本發(fā)明涉及金屬鈍化
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地，涉及無鉻鈍化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：鋁件在加工、處理及運(yùn)輸過程中，表面難免會(huì)被氧化或腐蝕，且隨著使用時(shí)間的推移，鋁件的使用性能也會(huì)大大降低，雖然鋁件在空氣中氧的作用下會(huì)形成較為疏松的氧化薄膜，不能起到真正的保護(hù)作用，同時(shí)鋁件表面也會(huì)吸附一些油污雜質(zhì)等。為防止此類現(xiàn)象的發(fā)生，對鋁件表面的處理是必不可少的。而鋁件包括各種鋁制品，其中用途最多的主要是鋁合金，鋁合金被廣泛應(yīng)用于交通運(yùn)輸、包裝容器、航天航空、家用電器、電子通訊、機(jī)械制造等多個(gè)領(lǐng)域，因此對于鋁合金在涂裝前的表面處理尤為重要，而鈍化劑一般具有在金屬表面形成涂層或膜的能力，采用鉻酸鹽鈍化處理是最常用的鋁合金表面處理技術(shù)。傳統(tǒng)的鉻酸鹽鈍化處理技術(shù)主要是以六價(jià)鉻作為主要成膜物質(zhì)，該工藝成熟，方法操作簡單，鈍化抗腐蝕性能好，獲得的鈍化膜可以滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。然而六價(jià)鉻具有極強(qiáng)毒性且可致癌，皮膚接觸可能導(dǎo)致過敏，更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環(huán)境有持久危險(xiǎn)性，嚴(yán)重污染環(huán)境和嚴(yán)重威脅人類的生命安全，因此，我國嚴(yán)格限制鉻酸鹽的使用和排放，國外一些國家已經(jīng)禁止使用鉻酸鹽及其應(yīng)用。因此，尋求更為符合生態(tài)要求的化合物代替鉻酸鹽，即對于無鉻鈍化技術(shù)的研究成為了研究熱點(diǎn)，也取得了一定的進(jìn)展。目前，較多使用的是鉬酸鹽鈍化、硅酸鹽鈍化、稀土金屬鹽鈍化和硅烷處理等方法對鋁件進(jìn)行鈍化處理，然而現(xiàn)有的這些無鉻鈍化技術(shù)，其耐腐蝕性無法達(dá)到鉻酸鹽鈍化效果，且存在成膜效果不穩(wěn)定，結(jié)合能力不強(qiáng)，耐久性不好等缺點(diǎn)。鑒于此，特提出本發(fā)明。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的第一目的在于提供一種無鉻鈍化劑，該無鉻鈍化劑無毒無害、無環(huán)境污染，不易燃、不易爆，并且鈍化效果好，耐腐蝕性強(qiáng)。本發(fā)明的第二目的在于提供一種無鉻鈍化劑的制備方法，該方法操作方便，工藝簡單，生產(chǎn)成本低，無有毒有害物質(zhì)排放，有利于環(huán)保。本發(fā)明的第三目的在于提供一種無鉻鈍化劑的應(yīng)用，該無鉻鈍化劑可在鋁件的表面形成一層穩(wěn)定的鈍化膜，成膜效果好，并且鈍化膜具有致密均勻、光澤度好和耐腐蝕性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種無鉻鈍化劑，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述氟化鹽為氟化鈉、氟化鉀或氟化銨中的一種，優(yōu)選為氟化鈉。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述氟鋯酸鹽為氟鋯酸鈉或氟鋯酸鉀中的一種，優(yōu)選為氟鋯酸鉀。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述水為蒸餾水。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供一種以上所述的無鉻鈍化劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：將水加熱至95～100℃后加入氟鋯酸鹽，攪拌溶解，然后加入氟化鹽，攪拌均勻，形成混合溶液；向所述混合溶液中加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，全部加入后再攪拌50～90min，形成鈍化劑原液；將所述鈍化劑原液靜置6～9h，然后抽取上部清液至沉淀釜中陳放6～9h，即可得到無鉻鈍化劑。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述方法包括如下步驟：將水加熱至100℃后加入氟鋯酸鉀，攪拌20～40min，然后加入氟化鈉，攪拌20～40min，形成混合溶液；向所述混合溶液中依次加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，每種原料加入后，都需要攪拌20～40min，然后再加入另一種原料；所有原料全部加入后，繼續(xù)攪拌60～70min，得到鈍化劑原液；將所述鈍化劑原液靜置7～8h，然后抽取上部清液至沉淀釜中陳放7～8h，過濾除去雜質(zhì)，即可得到無鉻鈍化劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供一種以上所述的無鉻鈍化劑在鋁件鈍化中的應(yīng)用。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述應(yīng)用包括以下步驟：將無鉻鈍化劑按重量百分比3％～6％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，所述工作液的ph值為2.5～4.5；將鋁件與所述工作液接觸進(jìn)行鈍化處理，鈍化時(shí)間為3～8min，鈍化溫度為25～35℃，即可得到鋁件鈍化膜。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，將無鉻鈍化劑按重量百分比4％～5％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，所述工作液的ph值為3～4；將鋁件與所述工作液接觸進(jìn)行鈍化處理，鈍化時(shí)間為5～6min，鈍化溫度為28～30℃，即可得到鋁件鈍化膜。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：1、本發(fā)明提供的無鉻鈍化劑，各原料組分科學(xué)地搭配，將氟鋯酸、氫氟酸、硼砂、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硫酸銨、氟化鹽、氟鋯酸鹽和水按一定比例混合，使得通過上述物質(zhì)按照上述比例而制得的鈍化劑，鈍化效果好，耐腐蝕性能強(qiáng)；且不含有六價(jià)鉻、三價(jià)鉻等有毒有害物質(zhì)，對人體及環(huán)境無損害，有利于環(huán)保，符合歐盟實(shí)行的rohs環(huán)保法令(禁止使用六價(jià)鉻)；以氟化鹽和氟鋯酸鹽為主要成膜物質(zhì)，并通過鈍化劑中各物質(zhì)的協(xié)同作用，使得該無鉻鈍化劑可在鋁件表面形成一層穩(wěn)定的鈍化膜，成膜效果好，牢固、致密均勻、穩(wěn)定、光澤度好并且耐腐蝕性強(qiáng)，各種性能均可達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求。2、本發(fā)明提供的的無鉻鈍化劑的制備方法，工藝簡單，易于控制，操作方便，降低了能耗，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)效率高，無有毒有害物質(zhì)排放，有利于環(huán)保。3、本發(fā)明提供的無鉻鈍化劑的應(yīng)用，將鋁件與上述無鉻鈍化劑接觸，通過鈍化劑中各物質(zhì)的協(xié)同作用，使得在鋁件的表面所形成的鈍化膜具有致密均勻、牢固、穩(wěn)定、光澤度好和耐腐蝕性強(qiáng)等特性；并且對鋁件表面處理所需時(shí)間短，鈍化劑可重復(fù)使用，進(jìn)而可節(jié)省能耗，節(jié)約成本；同時(shí)該無鉻鈍化劑與各類涂料的結(jié)合力強(qiáng)，使得形成的鈍化膜具有優(yōu)異的強(qiáng)度、韌性和附著能力，進(jìn)而大大增強(qiáng)鋁件在實(shí)際使用具有優(yōu)良的物理性能和抗腐蝕性能，延長鋁件的使用壽命。本發(fā)明的無鉻鈍化劑徹底解決了鉻酸鹽鈍化對環(huán)境所造成的危害，以及使用過程中對人體的潛在傷害，具有顯著的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合實(shí)施方式和實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施方式和實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明實(shí)施方式提供一種無鉻鈍化劑，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：氟鋯酸0.5％～3％，氫氟酸0.4％～2％，硼砂0.1％～1.5％，硝酸鈰0.05％～0.3％，硝酸鈉0.05％～0.5％，硝酸鉀0.1％～1％，硫酸銨0.1％～2％，氟化鹽0.1％～3％，氟鋯酸鹽0.5％～3％，余量為水。本發(fā)明實(shí)施方式提供的無鉻鈍化劑，各原料組分科學(xué)地搭配，將氟鋯酸、氫氟酸、硼砂、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硫酸銨、氟化鹽、氟鋯酸鹽和水按一定比例混合，使得通過上述物質(zhì)按照上述比例而制得的鈍化劑，鈍化效果好，耐腐蝕性能強(qiáng)，且不含有六價(jià)鉻、三價(jià)鉻等有毒有害物質(zhì)，對人體及環(huán)境無損害，有利于環(huán)保，符合歐盟實(shí)行的rohs環(huán)保法令(禁止使用六價(jià)鉻)；以氟化鹽和氟鋯酸鹽為主要成膜物質(zhì)，并通過鈍化劑中各物質(zhì)的積極協(xié)同作用，使得該無鉻鈍化劑可在鋁件表面形成一層穩(wěn)定的鈍化膜，成膜效果好，牢固、致密均勻、穩(wěn)定、光澤度好并且耐腐蝕性強(qiáng)，各種性能均可達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求。其中，以氟化鹽與氟鋯酸鹽為主要成膜物質(zhì)、形成膜骨架，在鋁件表面形成鋯系鈍化膜，氟化鹽與氟鋯酸鹽的協(xié)同作用，增強(qiáng)了鈍化效果；同時(shí)氟鋯酸也為在鋁件表面形成鈍化膜的主要原料，并且能夠提高酸性促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行；硝酸根離子在酸性溶液中具有一定的氧化促進(jìn)作用，并且含硝酸根的化合物能在鋁件表面上起到良好的化學(xué)拋光作用；氫氟酸對鋁件起到酸洗的作用，同時(shí)還具有調(diào)節(jié)鈍化劑酸堿性的作用。通過以上各物質(zhì)的積極協(xié)同作用，能夠讓最后在鋁件表面形成的鈍化膜更加的牢固、穩(wěn)定，各項(xiàng)性能指標(biāo)均能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求，且與有機(jī)涂層漆膜之間有非常好的附著力和沖擊性能，耐腐蝕性能好，大大延長鋁件的使用壽命。需要說明的是，本發(fā)明的無鉻鈍化劑的性能和用途是由其原料組分及配比所決定的，且鈍化劑中不同組分會(huì)相互影響，如果組分及其配比不相互協(xié)調(diào)，單個(gè)組分所帶來的有益效果，會(huì)被其他組分消減甚至消除，起不到整體綜合作用。本發(fā)明通過大量的研究和反復(fù)驗(yàn)證，得到了無鉻鈍化劑的最優(yōu)組合及配比，使得多個(gè)組分綜合在一起、相互協(xié)調(diào)，產(chǎn)生積極協(xié)同作用，能夠讓最后在鋁件表面形成的鈍化膜更加的牢固、穩(wěn)定，鈍化效果更好?？蛇x地，所述氟鋯酸典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.4％、1.5％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.5％、2.6％、2.8％或3％?？蛇x地，所述氫氟酸典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％?？蛇x地，所述硼砂典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％?？蛇x地，所述硝酸鈰典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.05％、0.06％、0.08％、0.1％、0.11％、0.12％、0.14％、0.15％、0.16％、0.18％、0.2％、0.22％、0.25％、0.28％或3％?？蛇x地，所述硝酸鈉典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.05％、0.08％、0.1％、0.12％、0.14％、0.15％、0.16％、0.18％、0.2％、0.22％、0.24％、0.25％、0.26％、0.28％、3％、3.2％、3.5％、3.8％、4％、4.2％、4.5％、4.8％或5％?？蛇x地，所述硝酸鉀典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％。可選地，所述硫酸銨典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.2％、1.4％、1.5％、1.6％、1.8％或2％?？蛇x地，所述氟化鹽典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.2％、1.4％、1.5％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％或3％?？蛇x地，所述氟鋯酸鹽典型但非限制性的重量百分?jǐn)?shù)為：0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.4％、1.5％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.5％、2.6％、2.8％或3％。作為一種可選實(shí)施方式，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：氟鋯酸1％～2％，氫氟酸0.5％～1％，硼砂0.2％～1％，硝酸鈰0.08％～0.2％，硝酸鈉0.1％～0.3％，硝酸鉀0.2％～0.8％，硫酸銨0.2％～0.8％，氟化鹽0.3％～1.5％，氟鋯酸鹽1％～2％，余量為水。通過對各原料組分的含量進(jìn)行合理調(diào)整，能夠進(jìn)一步提高鈍化效果，讓最后在鋁件表面形成的鈍化膜更加的牢固、穩(wěn)定、致密，光澤度好而且耐腐蝕性強(qiáng)。作為一種可選實(shí)施方式，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：氟鋯酸1.5％～1.6％，氫氟酸0.8％～0.9％，硼砂0.4％～0.5％，硝酸鈰0.1％～0.12％，硝酸鈉0.2％～0.25％，硝酸鉀0.3％～0.4％，硫酸銨0.4％～0.5％，氟化鹽0.5％～0.6％，氟鋯酸鹽1.5％～1.6％，余量為水。上述實(shí)施方式提供的無鉻鈍化劑具有良好的耐腐蝕性，并且不含三價(jià)鉻、六價(jià)鉻及其他重金屬元素，無毒、無污染、不易燃、不易爆、鈍化效果好。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述氟化鹽為氟化鈉、氟化鉀或氟化銨中的一種，優(yōu)選為氟化鈉。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述氟鋯酸鹽為氟鋯酸鈉或氟鋯酸鉀中的一種，優(yōu)選為氟鋯酸鉀。以氟化鈉和氟鋯酸鉀為主要成膜物質(zhì)，氟鋯酸鉀在鋁件表面形成鋯系鈍化膜，且氟化鈉與氟鋯酸鉀的協(xié)同作用，能夠增強(qiáng)鈍化效果，讓最后在鋁件表面形成的鈍化膜更加的穩(wěn)定，物理性能更好。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述鈍化劑由以下重量百分?jǐn)?shù)的原料制備而成：氟鋯酸1.5％～1.6％，氫氟酸0.8％～0.9％，硼砂0.4％～0.5％，硝酸鈰0.1％～0.12％，硝酸鈉0.2％～0.25％，硝酸鉀0.3％～0.4％，硫酸銨0.4％～0.5％，氟化鈉0.5％～0.6％，氟鋯酸鉀1.5％～1.6％，余量為水。作為進(jìn)一步優(yōu)選技術(shù)方案，所述水為蒸餾水。所述蒸餾水的范圍可在寬的范圍內(nèi)選擇，以使得形成的鈍化膜的鈍化效果更好。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明實(shí)施方式還提供一種以上所述的無鉻鈍化劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：將水加熱至95～100℃后加入氟鋯酸鹽，攪拌溶解，然后加入氟化鹽，攪拌均勻，形成混合溶液；向所述混合溶液中加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，全部加入后再攪拌50～90min，形成鈍化劑原液；將所述鈍化劑原液靜置6～9h，然后抽取上部清液至沉淀釜中陳放6～9h，即可得到無鉻鈍化劑。上述制備方法中，采用沸水溶解和二次陳放的制備工藝，可縮短加工時(shí)間，進(jìn)一步提高溶液的純度和均勻性。其工藝簡單，易于控制，操作方便，降低了能耗，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)效率高，無有毒有害物質(zhì)排放，有利于環(huán)保；并且鈍化劑中不含三價(jià)鉻、六價(jià)鉻及其他重金屬元素，無毒、無污染、不易燃、不易爆、鈍化效果好。可選地，所述方法包括如下步驟：將水加熱至100℃后加入氟鋯酸鉀，攪拌20～40min，然后加入氟化鈉，攪拌20～40min，形成混合溶液；向所述混合溶液中依次加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，每種原料加入后，都需要攪拌20～40min，然后再加入另一種原料；所有原料全部加入后，繼續(xù)攪拌60～70min，得到鈍化劑原液；將所述鈍化劑原液靜置7～8h，然后抽取上部清液至沉淀釜中陳放7～8h，過濾除去雜質(zhì)，即可得到無鉻鈍化劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明實(shí)施方式還提供一種以上所述的無鉻鈍化劑在鋁件鈍化中的應(yīng)用。所述應(yīng)用包括以下步驟：將無鉻鈍化劑按重量百分比3％～6％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，所述工作液的ph值為2.5～4.5；將鋁件與所述工作液接觸進(jìn)行鈍化處理，鈍化時(shí)間為3～8min，鈍化溫度為25～35℃，即可得到鋁件鈍化膜。上述使用方法中，將鋁件與無鉻鈍化劑接觸，通過鈍化劑中各物質(zhì)的協(xié)同作用，使得浸泡或噴涂后的鋁件的表面形成的鈍化膜具有致密均勻、牢固、穩(wěn)定、光澤度好和耐腐蝕性強(qiáng)的特性；并且采用常溫鈍化，處理時(shí)間短，可重復(fù)使用，進(jìn)而可節(jié)省能耗，節(jié)約成本。可選地，將無鉻鈍化劑按重量百分比4％～5％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，所述工作液的ph值為3～4；將鋁件與所述工作液接觸進(jìn)行鈍化處理，鈍化時(shí)間為5～6min，鈍化溫度為28～30℃，即可得到鋁件鈍化膜?？蛇x地，所述使用方法具體為：(1)將無鉻鈍化劑按重量百分比4％～5％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，所述工作液的ph值為3～4；(2)將鋁件表面進(jìn)行脫脂脫油處理，然后用水清洗；(3)將鋁件放入步驟(1)中的工作液中，在28～30℃(常溫)條件下浸泡或噴淋5～6min，即可得到鋁件鈍化膜，再次水洗、烘干即可。下面結(jié)合具體實(shí)施例、對比例和實(shí)驗(yàn)例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例1－5無鉻鈍化劑按照表1所示的原料比例稱取適量各原料，其余量均為蒸餾水，即得實(shí)施例1－5的無鉻鈍化劑配方。表1實(shí)施例1－5無鉻鈍化劑配方組分實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5氟鋯酸1.5％1.6％0.5％2％3％氫氟酸0.8％0.9％0.4％1％2％硼砂0.4％0.5％0.1％1％1.5％硝酸鈰0.1％0.12％0.08％0.2％0.3％硝酸鈉0.2％0.25％0.05％0.1％0.5％硝酸鉀0.3％0.4％0.1％0.8％1％硫酸銨0.4％0.5％0.2％0.8％2％氟化鈉0.5％0.6％0.3％1.5％3％氟鋯酸鉀1.5％1.6％0.5％2％3％然后，按照如下步驟制備無鉻鈍化劑：(1)按照表1中的配方比稱取各原料，待用；(2)將水加熱至100℃后加入氟鋯酸鉀，攪拌30min，然后加入氟化鈉，攪拌30min，形成混合溶液；(3)向所述混合溶液中依次加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，每種原料加入后，都需要攪拌30min，然后再加入另一種原料，所有原料全部加入后，再攪拌60min，得到鈍化劑原液；(4)將所述鈍化劑原液靜置8h，然后抽取上部清液至沉淀釜中陳放8h，過濾除去雜質(zhì)，即可得到無鉻鈍化劑。實(shí)驗(yàn)例1采用實(shí)施例1的原料配比按照如下方法制備無鉻鈍化劑：其制備方法步驟中與實(shí)施例1不同的是，不經(jīng)過二次陳放即可得到所需鈍化劑。即向所述混合溶液中依次加入硫酸銨、硝酸鈰、硝酸鈉、硝酸鉀、硼砂、氫氟酸、氟鋯酸，邊加入邊攪拌，全部加入后再攪拌60min，即可得到無鉻鈍化劑。其余均與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)例2采用實(shí)施例1的原料配比按照如下方法制備無鉻鈍化劑：將所述的原料溶于水中，充分溶解攪拌均勻即可得到無鉻鈍化劑。對比例1－6無鉻鈍化劑按照表2所示的原料比例稱取適量各原料，其余量均為蒸餾水，即得對比例1－6的無鉻鈍化劑配方。表2對比例1－6無鉻鈍化劑配方注：市售產(chǎn)品為東莞市凱盟表面處理技術(shù)開發(fā)有限公司的無鉻鈍化劑。對比例1－6的無鉻鈍化劑的制備方法與實(shí)施例1相同。比較例1分別挑選相同規(guī)格和型號的鋁合金型材，分成13組，分別用實(shí)施例1－5、實(shí)驗(yàn)例1－2以及對比例1－6所提供的無鉻鈍化劑進(jìn)行鈍化實(shí)驗(yàn)，鈍化實(shí)驗(yàn)的方法具體為：(1)將無鉻鈍化劑按重量百分比4％加入到水中稀釋，攪拌均勻，配制成工作液，工作液的ph值為3；(2)將鋁合金型材表面進(jìn)行脫脂脫油處理，然后用水清洗；(3)將鋁合金型材放入步驟(1)中的工作液中，在28℃(常溫)條件下浸泡5min，即可得到鈍化膜。鈍化完成后觀察鈍化膜的表面形貌、測量鈍化膜的厚度并進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)。1)表面形貌合格標(biāo)準(zhǔn)：成膜顏色均勻、無花斑、顏色與樣件比較無明顯色差。2)鈍化膜厚度：用膜厚測量儀測試鈍化膜層的厚度。3)耐水性：在常溫的自來水浸泡48h后取出，允許有少量并能輕易擦掉的霉斑，擦掉霉斑后表面色澤與整體表面色澤基本相同為合格。4)鹽霧試驗(yàn)：在中性鹽霧試驗(yàn)箱中放置24小時(shí)，結(jié)束后查看表面缺陷，腐蝕評級大于2級為合格。各實(shí)施例和對比例的鈍化實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。表3實(shí)施例1－5、實(shí)驗(yàn)例1－2以及對比例1－6鈍化實(shí)驗(yàn)結(jié)果從表3中可以看出，采用實(shí)施例1－5提供的鈍化劑在鋁合金型材形成的鈍化膜，成膜顏色均勻、無花斑、顏色與樣件比較無明顯色差，具有較好的表面形貌。鈍化膜厚度也符合要求，并且致密均勻，耐水性優(yōu)良，光澤度好，且鹽霧試驗(yàn)中腐蝕等級在6級以上，具有優(yōu)良的抗腐蝕性能。實(shí)驗(yàn)例1中，鈍化膜的制備方法中，未采用二次陳放，導(dǎo)致形成的鈍化膜層厚度不均，表面形態(tài)略差，也容易出現(xiàn)雜質(zhì)，由此說明，經(jīng)過二次陳放后得到的鈍化劑，可將各反應(yīng)物中的沉淀物去除，得到純凈物質(zhì)，提高溶液的均勻性和純度，降低鈍化膜的表面缺陷，如鼓包、異物等，使表面更光滑明亮。實(shí)驗(yàn)例2中，鈍化膜的制備方法中，采用簡單的普通方法進(jìn)行制備，導(dǎo)致形成的鈍化膜層厚度不均，顏色帶花斑，且表面容易出現(xiàn)鼓包、雜質(zhì)等問題，由此說明，利用本發(fā)明的的鈍化劑制備方法能夠使得形成的鈍化膜層光滑、致密，表面形態(tài)和物理性能更優(yōu)異。對比例1中，未添加氟鋯酸和硼砂，對比例2中，未添加氫氟酸和硝酸鈰，對比例3中，未添加硝酸鈰和硝酸鉀，進(jìn)而導(dǎo)致了形成的鈍化膜膜層厚度不均、帶花斑、表面形貌光亮度差，以及耐腐蝕性差等問題。對比例4中，未添加硫酸銨和氟化鈉，未成膜。對比例5中，各項(xiàng)原料的組成未在本發(fā)明的組成范圍內(nèi)，使得鋁合金表面鈍化效果粗糙，膜層厚度不均，光亮度差，且耐蝕性也較差。對比例6中，用的是市售產(chǎn)品，其表面形貌、鈍化膜厚度和耐水性略差于實(shí)施例1－5，但相差不大，但是鹽霧試驗(yàn)中，腐蝕等級為e4級，低于本發(fā)明的鹽霧試驗(yàn)等級。說明本發(fā)明相對于現(xiàn)有產(chǎn)品來說，有效提高了鈍化膜的耐蝕性等性能。綜上，采用本發(fā)明提供的無鉻鈍化劑，各原料組分科學(xué)地搭配，鈍化效果好，耐腐蝕性能強(qiáng)，有利于環(huán)保，通過鈍化劑中各物質(zhì)的積極協(xié)同作用，使得該無鉻鈍化劑可在鋁件表面形成的鈍化膜效果好，耐腐蝕性強(qiáng)，各種性能均可達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求。最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。當(dāng)前第1頁12