本發(fā)明涉及高強高導銅合金材料領域,具體為一種復合強化高強高導銅合金及其制備方法,適用于引線框架材料、高強高導合金線材或帶材、連接器材料等。
背景技術:
隨著現(xiàn)代工業(yè)的迅猛發(fā)展,對銅合金的性能也提出了更高的要求,為了適應現(xiàn)代工業(yè)迅速發(fā)展的需要,英、美、日等國從20世紀70年代開始,對高強高導銅合金進行了大量的研究和開發(fā)工作,近幾年來我國在該領域也得到了較快的發(fā)展。針對高強高導集成電路框架材料、電氣機車接觸線、電氣工程開關觸橋、連接器材料等等,相繼開發(fā)了cu-cr-ag、cu-cr-in、cu-cr-zr等高強高導銅合金。但是目前開發(fā)的以上各種高強高導銅合金其強度、導電性能、抗軟化溫度已經(jīng)達到了一定的極限,在其進一步提升綜合性能上遇到了一定的瓶頸。
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)在cu-cr-x(x為ag、in中的一種或兩種元素)等高強高導銅合金的基礎上,添加la、y或ce,可以生成新的合金,能夠進一步突破其性能提升瓶頸,提高該合金的導電性和抗拉強度。
該復合強化高強高導銅合金由以下四部分組成:第一部分為cr,第二部分為選自ag、in中的至少一種元素,第三部分為選自la、ce、y中的至少一種元素,第四部分為cu和不可避免的雜質元素。各組分含量為(均為質量百分比):第一部分含量為0.26%-1.0%;第二部分總含量為0.05%-0.5%;第三部分含量為0.1-0.5%;余量為第四部分。
進一步,所述第四部分中不可避免的雜質含量低于第四部分總質量的0.5%。
進一步,所述第二部分為in,質量百分比含量為0.15%-0.4%。
進一步,所述第二部分為ag,質量百分比含量為0.05%-0.1%。
進一步,所述第二部分為ag和\或in,ag質量百分比含量為:0.05%-0.1%,in質量百分比含量為:0.2%-0.4%。
本發(fā)明的一種復合強化高強高導銅合金的制備方法:
a.按所述復合強化高強高導銅合金的質量百分比進行配料,原料為銅和稀土元素的合金、純銅、純銀、純銦和銅鉻合金;
b.在熔煉爐內,加入稱取好重量的純銅原料,使用硼砂、石墨粉覆蓋,并加熱升溫至1083~1250℃使銅熔化;
c.按成分配比要求,加入稱取好的cu-cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;
d.待完全熔化后,按成分要求加入稱取好重量的純ag或純in,待完全熔化后靜置5~10min;
e.按成分設計要求,再加入稱取好重量的cu-re中間合金(cu-la、cu-y或cu-ce中的一種或多種),并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;
f.待完全熔化后,用石墨棒攪拌均勻,并直接澆鑄在鑄模中,制得合金鑄坯;
上述合金鑄坯經(jīng)擠壓工藝制成棒材或經(jīng)拉伸工藝制成線材。
進一步.合金鑄坯在850℃-980℃,保溫1-3h后,經(jīng)過擠壓比大于100%的工藝進行熱擠壓,制得合金棒材。
進一步.制得的合金棒材可經(jīng)過通道夾角為90°-130°的模具進行等徑角擠壓,擠壓5-12道次制得復合強化高強高導銅合金棒材。
進一步.復合強化高強高導銅合金鑄坯經(jīng)過壓縮比200%以上的熱擠壓工藝和等徑角擠壓制得復合強化高強高導銅合金棒材。
本發(fā)明使高溫金屬間化合物能破碎并彌散分布在基體中;所述復合強化高強高導銅合金的抗拉強度最高可達到650mpa,導電率最高可達92%,抗軟化溫度最高可達500℃。
本發(fā)明還有以下優(yōu)點:復合強化高強高導銅合金的制備可以在原合金的制備設備上進行。對于大氣熔煉的合金,只要添加覆蓋劑,適當調整熔煉工藝(使用稀土銅中間合金、控制中間合金添加時間等)即可實現(xiàn)。因此,制備復合強化高強高導銅合金,投入成本低,工藝簡單;且制成的復合強化高強高導銅合金均優(yōu)于現(xiàn)有的銅合金性能。
具體實施方式
下面結合較佳實施例,對本發(fā)明做進一步的描述。
實施例1:原材料為純銅、cu-5%cr中間合金、純ag、cu-5%ce中間合金,按cu-0.26cr-0.05ag-0.15ce(質量百分比cr為0.26%,ag為0.05%,ce為0.15%,余量為cu,以下合金表示方法相同)的成分比例進行配料,在中頻感應爐中進行熔煉。a.在熔煉爐內加入純銅原料,使用硼砂、石墨粉覆蓋,并加熱升溫至1150℃使銅熔化;b.待銅完全熔化后再加入稱取好的cu-5%cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;c.根據(jù)溫度和加料量可以估算出配料完全熔化時間,后續(xù)步驟相同;待加入的cu-5%cr中間合金完全熔化后,加入稱取好重量的純ag,待純ag完全熔化后靜置10min;d.加入稱取好重量的cu-5%ce中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;e.待cu-5%ce完全熔化后,用石墨棒攪拌均勻,然后直接澆鑄在圓柱形鐵模中,制得φ195mm復合強化高強高導銅合金鑄坯。鑄坯加熱至850℃,并保溫1h后經(jīng)500t臥式擠壓機在擠壓比(λ=177)的工藝下擠壓成φ15mm合金桿;合金桿經(jīng)過通道夾角為90°的模具進行等徑角擠壓,擠壓6道次制得φ15mm復合強化高強高導銅合金材;φ15mm復合強化高強高導銅合金材經(jīng)5道次拉拔至φ5mm銅線;在950℃保溫1.5h后快速冷卻固溶處理;φ5mm合金桿經(jīng)8道次拉拔至φ2.0mm合金桿,在450℃保溫0.5h時效后,線材抗拉強度達到389mpa,導電率達到了92.7%iacs,抗軟化溫度達450℃,與cu-0.26cr-0.05ag合金相比,cu-0.26cr-0.05ag-0.015ce復合強化高強高導銅合金抗拉強度、導電率均有所提高,且抗氧化性得到一定的提升。
實施例2:原材料為純銅、cu-10%cr中間合金、純in、cu-10%la中間合金、cu-10%y中間合金,按cu-0.8cr-0.15in-0.05la-0.05y的成分比例進行配料,在中頻感應爐中進行熔煉。a.在熔煉爐內加入純銅原料,使用硼砂、石墨粉覆蓋,并加熱升溫至1250℃使銅熔化;b.熔化后加入稱取好的cu-10%cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;c.熔化后,穩(wěn)定銅液溫度在1150℃加入稱取好重量的純in,熔化后靜置10min;d.加入稱取好重量的cu-10%la和cu-10%y中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;e.熔化后,用石墨棒攪拌均勻,并直接澆鑄在方形石墨模中,制得φ30mm復合強化高強高導銅合金鑄坯。鑄坯在920℃,保溫2h后經(jīng)1500t臥式擠壓機擠壓成φ18mm合金桿;φ18mm合金桿經(jīng)過通道夾角為110°的模具進行等徑角擠壓,擠壓10道次,制得復合強化高強高導銅合金材。復合強化高強高導銅合金材在920℃,保溫2h后,按熱軋工藝熱軋至厚度為5mm;再950℃保溫1h固溶;將板材冷軋至2mm后,經(jīng)500℃保溫1h時效處理,合金板材抗拉強度可達600mpa,導電率達到了80.5%,抗軟化溫度達475℃。與cu-0.8cr-0.15zr合金相比,cu-0.8cr-0.15in-0.05la-0.05y復合強化高強高導銅合金抗拉強度、導電率均得到提升。
實施例3:原材料為純銅、cu-10%cr中間合金、純in、純ag、cu-10%la中間合金。按cu-0.7cr-0.1ag-0.3in-0.3la的成分比例進行配料,在中頻感應爐中進行熔煉。a.在熔煉爐內加入純銅原料,使用硼砂、石墨粉、木炭覆蓋,并加熱升溫至1250℃使銅熔化;b.熔化后加入稱取好的cu-10%cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;c.熔化后,穩(wěn)定銅液溫度在1150℃加入稱取好重量的純in,待完全熔化后靜置10min;d.加入稱取好重量的cu-10%la和cu-10%y中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;e.熔化后用石墨棒攪拌均勻,并直接澆鑄在圓柱形鐵模中,制得銅合金鑄坯。鑄坯在850℃,保溫1h后經(jīng)1500t臥式擠壓機擠壓成φ25mm合金桿;φ25mm合金桿經(jīng)過通道夾角為90°的模具進行等徑擠壓,擠壓8道次,獲得復合強化高強高導銅合金材;φ25mm復合強化高強高導銅合金材經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ10mm合金銅桿;在950℃保溫1h后快速冷卻固溶處理;φ10mm合金銅桿經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ4.5mm合金桿,在450℃保溫2h時效后,線材抗拉強度達到576mpa,導電率達到了80.6%iacs,抗軟化溫度達500℃,cu-0.7cr-0.1ag-0.3in-0.3la復合強化高強高導銅合金桿抗拉強度、導電率均有所提高。本實施例里合金配比中ag的含量也可以減至0.05%。
實施例4:原材料為純銅、cu-10%cr中間合金、純in、cu-10%la中間合金。按cu-1.0cr-0.4in-0.5la的成分比例進行配料,在中頻感應爐中進行熔煉。a.在熔煉爐內加入純銅原料,使用硼砂、石墨粉、木炭覆蓋,并加熱升溫至1250℃使銅熔化;b.熔化后加入稱取好的cu-10%cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;c.熔化后穩(wěn)定銅液溫度在1150℃并加入稱取好重量的純in,熔化后靜置10min;d.加入稱取好重量的cu-10%la中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;e熔化后,用石墨棒攪拌均勻,并直接澆鑄在圓柱形鐵模中,制得高強高導銅合金鑄坯。鑄坯在850℃,保溫1h后經(jīng)1500t臥式擠壓機擠壓成φ25mm合金桿;φ25mm合金桿經(jīng)過通道夾角為120°的模具進行等徑擠壓,擠壓10道次,獲得復合強化高強高導銅合金材;φ25mm復合強化高強高導銅合金材經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ7mm銅桿;在950℃保溫2h后快速冷卻固溶處理;φ7mm合金桿經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ4mm合金桿,在500℃保溫1.5h時效后,線材抗拉強度達到650mpa,導電率達到了65.8%iacs,抗軟化溫度達500℃,與相應合金相比,cu-1.0cr-0.4in-0.5la復合強化高強高導銅合金桿抗拉強度、導電率均得到提高。
實施例5:原材料為純銅、cu-5%cr中間合金、純in、純ag、cu-10%la中間合金、cu-5%ce中間合金、cu-5%y中間合金。按cu-0.5cr-0.1ag-0.2in-0.05la-0.15ce-0.05y的成分比例進行配料,在中頻感應爐中進行熔煉。a.在熔煉爐內加入純銅原料,使用硼砂、石墨粉覆蓋,并加熱升溫至1150℃使銅熔化;b.熔化后加入稱取好的cu-5%cr中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;c.待熔化后,加入稱取好重量的純in,待熔化后靜置10min;d.加入稱取好重量的cu-10%la、cu-5%ce和cu-5%y中間合金,并使覆蓋劑覆蓋好銅液表面;e.待熔化后,用石墨棒攪拌均勻,并直接澆鑄在圓柱形鐵模中,制得銅合金鑄坯。鑄坯在850℃,保溫1h后經(jīng)1500t臥式擠壓機擠壓成φ30mm合金桿;φ30mm合金桿經(jīng)過通道夾角為110°的模具進行等徑擠壓,擠壓9道次,獲得復合強化高強高導銅合金材;φ30mm高性能銅合金材經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ12mm銅線;在950℃保溫1h后快速冷卻固溶處理;φ12mm合金桿經(jīng)拉拔工藝拉拔至φ3.5mm合金桿,在450℃保溫0.75h時效后,線材抗拉強度達到468mpa,導電率達到了84.6%iacs,抗軟化溫度達到500℃,與cu-0.5cr-0.1ag-0.2in合金相比,cu-0.5cr-0.1ag-0.2in-0.05la-0.15ce-0.05y復合強化高強高導銅合金桿抗拉強度、導電率均有所提升。
上述實施例中必須采用純銅,以保證制成的復合強化高強高導銅合金中不可避免雜質低于0.5%。
隨著現(xiàn)代工業(yè)技術的發(fā)展,稀土元素在石油、化工、冶金等傳統(tǒng)領域運用廣泛。特別是近年來,隨著發(fā)光材料、永磁材料、儲氫材料等功能材料領域的迅速發(fā)展,稀土用量急劇加大。但是稀土作為共生元素,在開采、提煉過程中都一起成為產(chǎn)品。而目前各稀土元素的運用不平衡,像la、y、ce等元素運用地領域較少。而隨著稀土材料需求量的快速增長,稀土資源浪費、利用率低等矛盾日益突出。因此,如何高效利用稀土資源成為當前研究的重要,也是我國稀土產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的關鍵。而本發(fā)明在原合金的基礎上,稀土添加到一定量時,稀土la、ce、y會與cu、in、ag會原位反應生成in3ce、in3la、iny2、agy、ag2ce、ag2la等高熔點金屬化合物,再結合大擠壓比、等徑擠壓等大比例變形,使合金組織破碎,高熔點化合物形成彌散分布的第二相存在于合金基體中,形成了一種原位生成的第二相彌散強化復合材料。經(jīng)過軋制或拉拔、固溶、時效等工藝,可以制備不同型號規(guī)格的高強高導銅合金材。本發(fā)明為la、y、ce等元素運用提供了有效途徑。
上面所述只是為了說明本發(fā)明,應該理解為本發(fā)明并不局限于以上實施例,符合本發(fā)明思想的各種變通形式均在本發(fā)明的保護范圍之內。