一種新型環(huán)保提金劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種新型環(huán)保提金劑及其制備方法，該提金劑是由下述重量份數(shù)的原料制成：碳酸鈉15~25份、氯化鈉11~15份、助溶劑11~21份、乙二胺四甲叉磷酸鈉31~35份、檸檬酸鈉21~35份、硫化鈉21~31份、氫氧化鈉23~35份。本產(chǎn)品配方解決了黃金礦山環(huán)保問題也解決了礦山環(huán)境污染問題，產(chǎn)品在部分黃金礦山上使用，反應(yīng)效果良好。無毒無害。該新型環(huán)保提金劑對環(huán)境無危害，適合滴淋法、堆浸法、池浸法、炭漿法生產(chǎn)工藝。適合低品位微系列的含金氧化礦半氧化礦、硫化礦半硫化礦、尾渣尾礦的回收利用，變廢為寶，廢中求金，為國家節(jié)約資源創(chuàng)造出巨大的經(jīng)濟效益和貢獻。<b/>
【專利說明】
一種新型環(huán)保提金劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有色金屬、冶金、礦山開采、選礦、尾渣尾礦領(lǐng)域，具體涉及一種新型環(huán)保提金劑。

【背景技術(shù)】
[0002]目前，用氰化法生產(chǎn)黃金是一種較為成熟的生產(chǎn)工藝，其優(yōu)點是工藝簡單，生產(chǎn)成本低，浸出率高等，缺點是浸出時間長，氰化鈉劇毒，對人身安全及農(nóng)、牧、漁業(yè)的危害嚴(yán)重，對礦山生產(chǎn)區(qū)的環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。所以，使用氰化鈉浸金危害極大。我國是世界上黃金生產(chǎn)大國之一，也是黃金生產(chǎn)發(fā)展速度較快的國家。與其他國家一樣，我國在黃金生產(chǎn)發(fā)展中面臨著資源和環(huán)境保護的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。我國政府十分重視黃金生產(chǎn)中汞和氰化物的污染，并采取了許多有效的措施，緩解和減輕了它們的污染，但與先進國家相比，尚有較大差距。加速研制能取代混汞法氰化法的選礦新產(chǎn)品，積極開發(fā)有工業(yè)應(yīng)用前景的無氰提金技術(shù)，從切斷污染源入手，才能比較好地解決黃金生產(chǎn)發(fā)展和環(huán)境污染之間的矛盾。
[0003]隨著經(jīng)濟效益和環(huán)保矛盾的日益突出，開發(fā)無毒環(huán)保的提金藥劑的要求也日漸迫切。研究開發(fā)具有高性能、高市場前景的無毒提金藥劑，對黃金產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起到舉足輕重的作用。為了解決氰化物的劇毒污染問題，幾十年來，國內(nèi)外有關(guān)學(xué)者相繼展開了大量的試驗研究工作，努力尋找無氰、無毒或低毒的選礦劑，已研究過的浸金藥劑有十幾種，如:硫脲法、水氯法、煤金團聚法、硫代硫酸鹽法、石硫合劑法、次氯酸鹽法等，在這些方法中，大家都知道這些為什么不去用呢。為什么不去工業(yè)化生產(chǎn)和使用呢？肯定有一定的弊病和缺陷存在？為不成功產(chǎn)品。硫代硫酸鹽以其快速、無毒等特點被認(rèn)為是取代氰化物的最具有應(yīng)用前景的方法。然而當(dāng)浸金液中僅有硫代硫酸鹽時，金溶出很慢，為了提高浸金速度，研究者向硫代硫酸鹽溶液中加入銅(II)離子，氨水組成混合溶液作為黃金提取的浸出液。在銅氨絡(luò)離子存在下，雖然金溶出速度提高，但硫代硫酸鹽消耗急劇上升，硫代硫酸鹽分別過程中產(chǎn)物繁多，使得金浸出液成分復(fù)雜，進入浸出液中的金難以有效回收。試劑消耗過大，難以工業(yè)化生產(chǎn)使用等缺陷。
[0004]我國對硫代硫酸鹽浸金的研究起步較晚，1986年以后中國科學(xué)院化工冶金研究所、沈陽礦冶所、東北大學(xué)、沈陽黃金學(xué)院、中南工業(yè)大學(xué)等單位分別進行了硫代硫酸鹽提金方法的基礎(chǔ)理論研究和技術(shù)開發(fā)工作。有關(guān)報導(dǎo)認(rèn)為:硫代硫酸鹽雖有浸出指標(biāo)高的優(yōu)點，但浸出條件要求苛刻，要求在50?60°C溫度下浸出，浸出體系需要SO2或亞硫酸鹽作穩(wěn)定劑、Cu2+作催化劑等。采用硫代硫酸鹽法處理山東某含銅金精礦的試驗結(jié)果表明:對于含Au 56.32 g / t、含Ag 41.33 g / t、含Cu 5.51 %的金精礦，在常溫常壓條件下，與氰化法相比，采用硫代硫酸鹽法，其浸出劑用量高了四分之一，浸出時間延長了 18 h。目前，在國內(nèi)硫代硫酸鹽法提金工藝尚未成熟。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對傳統(tǒng)提金工藝和原料、劇毒、低毒不利于環(huán)境保護的問題和解決源頭問題，提供一種新型環(huán)保提金劑，利于環(huán)境保護，適合低品位微系列的含金氧化礦半氧化礦、硫化礦半硫化礦、尾渣尾礦的回收利用，變廢為寶，廢中求金，為國家節(jié)約資源創(chuàng)造經(jīng)濟效益。
[0006]本發(fā)明的新型環(huán)保提金劑，其特征在于它是由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉15?25份、氯化鈉If 15份、助溶劑If 21份、乙二胺四甲叉磷酸鈉3廣35份、檸檬酸鈉21?35份、硫化鈉21?31份、氫氧化鈉23?35份。
[0007]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0008]本發(fā)明的新型環(huán)保提金劑的制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0009]本發(fā)明的新型環(huán)保提金劑，該工藝簡單操作方便，原料易購，成本低廉。
[0010]本發(fā)明配方中:
一、35%過氧化氫作為氧化劑，過氧化氫是一種強氧化劑，過氧化氫就是雙氧水的分解是個自身氧化還原的反應(yīng)，也叫歧化反應(yīng)。酸性溶液中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢對比:02+2H+ +2e_=H2O2 0.695V H202+2H+ +2e-=2H20 1.776 V可以看出過氧化氫具有很強的氧化性，歧化反應(yīng)的電極電勢高達1.0V以上，歧化反應(yīng)理應(yīng)相當(dāng)劇烈，但是由于過氧鍵有一定的穩(wěn)定性造成實際上雙氧水的歧化反應(yīng)并沒有那么強烈，所以需要加入催化劑。本配方中含有催化劑碳酸鈉，是碳酸鈉與過氧化氫以氫鍵結(jié)合在一起的結(jié)晶化合物，氧化劑，使硫化礦氧化礦礦石中的金離子與氧化劑充分得到氧化。經(jīng)過緩慢氧化過程，在堿性條件下的過氧根離子是一種非常強烈的氧化劑，因為常見金的氧化態(tài)包括+1 (—價金)及+3 (三價金)。溶液中的金離子可以容易的被還原及沉淀成為金單質(zhì)，方法是透過加入其他金屬還原劑檸檬酸鈉，它可以溶解微細(xì)粒的金，金屬被氧化成為金離子后溶解在溶液中，而金離子被還原為O價后形成沉淀，達到回收金子的目的。并且過氧化氫在氰化過的尾渣尾礦中可以起到降解氰化物毒物的有效作用。
[0011]二、乙二胺四甲叉磷酸鈉和檸檬酸鈉同作絡(luò)合劑，因為二種絡(luò)合劑要比一種絡(luò)合劑的力量大的多，所以共同絡(luò)合力量大。王水為什么能溶金？也有這個道理。而乙二胺四甲叉磷酸鈉(EDTMPS)螯合力比EDTA類、磷酸鹽類等都要強，絡(luò)合容量高，絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)大，它們具有非常好的絡(luò)合增溶效果。而檸檬酸鈉是一種弱酸強堿鹽，與檸檬酸配伍可組成較強的PH緩沖劑，檸檬酸鈉還具有優(yōu)良的緩凝性能及穩(wěn)定性。檸檬酸鈉在化學(xué)上也是優(yōu)良的螯合劑、絡(luò)合劑，在工業(yè)上對檸檬酸鈉的應(yīng)用都是利用此一特性。具有多種效果，它與有色金屬硫化礦氧化礦里的金離子形成化合物，因為檸檬酸和金屬離子能直接配位。檸檬酸是三羧酸，正常每個可以絡(luò)合三個金屬離子，檸檬酸的物質(zhì)的量比例與金屬離子是一般為1:2，也有1:3的。檸檬酸分子中可以有2個配位原子。檸檬酸常作為三齒配體與金螯合，使金離子能溶解在溶液中。并且乙二胺四甲叉磷酸鈉和檸檬酸鈉在過氧化氫、氯化鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、硫化鈉的配合下溶解金，它們聯(lián)合起來卻可以溶解金，原理是這樣的:堿性條件下的氫氧根離子是一種非常強烈的氧化劑，它可以溶解細(xì)粒的金(Au)，而氯化鈉提供的氯離子，則可以與溶液中的金離子反應(yīng)，形成氯合金離子，使金離子在氯離子的配位作用下減少，降低了金離子的電勢，反應(yīng)平衡移動，這樣金屬金就可以進一步被溶解了。在氫氧根的氧化性下，是氯化鈉在水中由于氯離子先于氫氧根放電，所以生成了氯氣，金離子在氧化劑的氧化下使絡(luò)合劑絡(luò)合出金。同理，由于陽離子放電順序Cu2+>H+>Na+，所以氯化鈉水中得到的是氫離子放電產(chǎn)物氫氣供的氯離子增強了金、鉬等金屬原子。在多種原料的輔助配合下完全可以溶解金。檸檬酸鈉提金就是基于檸檬酸是三羧酸與礦石中的細(xì)粒Au反應(yīng)，生成可溶性絡(luò)合物，達到金的分離和提取。貴液中的金離子用活性炭鋅絲717陰離子交換樹脂吸附均可。
[0012]三、硫化鈉作為抑制劑，其作用與負(fù)催化劑相同。硫化鈉在國民經(jīng)濟中用途也很廣泛。主要用于造紙、皮革、選礦業(yè)，硫化染料制造業(yè)、紡織印染業(yè)和處理工業(yè)廢水中用來除汞、鋁等。此外，還用于多硫化鈉、有機合成、電影膠片等方面。既可作為有色金屬硫化礦的抑制劑、混合精礦脫藥劑、硫誘導(dǎo)浮選劑、礦漿PH調(diào)整劑，也可作為有色金屬氧化礦的硫化齊U。經(jīng)試驗硫化鈉能有效抑制有色金屬硫化礦氧化礦里的金離子作用，由于硫化鈉在選礦中的多重作用。所以利用硫化鈉作為抑制劑。能起到抑制與負(fù)催化作用，硫化鈉是硫化物會腐蝕金，生成可溶性的硫化金。并且可以輔助乙二胺四甲叉磷酸鈉檸檬酸鈉起到絡(luò)合作用，達到回收金的目的。
[0013]四、食用碳酸鈉作為選礦催化劑，碳酸鈉的用途很廣，一般都是利用它的堿性。它可用于制造玻璃，如平板玻璃、瓶玻璃、光學(xué)玻璃和高級器皿；還可利用脂肪酸與碳酸鈉的反應(yīng)制肥皂；在硬水的軟化、石油和油類的精制、冶金工業(yè)中脫除硫和磷、選礦、以及銅、鉛、鎳、錫、鈾、鋁等金屬的制備、化學(xué)工業(yè)中制取鈉鹽、金屬碳酸鹽、漂白劑、填料、洗滌劑、催化劑及染料等均要用到它，由于碳酸鈉在冶金工業(yè)、選礦、催化中的多重作用，利用它的多重作用和功效，經(jīng)過催化過程使金離子迅速溶解和形成化合物，碳酸鈉在氫氧化鈉的配合下溶解金，碳酸根離子是配合物，形成氫氧化金的溶液，達到回收金的目的。
[0014]五、食用氯化鈉作為離子型化合劑，由于氯化鈉是鈉離子與氯離子經(jīng)靜電作用結(jié)合形成的，化學(xué)鍵為離子鍵，所以是離子化合物。利用氯化鈉離子型化合物特性，使硫化礦氧化礦里的金離子充分得到化合，因為氯化鈉提供的氯離子，則可以與溶液中的金離子反應(yīng)，經(jīng)過化合過程形成氯合金離子，氯化鈉主要用于提高浸出劑中的氯根濃度，使某些溶解度小的氯化物轉(zhuǎn)變?yōu)榻j(luò)合物形態(tài)轉(zhuǎn)入浸出液中。氯鹽浸出主要在于處理復(fù)雜硫化礦，綜合利用其中所含的各種有用組分。即可達到回收金的目的。
[0015]六、食用芒硝作為助溶劑和增溶劑，芒硝的重要成分是硫酸鈉，硫酸鈉的用途十分廣泛，主要用于紙漿、洗滌劑、玻璃、染料和紡織等工業(yè)部門，也用作水玻璃、群青和其他化工產(chǎn)品的原料。還用于有色金屬選礦、皮革、醫(yī)藥、瓷釉、合成纖維、油墨、橡膠及復(fù)合肥料、輕質(zhì)材料的摻合劑及水泥、混凝土的添加劑。在有機化工產(chǎn)品的合成和制備中作催化劑；它具有多種功能，利用它的多種功能，能使金礦石里的金離子得到快速溶解，起到增溶和助溶效果。借助于氫氧化鈉的催化作用使金離子溶解在水溶液中，達到回收金的目的。
[0016]七、氫氧化鈉作為催化劑。而且氫氧化鈉在水中溶解時，形成水合離子釋放出熱量，氫氧化鈉NaoH與水反應(yīng)共熱原理。Na元素很容易失去3sl電子而形成正一價的鈉離子(Na+)，故呈強金屬性。氫氧化鈉也扮演著類似催化劑的角色，氫氧化鈉NaoH與砷化合物的反應(yīng)，能加快消除部分金顆粒表面形成的砷化物薄膜，提高金的浸出率。達到回收金的目的。
[0017]八、碳酸氫鈉作為選礦輔助劑，碳酸氫鈉用途十分廣泛，用作食品工作的發(fā)酵劑、汽水和冷飲中二氧化碳的發(fā)生劑、黃油的保存劑。可直接作為制藥工業(yè)的原料，用于治療胃酸過多。還可用于電影制片、鞣革、選礦、冶煉、金屬熱處理，以及用于纖維、橡膠工業(yè)等。同時用作羊毛的洗滌劑、泡沫滅火劑，以及用于農(nóng)業(yè)浸種等。利用碳酸氫鈉在選礦中的輔助作用，起到選金作用和效果，而且也在金礦石中起到一定的膨松作用，增加金礦石的透水性，也能增加水樣的堿性度，達到回收金的目的。因為碳酸氫鈉屬于鹽，金屬單質(zhì)與鹽(溶液)反應(yīng)的，所以也能溶金。
[0018]九、瓊脂粉作為穩(wěn)定劑。使產(chǎn)品效果在貴液中和金礦石中充分得到一定的穩(wěn)定性和穩(wěn)定效果。保持長效的穩(wěn)定性，達到回收金子的目的。經(jīng)試驗?zāi)芷鸬揭欢ㄩL效穩(wěn)定作用。
[0019]以上原理，本產(chǎn)品配方解決了黃金礦山環(huán)保問題也解決了礦山環(huán)境污染問題，產(chǎn)品在部分黃金礦山上試驗，反應(yīng)效果良好。無毒無害。
[0020]使用方法:該產(chǎn)品在堿性介質(zhì)中使用,將水樣用氫氧化鈉或石灰調(diào)整pH值9-11之間，溫度10°c以上，投藥濃度按含金克噸計0.02 %以上，根據(jù)金礦性質(zhì)品位決定最佳投放量，其余工藝與傳統(tǒng)氰化工藝相同。
本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明制備的新型環(huán)保提金劑不含氰根，以過氧化氫作為氧化劑，乙二胺四甲叉磷酸鈉檸檬酸鈉作為絡(luò)合劑，硫化鈉作為抑制劑，食用碳酸鈉作為催化劑，食用氯化鈉作為離子型化合劑，食用芒硝作為助溶劑，碳酸氫鈉作為選礦輔助劑，氫氧化鈉作為催化劑，瓊脂粉作為穩(wěn)定劑。配方合理。經(jīng)礦點對比試驗效果高于其他廠家藥劑，與其他廠家的藥劑更有獨特之處，與水溶解速度快、操作方便、藥效比較長、溶金速度快、節(jié)約時間、回收率高、成本低、產(chǎn)品可以循環(huán)使用。該新型環(huán)保提金劑對環(huán)境無危害，適合滴淋法、堆浸法、池浸法、炭漿法生產(chǎn)工藝。適合低品位微系列的含金氧化礦半氧化礦、硫化礦半硫化礦、尾渣尾礦的回收利用，變廢為寶，廢中求金，為國家節(jié)約資源，創(chuàng)出巨大的經(jīng)濟效益。

【具體實施方式】
[0021]實施例1
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉15份、氯化鈉13份、助溶劑13份、乙二胺四甲叉磷酸鈉35份、檸檬酸鈉21份、硫化鈉25份、氫氧化鈉23份。
[0022]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0023]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0024]實施例2
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉16份、氯化鈉11份、助溶劑11份、乙二胺四甲叉磷酸鈉34份、檸檬酸鈉28份、硫化鈉29份、氫氧化鈉25份。
[0025]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0026]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0027]實施例3
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉18份、氯化鈉13份、助溶劑21份、乙二胺四甲叉磷酸鈉33份、檸檬酸鈉30份、硫化鈉30份、氫氧化鈉29份。
[0028]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0029]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0030]實施例4
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉21份、氯化鈉15份、助溶劑18份、乙二胺四甲叉磷酸鈉32份、檸檬酸鈉32份、硫化鈉31份、氫氧化鈉30份。
[0031]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0032]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0033]實施例5
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉23份、氯化鈉15份、助溶劑16份、乙二胺四甲叉磷酸鈉31份、檸檬酸鈉33份、硫化鈉24份、氫氧化鈉32份。
[0034]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0035]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0036]實施例6
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉24份、氯化鈉11份、助溶劑15份、乙二胺四甲叉磷酸鈉35份、檸檬酸鈉35份、硫化鈉23份、氫氧化鈉23份。
[0037]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0038]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0039]實施例7
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉25份、氯化鈉13份、助溶劑17份、乙二胺四甲叉磷酸鈉32份、檸檬酸鈉23份、硫化鈉21份、氫氧化鈉35份。
[0040]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0041]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0042]實施例8
本實施例的環(huán)保提金劑，由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉23份、氯化鈉13份、助溶劑11份、乙二胺四甲叉磷酸鈉33份、檸檬酸鈉25份、硫化鈉21份、氫氧化鈉35份。
[0043]所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
[0044]制備方法如下:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌廣2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
[0045]應(yīng)用效果例I
采用實施例1的配方和制備方法得到的提金劑，在靈寶開源礦業(yè)股份有限公司做試驗，具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氧化鈣調(diào)整PH為11，然后放入本實施例1得到的提金劑。
2、將提金溶液和200-400目金精粉加到帶攪拌器的浸金容器中，金精粉品位46.68克，常溫常壓下浸出時間48小時，礦漿濃度為33%，藥劑濃度為0.3-0.9% 0，尾碴品位2.80g/t，回收率94.002%。比其他藥劑回收率提高了 3.667%。比氰化鈉回收率提高了 0.13%。
3、吸附:將717陰離子交換樹脂(安徽三星樹脂科技有限公司)放入步驟(2)的浸金容器中，在炭漿攪拌的條件下泡沫樹脂吸附浸出液中的金，吸附時間30-55分鐘。
4、解吸:取出吸附金的泡沫樹脂，洗掉泡沫樹脂上的泥漿，甩干，放入溫度為50-90°C、然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉法解吸新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法。解吸31分鐘，(解吸步驟同下應(yīng)用效果例2)，把吸附在泡沫上的金解吸出來，甩干泡沫樹脂，得到含金溶液。取出泡沫樹脂后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0046]5、泡沫樹脂再生:將(4 )甩干后的泡沫用1:1的工業(yè)鹽酸水溶液浸泡2 O分鐘，
甩干即可重復(fù)使用。
6、還原:得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
[0047]應(yīng)用效果例2
采用實施例2得到的提金劑在廣西梧州市昭平縣五將鎮(zhèn)氧化金礦和尾礦的堆淋生產(chǎn)中使用該產(chǎn)品，性能穩(wěn)定，效果好。昭平縣礦點，該礦點氧化礦透水性較好，含雜質(zhì)少，較好浸出。采取堆淋法工藝，①堆場礦石量:4000t，②礦石平均品位0.5g/t，③噴淋時間37天，④尾碴品位0.08g/t，浸出率達到84%左右。比其他藥劑回收率提高了 4.11%。比氰化鈉回收率提聞了 0.31%。
[0048]具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氫氧化鈉調(diào)整pH為11.5
2、按藥劑濃度為0.2-0.65% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0049]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0050]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，有效消除這些聚積物對炭引起的堵塞，再用自來水冼脫。由于自來水中的鈣等和活性炭帶有堿濃度高，炭上的部分金是金的解吸率降低。所以改在自來水中加入0.9%檸檬酸鈉攪拌，澄清后取上清液洗脫，金的解吸率提高4.6%。載金炭的預(yù)處理原來采用90°C預(yù)處理3h，影響金的解吸率，后來將預(yù)處理采用51°C，時間改為31min。經(jīng)改革后，金的解吸率達到98%以上，加快了金的解吸速率，有些情況是通過試驗摸索出來的，載金炭上金的吸附是生成穩(wěn)定的中性共價化合金沉淀于炭上，也利用檸檬酸鈉是一種弱酸和接近中酸中性的特性和原理，故使用溫度較熱的和列微較高濃度的、能與金生成牢固絡(luò)合金離子的檸檬酸鈉解吸，預(yù)先用較低濃度0.9%檸檬酸鈉處理后再用熱水洗滌，載金炭上吸附的金才能有效的被解吸。解吸后的活性炭用稀硫酸(硝酸)酸洗，除去聚積物，所以利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，為技術(shù)創(chuàng)新、工藝創(chuàng)新，史無前例。因為檸檬酸鈉與亞硫酸鈉在原理上有著同樣的功能和功效，那么兩種物質(zhì)在同等功能功效條件下首先考慮降低成本和節(jié)約材料，因為金屬離子吸附在活性炭表面，接著發(fā)生氧化-還原反應(yīng)而吸附在活性炭上的過程。金在活性炭上的解吸行為，從吸附了金的活性炭(載金炭)上解吸金的過程為金的氧化-還原反應(yīng)過程，添加還原劑檸檬酸鈉0.9%可促進解吸的進行，并可通過控制還原劑檸檬酸鈉的使用量，使溶液體系的氧化-還原電位控制在-0.2v時，達到最佳解吸效果。這是存在還原劑檸檬酸鈉影響金解吸過程的主要因素，在檸檬酸鈉解吸新工藝新技術(shù)新方法的條件下，得到了良好的解吸效果。因為浸金液中的確包含著檸檬酸鈉的成分，這樣即節(jié)約了原材料也降低了大量的生產(chǎn)成本也縮短了解吸時間也解決了高堿高酸問題，一舉五得，(解決高堿、解決高酸、降低成本、節(jié)約材料、縮短時間)。取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0051]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用。
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
應(yīng)用效果例3
采用實施例3的提金劑在廣西昭平縣尾礦點，該礦點堆場的尾礦進行試驗。該礦點的礦石含泥量較大，透水較差，經(jīng)重新翻礦處理后使用環(huán)保提金劑進行浸出，(采取先洗礦增加透水性，然后采取堆淋法工藝)。試驗結(jié)果表現(xiàn)該提金劑與氰化鈉相同。①堆場礦石量為8000?12000 t，②平均品位在0.93g/t左右，③噴淋時間41天，④尾碴品位0.17g/t，浸出率達到81.72%左右。比其他藥劑回收率提高了 5.76%。比氰化鈉回收率提高了 0.37%。
[0052]具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氫氧化鈉調(diào)整PH為11.3
2、按藥劑濃度為0.2-0.7% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0053]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0054]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來，取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0055]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用。
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
應(yīng)用效果例4
甘肅舟曲縣金礦禁止使用氰化鈉，因為這里的牛羊多，環(huán)保問題成為該地區(qū)金礦生產(chǎn)的一個問題。舟曲金礦的氧化礦屬弱酸性，含泥、含碳較高，所含有害物質(zhì)有硫、砷，屬較難處理礦石。(采取先洗礦，再預(yù)處理，后堆淋工藝)。采用實施例4的提金劑在此礦試驗，試驗時間共48天。①堆場礦石量2900 t,②入堆平均品位1.47 g/t,③噴淋時間43天,④尾碴品位0.15g/t，浸出率達到89.795%。比其他藥劑回收率提高了 5.83%。比氰化鈉回收率提聞了 1.37%。
[0056]具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氫氧化鈉和碳酸鈉調(diào)整pH為12.7
2、按藥劑濃度為0.2-0.8% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0057]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0058]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來，取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0059]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
應(yīng)用效果例5
采用本發(fā)明實施例5的提金劑在云南文山金礦進行環(huán)保提金劑的使用試驗、生產(chǎn)。公司派出主要技術(shù)人員進行攻關(guān)，試驗時間于7月結(jié)束，共51天。(由于水源缺乏，為節(jié)約水源采取滴淋新工藝)。①堆場礦石量3000 t,②入堆平均品位0.48 g/t;③噴淋時間45天，④尾碴品位0.05g/t，浸出率達到89.58%以上。比其他藥劑回收率提高了 6.06%。比氰化鈉回收率提高了 1.17%。
具體操作步驟如下:
1、將水樣先用石灰調(diào)整PH為10.5
2、按藥劑濃度為0.2-0.7% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0060]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0061]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來，取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0062]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
應(yīng)用效果例6
采用實施例6的提金劑在青海唐古拉礦業(yè)責(zé)任有限公司試驗(由于水源缺乏，為了節(jié)約水源采取滴淋新工藝)。①堆場礦石量1000000 t，②入堆平均品位3.52 g/t，③噴淋時間56天，④尾碴品位0.53g/t，浸出率達到84.943%，比其他藥劑回收率提高了 8.36%。比氰化鈉回收率提高了 2.21%。
[0063]具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氫氧化鈉調(diào)整pH為12.6
2、按藥劑濃度為0.3-0.9% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0064]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0065]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來，取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0066]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
應(yīng)用效果例7 采用實施例7的提金劑在貴州黔西南州興義市金礦在該礦點進行6-10萬噸以上的較大規(guī)模試用。(由于水源缺乏，為了節(jié)約水源采取滴淋新工藝)。①堆場礦石量60000 t，②入堆平均品位0.52 g/t，③噴淋時間41天，④尾碴品位0.03g/t，浸出率達到94.23%。比其他藥劑回收率提高了 7.11%。比氰化鈉回收率提高了 3.51%。
具體操作步驟如下:
1、將水樣先用石灰調(diào)整PH為10.8
2、按藥劑濃度為0.3-0.6% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0067]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0068]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來，取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0069]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用
7、還原:在得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
[0070]應(yīng)用效果例8
采用實施例8的提金劑在河北張家口金礦進行試驗，為了節(jié)約水源采取滴淋新工藝。①堆場礦石量210000 t,②入堆平均品位1.83g/t,③噴淋時間51天,④尾碴品位0.38g/t,浸出率達到79.23%。比其他藥劑回收率提高了 3.13%。比氰化鈉回收率提高了 2.21%。具體操作步驟如下:
1、將水樣先用氫氧化鈉調(diào)整pH為11.8,
2、按藥劑濃度為0.15-0.6% O的比例放入環(huán)保提金劑。放入步驟(I)并入循環(huán)水池中。循環(huán)水池中為配制好的浸金液。
3、噴淋:將循環(huán)泵放入步驟(2)循環(huán)水池中，浸金液經(jīng)過吸附容器箱，浸金溶液上下循環(huán)。經(jīng)過塑料排水管把浸金液循環(huán)噴灑在礦石上。把金溶在貴液中。
[0071]4、吸附:將載金活性炭放入步驟(3)的浸金吸附容器箱中，含有金離子的水溶液通過塑料排水管流入裝有活性炭的吸附容器箱中，載金活性炭吸附貴液中的金。
[0072]5、解吸:解吸前我們先用3%硝酸HN03洗滌了一次，除去炭上沉積的鈣鎂碳酸鹽等聚積物，然后利用和采取檸檬酸鈉新技術(shù)新工藝解吸金，檸檬酸鈉解吸法新工藝代替了傳統(tǒng)的亞硫酸鈉和高堿高酸解吸金的新方法，解吸30-51分鐘(解吸步驟同上應(yīng)用效果例2)，把吸附在活性炭上的金解吸出來。取出活性炭后余下的礦漿貧液，經(jīng)分離出尾礦后的浸金貧液返回(2)中作配制浸金液使用。
[0073]6、活性炭再生:將(5)解吸后的活性炭經(jīng)過活化處理可以返回使用
7、還原:得到的含金溶液中加入1-5%的草酸進行還原反應(yīng),反應(yīng)溫度50-90°C,反應(yīng)時間20-40分鐘，將含金溶液中的金還原成海棉狀金，經(jīng)沉淀、烤干、熔化得到金錠。
[0074]通過試驗和實驗結(jié)果表明，JL-1環(huán)保無毒提金劑在黃金礦山推廣應(yīng)用是切實可行的，并適合大面積推廣，為國家找到了一種最適合有色金屬、冶金、礦山開采、選礦、尾渣尾礦領(lǐng)域切實可行的環(huán)保提金產(chǎn)品，并為國家、社會、礦山、水源頭、環(huán)境保護解決了一大難題，有￡fL無咅。
[0075]目前在廣西、云南、貴州、四川、甘肅、青海、遼寧、河北張家口等地的30多個礦點在試用幾-1環(huán)保提金劑，效果良好，全部達到或超過氰化鈉的效果。而且達到國家廢水安全排放標(biāo)準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種新型環(huán)保提金劑，其特征在于它是由下述重量份數(shù)的原料制成:碳酸鈉15?25份、氯化鈉If 15份、助溶劑If 21份、乙二胺四甲叉磷酸鈉3廣35份、檸檬酸鈉2廣35份、硫化鈉2廣31份、氫氧化鈉23?35份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型環(huán)保提金劑，其特征在于:所述的助溶劑是由下述重量配比的原料制成:芒硝41%、碳酸氫鈉11%、過氧化氫35%，瓊脂粉5%。
3.權(quán)利要求Γ2中任意一項所述的新型環(huán)保提金劑的制備方法，其特征在于:將碳酸鈉、氯化鈉、助溶劑、檸檬酸鈉、乙二胺四甲叉磷酸鈉按配方比例放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌f 2小時，然后再將硫化鈉、氫氧化鈉放入攪拌反應(yīng)釜中，常溫下攪拌I小時，放料冷卻后甩干即可制成新型環(huán)保提金劑。
【文檔編號】C22B11/00GK104263959SQ201410484489
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月19日
【發(fā)明者】王榮增, 榮科全, 榮益, 王釔, 王平, 范曉東, 王基敏, 劉輝, 王爍富 申請人:王榮增