專利名稱：一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法，屬有色金屬濕法冶金及二級(jí)資源回收領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前，國內(nèi)外銅陽極泥處理仍以傳統(tǒng)的火法工藝為主，因其操作環(huán)境差、污染嚴(yán)重、生產(chǎn)周期長、有價(jià)金屬得不到綜合利用等諸多問題而面臨挑戰(zhàn)。此外，火法工藝對(duì)中小企業(yè)來說，投資大、設(shè)備利用率低、鉛害難解決。特別是采用濕法冶金選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法是銅陽極泥處理過程中的重要課題。1986年7月16日中國發(fā)明專利公開號(hào)CN85100108，公開了清華大學(xué)華亭亭與席德立發(fā)明的“從銅電解陽極泥中提取金、銀的萃取工藝”提出了用二(2-乙基己基)硫醚萃取金、銀的處理銅陽極泥的工藝流程.包括如下主要工序預(yù)處理，硝酸浸銀，萃取提銀，硝酸不溶渣用王水浸金，萃取提金。此發(fā)明專利需用硝酸浸銀與王水浸金，浸出雜質(zhì)很多，雖然經(jīng)過萃取能大部分分離雜質(zhì)與金銀，但是對(duì)于雜質(zhì)相的回收以及萃取劑的回收凈化帶來一定的麻煩，不是很好處理。1997年9月10日中國發(fā)明專利公開號(hào)CN1158905，公開了昆明貴金屬研究所楊宗榮等人發(fā)明的“從高砷銅陽極泥提取金銀及有價(jià)金屬的方法”提出包括利用NaOH浸出高砷銅陽極泥，并用復(fù)合萃取劑從溶液中萃取回收金，其特征是陽極泥在固/液比I : 8 20、溫度80 90°C條件下，用100 300 g / L的NaOH浸出，以除去砷、鉛，然后利用已知工藝綜合回收金銀及其它有價(jià)金屬。此發(fā)明專利所說工藝是“從高砷銅陽極泥提取金銀及有價(jià)金屬的方法”，但是實(shí)質(zhì)上就是對(duì)于銅陽極泥的高溫常壓堿浸脫鉛、砷的工藝，經(jīng)過研究銅陽極泥經(jīng)過脫出鉛、砷后，渣中一般都還有2-5%左右的鉛、砷、銻，此外銅99%還是保留在渣中，因此對(duì)于下一步的常規(guī)方法綜合回收金銀及其他有價(jià)金屬?zèng)]有在實(shí)質(zhì)上有多大的改
盡
口 ο

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法，此方法達(dá)到了直接從銅陽極泥中選擇性浸出金銀高直收率回收金銀的效果。本發(fā)明的工藝過程如下一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法，其特征在于所回收的銅陽極泥為以重量百分比鉛5%-15%，含銅5%-20%，含銻4. 29%-10%，含銀5%_20%，含金O. 02%-1% ;具體工藝步驟是
(1)把銅陽極泥原料球磨至粒度300目以下；
(2)對(duì)球磨后的銅陽極泥進(jìn)行選擇性高壓浸出，浸出條件液固比為5-7:lml/g;選擇性浸出劑為硫氰酸銨或硫氰酸鈉，選擇性浸出劑濃度為80-100 g/L ;酸性環(huán)境硫酸濃度為O. 2-0. 5mol/L ;控制pH=l_3，壓強(qiáng)O. 5-1. 5MPa，溫度控制在120-200°C，反應(yīng)時(shí)間在2-6小時(shí)；過濾，得選擇性浸出液；浸出送常規(guī)火法回收；(3)選擇性浸出液除雜；將選擇性浸出液常溫下經(jīng)過加碳酸氫鈉調(diào)pH=4-5，攪拌半小時(shí)后第一次過濾除雜；第一次過濾除雜液繼續(xù)加O. lmol/L硫酸調(diào)pH=2-3，攪拌半小時(shí)后第二次過濾除雜，得到含雜質(zhì)較少的富集金銀液；第一和第二次除雜的濾雜合并返選擇性高壓浸出再浸；
(4)上述的富集金銀液加理論值I.2-1. 3倍的氯化鈉沉銀，過濾后的氯化銀經(jīng)過I. 5-2倍體積的氨水溶解、加入180-200g/L的水合肼還原、洗滌最后得到粗銀粉；在沉銀后液中加入理論值I. 2-1. 3倍的鋅粉置換得到金粉，過濾廢液返回選擇性浸出工序。本發(fā)明有以下優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明經(jīng)過弱酸環(huán)境里以硫氰酸銨或硫氰酸鈉為選擇劑在高溫高壓的條件下選擇性浸出金銀，經(jīng)過加碳酸氫鈉調(diào)節(jié)PH第一次除雜及加硫酸調(diào)節(jié)pH第二次除雜，得到除雜凈化后的富集金銀液，經(jīng)過此工藝處理，使得銅陽極泥中貴重金屬金銀直收率分別高達(dá)90%與94%以上，更加利于提高貴金屬金銀的回收率。本發(fā)明生產(chǎn)無環(huán)境污染，水系統(tǒng)循環(huán)使用，無固體廢棄物，回收金銀后的渣料可繼續(xù)進(jìn)入火法系統(tǒng)回收其中的鉛、銅、銻等有價(jià)金屬。本發(fā)明適用從各種銅、鉛陽極泥以及含金銀的物料中選擇性提取金、銀。


圖I是本發(fā)明的工藝流程圖。該附圖是結(jié)合具體的工藝實(shí)施方式，詳細(xì)的說明了工藝走向。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
銅陽極泥物料成分鉛6. 97%，銅16. 46%，銻6. 01%，銀9. 8641%，金0. 0465。此銅陽極泥物料實(shí)施方式采用生產(chǎn)流程如圖1，經(jīng)過球磨至250目，取500g物料在硫氰酸銨濃度85g/L，用硫酸濃度O. 2mol/L調(diào)節(jié)pH=l. 5，在5L實(shí)驗(yàn)室用的高壓反應(yīng)釜中，液固比5:1 ml/g，壓強(qiáng)控制O. 8 MPa，溫度在140°C條件下反應(yīng)時(shí)間3h，過濾，得選擇性浸出液；浸出送常規(guī)火法回收；
反應(yīng)完成后冷卻過濾，取反應(yīng)液緩慢加入碳酸氫鈉調(diào)pH=4. O,攪拌O. 5h后過濾，去濾液緩慢加入O. lmol/L的硫酸調(diào)pH=2. 0，攪拌O. 5h后過濾得到凈化后的富集金銀液，取富集金銀液加入溶解后理論量I. 2倍氯化鈉沉銀，攪拌O. 5h后過濾，濾液為含金液，濾渣用I. 5倍體積氨水加熱至90°C溶解完全，等降溫至50°C后加入180g/L的水合肼還原，最后洗滌過濾得到銀粉，含金液用理論值I. 3倍鋅粉置換并洗滌過濾得到金粉。分別得到鉛銅渣，銀粉，金粉，其元素成分及直收率如下表I。
權(quán)利要求
1. 一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法，其特征在于所回收的銅陽極泥為以重量百分比鉛5%-15%，含銅5%-20%，含銻4. 29%-10%，含銀5%_20%，含金O. 02%-1% ;具體工藝步驟是(1)把銅陽極泥原料球磨至粒度300目以下；(2)對(duì)球磨后的銅陽極泥進(jìn)行選擇性高壓浸出，浸出條件液固比為5-7:lml/g;選擇性浸出劑為硫氰酸銨或硫氰酸鈉，選擇性浸出劑濃度為80-100 g/L ;酸性環(huán)境硫酸濃度為O.2-0. 5mol/L ;控制pH=l_3，壓強(qiáng)O. 5-1. 5MPa，溫度控制在120-200°C，反應(yīng)時(shí)間在2-6小時(shí)；過濾，得選擇性浸出液；浸出送常規(guī)火法回收；(3)選擇性浸出液除雜；將選擇性浸出液常溫下經(jīng)過加碳酸氫鈉調(diào)pH=4-5，攪拌半小時(shí)后第一次過濾除雜；第一次過濾除雜液繼續(xù)加O. lmol/L硫酸調(diào)pH=2-3，攪拌半小時(shí)后第二次過濾除雜，得到含雜質(zhì)較少的富集金銀液；第一和第二次除雜的濾雜合并返選擇性高壓浸出再浸；(4)上述的富集金銀液加理論值I.2-1. 3倍的氯化鈉沉銀，過濾后的氯化銀經(jīng)過I. 5-2倍體積的氨水溶解、加入180-200g/L的水合肼還原、洗滌最后得到粗銀粉；在沉銀后液中加入理論值I. 2-1. 3倍的鋅粉置換得到金粉，過濾廢液返回選擇性浸出工序。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種選擇性回收銅陽極泥中金銀的方法，屬有色金屬濕法冶金及二級(jí)資源回收領(lǐng)域。本發(fā)明把銅陽極泥原料經(jīng)過弱酸環(huán)境里以硫氰酸銨或硫氰酸鈉為選擇劑在高溫高壓的條件下選擇性浸出金銀，經(jīng)過加碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH第一次除雜及加硫酸調(diào)節(jié)pH第二次除雜，得到除雜凈化后的富集金銀液，經(jīng)過此工藝處理，使得銅陽極泥中貴重金屬金銀直收率分別高達(dá)90%與94%以上，更加利于提高貴金屬金銀的回收率。本發(fā)明適用從各種銅、鉛陽極泥以及含金銀的物料中選擇性提取金、銀，直收率高且分離徹底，更加利于提高貴金屬金銀的回收率。
文檔編號(hào)C22B11/00GK102925714SQ20121047565
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月22日
發(fā)明者覃小龍, 劉承錳, 謝兆鳳, 劉萬里, 譚霖, 曹永貴 申請(qǐng)人:郴州市金貴銀業(yè)股份有限公司