一種銥銠合金廢料回收的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種銥銠合金廢料回收的方法，其步驟包括：(1)熔融活化-酸溶：將銥銠合金廢料與賤金屬活化劑混合，在中頻爐內(nèi)經(jīng)高溫熔煉為合金，采用稀酸溶出賤金屬，獲得高活性銥銠物料；(2)銥銠物料氧化溶解-凈化：高活性銥銠物料采用氧化溶解，溶液經(jīng)濃縮后通過離子交換凈化，獲得較純的銥銠混合溶液；(3)加壓氫還原：純銥銠混合溶液加入高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加熱并通入氫氣進(jìn)行加壓還原，獲得純銥銠混合粉。銥、銠回收大于98％，銥銠混合粉中雜質(zhì)總含量小于0.05％。本發(fā)明能處理各種銥銠合金廢料，工藝流程短，金屬回收率高。
【專利說明】-種銀錠合金廢料回收的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于貴金屬回收【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種鑲錯合金廢料回收的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 鑲錯合金主要用作高溫抗氧化熱電偶，是氧化性氣氛中唯一可測到200(TC的高溫 熱電偶。它又是高溫試驗(yàn)及火箭技術(shù)，航空和航宇技術(shù)中的一種極其重要的測溫工具。鑲錯 合金在制備、加工和使用過程中，所產(chǎn)生的鑲錯合金廢料具有極高的經(jīng)濟(jì)價值，必須對其進(jìn) 行回收再生利用。鑲錯和其他貴金屬、賤金屬元素的分離及鑲錯的相互分離是笛族金屬提 取冶金中的難題之一。鑲錯富集、分離過程首先需要通過一定的技術(shù)手段使其轉(zhuǎn)入溶液，但 鑲錯化學(xué)惰性，尤其是鑲錯合金物料溶解十分困難，同時鑲錯的化學(xué)性質(zhì)相似，分離困難。 目前，含鑲錯物料溶解主要采用的方法有：（1)中溫氯化法：含鑲錯的物料或粗金屬與氯化 軸混合，通氯氣氯化，產(chǎn)物用稀鹽酸浸出可獲得含氯錯酸軸和氯鑲酸軸的溶液。該方法主 要用于成份較簡單的物料和錯、鑲精煉時的粗金屬轉(zhuǎn)化，大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵是設(shè)備的高溫 防腐問題。（2)金屬碎化（活化）法；含鑲、錯物料與餓、鉛、鋒、鉛、錫等在高溫下烙融成合 金，用稀鹽酸浸出賤金屬后，所得高活性的鑲錯細(xì)粉用王水、鹽酸+氧化劑（〇2，&0等）溶 解。（3)電化學(xué)溶解；在過量的濃鹽酸、高電流密度下，石墨作電極，通入交流電能使難溶的 Ir-化合金溶解。電化學(xué)溶解法的優(yōu)點(diǎn)是溶解過程不引入新的雜質(zhì)，電解液可W直接進(jìn)入后 序精煉工藝，缺點(diǎn)是溶解速度慢。（4)硫酸氨鹽烙融法；錯烙融后生產(chǎn)可溶性硫酸鹽與鑲分 離，該過程兀長且不能有效分離鑲錯。（5)堿溶法；操作條件惡劣，浸出產(chǎn)物過濾困難，且往 往需要反復(fù)幾次才能使金屬全部轉(zhuǎn)入溶液。鑲、錯分離的方法主要有（1)沉淀法；（2)離子 交換法；（3)溶劑萃取法。
[0003] 在鑲錯合金廢料回收方面研究報道較少，有研究提出對Ir-化4。合金廢料通 過高溫錫活化，濃鹽酸出去錫，合金粉采用王水溶解，TBP萃取分離，最終獲得鑲粉純度 >99. 95 %，回收率八5 %，錯粉純度>99. 95 %，回收率70 %。
[0004] 綜上所述，針對W上方法存在著金屬回收率低、工藝流程長等問題，需要開發(fā)鑲錯 合金廢料高效回收技術(shù)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明了一種高回收率、短流程回收鑲錯 合金廢料的方法。
[0006] 本發(fā)明的回收方法分為H個步驟；（1)烙融活化-酸溶；（2)鑲錯物料氧化溶 解-凈化；（3)加壓氨還原。
[0007] (1)烙融活化-酸溶；將鑲錯合金廢料與賤金屬活化劑按質(zhì)量比1:1?3混合，于 中頻爐內(nèi)在1200?130(TC溫度下烙煉為合金，采用6mol/L的鹽酸溶出賤金屬，獲得高活性 鑲錯物料；
[0008] (2)鑲錯物料氧化溶解-凈化；高活性鑲錯物料采用王水或鹽酸+氧化劑（〇2， H,化等）加熱溶解，獲得的鑲錯溶液濃縮后，采用強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂進(jìn)行離子交換凈化 3次，獲得較純的鑲錯混合溶液；
[0009] (3)加壓氨還原；純鑲錯混合溶液加入高壓反應(yīng)蓋內(nèi)，加熱至溫度110?13(TC，通 入氨氣保持壓力1?1. 5MPa，還原2?化，獲得純鑲錯混合粉。
[0010] 本發(fā)明的有益效果：
[0011] 本發(fā)明步驟（3)采用加壓氨還原在溶液中一步實(shí)現(xiàn)鑲、錯的還原，獲得鑲錯混合 粉，避免了鑲、錯分離復(fù)雜工序帶來的金屬損失，提高了金屬的回收率，得到的鑲錯混合粉 重新配料后可制備新的鑲錯合金。本發(fā)明解決了鑲錯合金廢料回收率低、流程長等問題。本 發(fā)明由于具有W上優(yōu)勢所W總體表現(xiàn)為：一、鑲、錯的回收率高；二、工藝流程短；H、能夠 處理各種鑲錯廢料。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0012] 圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0014] 實(shí)施例1，參見附圖，稱取100克Ir-Rhss廢料與300金屬鉛，置于石墨巧巧內(nèi)，放 入中頻爐內(nèi)在130(TC溫度下烙煉60min，將合金物料倒入鐵盒中搗碎，用6mol/L的鹽酸溶 出鉛，過濾洗涂后，獲得高活性鑲錯物料，采用王水溶解，所得鑲錯混合溶液濃縮、趕硝后， 用OOl X 7型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂交換凈化3次，獲得較純的鑲錯混合溶液，將其置于高 壓反應(yīng)蓋中，加熱至13(TC，通入氨氣保持氨氣壓力1. 5Mpa，攬拌還原化，過濾，充分洗涂、 烘干后，獲得高純鑲錯混合粉，其中雜質(zhì)含量小于0. 03% (見表1)，鑲錯回收率為98. 31 %。
[0015] 表1鑲錯混合粉雜質(zhì)含量

【權(quán)利要求】
1. 一種銥銠合金廢料回收的方法，其特征在于按以下步驟完成： (1) 熔融活化-酸溶：將銥銠合金廢料與賤金屬活化劑混合，在中頻爐內(nèi)高溫熔煉為合 金，采用稀酸溶出賤金屬，獲得高活性銥銠物料； (2) 銥銠物料氧化溶解-凈化：高活性銥銠物料采用氧化溶解，銥銠混合溶液通過離子 交換樹脂進(jìn)行凈化，獲得較純的銥銠混合溶液； (3) 加壓氫還原：純銥銠混合溶液加入高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加熱并通入氫氣進(jìn)行加壓還原， 獲得純銥銠混合粉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種銥銠合金廢料回收的方法，其特征在于步驟（1)所述的 活化劑為金屬鋁或鋁合金，優(yōu)選金屬鋁，用量為銥銠合金重量的1?3倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種銥銠合金廢料回收的方法，其特征在于步驟（2)所述的 離子交換樹脂為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，優(yōu)選001X7強(qiáng)酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種銥銠合金廢料回收的方法，其特征在于步驟（3)所述的 通入氫氣進(jìn)行加壓還原為將純凈的銥、銠混合溶液加入到高壓反應(yīng)釜中升溫，通入氫氣攪 拌還原，獲得純銥銠混合粉，所述的加壓氫還原溫度110?130°C，氫氣壓力1?1. 5MPa，還 原時間2?4h。
【文檔編號】B22F9/26GK104259483SQ201410464614
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月12日
【發(fā)明者】董海剛, 趙家春, 崔浩, 劉毅, 李博捷, 楊海瓊, 王亞雄, 童偉鋒, 吳曉峰, 吳躍東, 保思敏 申請人:昆明貴金屬研究所