專利名稱：：用于處理金屬表面的低溫固化的不含鉻的組合物以及使用該組合物的金屬板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種不含鉻的金屬表面處理組合物以及使用該組合物表面處理的鋼板。更具體而言，本發(fā)明涉及一種形成超薄薄膜的金屬表面處理組合物和{頓該組，表面處理的鋼板，該組合物是可低溫固化的并且不含鉻成分，從而鋼板可以有可靠的防腐性。
背景技術(shù)：
：近來，在全世界范圍內(nèi)大量的注意力被關(guān)注在環(huán)境問題上，因此很多國家具有嚴(yán)格地關(guān)于環(huán)境污鄉(xiāng)應(yīng)用的加強(qiáng)纟玲，環(huán)境污鄉(xiāng)例如像鉻(Cr)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、和滎(Hg)的重金屬、多溴化聯(lián)苯(PBB)、多溴化聯(lián)苯醚(PBDE)以及類似物。具體而言，這樣的環(huán)境纟舒見的典型的例子包括RoHS(危險(xiǎn)物質(zhì)柳艮制，2006年7月1日生効，WEEE(電設(shè)備以及電子設(shè)備的廢棄物，2006年7月1日生效)，ELV(交通工具的壽命，2007年1月1日生熟，和REACH(化學(xué)品的登記、評(píng)估和授權(quán))，戰(zhàn)被歐洲M(EU)采用。為了應(yīng)付這些危險(xiǎn)物〗頓限制的趨勢(shì)，需要積極的對(duì)策針對(duì)新的環(huán)境管理防護(hù)，例如環(huán)境友好產(chǎn)品的開發(fā)，可能減少來自制造廠和工廠的工業(yè)廢棄物，獲得纟tfe政策的倡導(dǎo)等。按照慣例，為了給予廣泛地用作汽車材料、建筑材料和用于家庭電器用具材料的鋅和鋅合金涂敷鋼板、鋁和鋁合金涂敷鋼板、冷軋鋼和熱軋鋼耐腐蝕性和涂敷粘合性，通常進(jìn)行一種包括在金屬表面涂敷由鉻作為主要成分組成的鉻酸鹽涂膜的表面處理操作。鉻酸鹽處理可以被寬泛地分為電解鉻酸鹽處理法和施、凃鉻,處理法(applicationchromating)。就lt匕而論，電解鉻,處理去一般4頓處理液艦金屬板陰極電解實(shí)施，處理液包餘價(jià)鉻(Cr(VI))作為一種主要成分并也包含多種添加陰離子例如硫酸鹽、磷、硼麟和鹵素。另外一方面，施涂鉻酸鹽處理^^含通過將無機(jī)膠體或者無機(jī)陰離子加入具有預(yù)先將部分的六價(jià)鉻部分還原成為三價(jià)鉻的溶液中來制備處理液，以及在處理液中沉穀屬板或者用該處理液麟金屬板。不幸地，由于鉻Kk溶液中含有的六價(jià)鉻具有毒性，這些方法的應(yīng)用需要配合工作環(huán)境和排水處理的多種措施。另外，使用這些表面處理金屬板的汽車、家庭電器用具和建筑材料的再生和損耗處理也存&t人類和環(huán)境污染有害的問題。最終，世界上的鋼制造者已經(jīng)關(guān)注于開發(fā)不含鉻的表面處理鋼板，即使不含有六價(jià)鉻，該鋼板也可以適應(yīng)多種特性需求例如耐腐蝕性和傳導(dǎo)性。根據(jù)常規(guī)技術(shù)，不含鉻的表面處理鋼板已經(jīng)通過一種包含在鋼板表面主要涂敷金屬鹽涂膜的方法制造，該金屬鹽涂膜主要包含磷酸鹽作為主要成分，跟著再次涂敷主要包含丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂作為主要成分的第二樹脂涂膜；或者通過一種包含形成作為基膜和第二涂膜的樹臘凃膜的方法制造。魏一步，至今許多方法己經(jīng)被建議用于如不含鉻的防腐金屬涂敷齊啲表面處理齊啲開發(fā)。例如日本專利公開號(hào)No.平成11-29724公開了一種不含鉻的防銹劑，其包含含硫代羰基的化合物和磷酸鹽離子，并且進(jìn)一步含有在水性樹脂中水可水分散的二氧化硅。這種系統(tǒng)顯示了可比得上通過鉻酸鹽處理給予的耐腐蝕性水平的耐腐蝕性能，但是受到，穩(wěn)定性不足以及薄涂膜耐腐蝕性能差的不利影響。另外，日本專利公開號(hào)No.平成10-60315公開了一種用于鋼結(jié)構(gòu)的表面處理劑，其包含具有與7爐L液反應(yīng)的特定基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑。然而，在該日本專利中需要的耐腐蝕性是用于相對(duì)溫和的觀賦斜牛例如潮濕測(cè)試斜牛，其比不上本發(fā)明的測(cè)試割牛，本發(fā)明經(jīng)得住例如在本發(fā)明中實(shí)施的在薄膜上的鹽水噴霧試驗(yàn)的嚴(yán)格的餅。另外，作為考慮傳導(dǎo)性，同附步及不i頓常規(guī)六價(jià)鉻而設(shè)計(jì)的一種涂敷方法，4頓聚苯胺涂齢屬板的方法在日本專利公開號(hào)No.平成8-92479和No.平成8-500770中公開了。然而，由于在金屬和樹脂膜之間具有高石鵬刺絲占度的聚苯胺的存在，所得te聚苯胺-金屬分界面和聚苯胺-樹脂分界面處會(huì)很容易發(fā)生剝落。當(dāng)期望在鋼板頂部形成涂膜以給予預(yù)期的性能，具體而言防腐性，以及其他性能時(shí)，這種剝落可能性會(huì)帶來問題。通常所知具剤氏粘性的涂膜具有低耐腐蝕性。另外，聚苯胺的使用同樣導(dǎo)致差的可使用性，例如由于低溶液穩(wěn)定性產(chǎn)生大量沉淀，由于有毒氣味導(dǎo)致工作^j牛的惡化等。，一步，這種基于聚苯胺的溶液組^tl需要高溫千燥固化割牛。
發(fā)明內(nèi)容因此，考慮到戰(zhàn)問題作出本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的是掛共了一種用于鋼板的表面處理組合物，所述鋼板是用不含鉻的組合物進(jìn)行后處理，具體而言是一種無機(jī)、含水的、金屬表面處理組合物，該組合物能夠確保耐腐蝕性和電導(dǎo)率并且可以低溫固化。本發(fā)明的另外一個(gè)目的是Jif共一種通ii凃敷J^金屬表面處理組，進(jìn)行表面處理的鋼板。依照本發(fā)明的一方面，上面和其他的目的可以通，供不含鉻的低溫可固化金屬表面處理組^/實(shí)現(xiàn)，該組^4勿包含5-30M份具有環(huán)氧基團(tuán)的石圭烷化合物和具有氨基的5^烷化合物或者其水解縮合物;0.1-5重量份的磯化，;0.1-5重量^H美化合物；1-10重量份有禾;V無機(jī)酸；0.05-2重量份的交駒g和偶聯(lián)劑;0.01-1重量份消泡劑；l-2重量份潤(rùn)濕劑；以及余量的tKS]乙醇，基于100重量份的總?cè)芤河?jì)。依照本發(fā)明的另一方面，麟了一種涂敷戰(zhàn)不含鉻的低溫可固化的金屬表面處理組合物的鋼板。在下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。本發(fā)明的不含絡(luò)的金屬表面處理組合物的制備使用一種硅垸化合物和/或其7jC解縮合物。作為這里使用的，術(shù)語"硅烷化合物的水解縮合斷'是指一種通過砼烷化合物作為原料水解聚合得至啲碌烷化合物的低聚物。用于本發(fā)明組合吻的硅烷化合吻的量在5-30重量份范圍，5-20重量份，基于100重量份的總?cè)芤河?jì)。假如硿烷化合物的量少于5重量份，難以在耐腐蝕性和粘fcil獲得充分的提高。相反地，假如硅烷化合物的量超出30重量份，貯存穩(wěn)定性會(huì)非期望搬^!>。具體而言，本發(fā)明包含齢j頓(a)具有氨基的硅烷化合物和(b)具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的硅烷化合物，其中化合物(a):(b)的混合比率優(yōu)選在5-10:15-20的范圍，更范圍7:13。可以用于根據(jù)本發(fā)明的不含鉻的金屬表面處理組合物的硅烷組合物不受特別限制，包含例如乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基砼烷、乙烯餅氧硅烷、乙烯基三環(huán)氧基硅烷、3-,丙基三環(huán)M娃院、3-縮水甘油(glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷、3-間縮水甘油丙基三甲氧基硅烷(3-metaglycidoxy-propyltrimethoxysilane)、3-統(tǒng)基丙基三甲竊桂烷、^(1，3-二甲基亞丁基)-3-(三環(huán)氧硅烷)陽l-丙胺、N^N-二[3-(三甲織甲硿烷基)丙萄乙二胺、N-(P-錢乙基)Y氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)-丫丙基三甲氧基硅烷、丫-縮水甘油丙基三乙硅烷、Y-縮水甘油三甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)￡^)乙基三甲硅烷、丫-甲基丙烯酰氧基丙基三甲硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙^^5^烷、Y-巰基丙基三甲M硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、和N-[2-(乙烯基節(jié)基氨基)乙蜀-3-氨基丙基三甲M碌烷。加A^發(fā)明組^tJ的砜化合物和鎂化合物的量分別地在0.1-5重量份范圍內(nèi)。假如加入每種金屬化合物的加入量少于O.l重量份，難于形成金屬g化合物。相反地，假如加入每種化合物的加入量多于5重量份，所得溶液的物理性能由于剩余未反應(yīng)金屬化合物的存在而惡化。地，磯化合物的加入量為0.5重量份，鎂化，的加入量為2.0重量份。im地，在本發(fā)明金屬表面處理組^tl含有的磯化合物是具有2-5的磯氧化數(shù)的砜化合物，包含例如五氧化二砜(V205)、三氧化二砜(V203)、二氧化礬(V02)、氧代乙?；岽墶⒁阴；岽墶⑷然C(VC13)、一氧化礬(VO)和偏砜^^安(NH4V03)。,地，含鎂化，的實(shí)例包括鎂的氧化物、鎂的氫氧化物、鎂的絡(luò)合物和l魏化合物，例如硫,、硝勝美和氧化鎂。魏一步，用于本發(fā)明金屬表面處理組，的有板無機(jī)酸可以承擔(dān)涂膜粘性提高的作用。在本發(fā)明可用的酸的優(yōu)選實(shí)例可以包括無機(jī)酸例如磷酸、和有機(jī)酸例如甲酸和乙二胺四乙酸。有樹無機(jī)酸的賴雌為1-10重量份。假如加入有^iy無機(jī)酸的量少于i重量份，則容易腐蝕金屬材料。相反的，假如加入有豐;i/無機(jī)酸的量多于10U:份，這對(duì)于溶液穩(wěn)定性和涂膜的物理性能而言是不利的。魏一步，為了加速涂膜的固化過程和維持涂膜的牢固性，組合物還可以含有鈦化合物和鋯化合物作為硅烷縮合反應(yīng)產(chǎn)物的交，進(jìn)和偶聯(lián)劑?？捎糜诒景l(fā)明的鈦化合物優(yōu)選選自二(三乙醇氨基)鈦酸二異丙基酯(diisopropylditriethanolaminotitanate)、孚L^I太酸^^和乙,丙SM^太中的至少一種。另夕卜，可用于本發(fā)明的鋯化合tt^自硝酸氧鋯、醋酸氧鋯、碳酸氧鋯銨和乙酰基丙酮?jiǎng)俑?。這里交i^和偶聯(lián)劑的量被限制在0.05-2重量份范圍內(nèi)。假如加入的量少于0.05M份，難于獲得預(yù)期的耐腐蝕性涂膜。另外一方面，假如加入制劑的量大于2重量份，導(dǎo)致C存穩(wěn)定性和涂膜物理鵬g的惡化。為了防止溶液泡沫的形成，加入0.01-1錢份的作為消泡劑的N-甲基乙醇胺。假如加入消泡齊啲含量少于0.01重量份，不會(huì)體現(xiàn)充分的消泡作用。另外一方面，假如加入的消泡劑的量高于1SS份，這樣可能導(dǎo)致耐腐蝕性的降低。另外地，可以加入作為潤(rùn)濕齊啲異丙醇以提高溶液的潤(rùn)濕性。潤(rùn)濕劑的加入量限帝i旌1-2重量份的范圍。假如加入潤(rùn)濕齊啲含量少于1重量份，這樣導(dǎo)致溶液的潤(rùn)濕性沒有提高。潤(rùn)濕齊啲加入翻出2重量份不會(huì)產(chǎn)生物理性能的惡化，但是這樣也會(huì)導(dǎo)致溶液潤(rùn)濕性沒有提高，這樣經(jīng)濟(jì)上是不希望的。最終，作為用于本發(fā)明組合物的制備所需的剩余的其他成分，可以加入60-80龍份7j^,于快速千燥的10-20龍份乙醇。純7ja卩乙醇的含量不受特別柳艮制并且可以根據(jù)所需固化禾K/人而采用常規(guī)含量。在下文中，將會(huì)介紹涂敷本發(fā)明的不含鉻的金屬表面處理組^tJ的鋼板。通過將處理溶液涂敷到金屬材料表面使得干膜的涂敷量為0.05-1.0g/，優(yōu)選0.1-0.5重量份，接著將所得涂膜千燥0.1-30秒，來實(shí)施本發(fā)明的用不含鉻的金屬表面處理組合物對(duì)鋼板的涂敷。在本發(fā)明中，形成涂層的含水組合物的pH值雌調(diào)節(jié)在3.0-7.0之間，使用上文戶艦的有豐;i/無機(jī)酸調(diào)節(jié)。更,組合物的pH值調(diào)節(jié)在3.5-5.0之間。假如組合物的pH值小于3.0，處理溶液產(chǎn)生的金屬表面的過蝕刻性導(dǎo)致不足的耐腐蝕性。相反地，假如pH值大于7.0，這樣可能由于其穩(wěn)定性的降低導(dǎo)致處理溶液的繊和沉淀。根據(jù)本發(fā)明，在用處理溶液處理金屬表面后的加熱溫度優(yōu)選被設(shè)置在PMT(金屬纟驢峰值)30-250'C范圍內(nèi)，并且實(shí)施方法沒有特別限制。作為可以用于本發(fā)明以及本領(lǐng)域所知的常規(guī)方法可以提及的是包含輥轉(zhuǎn)移涂敷溶液到材料表面的輥涂方法、包含使用如噴霧器的適當(dāng)裝置噴涂涂敷溶液到材料表面的方法以及艦車￥1甫處理齊啲方法，和將待處理材料mx處理溶液的浸涂方法。另外，盡管還沒有特別說明預(yù)處理過程，但是通常在涂i:凃料之前，可以用堿性或者酸性脫脂材料除去粘著或者出現(xiàn)在待處理材料上的油漬和污點(diǎn)，或者用熱水或溶劑清洗材料進(jìn)行。此后，如果需要，可以〗OT酸或者^t進(jìn)行表面調(diào)節(jié)。在清潔材料表面之后，在其表面清洗之后用水清洗材料，以使盡可能少的去污劑殘留在材料表面。雖然本發(fā)明的處理溶液可以在金屬材料表面清潔后直接應(yīng)用于金屬材料，但是也可以在磷,轉(zhuǎn)化涂敷使用該處理溶液。具體實(shí)施方式實(shí)施例現(xiàn)在，將參考下面實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。這些實(shí)施例僅{，于舉例說明本發(fā)明，不應(yīng)當(dāng)離為限制本發(fā)明范圍和主旨。實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-71、用于實(shí)施例和對(duì)比例的金屬材料4OT市售熱浸電鍍鋼(HGI)作為金屬材料。2、處理溶液的制備本發(fā)明的處理溶液制備如下。首先，基于100重量份總?cè)芤海尤?—20重量份作為環(huán)氧硅烷化合物的3—縮水甘油丙基三甲氧基硅烷和作為氨基硅烷化合物的3—氨基丙基三乙M石圭烷，然后在60重量傷^屯水和10重量份乙醇的混合物中水解。然后，將作為金屬化合物的0.1-5重量份的乙酰丙酮酸fl和0.1-5重量份氧化鎂分別溶解于1一10重量份的有機(jī)酸和磷酸中，將得到的溶液加入上面獲得的硅烷化合物溶液中，然后攪動(dòng)30辦扎最后，將作為其它添加劑的0.05—2M份二(三乙醇ES)鈦酸二異丙基酯、作為消泡劑的0.01—l重量份N—甲基乙醇胺和作為潤(rùn)M^j的1一2SM份異丙醇加入其中，然后將得到的混合物在1000rpm和室溫下m^半305H中，從而制得處理溶液。用于實(shí)施例1—8和對(duì)比例1—7的處理溶液的組合物配方在下面表1和表2中分別給出。在表1中列出的組合物是基于100重量份總?cè)芤罕硎?。除了在?中列出的添加劑以外的乘除的成分為鄉(xiāng)^K和乙醇。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2對(duì)比例1一7的組，對(duì)比例柳旨硅垸化合物，七硅金屬化合物鵬躋U鵬劑固化溫度rc)1環(huán)氧硅垸(20)縫賺(15)礬(i)鎂(3)H3PO"3)HCOOH(3)鈦化合物(2)602環(huán)氧硅垸(13)錢石琉(7)磯(0.5)鎂(2)雜(3)鈦化合物(0.5)603環(huán)氧硅烷(13)縫石親(7)鞏(0.5)鎂(2)HCOOH(3)604聚氨酯樹脂(20)環(huán)氧硅垸(12)—磯(1)，4(3)_1805聚氨酯樹脂(20)環(huán)氧硅垸(3)氨基石號(hào)(3)砜(0.5)鎂(1)柳4(3)1806丙烯酸樹脂(20)乙烯基硅烷(5)80鉬(3)H3P04(3)一1507環(huán)氧樹脂(30)環(huán)氧硅烷(13)—磯(3)HjP04(3)鈦化合物(0.5)1503、物理性能的iW實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-7制備的金屬表面處理組合物的性能在下面測(cè)試斜牛下進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果在下面表3中給出。1)耐腐蝕性根據(jù)在ASTMB117中說明的方法，耐腐蝕性通過隨著時(shí)間確定涂敷的鋼板中大i，秀出現(xiàn)的鄉(xiāng)來測(cè)定。耐腐蝕性的iWr基于下面的標(biāo)準(zhǔn)作出。優(yōu)異24小時(shí)后沒有產(chǎn)生白色銹的面積良好24小時(shí)后少于5%的產(chǎn)生白色銹面積差24小時(shí)后大于5%的產(chǎn)生白色銹的面積2)粘合性根據(jù)在ASTMD3359中說明的方法，粘合性通過SM上以lmm的間隔劃11條7k平和垂直線進(jìn)行的的劃分，從而形成100個(gè)小±央，跟著i頓玻璃賺帶進(jìn)行膠帶測(cè)i魏須啶。粘合性的iTO基于下面的標(biāo)準(zhǔn)作出。優(yōu)異l腦膜保留良好大于950/^的膜保留差小于95%的膜保留3)貯存穩(wěn)定性為了測(cè)試ie存穩(wěn)定性，用于防銹涂層的含水無機(jī)金屬表面處理組合物在4(TC的器具中保存2個(gè)月，然后對(duì)組，粘度的增加、湊搬和沉淀情7皿行觀察。t存穩(wěn)定性的i刑介基于下面的標(biāo)準(zhǔn)作出。0:沒有觀察到組合物粘度的增加、；ll^和沉淀的顯而易見的變化X:觀察到組合物粘度的增加、凝膠和沉淀的顯而易見的變化4)與鉻(G)的反應(yīng)實(shí)施例l一8和對(duì)比例l一7制備的溶液分別與鉻溶液在1:1的比率下混合，然后得至啲混合物方燈24小時(shí)，跟著用肉眼檢査溶液狀態(tài)。與鉻的反應(yīng)的t憤基于下面的標(biāo)準(zhǔn)作出。0:沒有觀察到組粘度的增加、凝膠和沉淀的顯而易見的變化X:觀察到組合物粘度的增加、；^^和沉淀的顯而易見的變化表3物理性斷憤的結(jié)果序號(hào)防腐性粘合性貯存穩(wěn)定性鉻一反應(yīng)性涂膜厚度(□)細(xì)列1條條000.152條條000.153優(yōu)異條000.154條鵂000.155條條000.156條條oo0.157優(yōu)異條0o0.158良好優(yōu)異o00.15對(duì)比例1差良好000.152差良好000.153差良好0o0.154差條0X(繊)0.155差優(yōu)異0X(繊)0.156差優(yōu)異0X(繊)0.157差優(yōu)異oX(繊)0.15實(shí)施例和對(duì)比例的各個(gè)組合物的物理性斷刊介的結(jié)果在上面表3中列出。正如在表3中看到的，實(shí)施例i_8的組合物通常肖灘確^m異的物理性能，然而比較例l一7的組合物都表現(xiàn)出差的耐腐蝕性。對(duì)比例4—7需要施涂大于0.5口的實(shí)際厚度的涂膜，以確保耐腐蝕性，但是本發(fā)明的實(shí)施例可以在涂膜厚度大于O.l口下獲得穩(wěn)定的耐腐蝕性。另外，考慮到當(dāng)前的環(huán)境，由于生產(chǎn)處理組合物應(yīng)該與在不含鉻設(shè)備中的含鉻表面處理的鋼板有關(guān)，因此處理組合物必須不與鉻反應(yīng)。然而，對(duì)比例可能由于鉻溶液的混入出現(xiàn)繊導(dǎo)致設(shè)備問題的產(chǎn)生。魏一步，頓比例1中過量碌^^且，的<頓使得難以確保耐腐蝕性，13對(duì)比例中作為金屬嫩躋啲草酸的{頓同樣導(dǎo)致獲得防耐腐蝕性勉。另外地，比例3中由于沒有添加鈦組合物作為交^it劑而難以確保耐腐蝕性。另外，由于實(shí)現(xiàn)了在低溫下(60°C)千燥和固化，實(shí)施例l一6和對(duì)比例1一3的組合物可以獲得預(yù)期的目標(biāo)物理性能值，但魏比例4—7的組合物僅在處理過程在高于150°C的高溫下才達(dá)至U千燥禾咽化。假如涂膜沒有發(fā)生充力^B喿和固化，將難以確保所期望的涂膜物理性能。因此，本發(fā)明實(shí)施例1一6鄉(xiāng)了一種低溫可固化、高防腐性金屬表面處理組合物。工鵬用根據(jù)本發(fā)明提供的不含鉻金屬表面處理組合物可以無需改裝現(xiàn)有的用于鉻的處理工具(例如噴霧器)而使用，并在施用涂敷溶液后給予鋼板優(yōu)異的防腐性和粘合性，并且由于不含有鉻成分因而還可低纟顯固化且環(huán)境友好。雖然處于舉例說明的目的公開了本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將能意識(shí)到在不背離如附隨的權(quán)利要求書公開的本發(fā)明的范圍和主旨下，多種的修改、添加和置換均是可能的。權(quán)利要求1、一種不含鉻的低溫可固化的金屬表面處理組合物，它包含5-30重量份具有環(huán)氧基團(tuán)的硅烷化合物和具有氨基的硅烷化合物或者其水解縮合物；0.1-5重量份的礬化合物；0.1-5重量份鎂化合物；1-10重量份有機(jī)/無機(jī)酸；0.05-2重量份的交聯(lián)促進(jìn)和偶聯(lián)劑；0.01-1重量份消泡劑；1-2重量份潤(rùn)濕劑；以及余量的水和乙醇，基于100重量份的總?cè)芤河?jì)。2、根據(jù)權(quán)利要求l的組，，其中桂烷化合物選自乙烯基甲M硅烷、乙i?；籽趸鵡^烷、乙j:希,氧石圭烷、乙烯基三環(huán)氧基碌烷、3-氨基丙^H環(huán)氧基砼烷、3-縮水甘油丙基三甲氧基碌烷、3-間縮水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、N-(l，3-二甲基亞丁萄-3-(三環(huán)氧硅烷)-1-丙胺、N，N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙蜀乙二胺、N-(p-氮基乙基)卞氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基三甲氧基硅烷、r縮水甘油丙基三乙氧基硅烷、Y鄰水甘油三甲基二甲氧基碌烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲ftS硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基疲院、15荒基丙基三甲^^烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、禾口N-[2-(乙烯基節(jié)基ES)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。3、根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中有^l/無機(jī)酸為甲酸、乙二胺四乙酸或磷酸。4、根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中磯化含吻具有2-5的磯氧化數(shù)的磯化合物，并且鎂化，選自硫,、硝,和氧化鎂。5、根據(jù)權(quán)禾腰求4的組合物，其中砜化，選自五氧化二砜(V205)、三氧化二砜(V203)、二氧化磯(V02)、氧代乙?；岽?、乙?；鸖M砜、三氯化釩(VC13)、一氧化磯(VO)和偏砜勝安(NH4V03)。6、根據(jù)權(quán)利要求i的組合物，其中鋯化^t/或鈦化合物用作交i^ys和偶聯(lián)劑。7、根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中鈦化合物為選自二(三乙醇錢)鈦酸二異丙基酯、乳Mlt齡物和乙?；狹f太中的至少一種鈦化合物。8、根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中消泡劑為N-甲基乙醇胺。9、根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中潤(rùn)濕劑為異丙醇。10、根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中組激的pH值在3—7的范圍內(nèi)。11、一種涂l^又利要求i一io倒可一項(xiàng)戶腿不含鉻的低溫可固化的金屬表面處理組^J辦ra板。12、根據(jù)權(quán)利要求11的鋼板，其中金屬表面處理組合物的涂敷溫度在30一250'C的范圍內(nèi)。13、根據(jù)權(quán)禾腰求11的鋼板，其中金屬表面處理組合物的干麟敷量在0.05—1.0g^范圍內(nèi)。全文摘要提供了一種不含鉻的低溫可固化的金屬表面處理組合物，其包含5-30重量份具有環(huán)氧基團(tuán)的硅烷化合物和具有氨基的硅烷化合物或者其水解縮合物；0.1-5重量份的礬化合物；0.1-5重量份鎂化合物；1-10重量份有機(jī)/無機(jī)酸；0.05-2重量份的交聯(lián)促進(jìn)和偶聯(lián)劑；0.01-1重量份消泡劑；1-2重量份潤(rùn)濕劑；以及余量的水和乙醇，基于100重量份的總?cè)芤河?jì)。另外，涂敷本發(fā)明的金屬表面處理組合物的鋼板是可低溫固化的并且即使不含鉻成分也可以確保防腐性。文檔編號(hào)C23C22/40GK101258266SQ200680022078公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年6月20日優(yōu)先權(quán)日2005年6月20日發(fā)明者琴星文,秦榮述,金辰泰申請(qǐng)人:Posco公司;大韓Parkerizing株式會(huì)社