專利名稱：一種從鉬礦中提取鉬的預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從鑰礦中提取有色金屬的預(yù)處理方法，特別涉及一種從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法。
背景技術(shù)：
金屬鑰具有高強(qiáng)度、高熔點(diǎn)、耐腐蝕、耐磨研等優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)上得到了廣泛的利用。在冶金工業(yè)中，鑰作為生產(chǎn)各種合金鋼的添加劑，或與鎢、鎳、鈷，鋯、鈦、釩、錸等組成高級合金，以提高其高溫強(qiáng)度、耐磨性和抗腐性，制造運(yùn)輸裝置、機(jī)車、工業(yè)機(jī)械，以及各種儀器。隨著經(jīng)濟(jì)的不斷增長，鑰消耗量顯著增加，供需矛盾比較突出。所以，在鑰礦中提取鑰的開發(fā)利用日益受到關(guān)注。從鑰礦石中浸出鑰的方法大多采用火法濕法兩者相結(jié)合的方法。過去大多數(shù)企 業(yè)采用火法氧化焙燒脫硫、經(jīng)水浸出鑰；近期有企業(yè)采用火法氧化焙燒脫硫、經(jīng)加壓堿浸出鑰，以上兩種工藝的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)成本較低，設(shè)備投資少，缺點(diǎn)是焙燒產(chǎn)生低濃度的SO2煙氣無法制酸，存在嚴(yán)重的污染環(huán)境問題。目前，國內(nèi)一些科研院所采用全濕法處理鑰礦，將磨細(xì)的鑰礦進(jìn)行加壓氧化浸出，即采用HN03、Cl2、次氯酸、O2等氧化劑在溶液環(huán)境中氧化硫化鑰，得到含鑰的氧化物鑰酸或鑰酸鹽等含鑰的氧化浸出渣；將含鑰的氧化浸出渣進(jìn)行常壓堿浸、凈化可溶性鑰酸鹽加以回收。但是，鑰礦中通常含有大量的碳酸鈣和硅酸鈣等可溶鈣，將磨細(xì)的鑰礦直接經(jīng)氧壓酸浸處理，氧化硫化鑰的同時將產(chǎn)生大量的硫酸鈣。在含鑰的氧化浸出渣堿浸轉(zhuǎn)化鑰為可溶于水的鑰酸鹽時，碳酸鈉首先與硫酸鈣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳酸鈣和硫酸鈉，然后才是碳酸鈉和鑰酸鈣等鑰酸鹽反應(yīng)生產(chǎn)可溶性的鑰酸鈉。在此過程中消耗了大量的碳酸鈉，增加了成本。同時，硫酸鈣和硅酸鈣包裹在含鑰的氧化渣表面，會影響鑰從氧化渣中的浸出，使得鑰的浸出率較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中所存在的耗堿量高、鑰浸出率低的不足，提供一種從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法。本發(fā)明的進(jìn)一步目的在于提供一種副產(chǎn)硫酸鈣的從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法，包括以下步驟(I)、將鑰礦石粉碎為鑰礦粉；(2)、向步驟(I)所得鑰礦粉中加入鈣可溶稀酸，攪拌洗滌，溶解鑰礦粉中的可溶隹丐，所述I丐可溶稀酸和可溶I丐的液固質(zhì)量比為I 6:1, pH為I 3,反應(yīng)時間O. 5 3小時。上述從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法中，所述鑰礦可以為鑰鎳礦、輝鑰礦、銅鑰礦，這些鑰礦中通常的鈣含量為5% 10%。上述從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法中，步驟(I)中將鑰礦石粉碎為鑰礦粉的方法可以采用破碎、球磨等方法，優(yōu)選的，經(jīng)粉碎后得到的鑰礦粉的粒度為100 400目。上述從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法中，步驟(2)中所述鑰礦粉中的可溶性的鈣可以為碳酸鈣、硅酸鈣。優(yōu)選的，所用的鈣可溶稀酸為鹽酸、硝酸的一種或者兩者按任意比例混合
優(yōu)選的上述從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法，還包括以下步驟將步驟(2)中的產(chǎn)物過濾，濾液用硫酸處理之后，得到副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸。鑰礦中通常含有大量的碳酸鈣和硅酸鈣等可溶鈣，本發(fā)明在堿浸鑰礦粉之前，用鈣可溶稀酸將鑰礦粉中的可溶鈣分離去除，去除可溶鈣之后不僅減少了堿用量，而且有利于鑰的浸出。將經(jīng)本發(fā)明方法預(yù)處理后得到的濾渣在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，氧浸后得到的含鑰氧化浸出渣進(jìn)行堿，得到可溶性鑰酸鹽，堿的消耗量可降低80%以上，鑰的浸出率可達(dá)到95%以上。綜上所述,具體的反應(yīng)機(jī)理為1、鈣可溶稀酸溶解鑰礦粉中可溶鈣的反應(yīng)式CaC03+2HCl=CaCl2+C02 丨 +H2OCaC03+2HN03=Ca (NO3) 2+C02 丨 +H2OCaSi03+2HCl=CaCl2+H2Si03CaSi03+2HN03=Ca (NO3) 2+H2Si032、用鈣可溶稀酸處理鑰礦后，濾液用硫酸處理得到副產(chǎn)品硫酸鈣和返浸酸CaClfH2SO4=CaSO4 丨 +2HC1Ca (NO3) 2+H2S04=CaS04 丨 +2HN033、濾渣加壓氧化浸出2MoS2+902+6H20=2H2Mo04 丨 +4H2S04Ca2++Mo042+=CaMo04 I4、含鑰氧化渣堿浸CaMo04+Na2C03=CaC03 丨 +Na2MoO4H2Mo04+2Na0H=Na2Mo04+2H20與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果鑰礦經(jīng)過預(yù)處理，洗液用硫酸處理之后生產(chǎn)了副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸，無廢液產(chǎn)生，對環(huán)境友好；濾渣通過加壓氧化浸出處理，無消耗堿的硫酸鈣生成，降低了堿浸時堿的消耗，同時，無硫酸鈣對鑰酸根和鑰酸的包裹，也提高了浸出率。本發(fā)明所處理的鑰礦的原礦品位為鑰5. 5%，鈣含量為5 10%，加壓氧化浸出后鑰回收率可達(dá)95%以上，堿浸時的堿耗降低了 80%以上。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合試驗(yàn)例及具體實(shí)施方式
對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1將1000Kg (含Ca量為8%)鑰礦細(xì)磨到200目，將其加入稀鹽酸攪拌洗滌，溶解可溶鈣，稀鹽酸和可溶鈣的液固質(zhì)量比為3 :1，pH為1，反應(yīng)時間2小時。將上述產(chǎn)物過濾，濾液用硫酸處理之后，得到副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸，硫酸鈣的產(chǎn)率為93%;濾渣在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為120°C，液固質(zhì)量比為3 :1，氧分壓為O. 5MPa，浸出時間為3小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為10g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為3:1，浸出溫度為40°C，浸出時間為2小時。片堿的耗量為13Kg，純堿的耗量為6Kg，浸出率為95.8%。實(shí)施例2將1130Kg (8% Ca)鑰礦細(xì)磨到300目，將其加入稀硝酸攪拌洗滌，溶解可溶鈣，稀酸和可溶I丐的液固質(zhì)量比為1:1，pH為2,反應(yīng)時間1. 5小時。將上述產(chǎn)物過濾，濾液用硫酸處理之后，得到副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸，硫酸鈣的產(chǎn)率為95%;濾渣在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為150°C，液固質(zhì)量比為3 :1，氧分壓為O. 5MPa,浸出時間為3小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為10g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為2 :1，浸出溫度為50°C，浸出時間為3小時。片堿的耗量為12Kg，純堿的耗量為7Kg，浸出率為96. 5%。實(shí)施例3將1000Kg (6% Ca)鑰礦細(xì)磨到100目，將其加入稀鹽酸攪拌洗滌，溶解可溶鈣，稀酸和可溶I丐的液固質(zhì)量比為4 :1，ρΗ為3,反應(yīng)時間3小時。將上述產(chǎn)物過濾，濾液用硫酸處理之后，得到副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸，硫酸鈣的產(chǎn)率為98%;濾渣在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為180°C，液固質(zhì)量比為2 :1，氧分壓為O. 5MPa，浸出時間為1. 5小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為20g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為5 :1，浸出溫度為30°C，浸出時間為I小時。純堿的耗量為10Kg，浸出率為96. 2%。對比例1
將1000Kg(8% Ca)鑰礦細(xì)磨到200目，在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為170°C，液固質(zhì)量比為4 :1，氧分壓為O.1MPa，浸出時間為4小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為10g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為3 :1，浸出溫度為50°C，浸出時間為2小時。片堿的耗量為8Kg，純堿的耗量為53Kg，浸出率為91. 0%。對比例2將1000Kg (8% Ca)鑰礦細(xì)磨到300目，在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為140°C，液固質(zhì)量比為1:1，氧分壓為O. 3MPa，浸出時間為3小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為20g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為3 :1，浸出溫度為20°C，浸出時間為O. 5小時。片堿的耗量為10Kg，純堿的耗量為30Kg，浸出率為90. 0%。對比例3將1000Kg (6% Ca)鑰礦細(xì)磨到400目，在水介質(zhì)中進(jìn)行加壓氧化浸出，浸出溫度為120°C，液固質(zhì)量比為1:1，氧分壓為0. 2MPa，浸出時間為2小時，得到含鑰氧化物的浸出渣；再將氧化渣堿浸溶出鑰，堿浸液的濃度為15g/L，堿浸液與濾渣的質(zhì)量液固比為4 :1，浸出溫度為30°C，浸出時間為3小時。純堿的耗量為56Kg，浸出率為91.5%。表I實(shí)施例中參數(shù)與結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種從鑰礦中提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于包括如下步驟(1)、將鑰礦石粉碎為鑰礦粉；(2)、向步驟(I)所得鑰礦粉中加入鈣可溶稀酸，攪拌洗滌，溶解鑰礦粉中的可溶鈣，上述鈣可溶稀酸和可溶鈣的液固質(zhì)量比為I 6:1，pH為I 3，反應(yīng)時間O. 5 3小時。
2.如權(quán)利要求1所述的提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于粉碎得到的鑰礦粉的粒度為100 400目。
3.如權(quán)利要求1所述的提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于鑰礦可以為鑰鎳礦、輝鑰礦、銅鑰礦，鈣含量為5% 10%。
4.如權(quán)利要求1所述的提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于所用的鈣可溶稀酸為鹽酸、 硝酸的一種或者兩者按任意比例混合。
5.如權(quán)利要求1所述的提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于所述的可溶鈣可以為碳酸鈣、硅酸鈣。
6.如權(quán)利要求1所述的提取鑰的預(yù)處理方法，其特征在于還包括以下步驟將步驟(2) 中的產(chǎn)物過濾，濾液用硫酸處理之后，得到副產(chǎn)物硫酸鈣和返洗酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從鉬礦中提取鉬的預(yù)處理方法，包括將鉬礦粉碎為鉬礦粉；將其加入鈣可溶稀酸攪拌洗滌，溶解可溶鈣，鈣可溶稀酸和可溶鈣的液固質(zhì)量比為1～6:1，pH為1～3,反應(yīng)時間0.5～3小時。本工藝具有降低堿耗、有副產(chǎn)品和返洗酸生成、無廢液污染、鉬浸出率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C22B3/06GK103014332SQ201310015299
公開日2013年4月3日 申請日期2013年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月16日
發(fā)明者龍澤彬, 趙林 申請人:四川順應(yīng)金屬材料科技有限公司