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處理含銅鐵水的系統(tǒng)和方法與流程

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處理含銅鐵水的系統(tǒng)和方法與流程

本發(fā)明屬于濕法冶金領(lǐng)域,具體而言,本發(fā)明涉及處理含銅鐵水的系統(tǒng)和方法。



背景技術(shù):

含銅鐵水是銅渣或鎳渣經(jīng)過(guò)直接還原-熔分工藝得到的含鐵產(chǎn)品,該類鐵產(chǎn)品可作為電爐煉鋼或特種鋼(主要是耐候鋼,含銅0.2~0.8wt%)的原料,但作為電爐煉鋼原料時(shí),由于銅為雜質(zhì)元素,以優(yōu)質(zhì)碳素鋼為例,一般要求銅含量低于0.25wt%,因而這種含銅鐵水只能作為配料或折價(jià)進(jìn)行銷售。且作為耐候鋼原料時(shí),由于受到市場(chǎng)需求的限制,產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)也不明顯。

對(duì)于含銅鐵水采用常規(guī)方法很難實(shí)現(xiàn)銅、鐵的高效分離,導(dǎo)致鐵產(chǎn)品品質(zhì)低、產(chǎn)品價(jià)值受限。在現(xiàn)有技術(shù)中,僅對(duì)鋼水的脫銅技術(shù)進(jìn)行過(guò)大量的研究。但到目前為止,還沒(méi)有一種令人滿意的實(shí)用的脫銅技術(shù)。這些方法大都因?qū)︺~的脫除能力低下或是條件太苛刻而無(wú)法進(jìn)一步發(fā)展。如采用熔化分離法時(shí),只適用于處理含大量暴露銅的小塊廢鋼;采用氣化分離法,則由于工藝環(huán)節(jié)多、氣體污染環(huán)境等問(wèn)題難以大規(guī)模推廣;采用真空分離法,則僅適用于鋼水脫銅,且存在鐵損失大、脫除速度慢等問(wèn)題,因而難以大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。

因此,現(xiàn)有處理含銅鐵水的技術(shù)有待進(jìn)一步改進(jìn)。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提出一種處理含銅鐵水的系統(tǒng)和方法。該系統(tǒng)采用氨浸將含銅細(xì)鐵粒中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,使得銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于95.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%。

在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種處理含銅鐵水的系統(tǒng),根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該系統(tǒng)包括:

霧化制粒裝置,所述霧化制粒裝置具有含銅鐵水入口和含銅細(xì)鐵粒出口;

氨浸裝置,所述氨浸裝置具有含銅細(xì)鐵粒入口、氨水入口、二氧化碳入口、鐵粉出口和含銅氨浸液出口,所述含銅細(xì)鐵粒入口與所述含銅細(xì)鐵粒出口相連;

蒸氨裝置,所述蒸氨裝置具有含銅氨浸液入口、空氣入口、二氧化碳出口、氨氣出口和氧化銅出口,所述含銅氨浸液入口與所述含銅氨浸液出口相連,所述二氧化碳出口與所述二氧化碳入口相連。

根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng),通過(guò)將含銅鐵水經(jīng)霧化制粒為含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;然后采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,該系統(tǒng)采用氨浸將含銅鐵水中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于95.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。

另外,根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng),還可以具有如下附加的技術(shù)特征:

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,上述處理含銅鐵水的系統(tǒng)進(jìn)一步包括:水吸收裝置,所述水吸收裝置具有氨氣入口和氨水出口,所述氨氣入口與所述氨氣出口相連,所述氨水出口與所述氨水入口相連。由此,將蒸氨裝置所得的氨氣回收利用,降低系統(tǒng)的原材料成本,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,所述氨浸裝置為攪拌浸出槽。由此,有利于提高含銅細(xì)鐵粒中銅的溶解速率。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,所述蒸氨裝置為蒸餾塔。由此,有利于提高蒸氨處理的效率,同時(shí)回收氨氣和二氧化碳。

在本發(fā)明的再一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種采用上述處理含銅鐵水的系統(tǒng)處理含銅鐵水的方法,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:

(1)將含銅鐵水供給至所述霧化制粒裝置中進(jìn)行霧化制粒,以便得到含銅細(xì)鐵粒;

(2)將所述含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳供給至所述氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液;

(3)將所述含銅氨浸液和空氣供給至所述蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將所述二氧化碳返回步驟(2)中的所述氨浸裝置。

根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法,通過(guò)將含銅鐵水經(jīng)霧化制粒為含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;然后采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)工藝的原材料成本。由此,該方法采用氨浸將含銅鐵水中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于95.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。

另外,根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法,還可以具有如下附加的技術(shù)特征:

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,上述處理含銅鐵水的方法進(jìn)一步包括:(4)步驟(3)得到的所述氨氣供給至所述水吸收裝置中,以便得到氨水,并將所述氨水返回至步驟(2)中的所述氨浸裝置。由此,將蒸氨裝置所得的氨氣回收利用,降低系統(tǒng)的原材料成本,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(1)中,所述含銅鐵水中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為95~99wt%。由此,可進(jìn)一步提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(1)中,所述含銅細(xì)鐵粒的粒徑不大于74微米的占85%以上。由此,有利于提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(2)中,所述氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%。由此,可進(jìn)一步提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在步驟(2)中,所述氨浸處理中液固比為(1~10):1,溫度為40~50攝氏度,時(shí)間不低于10min。由此,可進(jìn)一步提高氨浸處理的效率,增加銅的溶解速率。

本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出,部分將從下面的描述中變得明顯,或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。

附圖說(shuō)明

本發(fā)明的上述和/或附加的方面和優(yōu)點(diǎn)從結(jié)合下面附圖對(duì)實(shí)施例的描述中將變得明顯和容易理解,其中:

圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖;

圖2是根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖;

圖3是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法流程示意圖;

圖4是根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法流程示意圖。

具體實(shí)施方式

下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例,所述實(shí)施例的示例在附圖中示出,其中自始至終相同或類似的標(biāo)號(hào)表示相同或類似的元件或具有相同或類似功能的元件。下面通過(guò)參考附圖描述的實(shí)施例是示例性的,旨在用于解釋本發(fā)明,而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。

在本發(fā)明中,除非另有明確的規(guī)定和限定,術(shù)語(yǔ)“安裝”、“相連”、“連接”、“固定”等術(shù)語(yǔ)應(yīng)做廣義理解,例如,可以是固定連接,也可以是可拆卸連接,或成一體;可以是機(jī)械連接,也可以是電連接;可以是直接相連,也可以通過(guò)中間媒介間接相連,可以是兩個(gè)元件內(nèi)部的連通或兩個(gè)元件的相互作用關(guān)系,除非另有明確的限定。對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以根據(jù)具體情況理解上述術(shù)語(yǔ)在本發(fā)明中的具體含義。

在本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種處理含銅鐵水的系統(tǒng),根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖1,該系統(tǒng)包括:霧化制粒裝置100、氨浸裝置200和蒸氨裝置300。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,霧化制粒裝置100具有含銅鐵水入口101和含銅細(xì)鐵粒出口102,且適于將含銅鐵水進(jìn)行霧化制粒,以便得到含銅細(xì)鐵粒。具體的,霧化制粒過(guò)程是利用高壓水流或惰性氣流在霧化器內(nèi)將含銅鐵水擊碎成為微小液滴,再經(jīng)冷卻、烘干、篩分后得到符合尺寸要求的含銅細(xì)鐵粒,霧化機(jī)理是當(dāng)高壓水流或惰性氣流沖擊含銅鐵水時(shí),將動(dòng)能轉(zhuǎn)化為含銅鐵水的表面能,形成無(wú)數(shù)個(gè)細(xì)小顆粒。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)將含銅鐵水經(jīng)霧化制粒為含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗。具體的,含銅鐵水是銅渣或鎳渣經(jīng)過(guò)直接還原-熔分工藝得到的含鐵產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅鐵水中銅和鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅鐵水中銅含量可以為0.4~1wt%,鐵含量可以為95~99wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果含銅鐵水中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低(鐵含量接近100wt%或銅含量接近0wt%),技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵水中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),含銅鐵水中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為95~99wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品品位高。

根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粒的粒徑并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粒的粒徑可以不大于74微米的占85%以上。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),相比于其他粒徑,在該粒徑下可保證銅充分暴露在外部,使其與氨浸液有足夠大的接觸面積,有利于提高反應(yīng)速率。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,氨浸裝置200具有含銅細(xì)鐵粒入口201、氨水入口202、二氧化碳入口203、鐵粉出口204和含銅氨浸液出口205,含銅細(xì)鐵粒入口201與含銅細(xì)鐵粒出口102相連,且適于將含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解所有的銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而得到高純度的鐵粉。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:

CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O (1)

Cu(NH3)4CO3+Cu=Cu2(NH3)4CO3 (2)

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,氨浸裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸裝置可以為攪拌浸出槽。由此,有利于提高含銅細(xì)鐵粒中銅的溶解速率。

根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度可以為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度可以為2~6%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)低,均會(huì)降低銅的浸出反應(yīng)速率;如果氨水質(zhì)量濃度過(guò)高,會(huì)導(dǎo)致氨氣揮發(fā)嚴(yán)重,造成大量氨試劑損失;在氨水質(zhì)量濃度不能過(guò)高的前提下,單方面使二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)高并不能提高銅的浸出反應(yīng)速率,還會(huì)造成浪費(fèi)。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%時(shí),含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解速率快,銅鐵分離效果好。

根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理的條件并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理中液固比可以為(1~10):1,溫度可以為40~50攝氏度,時(shí)間可以不低于10min。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理中液固比過(guò)高時(shí),會(huì)造成氨浸液的浪費(fèi),而液固比過(guò)低時(shí),則會(huì)導(dǎo)致銅溶解不充分,不利于得到高純度的鐵粉。而氨浸溫度過(guò)低會(huì)嚴(yán)重影響反應(yīng)速率,溫度過(guò)高則會(huì)使氨的分壓增高,使氨損失嚴(yán)重。發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸處理的時(shí)間在本發(fā)明所述的范圍內(nèi)時(shí)可使得含銅細(xì)鐵粒中的銅最大程度的溶解。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,蒸氨裝置300具有含銅氨浸液入口301、空氣入口302、二氧化碳出口303、氨氣出口304和氧化銅出口305,含銅氨浸液入口301與含銅氨浸液出口205相連,二氧化碳出口303與二氧化碳入口203相連,且適于將含銅氨浸液和空氣進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將二氧化碳返回氨浸裝置。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),經(jīng)氨浸處理得到的碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅除去,顯著提高鐵粉的品位,可產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:

Cu2(NH3)4CO3+(NH4)2CO3+2NH4OH+0.5O2=2Cu(NH3)4CO3+3H2O (3)

2Cu2(NH3)4CO3+O2=4CuO+8NH3+2CO2 (4)

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,蒸氨裝置并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,蒸氨裝置可以為蒸餾塔。由此,有利于提高蒸氨處理的效率,同時(shí)回收氨氣和二氧化碳。

具體的,將含銅氨浸液通過(guò)蒸氨裝置(蒸餾塔)上部的噴嘴使之霧化,霧化微粒在塔內(nèi)呈懸浮狀態(tài)向下運(yùn)動(dòng),與通入塔下部并由下而上運(yùn)動(dòng)的蒸汽流迅速進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,使易揮發(fā)的NH3和CO2變成汽態(tài)從塔頂排出,而銅氨絡(luò)合物Cu2(NH3)4CO3則發(fā)生熱分解,銅以氧化銅CuO沉淀析出,懸浮狀態(tài)下析出的CuO因其比重較大而下落到塔底隨殘液排出。

根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng),通過(guò)將含銅鐵水經(jīng)霧化制粒為含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;然后采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。由此,該系統(tǒng)采用氨浸將含銅鐵水中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于95.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。

根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理含銅鐵水的系統(tǒng),參考圖2,該系統(tǒng)進(jìn)一步包括:水吸收裝置400。

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,水吸收裝置400具有氨氣入口401和氨水出口402,氨氣入口401與氨氣出口304相連,氨水出口402與氨水入口202相連且適于將蒸氨裝置得到的氨氣進(jìn)行處理,以便得到氨水,并將氨水返回至氨浸裝置。由此,可將蒸氨裝置產(chǎn)生的氨氣充分回收,并且可將所得的氨水回用于上述氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本,降低能耗,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。

在本發(fā)明的再一個(gè)方面,本發(fā)明提出了一種采用上述處理含銅鐵水的系統(tǒng)處理含銅鐵水的方法,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖3,該方法包括:

S100:將含銅鐵水供給至霧化制粒裝置中進(jìn)行霧化制粒

該步驟中,將含銅鐵水供給至霧化制粒裝置中進(jìn)行霧化制粒,以便得到含銅細(xì)鐵粒。具體的,霧化制粒過(guò)程是利用高壓水流或惰性氣流在霧化器內(nèi)將含銅鐵水擊碎成為微小液滴,再經(jīng)冷卻、烘干、篩分后得到符合尺寸要求的含銅細(xì)鐵粒,霧化機(jī)理是當(dāng)高壓水流或惰性氣流沖擊含銅鐵水時(shí),將動(dòng)能轉(zhuǎn)化為含銅鐵水的表面能,形成無(wú)數(shù)個(gè)細(xì)小顆粒。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)將含銅鐵水進(jìn)行霧化制粒為含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗。具體的,含銅鐵水是銅渣或鎳渣經(jīng)過(guò)直接還原-熔分工藝得到的含鐵產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,含銅鐵水中銅和鐵的含量并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅鐵水中銅含量可以為0.4~1wt%,鐵含量可以為95~99wt%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果含銅鐵水中鐵含量過(guò)高或銅含量過(guò)低(鐵含量接近100wt%或銅含量接近0wt%),技術(shù)上就沒(méi)有除銅的必要;如果鐵含量過(guò)低,那么意味著含銅鐵水中其余雜質(zhì)含量過(guò)高,這些雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),含銅鐵水中銅含量為0.4~1wt%,鐵含量為95~99wt%時(shí),采用本發(fā)明的技術(shù)可使得銅鐵分離效果好,最終得到的鐵產(chǎn)品和氧化銅產(chǎn)品品位高。

根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粒的粒徑并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,含銅細(xì)鐵粒的粒徑可以不大于74微米的占比85%以上。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),相比于其他粒徑,在該粒徑下可保證銅充分暴露在外部,使其與氨浸液有足夠大的接觸面積,有利于提高反應(yīng)速率。

S200:將含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳供給至氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理

該步驟中,將含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳供給至氨浸裝置中進(jìn)行氨浸處理,以便得到鐵粉和含銅氨浸液。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解所有的銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而得到高純度的鐵粉。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:

CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O (1)

Cu(NH3)4CO3+Cu=Cu2(NH3)4CO3 (2)

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度可以為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度可以為2~6%。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理過(guò)程氨浸液中氨水質(zhì)量濃度和二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)低,均會(huì)降低銅的浸出反應(yīng)速率;如果氨水質(zhì)量濃度過(guò)高,會(huì)導(dǎo)致氨氣揮發(fā)嚴(yán)重,造成大量氨試劑損失;在氨水質(zhì)量濃度不能過(guò)高的前提下,單方面使二氧化碳質(zhì)量濃度過(guò)高并不能提高銅的浸出反應(yīng)速率,還會(huì)造成浪費(fèi)。發(fā)明人通過(guò)大量試驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸液中氨水質(zhì)量濃度為1~10%,二氧化碳質(zhì)量濃度為2~6%時(shí),含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解速率快,銅鐵分離效果好。

根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例,氨浸處理的條件并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,氨浸處理中液固比可以為(1~10):1,溫度可以為40~50攝氏度,時(shí)間可以不低于10min。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),氨浸處理中液固比過(guò)高時(shí),會(huì)造成氨浸液的浪費(fèi),而液固比過(guò)低時(shí),則會(huì)導(dǎo)致銅溶解不充分,不利于得到高純度的鐵粉。而氨浸溫度過(guò)低會(huì)嚴(yán)重影響反應(yīng)速率,溫度過(guò)高則會(huì)使氨的分壓增高,使氨損失嚴(yán)重。發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn),氨浸處理的時(shí)間在本發(fā)明所述的范圍內(nèi)時(shí)可使得含銅細(xì)鐵粒中的銅最大程度的溶解。

S300:將含銅氨浸液和空氣供給至蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理

該步驟中,將含銅氨浸液和空氣供給至蒸氨裝置中進(jìn)行蒸氨處理,以便得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,并將二氧化碳返回S200中的氨浸裝置。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),經(jīng)氨浸處理得到的碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅除去,顯著提高鐵粉的品位,可產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本。該裝置內(nèi)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)式為:

Cu2(NH3)4CO3+(NH4)2CO3+2NH4OH+0.5O2=2Cu(NH3)4CO3+3H2O (3)

2Cu2(NH3)4CO3+O2=4CuO+8NH3+2CO2 (4)

具體的,將含銅氨浸液通過(guò)蒸氨裝置(蒸餾塔)上部的噴嘴使之霧化,霧化微粒在塔內(nèi)呈懸浮狀態(tài)向下運(yùn)動(dòng),與通入塔下部并由下而上運(yùn)動(dòng)的蒸汽流迅速進(jìn)行傳質(zhì)傳熱,使易揮發(fā)的NH3和CO2變成汽態(tài)從塔頂排出,而銅氨絡(luò)合物Cu2(NH3)4CO3則發(fā)生熱分解,銅以氧化銅CuO沉淀析出,懸浮狀態(tài)下析出的CuO因其比重較大而下落到塔底隨殘液排出。

根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法,通過(guò)將含銅鐵水細(xì)磨至含銅細(xì)鐵粒,可顯著增加含銅細(xì)鐵粒的表面積,有利于提高后續(xù)氨浸處理和蒸氨處理的效率,提高銅的溶解速率,同時(shí)節(jié)約能耗;然后采用氨水和二氧化碳對(duì)上述含銅細(xì)鐵粒進(jìn)行處理,因氨水溶液在有二氧化碳(或碳酸銨)存在時(shí)能溶解銅氧化物和金屬銅,得到含有碳酸銨亞銅的含銅氨浸液,而鐵仍以金屬鐵形式存在,從而可以去除鐵粉中的銅;而碳酸銨亞銅在有空氣存在時(shí)可被氧化,生成銅的碳酸銨鹽,而碳酸銨鹽又可進(jìn)一步溶解金屬銅,如此,可將含銅細(xì)鐵粒中的銅溶解充分,經(jīng)蒸氨處理后,碳酸銨亞銅與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氧化銅、氨氣和二氧化碳,從而實(shí)現(xiàn)銅的回收利用,且產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳可回用于氨浸裝置,有利于降低整個(gè)方法的原材料成本。由此,該方法采用氨浸將含銅鐵水中的銅和鐵分離,并采用蒸氨法將銅進(jìn)行回收,提高了金屬鐵粉的純度,銅的回收率不小于98.5%,鐵粉中TFe的含量不低于95.5wt%,Cu的含量不大于0.05wt%,而且生產(chǎn)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益較好。

根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的處理含銅鐵水的方法,參考圖4,該方法進(jìn)一步包括:

S400:將S300得到的氨氣供給至水吸收裝置中

該步驟中,將S300得到的氨氣供給至水吸收裝置中,以便得到氨水,并將氨水返回至S200中的氨浸裝置。由此,可將蒸氨裝置產(chǎn)生的氨氣充分回收,并且可將所得的氨水回用于上述氨浸裝置,有利于降低整個(gè)系統(tǒng)的原材料成本,降低能耗,提高系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性。

下面參考具體實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述,需要說(shuō)明的是,這些實(shí)施例僅僅是描述性的,而不以任何方式限制本發(fā)明。

實(shí)施例1

將1450攝氏度的含銅鐵水送至霧化制粒裝置進(jìn)行霧化制粒,得到粒徑小于74微米的占比86%的含銅細(xì)鐵粒,其中,含銅鐵水中TFe含95wt%,Cu含1.0wt%;接著將上述含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為1%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為2%,液固比為10:1,氨浸溫度為40攝氏度,時(shí)間為2h,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含95.5wt%,Cu含0.05wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為98%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)98.5%。

實(shí)施例2

將1500攝氏度的含銅鐵水送至霧化制粒裝置進(jìn)行霧化制粒,得到粒徑小于74微米占比90%的含銅細(xì)鐵粒,其中,含銅鐵水中TFe含96wt%,Cu含0.8wt%;接著將上述含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為3%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為4%,液固比為6:1,氨浸溫度為45攝氏度,時(shí)間為1h,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含97.2wt%,Cu含0.04wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為98.5%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99%。

實(shí)施例3

將1525攝氏度的含銅鐵水送至霧化制粒裝置進(jìn)行霧化制粒,得到粒徑小于74微米占比95%的含銅細(xì)鐵粒,其中,含銅鐵水中TFe含97wt%,Cu含0.6wt%;接著將上述含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為6%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為5%,液固比為3:1,氨浸溫度為50攝氏度,時(shí)間為30min,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含98.2wt%,Cu含0.03wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為99%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99.5%。

實(shí)施例4

將1550攝氏度的含銅鐵水送至霧化制粒裝置進(jìn)行霧化制粒,得到粒徑小于74微米占比100%的含銅細(xì)鐵粒,其中,含銅鐵水中TFe含99wt%,Cu含0.4wt%;接著將上述含銅細(xì)鐵粒、氨水和二氧化碳送至攪拌浸出槽內(nèi)進(jìn)行氨浸反應(yīng),氨浸條件為:氨水質(zhì)量濃度為10%,二氧化碳質(zhì)量濃度(以(NH4)2CO3計(jì))為6%,液固比為1:1,氨浸溫度為50攝氏度,時(shí)間為10min,反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行固液分離,得到鐵粉和含銅氨浸液,鐵粉中TFe含99.6wt%,Cu含0.01wt%,鐵粉可以作為優(yōu)質(zhì)碳素鋼的煉鋼原料,含銅氨浸液中銅主要以Cu2(NH3)4CO3形式存在;然后將上述含銅氨浸液與空氣送至蒸餾塔進(jìn)行蒸餾處理,得到二氧化碳、氨氣和氧化銅,氧化銅的品位為99.5%;最后將所得的氨氣經(jīng)水吸收裝置制得氨水,與蒸餾塔所得的二氧化碳一起返回至攪拌浸出槽中作為原材料使用,整個(gè)工藝銅的回收率達(dá)99.7%。

在本說(shuō)明書(shū)的描述中,參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中,對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且,描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外,在不相互矛盾的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。

盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例,可以理解的是,上述實(shí)施例是示例性的,不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。

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