專利名稱：包含外表面上的金屬鍍層的銅或銅合金冷卻壁的金屬連鑄結(jié)晶器部件以及鍍層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬的連鑄。更確切地說，它涉及結(jié)晶器的銅或銅合金壁外表面的鍍層，金屬如鋼的凝固過程開始于所述結(jié)晶器中。
金屬比如鋼的連鑄是在無底板結(jié)晶器中進行的。在所述壁上，結(jié)晶器被冷卻劑如水的內(nèi)循環(huán)強制冷卻。液態(tài)金屬與所述壁的外表面接觸。并隨即在其上開始凝固。所述壁必須由熱傳導(dǎo)性能極好的材料制成，以便它們能夠在短時間內(nèi)將金屬上的熱量充分散失掉。一般而言，銅或者銅的一種合金，例如含鉻和鋯的銅合金，適于用作此目的。
一般地，要與液態(tài)金屬接觸的這些壁的表面，其上鍍覆有一鎳層，所述鎳層的初始厚度可以達3mm。該鎳層就形成銅的一個保護層，使銅不致于受到過大的熱應(yīng)力和機械應(yīng)力的作用。
在結(jié)晶器使用過程中，所述鎳層會磨損。因此，必須采用將剩余厚度完全去掉，然后再沉積一層新鎳層的方法來使鎳層得到周期性地恢復(fù)，而這樣的恢復(fù)工作的花費比對已磨損的銅壁作完全更換要低得多。通常，一旦鎳層厚度減至約0.6mm，就要對其進行恢復(fù)。
因此，這種鎳層在結(jié)晶器壁上的沉積是此類鑄機使用前的一個重要的準備階段，而且，同時對費用，使用性能以及其粘附質(zhì)量進行優(yōu)化很重要。尤其對于用來鑄造厚度為幾個mm的帶材形式的黑色金屬產(chǎn)品的鑄機而言更是如此，這樣的黑色金屬產(chǎn)品是不需要隨后再進行熱軋的。目前正處于開發(fā)過程中的這類鑄機包括一個結(jié)晶器，該結(jié)晶器的構(gòu)成為兩個圍繞各自處于水平態(tài)的軸沿相反方向旋轉(zhuǎn)的軋輥，以及兩個壓在軋輥端部的耐火側(cè)板。這些軋輥直徑可達1500mm，其寬度對于本實驗設(shè)備而言，大致為600-1300mm。然而，從長遠看，所述寬度須達1300-1900mm，以滿足工業(yè)設(shè)備生產(chǎn)率的要求。這些軋輥包含一個鋼芯，圍繞著所述鋼芯固定有一個銅或銅合金的輥套，輥套被鋼芯和輥套之間的循環(huán)水冷卻，或著，更普遍地被輥套內(nèi)部的循環(huán)水冷卻。必須用鎳鍍覆的正是所述輥套的外表面，或許很容易想到，由于該輥套的形狀和尺寸，其鍍覆將比傳統(tǒng)連鑄結(jié)晶器壁的鍍覆更為復(fù)雜，傳統(tǒng)連鑄結(jié)晶器或由管狀元件制成，或由平板裝配而成，而且其尺寸小得多。對于鑄造軋輥的輥套而言，對沉積鎳的方法進行優(yōu)化尤其重要，其原因是-由于沒有隨后的熱軋，因此帶材上可能因鎳層的質(zhì)量較差所致的表面缺陷，從最終產(chǎn)品的角度看，會存在redhibitory的危險；-由于在輥套使用前要在其上沉積鎳的數(shù)量，以及鎳層的恢復(fù)工作開始時要去掉的鎳的數(shù)量都比較大，這說意味著，需要消耗大量的電能以及需花費非常多的時間，尤其是在鍍鎳時，典型的時間為幾天。
將鎳從輥套上完全去除的工作必須在鎳層恢復(fù)工作之前進行，這一去除工作也是非常重要的。一方面，去除的完全程度在很大程度上決定著隨后要沉積的鎳層的質(zhì)量，尤其是鎳層與輥套間的粘附性，因為已證明，沉積一個與舊鎳層粘附良好的新鎳層非常困難。另一方面，所述鎳的去除工作須在不使輥套的銅有大量損耗的條件下進行，輥套是一種極其昂貴的部件，其使用壽命必須盡可能地延長。尤其是后面的這一要求，實際上排除了采用純機械方法來進行鎳的去除，因為該方法的精度不足以保證在將鎳完全去除的同時，以使輥套整個表面上的銅受到保護。
其它的鑄造方法是通過在單個旋轉(zhuǎn)的軋輥的圓周面上沉積液態(tài)金屬來鑄造還要更薄的金屬帶材，所述的軋輥可能也由一個鋼芯和一個銅冷卻輥套組成。剛剛描述過的鍍覆輥套表面中的問題在此以完全相同的方式存在。
本發(fā)明的目的是提供一種對連鑄結(jié)晶器的銅或銅合金壁的外表面進行鍍覆的方法，該方法總體上比通常的在所述表面沉積鎳層的方法更經(jīng)濟。本發(fā)明的方法應(yīng)該也能使結(jié)晶器的壁具有至少與沉積鎳層相當?shù)男阅芎唾|(zhì)量。所述方法也應(yīng)包括一個對所述表面進行周期性恢復(fù)的步驟。這種方法應(yīng)該尤其適合用于雙輥式或單輥式鑄機的輥套的鍍覆。
為此，本發(fā)明的主題是金屬連鑄用的結(jié)晶器上的一個部件，它包括一個銅或銅合金的冷卻壁，所述壁用以和液態(tài)金屬接觸并在壁的外表面上有一層金屬鍍層，其特征在于所述的鍍層由一層銀層組成。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的應(yīng)用中，所述壁是一個進行金屬薄帶的雙輥式或單輥式連鑄的鑄機的軋輥輥套。
本發(fā)明的主題也包括一種在金屬連鑄結(jié)晶器的一個部件的銅或銅合金冷卻壁外表面上鍍覆金屬層的方法，其特征在于該鍍層是通過在所述表面上沉積一層銀而得到的，優(yōu)選采用電解的方法。
優(yōu)選地，所述銀層的恢復(fù)通過在所述壁上遺留有殘存銀層以及用銀對所述殘存銀層進行重鍍來實現(xiàn)，重鍍方法是將所述壁作為陰極，并置于一種電解液中，該電解液含有例如，氰化銀、一種堿金屬氰化物和一種堿金屬的碳酸鹽的水溶液。
正如將應(yīng)該要了解的那樣，本發(fā)明首先在于用銀代替?zhèn)鹘y(tǒng)上用來在金屬如鋼的連鑄結(jié)晶器的銅壁外表面上形成鍍層的鎳。固態(tài)銀被看作是貴金屬，與由此所產(chǎn)生的最初想法相反，本發(fā)明的方法有許多經(jīng)濟上的優(yōu)勢并且技術(shù)上是完全可行的。當使用一種含堿性氰化物的溶液進行電解法鍍銀時，情況更是如此。已經(jīng)證實這樣的鍍液能夠在銅上形成銀鍍層，該鍍層的使用性能完全適于保護連鑄結(jié)晶器的壁。
也對這一鍍覆結(jié)晶器表面的特殊方法作了描述并要求了權(quán)利，這一方法包括一個鍍銀步驟，而且，可任意選擇地包括一個當要求對一個磨損的結(jié)晶器表面的鍍層進行恢復(fù)時，將銀從所述表面加以去除的步驟。所述銀的去除可以只是部分的，而當鍍層為鎳層時，實際上必須完全從銅上將鎳去除，這會存在損耗一部分壁上的銅的危險。鍍銀和去除銀都可以采用電解的方法來進行。從輥套上所去掉的銀在銀去除反應(yīng)器中的銀陰極上又恢復(fù)成金屬狀態(tài)。所述的陰極可以繼而作為鍍銀反應(yīng)器中的陽極循環(huán)應(yīng)用。作為另一種方法，銀的去除可以至少部分地采用化學(xué)的或機械的方法進行。
現(xiàn)在，本發(fā)明將在其實施方案之一中得到詳細描述，該方法被用于進行鋼的雙輥式或單輥式連鑄的鑄機的銅或銅合金軋輥輥套的鍍覆上。但是，顯然所述的實例可以很容易地加以變化以用于其它類型的有著銅或銅合金壁的結(jié)晶器的場合，例如，用于厚板、鋼塊或鋼坯連鑄的、有著固定壁的結(jié)晶器。也很清楚的是，鍍銀或去除銀的方法可以使用其它各種電解方法，例如電刷鍍或噴涂覆層，也可使用除了實例中給出的鍍液之外的電解液。也可以將銅壁完全浸漬在鍍銀液中，在這種情況下，本發(fā)明可用于連續(xù)或間歇式旋轉(zhuǎn)的輥套，或者是輥套保持靜止而電解液被強制循環(huán)。
通常，新輥套總體上為空心圓柱形，由銅或銅合金，如銅-(1％)鉻-(0.1％)鋯合金制成。其外徑，例如約1500mm，長度與所要鑄造的帶材的寬度相等，即約600-1500mm?？梢越o出，其厚度可以為約180mm，但是，輥套厚度尤其應(yīng)根據(jù)所采取的將輥套固定在輥芯上的方法作局部改變。輥套中有通道穿過，一種冷卻劑，比如水，在鑄機使用時流經(jīng)通道。
為了在將要描述的工作中，更易于進行輥套的操作，首先將輥套固定在一輥軸上。正是以這種方式，在其被裝在軋輥輥芯上之前，輥套被從一個處理工位運至另一個處理工位。在鍍銀/去除銀的車間的每個處理工位均包括含有一種適于完成處理中一個給定步驟的溶液的槽，有可能將所述心軸置于槽的上面，使心軸的軸處于水平狀態(tài)，并使心軸圍繞其軸旋轉(zhuǎn)。這樣，輥套的較低部分就浸泡在溶液中，旋轉(zhuǎn)心軸/軸套的組合就能夠?qū)φ麄€輥套進行處理(需要了解的是，輥套一般在進行這一同樣的處理時，以比如大致10轉(zhuǎn)/分的速度旋轉(zhuǎn)幾圈)。為避免輥套露出部分被環(huán)境氣氛污染或鈍化，在這些處理工位，采用一種向輥套露出部分噴灑處理溶液的設(shè)備也可能有用。對于這一目的，也可以設(shè)想借助惰性氣體，比如氬氣來使環(huán)境氣氛惰性化，和/或安裝一個對輥套進行陰極保護的系統(tǒng)。然而，除了這種可能的方法外，也可以對鍍槽采取措施，使其允許輥套全部浸入其中，這樣，這種噴濺或惰性化的方法就變得沒有必要了。
裸露的輥套(在第一次對新輥套，或?qū)︺~表面已裸露的磨損的輥套進行鍍銀處理時)，首先，優(yōu)選地采用拋光的方式對其表面進行機械預(yù)處理。然后，在堿性介質(zhì)中進行化學(xué)清洗，其目的是去掉輥套表面上的可能對其有污染作用的有機物。清洗是在大致40-70℃的較熱溫度下進行，時間15分鐘，接下來用水沖洗。這一過程可用電解清洗步驟替代，或者加以補充，電解清洗能夠獲得還要更高的表面質(zhì)量。
下一步是在一種氧化性的酸性介質(zhì)中進行酸洗，其目的是去掉表面氧化物，同時又確保只有微小厚度的輥套被溶解掉。為達這一目的，所使用的酸洗液是，例如，100ml/l的硫酸水溶液，其中在每次使用前，要加入30％的過氧化氫溶液或另一種過氧化物溶液50ml/l。也可能使用鉻酸溶液，該化合物既有酸性又有氧化性。當電解液的溫度為40-55℃時，在氧化性酸性介質(zhì)中的酸洗效果最佳。在旋轉(zhuǎn)的輥套中使熱水流經(jīng)通道進行循環(huán)有利于在界面處維持這一溫度。這一過程持續(xù)約5分鐘，然后再用水沖洗。
之后，進行輥套表面的發(fā)亮處理比較有利，優(yōu)選使用10g/l的硫酸溶液，以避免輥套表面鈍化。
鍍銀之前所進行的上述全部預(yù)備性工作的時間，原則上不超過30分鐘。
預(yù)鍍銀處理，其在鍍銀之前進行，目的是建立起一種化學(xué)條件用于防止在鍍銀期間銀被銅置換，這種置換不利于銀鍍層的粘附。當輥套不是由純銅而是由銅-鉻-鋯合金制成時，預(yù)鍍銀處理尤其有用。預(yù)鍍銀處理持續(xù)4-5分鐘，優(yōu)選在環(huán)境溫度中進行。輥套作為陰極置于一種電解液中，該電解液含有氰化鈉(約50-90g/l)和用溶解金屬充分稀釋的氰化銀(30-50g/l)的水溶液。也可以用氰化鉀(65-100g/l)代替氰化鈉。預(yù)鍍銀處理階段所使用的電解液，其成分，正如將要看到的那樣，與鍍銀液定性可比，這一事實有可能免除一個中間沖洗階段。而且，也可能使由鍍銀后沖洗所產(chǎn)生的廢水得以利用，所述廢水可能很便利地在預(yù)鍍銀液中循環(huán)使用。陰極電流密度是4-5A/dm2，有可能使用一個或多個可溶性陽極(由銀制成)或不可溶性陽極(例如由Ti/PtO2或Ti/RuO2制成)。在使用不可溶性陽極的情況下，游離的氰化物在被轉(zhuǎn)換為碳酸鹽并析出氨氣時，其本身就受到破壞。因此，有必要向電解液中周期性補充加入游離的氰化物，所述氰化物可以很方便地從鍍銀后的沖洗處理所產(chǎn)生的廢水中去除，所述的預(yù)鍍銀處理有可能在輥套表面沉積一個幾個微米厚的銀層(例如，1-2μm)，同時又將發(fā)亮處理后可能殘存的酸沉積物去除。然后，輥套不經(jīng)沖洗就盡可能快地運至鍍銀工位，以利用其表面上所存在的一層氰化物膜，該膜可保護輥套表面不發(fā)生鈍化。
鍍銀處理在一種電解液中進行，該電解液基本上以鈉和銀的氰化物水溶液為基礎(chǔ)，其中加入過量的游離氫氰化鈉。但所述電解液也可以由加入過量的氫氧化鉀的鉀和銀的氰化物的混合物組成。碳酸鉀也可以加入。所述鍍液的一個典型組成為-AgCN:115-150g/l；-KCN:215-250g/l；-KOH:30-40g/l；-K2CO3:10-15g/l。
最佳處理溫度為40-45℃。
為使陽極均勻腐蝕，碳酸鉀是必需的。它也可以用碳酸鈉代替，但缺點是碳酸鈉溶解度較低。氫氧化鉀可用氫氧化鈉代替。它們確保電解液的導(dǎo)電性以及銀離子存在其中的陰離子絡(luò)合物(Ag(CN)42-)的穩(wěn)定性。鍍銀處理一般采用直流電源進行，直流電源可以很方便地用瞬變電流源替代，以便能夠增加結(jié)晶的細化程度。結(jié)晶化也可以通過降低輥套/電解液界面的溫度很方便地加以調(diào)整，例如，使用冷水在輥套中的通道內(nèi)循環(huán)。在這種情況下，鍍銀電解液為熱源而輥套為冷源。由此建立起一個溫度梯度，這樣，界面就具有更高的活化過電壓，這有利于覆層硬度的增加。
正如所述實例中所描述的那樣(從這點看，實例并非僅限于此)，一個或數(shù)個陽極是可溶性陽極，該類陽極由一種或多種含有銀球或任何其它形式的金屬銀如銀塊的籃式鈦陽極組成。這些籃式鈦陽極作為尺寸穩(wěn)定的電極使用，它們的形狀與輥套浸入部分的形狀相匹配，從而使得陰極電流密度在輥套上的分布很均勻。因為陽極-陰極距離在所述條件下未作改變，籃形陽極就使得陰極上的電流密度保持不變。
如果不可能將輥套完全浸泡在電解液中，則極力推薦向輥套未浸入部分的表面不斷噴灑同樣的電解液，或使用惰性氣體使未浸入部分惰性化。采取這種方式，可以避免新鮮鍍銀表面的鈍化，鈍化不利于鍍層具有良好的粘附力和聚合力。出于同樣的原因，也推薦當在預(yù)鍍銀工位和鍍銀工位間運送輥套時，對輥套進行噴濺或使輥套表面惰性化。也可以設(shè)想對輥套進行陰極保護。輥套的運送無論如何都要盡快進行。
有可能或在固定電壓下或在固定電流密度下進行電解處理。當電解是在約10V的電壓和約4A/dm2的電流密度下進行時，大約5-8天的時間(也取決于輥套浸在鍍液中的深度)可以獲得厚達3mm的銀沉積層。然后，將輥套從支承軸上松開，準備裝在輥芯上，以便在對銀層表面進行可能的最終精整處理后，形成一個鑄機中使用的軋輥。銀層表面的精整處理，例如采用噴丸、激光機加工或其它任何工藝以使表面具有確定的粗糙度。正如人所共知的那樣，這樣的精整目的在于使輥套和凝固金屬間的熱交換條件最佳。
在使用過程中，銀層受到侵蝕和機械磨損，這導(dǎo)致銀層不斷消耗。在兩次鑄造過程之間，輥套表面必須進行清理，而且，銀層可以，至少不時地進行輕微機加工，目的是改善磨損所造成的不均勻，這種不均勻會使整個輥套表面范圍內(nèi)熱機械性能的均勻性受到損害。當有必要時，將輥套表面恢復(fù)至初始粗糙度也很重要。當輥套上銀層的平均厚度達到一預(yù)定值時，該值一般估計為1mm，輥子就停止使用并取下輥套。在對輥套上的銀層進行恢復(fù)之前，可能對輥套進行銀的完全去除或僅部分去除。為此，輥套可以再固定在鍍銀期間作為支承的軸上，如果銀去除完全，下一步就是采用上述的整個工藝過程對銀層進行恢復(fù)。
有幾種方法可供使用者選擇來進行銀的去除。純化學(xué)法去除銀是可能的，但是所使用的試劑應(yīng)該只溶解銀而不應(yīng)使銅基體受到明顯侵蝕，而且只對部分銀進行去除很難實現(xiàn)極好地控制。另一個可將銀完全地或部分地去除的方法是電解法，原因是銅和銀的標準電位差異明顯(相對于氫標準電極而言，分別為0.3V和-0.8V)。這也適于制成輥套的銅-鉻-鋯合金。在這種情況下，將輥套作為陽極，置于適當電解液中就可發(fā)生銀的溶解，一般地，所述電解液以硝酸為基礎(chǔ)，并含有一種銅的緩蝕劑，如磷酸鹽離子。一個縮短銀去除過程時間的方法在于預(yù)先進行的銀的機械去除，其目的是減小銀層的殘存厚度但又不觸及到銅。這一處理的優(yōu)點在于使銀層厚度均勻而且又將各種表面雜質(zhì)去除(尤其是金屬殘存物)，這些雜質(zhì)會局部延緩溶解的開始點。這將避免出現(xiàn)這樣一種情形，即在某些區(qū)域銀仍在溶解時，而在其它區(qū)域中，銅已裸露出來。
然而，電解法去除銀的不足之處在于其要求添加一種特定溶液，該溶液，出于毒性的原因，與在輥套鍍銀/銀去除車間使用含氰化物溶液的其它方法不相容。
因此，本發(fā)明人推薦采用在鍍銀液中直接鍍銀的方法來恢復(fù)輥套上的銀底層(最好是上述第一次鍍銀時所使用的鍍液)，而不要求將殘存銀底層完全或幾乎完全去除。這樣的一個步驟是可能的，因為很容易在一個舊銀鍍層上電化學(xué)沉積一個新銀層并獲得新層與舊層間的良好粘附，而這對于鎳而言是不可能的。一方面，這明顯簡化了輥套精整車間的材料處理過程，而且，另一方面，這也縮短了輥套的維修時間，因而也就縮短了輥套不能使用的時間。而且，補充鍍銀，正如本發(fā)明人所提出的那樣，沒有通常的由其它形式的去除金屬過程所引起的缺陷，特別是在鎳的去除，因為銀鍍液具有本質(zhì)上的堿性。這一堿性，實際上，作為一種使鍍銀工位下部結(jié)構(gòu)自然鈍化的手段，如果該下部結(jié)構(gòu)由無涂層的鋼制成的話。本發(fā)明的另一個優(yōu)點是絕對不必使所述的鋼的下部結(jié)構(gòu)進行陽極化處理，陽極化會增加它們的腐蝕，且對它們的壽命有害。直接鍍銀的另一個優(yōu)點，與將銀幾乎完全電化學(xué)去除后再鍍銀的方法相比，是在銀的去除過程中，能避免銀在某些優(yōu)先區(qū)域(如輥套的邊緣處)完全溶解，這一優(yōu)先區(qū)域的全部溶解會導(dǎo)致銅的局部裸露。此外，這也使得沒有必要再進行預(yù)鍍銀這一步驟。最后，在避免輥套上的銅完全溶解的條件下補充鍍銀可防止輥套表面受到侵蝕，從而延長了輥套的使用周期。補充鍍銀之前進行磨損銀層的輕微機加工，以使其厚度均勻一致并將有害于新銀層與舊銀層間粘附力的雜質(zhì)去除掉。
因此，與輥套的鍍鎳/鎳去除車間相比，輥套的鍍銀車間的特征是它不必需包括化學(xué)或電化學(xué)溶解磨損的鍍層的設(shè)備。因此其建造費用更低。過程的實施也是更經(jīng)濟的，因為鍍銀車間消耗較少的電量-同樣的電流密度下，銀以高于鎳三倍的速度沉積-原因尤其在于銀是單價的而鎳是二價的。然而，這一優(yōu)勢被部分抵消掉，原因是為使銀鍍層與鎳鍍層對輥套的熱保護性能相當，所必須沉積的銀層厚度約是相應(yīng)鎳層厚度的二倍。但另一方面，與較薄的鎳輥套相比，較厚的銀層對輥套具有更好的機械保護作用。至于試劑，所使用的銀鹽的成本，實際上，與傳統(tǒng)的結(jié)晶器壁鍍鎳方法中所用鎳鹽相比，差別不大。因而，總體上，銀鍍層的成本比鎳鍍層的成本高不了多少，而且，首要的是，磨損后的鑄造軋輥輥套的修復(fù)更快且更經(jīng)濟。
從車間排放出的含氰化物的廢水，尤其是沖洗水，可使用漂白水進行處理，以將氰化物破壞掉。由于漂白水很容易電解制備，因此有可能用電解的方法對這種輕微的氰化的廢水進行連續(xù)處理金屬銀在陰極得以回收，而氰化物在尺寸穩(wěn)定的陽極上被直接破壞，而成為碳酸銨。因此，對于使用氰化物鹽可能引起的環(huán)境問題，能夠找到簡單且費用不高的解決辦法。
本發(fā)明尤其適于鋼的雙輥式或單輥式連鑄設(shè)備中軋輥輥套的精整，因為這些部件尺寸大且造價高。鑒于此，盡可能延長其壽命很重要。然而，理所當然地，本發(fā)明可以用來處理任何形狀和尺寸的銅或銅合金的連鑄結(jié)晶器的壁，所述結(jié)晶器的壁用來鑄造任何一種金屬，該金屬，處于液態(tài)，能夠在鑄造條件下與銀接觸。
權(quán)利要求
1．用于金屬連鑄的結(jié)晶器的部件，包含銅或銅合金的冷卻壁，所述的冷卻壁與液態(tài)金屬接觸，并在其外表面上有一個金屬鍍層，其特征在于所述的鍍層由銀層組成。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)晶器部件，其特征在于所述的壁是一個進行金屬薄帶的雙輥式或單輥式連鑄的鑄機的軋輥輥套。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的結(jié)晶器部件，其特征在于所述的銀層用電解方法沉積。
4．在金屬連鑄結(jié)晶器部件的銅或銅合金冷卻壁的外表面上鍍覆金屬層的方法，其特征在于該鍍層通過在所述表面上沉積銀層來獲得。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述銀層采用電解方法沉積。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于該方法用于裸露的銅或銅合金壁上，而且其特征還在于包括下列步驟-對所述壁進行清洗；-在氧化性酸介質(zhì)中酸洗所述的壁；-對所述壁進行預(yù)鍍銀處理，該壁作為陰極置于一種電解液中以沉積一層幾個μm厚的銀層，所述電解液含有氰化銀和一種堿金屬的氰化物的水溶液；-對所述壁進行鍍銀處理，該壁作為陰極置于一種電解液中，所述電解液含有氰化銀、一種堿金屬的氰化物，一種堿金屬的氫氧化物和一種堿金屬的碳酸鹽的溶液。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述方法還包括一個在酸洗和預(yù)鍍銀之間對所述壁進行發(fā)亮處理的步驟。
8．對沉積在金屬連鑄結(jié)晶器部件的銅或銅合金壁的外表面上的銀鍍層加以恢復(fù)的方法，其特征在于殘存的銀層遺留在所述壁上，而且，通過將所述壁作為陰極置于一種含銀鹽的電解液中，用銀對所述銀層進行重鍍。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于所述的電解液含有氰化銀、一種堿金屬的氰化物和一種堿金屬的碳酸鹽的水溶液。
10．根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于，用銀進行重鍍處理之前，對殘留的銀層只進行輕微機加工，而不是將其完全去掉。
11．對沉積在金屬連鑄結(jié)晶器部件的銅或銅合金壁的外表面上的銀鍍層加以恢復(fù)的方法，其特征在于銀的部分或全部去除是通過將所述壁作為陽極置于一種電解液中來進行的，所述電解液以硝酸為基礎(chǔ)，并含有一種銅的緩蝕劑，而且，其特征還在于所述壁或殘存銀鍍層的重鍍銀處理，是通過將所述壁作為陰極置于一種電解液中進行的，該電解液由一種包含氰化銀、一種堿金屬的氰化物和一種堿金屬的碳酸鹽的水溶液組成。
12．根據(jù)權(quán)利要求6-11中之一的方法，其特征在于，在鍍銀或重鍍銀期間，在所述壁和電解液之間產(chǎn)生溫度梯度，由此所述壁得以冷卻。
13．根據(jù)權(quán)利要求6-12中之一的方法，其特征在于在鍍銀或重鍍銀期間，所使用的是一種瞬變電流源。
全文摘要
本發(fā)明涉及金屬連鑄結(jié)晶器的一個部件,包括用以和液態(tài)金屬接觸并在其外表面上有一金屬鍍層的銅或銅合金冷卻壁,其特征在于所述鍍層由一銀層組成。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述壁是進行金屬薄帶的雙輥式或單輥式連鑄的鑄機的軋輥輥套。本發(fā)明還涉及一種在金屬連鑄結(jié)晶器的一個部件的銅或銅合金壁的外表面鍍覆金屬層的方法,其特征在于鍍層通過在所述表面上沉積層獲得,優(yōu)選采用電解的方法。優(yōu)選地,所述銀層的恢復(fù)可通過在所述壁上遺留殘存銀層并將所述壁作為陰極置于一種電解液中,用銀對所述鍍層進行重鍍處理來實現(xiàn),所述的電解液含有例如,氰化銀、堿金屬的氰化物和堿金屬的碳酸鹽的水溶液。
文檔編號B22D11/04GK1225046SQ9719628
公開日1999年8月4日 申請日期1997年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月11日
發(fā)明者J－M·達馬斯, J－C·卡托尼, C·阿里萊, G·斯蒂布爾 申請人:于西納公司, 蒂森鋼鐵股份公司