專利名稱：從固相感光材料回收銀的方法
從固相感光材料回收銀的方法。本發(fā)明是關(guān)于貴金屬冶金。
銀屬于貴金屬，由于其化合物溴化銀的強(qiáng)感光性，廣泛用于制作照相感光材料，世界銀產(chǎn)量的約40％用于感光材料。在感光材料的生產(chǎn)和使用過程中將產(chǎn)生大量的廢料，從這些廢感光材料回收銀，成為寶貴的二次銀資源。固相感光材料包括廢膠片(電影膠片，各種黑白及彩色膠卷，X光膠片)，廢相紙，平板印刷片等，含銀約0.2-5％。從這類廢感光材料中回收銀的方法有3類(1)焚燒法，將固相感光材料在溫度400℃以上焚燒，燒掉片基，留下含銀灰渣，熔煉或用濕法回收銀。主要缺點是，片基被燒掉既浪費，又污染環(huán)境。(2)化學(xué)法，采用酸，堿、鹽等將膠片上的銀層溶脫得到銀泥，再處理銀泥得到銀。化學(xué)法應(yīng)用最多，能保留片基，但有些試劑對設(shè)備有腐蝕性，廢液會污染環(huán)境，(3)生物化學(xué)法，如美國專利US3748123，采用蛋白酶處理膠片，使含銀乳劑層與酶作用而脫離片基，含銀乳劑溶液處理得銀泥，銀泥分離后再經(jīng)處理得到金屬銀，這是較新的方法，能同時回收銀和基材，銀回收率較高，不造成環(huán)境污染。
本發(fā)明的目的，是針對工廠產(chǎn)生的廢固體感光材料，找到用生物化學(xué)方法處理的適當(dāng)條件，使銀及片基皆能回收利用，再進(jìn)一步研究出銀分離及回收為金屬銀的較佳方案。
本發(fā)明所提供的從固相感光材料回收銀的方法，包括蛋白酶溶脫銀乳劑層、沉降及分離銀泥，銀泥焙燒及焙燒渣水浸出，浸出渣熔煉得金屬銀幾個步驟。其具體作法是(1)將固相感光材料切碎，用中性酶(5萬活力單位)或者堿性酶(8萬活力單位)的溶液，在下述條件下溶脫含銀乳劑層酶類型 濃度(g/l) 溫度(℃) PH值 液體(體積，L)∶固體(重量，Kg)中性酶 0.01-1.0 33-48-63-12∶1堿性酶 0.02-1.0 50-609-11 4-10∶1最好條件為中性酶 0.01-1.0 40-45-64-10∶1堿性酶 0.05-1.0 50-609-11 3-5∶1機(jī)械攪拌，銀乳劑層溶脫后撈出片基。(2)用稀硫酸調(diào)整脫銀乳劑溶液PH值，中性酶脫銀液為PH＝1.2-4.5，最好為PH＝1.2-2.5，堿性酶脫銀液為PH＝2-5，最好為PH＝2-3.5，使銀泥(主要成分為AgBr)沉降，過濾分離銀泥。(3)將銀泥烘干，磨碎，配入碳酸鈉，其比例為料所含溴化銀量∶碳酸鈉量(摩爾比)＝1∶1-2.2，在溫度550-700℃焙燒1-3小時，使溴化銀轉(zhuǎn)化為銀，其反應(yīng)為最好是用碳酸鈉，其比例為料所含溴化銀量∶碳酸鈉量(摩爾比)＝1∶1-1.5，在溫度650-700℃焙燒2-3小時，焙燒渣以熱水，最好是用將近80℃的熱水浸出，溶解反應(yīng)生成的溴化鈉，溶液含銀＜0.000Xg/l，棄去。
(4)將焙燒一水浸出渣烘干后，加入熔劑(碳酸鈉＋硼砂＋硝石)熔煉，其配比為料∶熔劑(重量比)＝100∶40-20，最好＝100∶30-20，各熔劑間比例為碳酸鈉∶硼砂∶硝石(重量比)＝30-10∶10-3∶1，最好＝11-10∶6-5∶1，在溫度1000℃-1100℃，最好1050℃-1100℃，熔煉0.5h以上，得到純銀。銀純度99.9％-99.99％，直收率97-99.7％，總回收率-100％。
本發(fā)明的優(yōu)點是1、能同時回收銀和基材，銀純度高，99.99％，回收率高，＞99％，2、方法條件易于掌握和操作，試劑為普通試劑，設(shè)備亦是通用設(shè)備。3、對于固相感光材料，包括難處理的油彩正片，或者組成復(fù)雜含銀量較低的廢液富集物都可應(yīng)用。4、廢水含銀低，對設(shè)備不腐蝕，不污染環(huán)境。
實施例實例1，廢X光膠片切碎，含銀2.613％，分別用中性蛋白酶(5萬活力單位)，或堿性蛋白酶(8萬活力單位)溶脫、沉降、分析上清液含銀量，結(jié)果如下酶類型 濃度(g/l) 溫度(℃) 液體(體積，L)∶ 溶脫 沉降 上清液固體(重量，Kg) PH值 PH值 Agg/L中性酶 0.01-1.0 40-454-10∶1 -6 1.5-2.5 ＜0.0038堿性酶 0.05-1.0 50-603-5∶1 9-11 2-3.5 ＜0.0008
實例2，廢X光膠片，9260g，含銀2.613％，銀量為241.98g，切為約6×8cm碎片。
(1)中性蛋白酶0.5g/l溶液，溫度33-43℃，PH＝6，在液體(體積，l)∶固體(重量，Kg)＝10∶1條件，溶脫含銀乳劑層，撈去片基，(2)用稀硫酸調(diào)溶液PH＝1.5，使銀泥(主要是AgBr)沉降，分離銀泥，分析含銀量，溶液含銀量占總銀量0.0058％，銀泥占99.95％，片基占0.047％，(3)烘干銀泥，按含AgBr量∶Na2CO3＝1∶1(摩爾比)將銀泥與碳酸鈉混勻，盛入瓷蒸發(fā)皿，溫度700℃焙燒3小時，冷卻后，用85-90℃熱水，機(jī)械攪拌浸出NaBr，過濾，洗滌，水浸出渣即為粗海綿銀，焙燒-浸出結(jié)果浸出渣含銀占銀泥銀量百分率為99.99％，浸出液含銀占0.0098％，(4)將焙燒-水浸出渣烘干后，加入熔劑(碳酸鈉＋硼砂＋硝石)，其配比為料∶熔劑(重量比)＝100∶33，熔劑間比例為碳酸鈉∶硼砂∶硝石(重量比)＝10.3∶5.2∶1，在溫度1050℃熔煉，恒溫0.5h左右，得純金屬銀241.303g，純度99.99％，金屬銀占焙燒浸出渣銀量99.78％，渣含銀占0.22％。從膠片計算，銀直收率99.72％。
實例3油彩正片10102g，含Ag2.98％，銀量301.44g，切成約10×3.5cm條形，以處理實例2同樣步驟及條件處理，獲得金屬銀295g，純度99.9％，直收率97.57％，渣含銀量2.13％，總回收率-100％。
實例4感光材料廠的涂布洗滌廢水含銀富集物銀泥3445g，含Ag22.86％，銀量787.53g，經(jīng)用處理實例2的步驟(3)、(4)處理后得金屬773.2g，純度99.95％，直收率98.16％，渣中占銀量1％。
權(quán)利要求
1.從固相感光材料回收銀的方法，包括用蛋白酶溶脫銀乳劑層、沉降及分離銀泥、銀泥焙燒及培燒渣水浸，水浸出渣熔煉得金屬銀幾個步驟，其特征是1.1將固相感光材料切碎，用中性酶(5萬活力單位)或者堿性酶(8萬活力單位)溶液，在下述條件下溶脫含銀乳劑層酶類型 濃度(g/l) 溫度(℃) PH值 液體(體積，L)∶固體(重量，Kg)中性酶 0.01-1.0 33-48 -63-12∶1堿性酶 0.02-1.0 50-60 9-11 4-10∶l機(jī)械攪拌，銀乳劑層溶脫后撈出片基，1.2用稀硫酸調(diào)整1.1所得脫銀乳劑溶液PH值，中性酶脫銀液為PH＝1.2-4.5，堿性酶脫銀液為PH＝2-5，使銀泥(主要為AgBr)沉降，過濾分離，1.3將1.2所得銀泥烘干，磨碎，配入碳酸鈉或氫氧化鈉，其比例為料所含溴化銀量∶碳酸鈉(或氫氧化鈉)量(摩爾比)＝1∶1-2.2，在溫度550℃-700℃，焙燒1-3小時，焙燒渣以熱水，最好是用溫度將近80℃的熱水浸出反應(yīng)生成的溴化鈉，分離除去浸出液，1.4將1.3所得焙燒——水浸出渣烘干后，加入熔劑(碳酸鈉＋硼砂＋硝石)熔煉，其配比為料∶熔劑(重量比)＝100∶40-20，各熔劑間比例為碳酸鈉∶硼砂∶硝石(重量比)＝30-10∶10-3∶1，在溫度1000-1100℃熔煉，保溫時間0.5h以上，得到純銀。
2.如權(quán)利要求1所述的從固相感光材料回收銀的方法，其特征是2.1用中性酶(5萬活力單位)或堿性酶(8萬活力單位)在下述條件下溶脫含銀乳劑層酶類型 濃度(g/l) 溫度(℃) PH值 液體(體積，L)∶固體(重量，Kg)中性酶 0.01-1.0 40-45 -64-10∶1堿性酶 0.05-1.0 50-60 9-11 3-5∶1固相感光材料切碎，機(jī)械攪拌，銀乳劑層溶脫后撈出片基，2.2用稀硫酸調(diào)整2.1所得脫銀乳劑溶液PH值，中性酶脫銀液為PH＝1.5-2.5，堿性酶為PH＝2-3.5，使銀泥(主要成分為AgBr)沉降，過濾分離，2.3將2.2所得銀泥(主要成分為AgBr)烘干，磨碎，配入碳酸鈉，其比例為料所含溴化銀量∶碳酸鈉量(摩爾比)＝1∶1-1.5，在溫度650-700℃焙燒2-3小時，焙燒渣用溫度-80℃熱水浸出溴化鈉，分離去浸出液，2.4將2.3所得焙燒——水浸出渣烘干后，加入熔劑(碳酸鈉＋硼砂＋硝石)熔煉，其配比為料∶熔劑(重量比)＝100∶30-20，各熔劑量間比例為碳酸鈉∶硼砂∶硝石(重量比)＝11-10∶6-5∶1，在溫度1050℃-1100℃，熔煉0.5小時左右，得到純銀。
全文摘要
從固相感光材料回收銀的方法，方法包括用蛋白酶溶脫銀乳劑層、沉降及分離銀泥、銀泥焙燒及培燒渣水浸、水浸渣熔煉得純銀幾個步驟。銀純度99.9-99.99％，直收率97-99.7％。
文檔編號C22B11/00GK1151033SQ9511980
公開日1997年6月4日 申請日期1995年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月20日
發(fā)明者劉正華, 吳國元, 楊茂才 申請人:中國有色金屬工業(yè)總公司昆明貴金屬研究所