CH2-基的羧酸(原因給出如下)，例如甲酸和草酸。正如本領域已知的，選定的緩沖劑中的酸在水溶液中優(yōu)選具有所需pH附近的pK值。發(fā)現(xiàn)內(nèi)消旋酒石酸防結塊劑最好與作為pH緩沖劑的甲酸組合。可在使用或不用任選pH控制劑的情況下應用pH緩沖劑?？赏ㄟ^下列方法將pH緩沖劑引入鹽組合物中噴灑純化合物，一種單獨的溶液，和/或通過在與防結塊處理液混合后引入。優(yōu)選的是，將處理液噴到包含金屬源、羥基多元羧酸、任選的pH控制劑和任選的pH緩沖劑的鹽上。
用于制備本發(fā)明的羥基多元羧酸金屬絡合物的金屬源可以是任何常規(guī)的、水溶性金屬鹽。優(yōu)選的是，該鹽是基本上不含氮的，例如，呈氯化物、硫酸鹽等的形式?？蓱玫慕饘儆需F、鈦和/或鉻。
發(fā)現(xiàn)了，其它金屬的存在不消除本發(fā)明的金屬絡合物有益的不結塊效果。所以，不必應用100％純的金屬源。它們可與更不活潑的或惰性的其它金屬組合，或者可混雜有更不希望的金屬(例如鋁)。優(yōu)選的是，組合物中所有金屬的多于1wt％、更優(yōu)選多于5wt％、最優(yōu)選多于10wt％選自鐵、鈦和/或鉻。如果必須將配方中金屬的總量保持在最小值，優(yōu)選的是，鹽組合物中所有金屬的多于25wt％、更優(yōu)選多于50wt％、進一步優(yōu)選多于75wt％、最優(yōu)選多于90wt％選自鐵、鈦和/或鉻。
由于種種原因，包括這一事實如果絡合作用不太強，就可容易地從鹽水中除去鐵(本發(fā)明中的情況就是這樣)，鐵絡合物的應用是最優(yōu)選的。
本發(fā)明可應用的羥基多元羧酸選自具有3～10個碳原子、一個或多個羥基以及兩個或多個羧酸基的化合物，或者這樣的酸的混合物。本發(fā)明可應用的酸包括檸檬酸、酒石酸、糖精酸、抗壞血酸、糖酸、粘酸及其異構體。發(fā)現(xiàn)了，鐵、鈦和鉻與這些羥基多元羧酸的絡合物使鹽在低濃度下不結塊。優(yōu)選的是，羥基多元羧酸不含-CH2-和/或-CH3基，因為發(fā)現(xiàn)這類基的存在導致電解操作中不希望的氯仿和/或其它氯化有機化合物的形成。所述氯化有機物(即，氯仿)污染從含所述酸的鹽水生產(chǎn)的氯。優(yōu)選的羥基多元羧酸實例有酒石酸、粘酸和糖酸。酒石酸、特別是下式的內(nèi)消旋酒石酸的應用 與其它羥基多元羧酸的應用相比具有幾個優(yōu)點，因為它的應用i)導致在指示的pH范圍優(yōu)異的防結塊效果，ii)給出防結塊特性對pH的有利的強依賴性，iii)使得容易從用包含所述酸的鐵絡合物的鹽生產(chǎn)的鹽水中除去鐵，以及iv)由于鹽水溶液中殘余的(內(nèi)消旋)酒石酸離子不干擾膜電解操作。當用于電解操作時，所述產(chǎn)品不導致NCl3、氯仿和/或其它氯化有機化合物的形成。為此，而且由于發(fā)現(xiàn)了內(nèi)消旋酒石酸是最有效的防結塊劑，所以，內(nèi)消旋酒石酸是最優(yōu)選的羥基多元羧酸。因為觀察到可將內(nèi)消旋酒石酸與一種或多種其它羥基多元羧酸組合應用而不會觀察到特性的急劇降低，所以可應用這樣的混合物。如果應用酸的混合物，優(yōu)選的是，配方中全部酸的至少5wt％、優(yōu)選多于10wt％、更優(yōu)選多于20wt％、進一步優(yōu)選多于35wt％、最優(yōu)選多于50wt％是內(nèi)消旋酒石酸。
酒石酸的優(yōu)選混合物(它包含內(nèi)消旋酒石酸)可按常規(guī)方法通過用濃NaOH在100℃以上的溫度下處理天然的或合成的酒石酸(分別為CAS登記號87-69-4和147-71-7)溶液來制備。然后，將L-、D-和/或DL-酒石酸的部分轉(zhuǎn)化為所需的內(nèi)消旋酒石酸(CAS登記號147-73-9)。還發(fā)現(xiàn)了不含氮的羥基多元羧酸金屬絡合物作為防結塊劑的應用帶來另外的益處，即，粘附到鹽上的水在儲存時分離的可能性更小。
注意到，由于基于羥基多元羧酸(特別是(內(nèi)消旋)酒石酸)的防結塊劑的pH依賴性，有可能僅僅通過改變它的pH至不存在防結塊效果時的值、接著施加壓力而從不結塊的鹽形成鹽塊。這樣的塊可被用于例如鹽溶解器中(例如，水軟化裝置中)，此時，這樣的鹽塊表現(xiàn)更小的短路作用(bridging)。然而，它們還可用作供動物食用的鹽磚。認為這樣的鹽磚中殘余羥基多元羧酸的鐵絡合物不是問題。
在膜電解操作中，基于(內(nèi)消旋)酒石酸的防結塊劑的應用具有這一益處，即，如果(內(nèi)消旋)酒石酸進入電解池，它不危害膜(不形成沉積物)，可是它在陽極室中迅速分解，只釋放無害的氣體產(chǎn)物(通常只是CO2)。這與各種其它的羥基多元羧酸不同，例如更不希望的檸檬酸，發(fā)現(xiàn)它產(chǎn)生氯仿。此外，還發(fā)現(xiàn)，通過溶解本發(fā)明的不結塊鹽而獲得的鹽水可以比含有堿性氰化亞鐵絡合物的鹽水大為容易純化(即，不含鐵)，可能是由于該羥基多元羧酸更弱的絡合能力。改良的從鹽水除去金屬的作用延長了鹽水電解池中膜的壽命，還鑒于這一事實，即，膜上的電壓降隨時間保持更恒定，因為更少的金屬(即，鐵)被帶入池中，于是，更少的金屬氫氧化物或氧化物沉積在膜內(nèi)和膜上?，F(xiàn)在更容易除去金屬(即，鐵)這一事實使得在鹽水純化步驟和電解操作中大大節(jié)省費用。金屬(即，鐵)的除去步驟可按常規(guī)方法進行，即，通過增大鹽水的pH而沉淀氫氧化物，接著通過過濾除去氫氧化物。出于這些原因，本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案是膜電解操作，它應用通過溶解本發(fā)明的鹽組合物而獲得的鹽水。更優(yōu)選地，這樣的操作包括這一操作步驟其中，從鹽水中除去金屬離子。
由于鹽中的金屬價可能改變，而且由于按本發(fā)明可應用不同類別的羥基多元羧酸(每分子中羧酸基的量不同)，金屬與羥基多元羧酸的摩爾比可在寬范圍內(nèi)變化。如果應用鐵作金屬，成功地應用了二價和三價離子(分別是亞鐵離子和鐵離子)。實際上，最終鹽配方中的金屬將以所有價態(tài)形式存在。因此，本說明書中應用的術語“羥基多元羧酸的金屬絡合物”表示包含呈不同價態(tài)的金屬離子和呈離子形式的羥基多元羧酸部分的組合物。如果應用鐵作金屬，亞鐵化合物是優(yōu)選的，因為發(fā)現(xiàn)它們給出稍微更好的防結塊特性。
羥基多元羧酸的量相對于金屬離子的量將依賴于金屬離子的總價態(tài)和羥基多元羧酸的性質(zhì)，特別是每摩爾酸的羧酸取代基的量。就本發(fā)明的不結塊鹽來說，羥基多元羧酸和鐵之間的合適的摩爾比是0.2～10。然而，對于不同的羥基多元羧酸來說，不同的最佳比率是通過簡單地評估添加了所述產(chǎn)品的鹽的結塊行為而發(fā)現(xiàn)的。例如，就檸檬酸鹽來說，酸與鐵的摩爾比的優(yōu)選范圍是0.75～2。至于優(yōu)選的(內(nèi)消旋)酒石酸鹽，發(fā)現(xiàn)優(yōu)選的范圍是1.5～3。
優(yōu)選以一定的量應用羥基多元羧酸的金屬絡合物，以致每kg少于20mg的金屬被引入最終不結塊鹽配方中。更優(yōu)選地，應用的量引入每kg配方少于10mg的金屬，而最優(yōu)選的是，引入的金屬量少于5mg/kg。本發(fā)明一種優(yōu)選的不結塊組合物包含約3mg/kg的FeII和16mg/kg的酒石酸離子(最優(yōu)選是內(nèi)消旋酒石酸離子)。
可按各種常規(guī)方法在氯化鈉中或氯化鈉上引入或形成羥基多元羧酸的金屬絡合物。不過，導致好得多地控制防結塊特性的優(yōu)選方法是將金屬源、羥基多元羧酸和任選其它的組分溶于鹽水。為此，將一種或多種金屬源與一種或多種羥基多元羧酸引入鹽(NaCl)溶液，任選在調(diào)節(jié)了和/或緩沖了所述溶液的pH之后，鹽濃度為10wt％(％w/w)到飽和。更優(yōu)選地，該溶液中的鹽濃度是15～25％w/w。最優(yōu)選地，所述溶液中的鹽濃度是約20％w/w。優(yōu)選的是，按常規(guī)方法通過將溶液(優(yōu)選以鹽水)噴到鹽上而在鹽晶體上提供金屬和羥基多元羧酸。在一個優(yōu)選的實施方案中，噴到鹽上的溶液包含20％w/w的鹽、鐵源(例如，F(xiàn)eCl2)和約25g/kg的(內(nèi)消旋)酒石酸離子，F(xiàn)eCl2的量導致所述溶液中約5g/kg的FeII。如果需要的話，在添加了羥基多元羧酸的鐵絡合物或其溶液之后將鹽進一步干燥。
試驗按常規(guī)方法應用100g鹽和25g H2O在21℃下測定鹽的pH。
通過在35℃和40％相對濕度下干燥4天的重量減輕測定而確定鹽中附著的水。如果組分是熱穩(wěn)定的，可在120℃下進行干燥達2小時。
這樣一式三份地測定結塊用(處理的)鹽填充5×5×5cm的立方形銅模，以0.2kg/cm2的壓力壓蓋子。隨后在35℃的溫度和40％相對濕度下將形成的鹽立方體儲存4天。記錄通過用15mm直徑的圓形墊片壓頂部而分裂充分支承的立方體所需的力。所需的力愈大，鹽結塊愈嚴重。
實施例1通過在118℃下將95g L(+)-酒石酸(也稱為d-酒石酸)于1kg的30％w/w NaOH水溶液中的溶液加熱2小時而制備了含內(nèi)消旋酒石酸的處理液。冷卻到室溫后，添加HCl溶液調(diào)節(jié)pH到6。根據(jù)應用的HCl溶液量和類別，添加NaCl或水以便獲得含20％w/w NaCl的溶液。然后，添加FeCl2，添加的量使溶液含4.8g FeII/25.5g(內(nèi)消旋)酒石酸。在形成的處理液中，29.8％w/w原來的L(+)-酒石酸被轉(zhuǎn)化成內(nèi)消旋形式。
將處理液以625mg/kg的量噴到水含量是2.5％w/w、pH是6的鹽(基本是NaCl)上。形成的產(chǎn)品未表現(xiàn)出結塊。該產(chǎn)品可用作道路防冰凍用鹽、食用鹽等。用處理的鹽生產(chǎn)的鹽水溶液非常適用于膜電解池。
實施例2和3以及對比實施例A～C將實施例4的處理液以導致添加約0.8和1.4mg鐵/kg的量噴到含約0.2mmol/kg碳酸鹽、含濕量約2％w/w的鹽上。
在對比試驗中，相同的鹽或者保持未處理或者通過通常的添加約8mg/kg或5mg/kg常規(guī)K4Fe(CN)6·3H2O來處理。
在1,000kg袋內(nèi)儲存六個月后，從袋的底部附近取出鹽，分析含濕量和結塊行為，獲得下列結果。
這表明，檸檬酸鐵是有效的防結塊劑，只需以約2mg Fe/kg的量使用以便達到5mg/kg常規(guī)K4Fe(CN)6·3H2O那樣的效果。此外，它還說明，用檸檬酸鐵處理的鹽表現(xiàn)最小的水離析作用。該鹽非常適合用作道路防冰凍用鹽和食用鹽。
實施例4通過將734.8kg水、250.0kg NaCl、6.5kg硫酸亞鐵七水合物、4.9kg檸檬酸一水合物和3.8kg硫酸(96％)混合而制備了含檸檬酸鹽的處理液。鐵與檸檬酸鹽的摩爾比是1∶1。將該處理液噴到(45l/h)傳送帶上的鹽(35,000kg/h)上而導致不結塊的鹽組合物，它包含濃度為約1.7mg/kg(以最終產(chǎn)品中的鐵含量表示)的絡合的鐵防結塊劑。
將30,000kg處理的鹽堆積儲存于室內(nèi)。5周后，能輕易用鏟鏟動鹽堆，說明處理的鹽是不結塊的。
實施例5和6以及對比實施例D在電解條件下(即，在85℃和pH3，在氯存在下)，處理500mg/l檸檬酸或內(nèi)消旋酒石酸水溶液。在6分鐘內(nèi)實際上已分解完全，因為此時酸的量低于檢測下限。發(fā)現(xiàn)檸檬酸已產(chǎn)生了一些氯仿。內(nèi)消旋酒石酸的碳被轉(zhuǎn)化為二氧化碳。一個對比試驗(其中，應用了含氰化物的防結塊劑)導致形成了不希望的NH2Cl、NHCl2，它們在膜電解操作條件(在高氯濃度存在下)下被轉(zhuǎn)化成不希望的NCl3。
實施例7～10以及對比實施例E和H制備了含250g/l NaCl和一定量的防結塊劑(以致存在400μgFe/l)的溶液。在這些實施例中，羥基多元羧酸與鐵的摩爾比是1∶1。
在55℃下，在pH6.7或pH10.9(在20℃下測定的)時將這些溶液攪拌15分鐘。應用0.05μm孔的濾器通過過濾除去形成的任何氫氧化鐵沉淀。按常規(guī)方法分析濾液中殘余的鐵量。
獲得了下列結果
這說明了，內(nèi)消旋酒石酸鐵的應用大大促進了從鹽水中除去鐵。因此，含內(nèi)消旋酒石酸鐵作為它的防結塊劑的不結塊鹽非常適用于膜電解操作(其中，鐵危害操作)。
實施例11～15以及對比實施例I往含有1∶2摩爾比的鐵和內(nèi)消旋酒石酸根離子(內(nèi)消旋酒石酸根的量基于總的組合物約3％w/w)的鹽水溶液(20％w/w NaCl)中添加15％w/w NaOH水溶液而達到下表所示的pH。將該溶液噴到鹽上，以致存在總計3mg鐵/kg NaCl。在空白試驗中，沒有對鹽進行處理。測定了結塊試驗后鹽的分裂力。結果如下
顯然，可在寬pH范圍內(nèi)應用內(nèi)消旋酒石酸鐵絡合物而保持作為防結塊劑的活性。實施例15的處理液隨時間推移而變渾濁。
實施例16重復了實施例14，不同的是，用鐵離子和鋁離子的混合物(以1∶1的重量比)代替處理液中的鐵，將所述溶液噴到NaCl上，以致每kgNaCl上存在1mg Al離子和1mg Fe離子。這樣獲得的鹽結塊分裂力是6kg/cm2，說明了可應用金屬混合物和內(nèi)消旋酒石酸根的絡合物。然而，由于在電解操作和食品中更不希望存在鋁，所以，只應用鐵可能是優(yōu)選的。
對比實施例J重復了實施例14，不同的是，應用NH4OH代替NaOH使處理液的pH變成5。處理液隨時間推移而變渾濁，而且這樣獲得的含氮鹽組合物在從它生產(chǎn)的鹽水電解時導致形成不希望的NCl3，使得應用NH4OH中和的絡合物是更不希望的。
實施例17和18重復了實施例14，不同的是，分別應用鉻和鈦代替鐵。這樣獲得的鹽的分裂力分別是6和30，表明了這兩種金屬的內(nèi)消旋酒石酸絡合物是NaCl有效的防結塊劑。基于未最佳化的結果，鐵和鉻的內(nèi)消旋酒石酸絡合物是優(yōu)選的。
對比實施例K～N重復了實施例14，不同的是，分別應用Ca、Mg、Sr和Ba代替鐵。這樣獲得的鹽的分裂力等于或大于未處理的鹽的分裂力。
權利要求
1.不結塊的鹽組合物，其中，鹽主要是氯化鈉并且包含作為防結塊添加劑的羥基多羧基化合物的金屬絡合物，其特征在于，至少一部分金屬選自鐵、鈦和鉻，而且所述組合物-基本上不含氮，-包含有效量的所述羥基多元羧酸的金屬絡合物，而金屬和羥基多元羧酸的摩爾比是0.2～10，而且-具有1～10、優(yōu)選3～9的pH，以及-任選含pH緩沖劑。
2.權利要求1的不結塊鹽組合物，其中，存在酒石酸的至少一種金屬絡合物。
3.權利要求1或2的不結塊鹽組合物，其中，全部羥基多元羧酸的至少5wt％是內(nèi)消旋酒石酸。
4.前述權利要求任一項的不結塊鹽組合物，其中，所述pH緩沖劑是甲酸和/或草酸。
5.前述權利要求任一項的不結塊鹽組合物，其中，所述金屬是鐵或鉻，優(yōu)選是鐵。
6.制備權利要求1～5任一項的組合物的方法，其中，包含下列組分的基本上不含氮的溶液-NaCl，-羥基多元羧酸的至少一種金屬絡合物，以及-任選的pH調(diào)節(jié)劑被噴到鹽上，最終組合物的pH是1～10。
7.權利要求6的方法，其中，未處理的鹽的pH和處理液的pH都在要求的范圍內(nèi)。
8.可通過權利要求6或7的方法獲得的鹽。
9.權利要求1～5任一項的鹽組合物作為食用鹽、道路防冰凍用鹽或者在汞電解操作中的應用。
10.權利要求1～5任一項的鹽組合物在膜電解操作中的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及pH是1～10的特定的不結塊鹽(NaCl)組合物,它包含羥基多元羧酸的至少一種金屬(鐵、鈦和/或鉻)絡合物,涉及制備這樣的組合物的方法,以及這樣的組合物在食用鹽、道路防冰凍用鹽或電解鹽方面的應用。優(yōu)選的組合物包含用于膜電解操作中的(內(nèi)消旋)酒石酸的鐵絡合物。
文檔編號C01D3/00GK1351573SQ00807991
公開日2002年5月29日 申請日期2000年3月27日 優(yōu)先權日1999年4月2日
發(fā)明者H·F·博恩 申請人:阿克佐諾貝爾公司