含有錳的塊狀鎳-磷-硼玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有錳的塊狀鎳-磷-硼玻璃，具體地，本發(fā)明涉及一種含有錳且可選地包含Cr和Mo的塊狀鎳-磷-硼合金，其能夠形成金屬玻璃，更具體地，本發(fā)明涉及一種具有至少1mm且如5mm那樣大直徑的金屬玻璃棒。本發(fā)明還涉及能夠顯示良好的形成玻璃的能力、強度、韌性、彎曲延展性和耐腐蝕性的組合的Ni-Mn-Cr-Mo-P-B合金。
【專利說明】含有錳的塊狀鎳-磷-硼玻璃
[0001]相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請要求美國臨時專利申請N0.61/769，707的權(quán)益，該申請題為“BulkNickel-Phosphorus-Boron Glasses Bearing Chromium and Magnesium，，,提交于 2013 年2月26日，通過引用將其以全文并入本文。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本公開內(nèi)容涉及含有Mn和任選Cr和/或Mo的Ni_P_B合金，其能夠形成金屬玻璃，且在一些情形中形成具有至少Imm,和如5mm或更大的那樣大直徑的塊狀金屬玻璃棒。
【背景技術(shù)】
[0004]題為“Low Magnetostriction Amorphous Metal Alloy，，的 0，Handley 的歐洲專利申請EP0161393 (1981)公開了特別含有Mn、Cr、P、B的Ni — Co基合金，其能夠形成部分非晶態(tài)的超薄磁性物體。其中公開的合金包括Mn和Cr,且必須還包括Co,因為0’Handley的合金設(shè)計成生產(chǎn)磁性材料，且Co是包括在0’Handley的合金中的唯一能夠使部分非晶態(tài)的材料具有磁性的元素。O’ Handley的磁性材料僅以超薄帶、小板、線等形式形成，且需要超高的冷卻速率(約105K/s)以部分形成非晶相。
[0005]在下述申請公開了能夠形成具有3mm或更大直徑的塊狀金屬玻璃棒的形成塊狀玻璃的N1-Cr-Nb-P-B玻璃，即2012年8月22日提交的、名稱為“Bulk Nickel-BasedChromium and Phosphorous Bearing Metallis Glasses，，的美國專利申請 13/592，095;以及 2012 年 10 月 30 日提交的、名稱為“Bulk Nickel-Based Chromium and PhosphorousBearing Metallic Glasses with High Toughness” 的美國專利申請 61/720，015，在此通過引用將其全部公開內(nèi)容并入本文。在這些申請中，具有5-9原子％的Cr含量、3-4原子％的Nb含量、約3原子％的B含量、約16.5原子％的P含量的Ni基組合物能夠形成具有如Ilmm或更大的那樣大直徑的塊狀金屬玻璃棒。在這些在先申請中還公開了 Mn能夠部分地替代Ni和/或Cr，而不顯著影響形成玻璃的能力。
[0006]在另一個最近的申請，即2012年11月15日提交的、名稱為“BulkNickel-Phosphorus-Boron Glasses Bearing Chromium and Tantalum” 的美國專利申請61/726，740中公開了形成塊狀玻璃的N1-Cr-Ta-P-B玻璃，該N1-Cr-Ta-P-B玻璃能夠形成具有3mm或更大直徑的塊狀金屬玻璃棒，在此通過引用將其全部公開內(nèi)容并入。在該在先申請中，具有6-10原子％的Cr含量、2.5-3原子％的Ta含量、約3原子％的B含量、約
16.5原子％的P含量的Ni基組合物能夠形成具有如7mm或更大的那樣大直徑的塊狀金屬玻璃棒。在該在先申請中，還公開了至多2原子％ Mn能夠包括在組合物中，作為Ni或Cr的替代，而不顯著影響形成玻璃的能力。
[0007]在另一申請，2013年 10 月 8 日提交的題為 “Bulk Nickel-Phosphorus-BoronGlasses bearing Molybdenum and Niobium”的美國專利申請N0.61/847，955 中，公開了形成玻璃的N1-Mo-Nb-P-B合金，通過引用以其全文并入本文。這些合金包含1-5原子％ Mo、3-5原子％ Nb、16-17原子％ P、2.75-3.75原子％ B。在該在先申請中，公開了添加至多2原子％ Mn可改善這些合金的形成玻璃的能力。
[0008]在這些在先公開中，N1-Cr-Nb-P-B和N1-Cr-Ta-P-B形成塊狀玻璃的組合物顯示了良好的形成玻璃的能力(GFA)、高強度和硬度、充分高的韌性和耐腐蝕性。這些品質(zhì)，結(jié)合低成本和充裕的元素N1、Cr、P和B，指出了廣泛的工程應(yīng)用的潛力。然而，元素Nb和Ta相對較昂貴。此外Nb和Ta不是廣泛地充裕，使得它們的供給受到限制，并且對于超高體積的制造可能不足夠安全。本公開提供了用更廣泛充裕且較不昂貴的元素替代Nb或Ta的形成金屬玻璃的合金，而不顯著劣化由含Nb和Ta的合金顯示的形成塊狀玻璃的能力和機械以及化學(xué)性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本公開針對于含有Mn和任選Cr和Mo的Ni_P_B合金，其能夠形成金屬玻璃，且在一些情形中形成具有至少ImmdP/或如5mm或更大的那樣大直徑的金屬玻璃棒。本公開還針對于由該合金形成的金屬玻璃。
[0010]在一方面，本公開涉及一種合金或金屬玻璃，其由下式(下標表示原子百分比)表不:
[0011 ] Ni (ioo-a-b-c)MnaXbPc — dBd (I)
[0012]其中，
[0013]a 為 0.5-10
[0014]b為至多15
[0015]c 至多為 14-24
[0016]d 為 1-8
[0017]其中X可為Cr和/或Mo。
[0018]在各個方面,該合金的極限棒直徑為至少1mm。
[0019]在另一個實施方案中，b為至少I，該合金還包含Nb和/或Ta，其組合原子濃度小于1%。
[0020]在另一個實施方案中，X為Cr，且b為至少3，或X為Mo，且b為至少1，且Nb和Ta的組合原子濃度小于1%。
[0021]在另一個實施方案中，b = 0，且該合金還包含Nb和/或Ta，其組合原子濃度小于
0.5%。
[0022]在另一個實施方案中，至多I原子％的P被Si替代。
[0023]在另一個實施方案中，至多50原子％的Ni被Co替代。
[0024]在另一個實施方案中，至多30原子％的Ni被Fe替代。
[0025]在另一個實施方案中，至多10原子％的Ni被Cu替代。
[0026]在另一個實施方案中，該合金包含Ge、V、Sn、W、Ru、Re、Pd、Pt或其組合，其組合原子濃度為至多2原子％。
[0027]在另一個實施方案中，b = 0，a為至少2且至多9.5，c為16.5-21.5，d為1-6.5。
[0028]在另一個實施方案中，b = 0，a為3_8，且其中極限棒直徑為至少2mm。
[0029]在另一個實施方案中，b = 0，a為6-7.5，且其中極限棒直徑為至少3mm。[0030]在另一個實施方案中，b = 0，c為17.25-20.75，且極限棒直徑為至少2mm。
[0031]在另一個實施方案中，b = 0，c為18.5-20.25，且極限棒直徑為至少3mm。
[0032]在另一個實施方案中，b = 0，c為18.75-19.75，且極限棒直徑為至少4mm。
[0033]在又另一個實施方案中，b = 0，d為1.75-5.75，且極限棒直徑為至少2mm。
[0034]在另一個實施方案中，b = 0，d為2.5-3.75，且極限棒直徑為至少3mm。
[0035]本公開內(nèi)容還涉及選自如下的金屬玻璃或合金:Ni78.5Mn2P16.5B3, Ni78Mn2.5P16.5B3, Ni77MH3.5P16.5B3, Ni75.5Mn5P16 5B3, Ni74.5Mn6P16 5B3, Ni74Mn6.5P16.5B3, Ni73.5Mn7P16 5B3, Ni73Mn7.5P16.5B3, Ni72.5Mn8P16 5B3, Ni71.5Mn9P16 5B3, Ni73.5Mn7P18BL5, Ni73.5Mn7P17 5B2, Ni73.5Mn7P17B2 5, Ni73.5Mn7P16B3 5, Ni73.5Mn7P15 5B4, Ni73.5Mn7P15B4 5, Ni73.5Mn7P14.5B5, Ni73.5Mn7P14B5 5, Ni73.5Mn7P13 5B6, Ni75.78Mn7.22^14.38^2.62，N175.33Mn7.17P14.81B2 69, Ni74.87Mn7.13P15.23^2.π，N174.4iMn7.09P15.65B2.85, Ni73.96Mn7.04P16.08B2.92, Ni73.73
Mn7.02P16.29^2.96) Ni 73.04^116.96?16.92^3.08) Ν?Y2.59胞6.91P17.35B3.15，和 Ni72.13Mn6.87P17.77B3.23。
[0036]在另一方面，本公開針對于金屬玻璃，和能夠形成金屬玻璃的合金，其中式I中的參數(shù)b大于O。
[0037]在一些方面，本公開針對于由下式表不的合金和/或金屬玻璃(下標表不原子％):
[0038]其中:
[0039]a 為 I — 5
[0040]bl 為 4— 11
[0041]b2為至多3
[0042]c 為 15 — 19
[0043]d 為 1 — 5。
[0044]在各實施方案中，該合金的極限棒直徑為至少1mm。
[0045]在另一實施方案中，a為2.25 — 3.75，bl為5 — 10, b2為至多2，c為15.75 —18，d為1.5 — 4.5,該合金的極限棒直徑為至少2mm。
[0046]在另一實施方案中，a為 2.5 — 3.5，bl 為 6 — 9，b2 為至多 1.5，c 為 16 — 17.75，d為2.25 — 3.75，該合金的極限棒直徑為至少3mm。
[0047]在另一實施方案中，a為 2.75 — 3.25，bl 為 6 — 8，b2 為 0.75 — 1.25，c 為 16 —
17.25，d為2.5 — 3.5，該合金的極限棒直徑為至少4mm。 [0048]在另一實施方案中，c與d之和為18.5 - 20.5，該合金的極限棒直徑為至少2mm。
[0049]在另一實施方案中，c與d之和為19 — 20,該合金的極限棒直徑為至少3mm。
[0050]在任一前述內(nèi)容的另一實施方案中，至多I原子％的P被Si替代。
[0051]在任一前述內(nèi)容的另一實施方案中，至多2原子％的Cr被Fe、Co、W、Ru、Re、Cu、Pd、Pt、或其組合替代。
[0052]在另一實施方案中，至多2原子％的咐被Fe、Co、W、Ru、Re、Cu、Pd、Pt、或其組合替代。
[0053]在另一實施方案中，該熔體在快速淬火之前用還原劑助熔熔體。
[0054]在另一實施方案中，在淬火之前的熔體溫度為高于合金的液相線溫度至少100°C。
[0055]在另一實施方案中，在淬火之前的熔體溫度為至少1100°C。
[0056]在另一實施方案中，當對3mm直徑的棒測量時，在裂紋萌發(fā)時的應(yīng)力強度因子為至少60MPa m1/2，所述棒含有長度為l_2mm和0.1-0.15mm的根部半徑的切口。
[0057]在另一實施方案中，由這種金屬玻璃制成的、具有Imm直徑的線材可以在彎曲載荷下經(jīng)歷宏觀塑性變形，而不災(zāi)難性地開裂。
[0058]本公開還針對于金屬玻璃組合物或合金組合物Ni69Cr8.5Mn3P17.5B2，Ni69Cr8^Mn3P17B2.5，NiggCr8^ 5Mn3P16.5B3, Ni69Cr8.5Mn3P16B3.5, Ni69Cr8.5Mn3P15 5B4, Ni69Cr9Mn2 5P16.5B3, Ni69Cr8.75Mn2.J5P16.5B3，Ni69Cr8.25Mn3.25P16.5B3，Ni69Cr8Mn3 5P16.5B3, Ni72Cr5.5Mn3P16 5B3, Ni71Cr6.5Mn3P16 5B3, Ni70Cr7.5Mn3P16.5B3，Ni68Cr9.5Mn3P16 5B3, Ni69.5Cr8.5Mn3P16B3, Ni69.5Cr8Mn3P16 5B3, Ni68.5Cr8.5Mn3P17B3, Ni68Cr8.5Mn3P17.5B3，Ni71Cr6.5Mn3 5P16.5B3, Ni7tl.25Cr7Mn3 25P16.5B3，Ni69.83C1Y 5Mn3 17P16.5B3, Ni69.42Cr8Mn3 Q8P16.5B3,Ni69.6〇 8Μπ2.9P16.5B3, Ni68.5Cr8.5Mn3P16 5B3SiQ.5, Ni69Cr8.5Mn3P15 SB3Si1, Ni69Cr8Mn3Mo0 5P16 5B3, Ni69Cr7.SMn3Mo1P16 5B3, Ni69Cr7Mn3Mo1 5P16.5B3,和 Ni69Cr6.5Mn3Mo2P16.5B3。
[0059]本公開還針對于具有任何上述式和/或由任何上述合金形成的金屬玻璃。
[0060]其它的實施方案和特征部分地列于下文說明中，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說部分地將會經(jīng)過閱讀說明書而明白，或可以通過所公開的主題的實踐而獲知?？梢酝ㄟ^參考構(gòu)成本公開的一部分的剩余說明書和附圖而認識到本公開的本質(zhì)和優(yōu)勢的進一步的理解。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0061]參考以下附圖和數(shù)據(jù)圖將會更加容易地理解本說明書，所述圖以本公開的各個實施方案而呈現(xiàn)，且不應(yīng)理解為本公開的范圍的完全敘述。
[0062]圖1提供了顯示根據(jù)本公開的實施方案用Mn替代Ni對于Ni8tl.5_xMnxP16.5B3的形成玻璃能力的影響的圖。
[0063]圖2提供了顯示對于試樣金屬玻璃Ni8tl.5_xMnxP16.5B3的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本公開實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變、結(jié)晶、固相和液相線溫度。
[0064]圖3提供了顯示根據(jù)本公開的實施方案用B替代P對于Ni73.5Mn7P19.5_xBx合金的形成玻璃能力的影響的圖。
[0065]圖4顯示了對于試樣金屬玻璃Ni73.5Mn7P19.5_xBx的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本公開實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變、結(jié)晶、固相和液相線溫度。
[0066]圖5說明了顯不改變金屬與非金屬的比率對(Ni。.913Mna(l87)1(l(l_x(Pa 846Bai54)x合金的形成玻璃的能力的影響的圖。
[0067]圖6提供了顯不對于試樣金屬玻璃(Ni。.913Mna(l87)1(l(l_x(Pa846Bai54)x的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本公開實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變、結(jié)晶、固相和液相線溫度。
[0068]圖7提供了根據(jù)本發(fā)明的實施方案的實施例合金Ni73.73Mn7.Q2P16.29B2.96的5mm金屬玻璃棒的光學(xué)圖像。
[0069]圖8提供了證實根據(jù)本發(fā)明的實施方案的實施例合金Ni73.73Mn7.Q2P16.29B2.96的5mm金屬玻璃棒的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖。
[0070]圖9提供了根據(jù)本公開的實施方案的實施例金屬玻璃Ni7U3Mn7IPlf^29Bi96的壓縮應(yīng)力一應(yīng)變圖。
[0071]圖10提供了根據(jù)本公開的實施方案的實施例合金Ni73.73Mn7.#16.29B2.96的塑性彎曲的Imm金屬玻璃棒的光學(xué)圖像。
[0072]圖11提供了根據(jù)本公開的實施方案的用B替代P對于Ni69Cr8.5Mn3P19.5_xBx的形成玻璃能力的影響的圖。
[0073]圖12提供了顯示對于試樣金屬玻璃Ni69Cr8.5Mn3P19.5_xBx的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0074]圖13說明了根據(jù)本公開的實施方案的用Cr替代Ni對于Ni77.5_xCrxMn3P16.5B3合金的形成玻璃能力的影響的圖。
[0075]圖14提供了顯示對于試樣金屬玻璃Ni77.5_xCrxMn3P16.5B3的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0076]圖15說明了根據(jù)本公開的實施方案的用Mn替代Cr對于Ni69Cr11.5_xMnxP16.5B3合金的形成玻璃能力的影響的圖。
[0077]圖16提供了對于試樣金屬玻璃Ni69Cr11.5_xMnxP16.5B3的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0078]圖17說明了根據(jù)本公開的實施方案的用P替代Ni對于Ni85.5_xCr8.5Mn3PxB3合金的形成玻璃能力的影響的 圖。
[0079]圖18提供了根據(jù)本發(fā)明的實施方案的實施例金屬玻璃Ni68.5Cr8.5Mn3P17B3的4mm非晶態(tài)棒的光學(xué)圖像。
[0080]圖19提供了證實根據(jù)本發(fā)明的實施方案的實施例金屬玻璃Ni68.5Cr8.5Mn3P17B3的4mm棒的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖。
[0081]圖20提供了對于試樣金屬玻璃Ni85.5_xCr8.5Mn3PxB3的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本公開的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0082]圖21說明了根據(jù)本公開的實施方案的用Cr和Mn替代Ni對于Ni8tl.5_x_yCrxMnyP16.5B3的形成玻璃能力的影響的圖。
[0083]圖22說明了顯示根據(jù)本公開實施方案，根據(jù)式(Nic^Crc^Mnc^UPgA.m)x改變金屬與非金屬比率的影響的圖。
[0084]圖23提供了對于試樣金屬玻璃(Nia857Craitl6Mnatl37) (Pa 846Bai54)x的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0085]圖24說明了根據(jù)本公開的實施方案的用Mo替代Cr對于式Ni69Cr8.5_xMn3MoxP16.5B3的形成玻璃能力的影響的圖。
[0086]圖25提供了對于試樣金屬玻璃Ni69Cr8.5_xMn3MoxP16.5B3的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的玻璃轉(zhuǎn)變和液相線溫度。
[0087]圖26提供了根據(jù)本發(fā)明的實施例金屬玻璃Ni69Cr7.5Mn3M0lP16.5B3的5mm非晶棒的光學(xué)圖像。
[0088]圖27提供了證實根據(jù)本發(fā)明的實施方案的實施例金屬玻璃Ni69Cr7.5Mn3M0lP16.5B3的5mm棒的非晶結(jié)構(gòu)的X射線衍射圖像。
[0089]圖28提供了根據(jù)本公開的實施方案的實施例金屬玻璃Ni68.5Cr8.5Mn3P17B3和Ni69Cr7.5Mn3M0lP16.5B3的壓縮應(yīng)力一應(yīng)變圖。
[0090]圖29提供了根據(jù)本公開的實施方案的實施例金屬玻璃Ni68.5Cr8.5Mn3P17B3的塑性彎曲的Imm非晶態(tài)棒的光學(xué)圖像。
[0091]圖30提供了根據(jù)本公開的實施方案的實施例金屬玻璃Ni69Cr7.5Mn3M0lP16.5B3的塑性彎曲的Imm非晶態(tài)棒的光學(xué)圖像。[0092]圖31提供了根據(jù)本公開的實施方案的、具有組成Ni69Cr7.5Mn3M0lP16.5B3的3mm金屬玻璃棒在6M HCl溶液中腐蝕深度相對于時間的曲線圖。
【具體實施方式】
[0093]本公開針對于合金、金屬玻璃及其制備和使用方法。在一些方面，將合金描述成能夠形成具有特定特性的金屬玻璃。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，本公開還針對于由本文公開的合金形成的金屬玻璃。
[0094]合金組成的描述
[0095]根據(jù)提供的公開和附圖，任選含有Cr和Mo的Ni — Mn — P — B合金能夠形成金屬玻璃。在一些方面，所述合金的形成玻璃的能力可以與N1-Cr-Nb-P-B、N1-Cr-Ta-P-B和N1-Mo-Nb-P -B合金相當。具體地，在一些方面，本公開針對于由下式表示的合金和/或金屬玻璃(下標表示原子％)。
[0096]Ni (ioo-a-b-c)MnaXbPc_dBd (I)
[0097]其中:
[0098]a 為 0.5 — 10
[0099]b為至多15
[0100]c 為 14 — 24
[0101]d 為 I — 8
[0102]其中X可為Cr和/或Mo。
[0103]在各方面，該合金的極限棒直徑為至少1mm。
[0104]在另一方面，該合金可為Ni基合金，其具有0.5 — 10原子％的胞含量，14 一 24原子％的總的非金屬含量(即P和B原子濃度之和)，1- 6.5原子％的B含量。在其它方面，該合金具有約6 — 7.5原子％的Mn含量，約16-16.5的原子％的P含量，和約3原子％的B含量。
[0105]在本公開中，可以通過“極限棒直徑”對各合金的形成玻璃的能力進行量化，該“極限棒直徑”定義為當通過對含有熔融合金的具有0.5_壁厚的石英管水淬的方法進行加工時，可以形成非晶態(tài)相(即金屬玻璃)的最大棒直徑。
[0106]在本公開中，術(shù)語“完全沒有”一種元素意指不多于以天然存在的痕量元素發(fā)現(xiàn)的
痕量元素。
[0107]切口韌性，定義為在裂紋萌發(fā)處的應(yīng)力強度K,，是材料在切口存在時抵抗開裂的能力的量度。切口韌性是來源于切口的裂紋擴展所需的功的量度。高的K,確保該材料在缺陷存在下為韌性的。
[0108]壓縮屈服強度Oy是材料抵抗非彈性屈服的能力的量度。屈服強度是材料塑性屈服的應(yīng)力。高的Oy確保材料將會為堅固的。
[0109]彎曲延展性是材料塑性變形和在不存在切口或預(yù)先開裂下抵抗彎曲中的開裂的能力量度。高的彎曲延展性確保該材料在彎曲過載荷中將會是延展性的。
[0110]在表1和圖1中呈現(xiàn)了顯示根據(jù)式Ni8a5_xMnxP16.5B3的用Mn替代Ni的影響的試樣金屬玻璃1-10。如表1所示，當Mn原子濃度X為1.5-9.5%時，極限棒直徑為至少1mm。當Mn原子濃度X為6.25-7.25%時，極限棒直徑為至少4mm。[0111]在圖2中顯示了對于其中用Mn替代Ni的試樣金屬玻璃的量熱掃描的圖。從左至右的箭頭分別表示玻璃轉(zhuǎn)變、結(jié)晶、固相和液相線溫度。
【權(quán)利要求】
1.由下式(下標表示原子％)表示的合金:
Ni (ioo-a-b-c)MnaXbPc-dBd (I) 其中:
a 為 0.5-10，
b為至多15，
c 為 14-24，
d為1-8,且 其中X可為Cr和/或Mo，且該合金能夠形成金屬玻璃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其中b為至少I，且其中該合金還包含Nb或Ta的至少一種，其組合原子濃度小于1%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其中b為0，且其中該合金還包含Nb或Ta的至少一種，其組合原子濃度小于0.5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其中用Si替換至多I原子％的P。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其中根據(jù)至少以下之一而替換N1:用Co替換至多50原子％的Ni，用Fe替換至多30原子％的Ni，或用Cu替換至多10原子％的Ni。
6.根據(jù)權(quán)利要求 1的合金，其中極限棒直徑為至少1mm。
7.金屬玻璃，其由根據(jù)權(quán)利要求1的合金而形成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的合金，其中b=0，a為至少2且至多9.5，c為16.5-21.5，且d為1-6.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中a為3-8，且極限棒直徑為至少2mm。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中a為6-7.5，且極限棒直徑為至少3_。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中c為17.25-20.75，且極限棒直徑為至少2mm。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中c為18.5-20.25，且極限棒直徑為至少3mm。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中d為1.75-5.75，且極限棒直徑為至少2mm。
14.根據(jù)權(quán)利要求8的合金，其中d為2.5-3.75，且極限棒直徑為至少3mm。
15.由下式(下標表示原子％)表示的合金:
Ni doo-a-b1-b2-c-d)MnaCrblMob2PcBd (2) 其中: a 為 1-5, bl 為 4-11， b2為至多3， c 為 15-19，且 d 為 1-5。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的合金，其中a為2.25-3.75，bl為5_10，b2為至多2，c為15.75-18，d為1.5-4.5，且極限棒直徑為至少2mm。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的合金，其中a為2.5-3.5，bl為6_9，b2為至多1.5，c為16-17.75，d為2.25-3.75，且極限棒直徑為至少3mm。
18.根據(jù)權(quán)利要求15的合金，其中a為2.75-3.25，bl為6-8，b2為0.75-1.25，c為16-17.25，d為2.5-3.5，且極限棒直徑為至少4mm。
19.根據(jù)權(quán) 利要求15的合金，其中c和d總和為18.5-20.5，且極限棒直徑為至少2_。
【文檔編號】C22C45/04GK104004975SQ201410067367
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月26日
【發(fā)明者】J·H·那, M·佛羅伊德, M·D·德梅特里歐, W·L·約翰遜, G·加勒特, M·勞恩尼, D·達金斯 申請人:格拉斯金屬技術(shù)股份有限公司