本發(fā)明涉及一種銦反萃液脫除砷銻的方法。

背景技術(shù)：

銦是一種銀白色易熔稀散金屬。質(zhì)軟，能用指甲刻痕。延展性好,壓力加工時(shí)無(wú)加工硬化現(xiàn)象，可軋成極薄的片材。銦自身有冷熔接性，供應(yīng)銦塊都涂有潤(rùn)滑脂。銦的化學(xué)性質(zhì)與鐵相似。在常溫下不易氧化，紅熱會(huì)燃燒，能溶于無(wú)機(jī)酸。尚未發(fā)現(xiàn)銦的單獨(dú)礦床，它以微量伴生在鋅、錫等礦物中。當(dāng)其含量達(dá)十萬(wàn)分之幾，就有工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值，目前主要是從閃鋅礦中提取。另外，從鋅、鉛和錫生產(chǎn)的廢渣、煙塵中也可回收銦。目前銦的回收方法主要有：萃取法、還原法、膜分離法等。用萃取法回收銦的過(guò)程中會(huì)有砷、銻的產(chǎn)生，直接影響了海綿銦的質(zhì)量，但傳統(tǒng)鐵砷銻共沉淀除雜砷銻，七水硫酸亞鐵的用量非常大，反應(yīng)溫度較高，成本較高，且生成的鐵砷銻共沉淀物穩(wěn)定性不高，砷銻脫除率較低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種七水硫酸亞鐵用量小，反應(yīng)溫度低、生成的鐵砷銻共沉淀物穩(wěn)定性高，砷銻脫除率高的銦反萃液脫除砷銻的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1，在含As1-3g/l，Sb0.5-5g/l的銦反萃液中加入酸，調(diào)節(jié)酸度，控制pH＝3～5；

步驟2，在每升銦反萃液加入20-100g的七水硫酸亞鐵和20-50g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為45-100℃，保溫反應(yīng)10-65min；

步驟3，反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑，中和溶液中剩余的酸，控制pH＝4～6；

步驟4，將步驟3得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，如過(guò)濾液As＜0.4g/L，Sb＜0.2g/L則為合格，將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理，如過(guò)濾液As＞0.4g/L，Sb＞0.2g/L，則對(duì)其重復(fù)步驟1～3直到合格。

優(yōu)選地，步驟1中的酸為鹽酸或硫酸或高氯酸或它們的任意組合。

優(yōu)選地，步驟2中應(yīng)先在銦反萃液中加入七水硫酸亞鐵攪拌5-15分鐘，再加入雙氧水?dāng)嚢璺磻?yīng)。

優(yōu)選地，步驟2中的雙氧水作為氧化劑把銦反萃液中的二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵，并將銦反萃液中的三價(jià)砷氧化為五價(jià)砷，使得銦反萃液中的三價(jià)鐵與五價(jià)砷發(fā)生反應(yīng)生成鐵砷共沉淀物，同時(shí)，雙氧水作為催化劑使二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵并與銦反萃液中的砷、銻離子在45-100℃即發(fā)生反應(yīng)生成沉淀。

優(yōu)選地，步驟3中的中和劑是燒堿，燒堿的加入量是每升銦反萃液加入5-50g的燒堿。

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

步驟1，某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As1g/L，Sb0.5g/L，HCl95g/L；取其1L，硫酸體系，控制pH＝3；

步驟2，先在銦反萃液加入20g的七水硫酸亞鐵攪拌5分鐘，再在銦反萃液加入20g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為45℃，保溫反應(yīng)10min；

步驟3，反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入5g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝4；

步驟4，將步驟3得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In68g/L，As0.08g/L，Sb0.05g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

步驟1，某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As3g/L，Sb5g/L，HCl95g/L；取其1L，鹽酸體系，控制pH＝5；

步驟2，先在銦反萃液加入100g的七水硫酸亞鐵攪拌15分鐘，再在銦反萃液加入50g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為100℃，保溫反應(yīng)65min；

步驟3，反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入50g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝6；

步驟4，將步驟3得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In65g/L，As0.12g/L，Sb0.10g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

步驟1，某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As1.5g/L，Sb2.5g/L，HCl95g/L；取其1L，高氯酸體系，控制pH＝4；

步驟2，先在銦反萃液加入50g的七水硫酸亞鐵攪拌10分鐘，再在銦反萃液加入35g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為75℃，保溫反應(yīng)35min；

步驟3，反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入35g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝5；

步驟4，將步驟3得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In67g/L，As0.11g/L，Sb0.12g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，利用雙氧水作為氧化劑把銦反萃液中的二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵，并將銦反萃液中的三價(jià)砷氧化為五價(jià)砷，使得銦反萃液中的三價(jià)鐵與五價(jià)砷發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的鐵砷共沉淀物，雙氧水作為催化劑使七水硫酸亞鐵與銦反萃液中的砷、銻離子在45-100℃即發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，砷銻脫除率大于85％。較之傳統(tǒng)鐵砷銻共沉淀除雜砷銻，減少了硫酸亞鐵的用量，降低反應(yīng)溫度，節(jié)約了成本。沉析出來(lái)的富砷銻渣晶體結(jié)構(gòu)良好，易于澄清、過(guò)濾和分離。

【具體實(shí)施方式】

下面的實(shí)施例可以幫助本領(lǐng)域的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不可以以任何方式限制本發(fā)明。

實(shí)施例1

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

(1)某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As1g/L，Sb0.5g/L，HCl95g/L。取其1L，硫酸體系，控制pH＝3；

(2)先在銦反萃液加入20g的七水硫酸亞鐵攪拌5分鐘，再在銦反萃液加入20g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為45℃，保溫反應(yīng)10min；

(3)反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入5g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝4；

(4)將步驟(3)得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In68g/L，As0.08g/L，Sb0.05g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。經(jīng)計(jì)算，銦反萃液中砷的脫除率為92.00％，銻的脫除率為90.00％，脫除率都大于85％。

實(shí)施例2

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

(1)某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As3g/L，Sb5g/L，HCl95g/L。取其1L，鹽酸體系，控制pH＝5；

(2)先在銦反萃液加入100g的七水硫酸亞鐵攪拌15分鐘，再在銦反萃液加入50g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為100℃，保溫反應(yīng)65min；

(3)反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入50g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝6；

(4)將步驟(3)得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In65g/L，As0.12g/L，Sb0.10g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。經(jīng)計(jì)算，銦反萃液中砷的脫除率為96.00％，銻的脫除率為98.00％，脫除率都大于85％。

實(shí)施例3

一種銦反萃液脫除砷銻的方法，包括以下步驟：

(1)某萃取法回收銦過(guò)程中產(chǎn)出的銦反萃液主要成分為：In53g/L，As1.5g/L，Sb2.5g/L，HCl95g/L。取其1L，高氯酸體系，控制pH＝4；

(2)先在銦反萃液加入50g的七水硫酸亞鐵攪拌10分鐘，再在銦反萃液加入35g的雙氧水，使二價(jià)鐵在酸性、氧化氣氛下生成三價(jià)鐵與銦反萃液中的砷、銻離子發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，控制溶液溫度為75℃，保溫反應(yīng)35min；

(3)反應(yīng)結(jié)束后，向銦反萃液中加入中和劑燒堿，每升銦反萃液加入35g的燒堿中和溶液中剩余的酸，控制pH＝5；

(4)將步驟(3)得到的溶液進(jìn)行過(guò)濾，經(jīng)取樣化驗(yàn)，含In67g/L，As0.11g/L，Sb0.12g/L，然后將其送后續(xù)的銦回收凈化除雜處理。經(jīng)計(jì)算，銦反萃液中砷的脫除率為92.67％，銻的脫除率為95.20％，脫除率都大于85％。

本發(fā)明選取主要成分為：In53g/L，As1.5g/L，Sb2.5g/L，HCl95g/L的銦反萃液40份為研究對(duì)象，每份1L。以下為4組銦反萃液脫除砷銻試驗(yàn)，每組10份，做對(duì)比試驗(yàn)：其中A、B、C組分別使用實(shí)施例1-3中的銦反萃液脫除砷銻的方法，D組使用傳統(tǒng)鐵砷銻共沉淀除雜砷銻的方法，結(jié)果如表1。

表1

雖然，上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。