未開封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物的 溶液中，得到混合液； (2)、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A2。
[0030] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B2,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0031] 實(shí)施例3 I、制備改性銅粉 (1) 、取PVP 8克溶于200克無水乙醇形成溶液，超聲處理30min后放置于充滿氮?dú)獾?手套箱中，取未開封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物 的溶液中，得到混合液； (2) 、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A3。
[0032] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B3,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0033] 實(shí)施例4 1、 制備PVP衍生物 取20g的PVP溶于1000 ml的甲苯溶液，超聲波處理30min，得到分散均勻的PVP溶液； 取20g水合肼溶PVP溶液中，超聲分散15min，得到混合溶液；將混合溶液用水浴加熱方式 處理2h，水溫90°C ;然后蒸出甲苯，冷卻攪拌見有沉淀產(chǎn)生，抽濾干燥得到水合肼改性PVP ; 2、 制備改性銅粉 (1) 、取步驟1制備得到的水合肼改性PVP8克溶于200克無水乙醇形成溶液，超聲處理 30min后放置于充滿氮?dú)獾氖痔紫渲?，取未開封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克的Cu 粉放置于PVP改性衍生物的溶液中，得到混合液； (2) 、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A4。
[0034] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料M，區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0035] 實(shí)施例5 1、 制備PVP衍生物 取20g的PVP溶于1000 ml的甲苯溶液，超聲波處理30min，得到分散均勻的PVP溶液； 取20g氨基脲溶PVP溶液中，超聲分散15min，得到混合溶液；將混合溶液用水浴加熱方式 處理2h，水溫90°C ;然后蒸出甲苯，冷卻攪拌見有沉淀產(chǎn)生，抽濾干燥得到氨基脲改性PVP ; 2、 制備改性銅粉 (1) 、取PVP 4克和步驟1制備的PVP衍生物6克溶于200克無水乙醇形成溶液，超聲 處理30min后放置于充滿氮?dú)獾氖痔紫渲校∥撮_封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克 的Cu粉放置于溶液中，得到混合液； (2) 、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A5。
[0036] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B5,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0037] 實(shí)施例6 1、制備改性銅粉 (1)、取PVP 1克溶于200克無水乙醇形成溶液，超聲處理30min后放置于充滿氮?dú)獾?手套箱中，取未開封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物 的溶液中，得到混合液； (2)、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A6。
[0038] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B6,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0039] 實(shí)施例7 1、制備改性銅粉 (1) 、取實(shí)施例1制備得到的PVP衍生物4克溶于200克無水乙醇形成溶液，超聲處理 30min后放置于充滿氮?dú)獾氖痔紫渲?，取未開封的Cu粉，在手套箱中打開，并稱100克的Cu 粉放置于PVP改性衍生物的溶液中，得到混合液； (2) 、將步驟（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡膠圈，從手套箱中取出后超聲波處 理30min，抽濾干燥得到改性銅粉A7。
[0040] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B7,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0041] 實(shí)施例8 按照實(shí)施例7的方法制備改性銅粉A8。
[0042] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B8,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0043] 實(shí)施例9 按照實(shí)施例7的方法制備改性銅粉A9。
[0044] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B9,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 1〇
[0045] 實(shí)施例10 按照實(shí)施例7的方法制備改性銅粉A10。
[0046] 按照按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料B10,區(qū)別在于：各物質(zhì)的含量見表 Io
[0047] 對比例1 市購銅粉(南京鼎凱科技有限公司，平均粒度2-10 μ m) CAl。
[0048] 按照實(shí)施例1步驟3的方法制備電子漿料CBl。
[0049] 性能測試 1、氧化率 將銅粉Al-Aio及CAl放置兩周后進(jìn)行TG-DSC測試，銅粉在未進(jìn)行TG-DSC測試前質(zhì) 量為m，氣氛條件為空氣氣氛，如果測試之前的銅粉完全沒有氧化現(xiàn)象，則測試后質(zhì)量為 80/64m = I. 25m。設(shè)1克質(zhì)量的氧化率為X。則進(jìn)行TG-DSC測試后質(zhì)量為Xm + I. 25( 1-X) m = ml。因 ml和m均可從TG-DSC測試圖中直接讀出，所以可以得出銅粉的質(zhì)量氧化百分 比X。
[0050] 2、線路電阻率測試 將實(shí)施例的電子漿料Bl-BlO及對比例的電子漿料CBl用200目的絲網(wǎng)，印刷在表面已 打磨的氧化鋁薄片上，得到產(chǎn)品Yl-YlO及CY1，形狀為規(guī)則的長方形，以10 °C/min的速 率，于保護(hù)性氣氛中660 °C保溫90min燒滲。冷卻后，測量得到電子線路的長、寬、厚，再使 用QJ23型直流電橋(上海電工儀表廠產(chǎn)）測試電阻率的大小。結(jié)果見表3。
[0051] 3、附著力測試 采用根據(jù)國標(biāo)GBT9286-1998百格測試法測試產(chǎn)品Yl-YlO及CYl的附著力大小，結(jié)果 見表3。
[0052] 表 2
[0054] 從表2-3中可以看出，本發(fā)明的銅粉的氧化率低，用本發(fā)明的銅粉制備的電子漿 料的電阻及電阻率都低于對比例的電子漿料的電阻及電阻率。
[0055] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性銅粉，其特征在于，所述改性銅粉包括銅粉以及所述銅粉表面包覆的改性 劑，所述改性劑為聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯吡咯烷酮衍生物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性銅粉，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮衍生物為水合 肼改性聚乙烯吡咯烷酮、水楊酰肼改性聚乙烯吡咯烷酮和氨基脲改性聚乙烯吡咯烷酮中的 至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性銅粉，其特征在于，所述改性劑與銅粉的質(zhì)量比 2-8:100。4. 權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述改性銅粉的制備方法，其特征在于，該方法為將改性劑 溶于無水乙醇中形成溶液，然后將銅粉和溶液在無氧環(huán)境中混合、攪拌分散后干燥得到改 性銅粉。5. -種電子漿料，其特征在于，所述電子漿料包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和有機(jī)載體；所述導(dǎo) 電劑為權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的改性銅粉。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子漿料，其特征在于，所述導(dǎo)電劑、所述粘結(jié)劑和所述有機(jī) 載體的質(zhì)量比為50-80:0. 5-4:100。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子漿料，其特征在于，所述粘結(jié)劑含有B203、Si02和ZnO,所 述 B203、SiO2 和 ZnO 的質(zhì)量比為 1-2:1: 0? 5-1。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子漿料，其特征在于，所述有機(jī)載體包括溶劑、增稠劑和添 加劑；所述溶劑為松油醇、二乙二醇、二乙二醇丁醚、松節(jié)油和異丙醇中的至少一種；所述 增稠劑為乙基纖維素、硝基纖維素、聚乙烯醇和聚乙烯醇醋酸酯中的至少一種；所述添加劑 為糠酸、山油酸山梨醇酯、月桂醛和硫酸銨中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子漿料，其特征在于，以所述有機(jī)載體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所 述松油醇的含量為50-90wt%，所述二乙二醇的含量為0-30wt%，所述二乙二醇丁醚的含量 為0-30wt%,所述乙基纖維素的含量為5-10wt%,所述糠酸的含量為0-2wt%,所述山油酸山 梨醇酯的含量為〇-2wt%，所述月桂醒的含量為0-2wt%，所述硫酸銨的含量為0-2wt%。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的電子漿料，其特征在于，所述松油醇、二乙二醇、二乙二醇丁 醚的質(zhì)量比為10-18:2-4:1-3。11. 根據(jù)權(quán)利要求8-10任意一項(xiàng)所述的電子漿料，其特征在于，所述有機(jī)載體中還 含有鄰苯二甲酸二丁酯，以有機(jī)載體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述鄰苯二甲酸二丁酯的含量為 0_10wt% 〇12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的電子漿料，其特征在于，所述鄰苯二甲酸二丁酯與所述乙 基纖維素的質(zhì)量比為1:2-5。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種改性銅粉及其制備方法和電子漿料，所述改性銅粉包括銅粉以及所述銅粉表面包覆的改性劑，所述改性劑為聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯吡咯烷酮衍生物。本發(fā)明的銅粉的氧化鋁低，用本發(fā)明的銅粉制備的電子漿料的電阻及電阻率都低于實(shí)施例的電子漿料的電阻及電阻率。
【IPC分類】H01B1/02, B22F1/02, H01B1/22
【公開號(hào)】CN104942284
【申請?zhí)枴緾N201410120509
【發(fā)明人】陳大軍, 孔憲君, 王紹隆
【申請人】比亞迪股份有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年3月27日