專利名稱：堿性蓄電池的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及將氫包藏合金用于負極的堿性蓄電池，更詳細地說，涉及鎳氫蓄電池。
背景技術(shù)：
將氫包藏合金用作負極的堿性蓄電池由于具有高電容，且與使用了鉛和鎘的情況相比具有清潔等特征，因此作為民用電池需求量很大。
這種堿性蓄電池通常使用LaNi5等的AB5型(CaCu5型)系氫包藏合金，其放電電容超過理論電容的80％，但在實現(xiàn)更高的電容化上存在限制。
因此，為實現(xiàn)高電容化，而開發(fā)出一種應用了稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金的堿性蓄電池，所述稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金通過用Mg元素置換了AB5型系氫包藏合金中的稀土類元素的一部分而得到。這種氫包藏合金雖然氫的包藏量多，但存在如下的問題難以釋放包藏的氫，對堿性電解液的耐腐蝕性低。由于這些問題，對將稀土類-Mg-Ni系的氫包藏合金用于負極的堿性蓄電池來說，存在如下的問題放電特性不良，循環(huán)壽命短。
因此，專利文獻1公開了具有用以下通式及條件式表示的組成的稀土類-Mg-Ni系的氫包藏合金。
(R1-a-bLaaCeb)1-cMgcNiZ-X-Y-d-eMnXAlYCodMec＝(-0.025/a)+f其中，在這些式中，R是從由包括Y的稀土類元素及Ca構(gòu)成的組中選擇的至少一種元素(不過，La和Ce除外)；M是從由Fe、Ga、Zn、Sn、Cu、Si、B、Ti、Zr、Nb、W、Mo、V、Cr、Ta、Li、P及S構(gòu)成的組中選擇的一種以上的元素；原子比a、b、c、d、e、f、X、Y及Z分別被規(guī)定為0＜a≤0.45、0≤b≤0.2、0.1≤c≤0.24、0≤X≤0.1、0.02≤Y≤0.2、0≤d≤0.5、0≤e≤0.1、3.2≤Z≤3.8、0.2≤f≤0.29。
在該氫包藏合金中，通過通式中滿足c＝(-0.025/a)+f的關(guān)系，而容易釋放氫，改善堿性蓄電池的放電特性。另外，通過這種關(guān)系，抑制了Ce2Ni7結(jié)構(gòu)、CeNi3結(jié)構(gòu)及與此類似的結(jié)構(gòu)以外的不期望的結(jié)晶相的析出，防止了氫包藏量的降低，其結(jié)果是，堿性蓄電池的循環(huán)壽命特性得以改善。
另一方面，在該氫包藏合金中，通過在通式中將表示Al比例的Y設定為0.02以上，來抑制其氧化，且為了抑制不期望的結(jié)晶相的析出，將Y設定為0.2以下。
專利文獻1日本國專利特開2002-164045號公報但是，即使對專利文獻1的稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金來說，對堿性電解液的耐腐蝕性也不充分，于是期待改善應用了稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金的堿性蓄電池的循環(huán)特性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述情況而作成的，其目的在于提供一種負極含有對堿性電解液的耐腐蝕性優(yōu)異的稀土類-Mg-Ni系的氫包藏合金、具有優(yōu)異的循環(huán)特性的高電容堿性蓄電池。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明者反復進行了各種研究，在這一過程中發(fā)現(xiàn)，根據(jù)氫包藏合金的組成的不同，以Mg或Al為主成分的偏析相在母相中析出，不僅如此，在使用了含有這樣的偏析相的氫包藏合金的堿性蓄電池中，也有循環(huán)特性優(yōu)異的電池。而且，本發(fā)明者又進一步反復進行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，偏析相即使只局部地在氫包藏合金的母相中析出，只要母相是均質(zhì)的，則氫包藏合金也對堿性電解液具有優(yōu)異的耐腐蝕性，從而實現(xiàn)了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供一種堿性蓄電池，其具有正極、含有氫包藏合金的負極及堿性電解液，該堿性蓄電池的特征在于，所述氫包藏合金的組成由下記通式(I)表示Ln1-αMgαNiβ-γ-δTγAlδ式中Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的組中選擇的至少一種；T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的組中選擇的至少一種；下標α、β、γ、δ分別表示滿足0.05＜α＜0.12、3.40≤β≤3.70、0.01≤γ≤0.15、0.1 5≤δ≤0.35的數(shù)字。
具體來說，從所述氫包藏合金的截面看，偏析相的面積比例在30％以下，且在所述氫包藏合金的母相中，Mg的最低濃度(Cmin)相對于Mg的平均濃度(Cave)的比率(Cmin/Cave)為0.4以上。
還有，在本發(fā)明中，氫包藏合金的截面是指，拋光氫包藏合金的平均且代表性區(qū)域得到的拋光面。
另外，所謂析出相是指，在設氫包藏合金整體中的Mg及Al的各單獨的濃度為Mg及Al的各平均濃度，設這些Mg及Al的平均濃度之和為合計平均濃度時，滿足以下(i)～(iii)中的任一個關(guān)系的氫包藏合金中的局部區(qū)域。
(i)Mg的濃度超過Mg的平均濃度的2倍。
(ii)Al的濃度超過Al的平均濃度的2倍。
(iii)Mg及Al的合計濃度超過Mg及Al的合計平均濃度的2倍。
相對于此，母相是指滿足以下(iv)～(vi)的全部關(guān)系的氫包藏合金中的區(qū)域。
(iv)Mg的濃度是Mg的平均濃度的2倍以下。
(v)Al的濃度是Al的平均濃度的2倍以下。
(vi)Mg及Al的合計濃度是Mg及Al的合計平均濃度的2倍以下。
(發(fā)明效果)本發(fā)明第一技術(shù)方案記載的堿性蓄電池，由于負極的氫包藏合金由稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金構(gòu)成，因此適于高電容化。
另外，該堿性蓄電池具有優(yōu)異的循環(huán)特性。這是由于電池負極中含有的氫包藏合金具有由通式(I)表示的構(gòu)成，由此，氫包藏合金的母相是均質(zhì)的。
具體來說，該氫包藏合金中，下標α小于0.12，Mg的比例也比以往小。另外，下標β為3.4以上，B位置成分的比例相對于A位置成分的比例(以下，也稱作B/A)也比以往大。這樣，通過縮小Mg的比例，并且增大B/A比，即使在氫包藏合金的母相中以Mg或Al為主成分的偏析相析出，母相也變得均質(zhì)。如果母相變得均質(zhì)，則可防止伴隨電池充放電循環(huán)而產(chǎn)生的氫包藏合金的微粉化，其結(jié)果是，電池的循環(huán)壽命延長。
本發(fā)明第二技術(shù)方案記載的堿性蓄電池中，從氫包藏合金的截面看，偏析相的面積比例在30％以下，母相比偏析相更多地存在。而且，在氫包藏合金的母相中，Mg的最低濃度比率相對于Mg的平均濃度的比率為0.4以上，確保了母相的均質(zhì)性。因此，該堿性蓄電池可靠地具有優(yōu)異的循環(huán)特性。


圖1是表示本發(fā)明一實施方式的鎳氫蓄電池的局部切口立體圖，圖中圓內(nèi)是示意地表示負極使用的氫包藏合金的金屬組織的圖；圖2是示意地表示沿圖1的II線的Mg濃度的曲線分析結(jié)果的圖。
圖中1-外裝罐；2-電極組；3-正極；4-負極；5-隔板；14-氫包藏合金的母相；15-氫包藏合金的偏析相。
具體實施例方式
圖1是表示本發(fā)明一實施方式的鎳氫蓄電池。
該電池具備有底圓筒形狀的外裝罐1，在外裝罐1中收納有電極組2。電極組2通過將正極3和負極4經(jīng)由隔板5卷繞成螺旋狀而成，從該螺旋方向看，在電極組2的最外周配置有負極4的外端側(cè)部位，負極4與外裝罐1的內(nèi)周壁電連接。另外，在外裝罐1中收納有未圖示的堿性電解液。
還有，作為堿性電解液，例如可以使用氫氧化鉀水溶液、及在氫氧化鉀水溶液中混合了氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液等而成的水溶液。
在外裝罐1的開口端內(nèi)經(jīng)由環(huán)狀的絕緣性密封墊片6配置了在中央具有排氣孔7的圓形的蓋板8。這些絕緣性密封墊片6和蓋板8由被鉚接加工的外裝罐1的開口端緣固定。在電極組2的正極3和蓋板8的內(nèi)面之間配置了將它們之間電連接的正極導線9。另一方面，在蓋板8的外面，為了閉塞排氣孔7，而配置了橡膠制的閥體10，進而還安裝了帶有凸緣的圓筒形狀的正極端子11，使其包圍閥體10。
另外，在外裝罐1的開口端緣上配置了環(huán)狀的絕緣板12，且正極端子11貫通絕緣板12并突出。符號13表示外裝管，外裝管13覆蓋著絕緣板12的外周緣、外裝罐1的外周面及底壁外周緣。
以下，對正極3及負極4進行詳述。
正極3由導電性的正極襯底和被正極襯底保持的正極合劑構(gòu)成。作為正極襯底，例如可以使用實施了鎳鍍的網(wǎng)狀、海綿狀、纖維狀、氈狀的金屬多孔體。
正極合劑由作為正極活性物質(zhì)的氫氧化鎳的粉末和添加劑及粘結(jié)劑構(gòu)成，作為氫氧化鎳粉末，優(yōu)選使用鎳的平均價數(shù)大于二價且各粒子表面的至少一部分或全部由鈷化合物覆蓋的粉末。另外，氫氧化鎳粉末也可以固溶了鈷和鋅。
作為導電劑，例如可以使用鈷氧化物、鈷氫氧化物、金屬鈷等的粉末，另外，作為粘結(jié)劑，例如可以使用羧甲基纖維素、甲基纖維素、PTFE懸浮液、HPC懸浮液等。
上述的正極3可如下制作，例如將氫氧化鎳粉末、導電劑、粘結(jié)劑及水進行攪拌，調(diào)制正極用漿料，將涂敷·充填了該正極用漿料的正極襯底經(jīng)過干燥后軋制·截斷。
負極4由導電性的負極襯底和被負極襯底保持的負極合劑構(gòu)成，作為負極襯底，例如可以使用沖孔金屬。
負極合劑由氫包藏合金粉末、粘結(jié)劑及根據(jù)需要添加的導電劑構(gòu)成，作為粘結(jié)劑，除了與正極相同的粘接劑外，還可以并用例如聚丙烯酸鈉等。另外，作為導電劑，例如可以使用碳粉末等。
負極4的氫包藏合金粉末由稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金構(gòu)成，組成由通式(I)Ln1-αMgαNiβ-γ-δTγAlδ表示。其中，式(I)中，Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的組中選擇的至少一種；T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的組中選擇的至少一種；下標α、β、γ、δ分別表示滿足0.05＜α＜0.12、3.40≤β≤3.70、0.01≤γ≤0.15、0.15≤δ≤0.35的數(shù)字。
在此，圖1的圓內(nèi)是示意地表示由通式(I)表示的氫包藏合金的代表性且平均性的拋光面。在該氫包藏合金中，偏析相15分布在母相14中，從拋光面看，偏析相15占全面積的面積比例為30％以下。
還有，在偏析相15中，在設氫包藏合金整體中的Mg及Al的各單獨濃度為Mg及Al的各平均濃度，設這些Mg及Al的平均濃度之和為合計平均濃度時，滿足以下(i)～(iii)中的任一個關(guān)系。
(i)Mg的濃度超過Mg的平均濃度的2倍。
(ii)Al的濃度超過Al的平均濃度的2倍。
(iii)Mg及Al的合計濃度超過Mg及Al的合計平均濃度的2倍。
相對于此，在母相14中滿足以下(iv)～(vi)的全部關(guān)系。
(iv)Mg的濃度是Mg的平均濃度的2倍以下。
(v)Al的濃度是Al的平均濃度的2倍以下。
(vi)Mg及Al的合計濃度是Mg及Al的合計平均濃度的2倍以下。
圖2是使用EPMA(電子探針顯微分析儀)，沿圖1的圓內(nèi)線II，即在母相14內(nèi)對Mg的濃度進行曲線分析的結(jié)果，母相14中，Mg的最低濃度(Cmin)相對于Mg的平均濃度(Cave)的比率(Cmin/Cave)為0.4以上。
不過，即使是具有由通式(I)表示的組成的氫包藏合金，在母相14中也不一定都存在偏析相15，當然，不存在偏析相15為好。
上述的負極4可如下制作，調(diào)制由氫包藏合金粉末、粘結(jié)劑、水及根據(jù)需要添加的導電劑構(gòu)成的負極用漿料，將涂敷了負極用漿料的負極襯底經(jīng)過干燥后軋制·截斷。
另外，氫包藏合金粉末還可以按照如下方法制作。
首先，按照由通式(I)表示的組成稱量金屬原料進行混合，將該混合物例如用高頻熔解爐熔解制作坯料。對得到的坯料在900～1200℃溫度的惰性氣體氣氛下實施加熱5～24小時的加熱處理，將坯料的晶體結(jié)構(gòu)形成為AB5型結(jié)構(gòu)及AB2型結(jié)構(gòu)的超晶格結(jié)構(gòu)。換言之，形成為Ce2Ni7型結(jié)構(gòu)或與之類似的結(jié)構(gòu)。然后，將坯料粉碎，通過篩選分級成希望的粒徑，制作氫包藏合金粉末。
上述鎳氫蓄電池由于負極的氫包藏合金由用通式(I)表示的組成的稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金構(gòu)成，常溫下的氫包藏量大，因此適合于高電容化。
另外，上述鎳氫蓄電池具有優(yōu)異的循環(huán)特性。這是由于氫包藏合金具有由通式(I)表示的組成，由此，氫包藏合金的母相14是均質(zhì)的。
更詳細地說，在該氫包藏合金中，下標α設定為小于0.12，Mg的比例也比以往小。另外，下標β設定為3.4以上，B位置成分相對于A位置成分的比例(B/A比)也比以往大。這樣，通過縮小Mg的比例，并且增大B/A比，偏析相15在母相14中的生成量得到抑制，并且母相14變得均質(zhì)。這樣，如果偏析相15的生成量得到抑制且母相14變得均質(zhì)，則可防止伴隨電池充放電循環(huán)而產(chǎn)生的氫包藏合金的微粉化，其結(jié)果是，電池的循環(huán)壽命延長。
還有，作為表示母相14的均質(zhì)化的一個指標，可以使用母相14中Mg的最低濃度(Cmin)相對于Mg的平均濃度(Cave)的比率(Cmin/Cave)。在該氫包藏合金中，比率(Cmin/Cave)為0.4以上，確保了母相14的均質(zhì)性。因此，該鎳氫蓄電池可靠地具有優(yōu)異的循環(huán)特性。
還有，在通式(I)中，通過下標α設定為0.05以上，氫包藏合金可以包藏大量的氫。因此，下標α設定為0.05以上。
在通式(I)中，如果下標β過大，則氫包藏合金中氫的包藏部位減少，開始引起氫包藏能力的劣化。因此，下標β設定為3.7以下。
在通式(I)中，下標γ表示置換元素T置換Ni的置換量，但如果下標γ過大，則氫包藏合金的晶體結(jié)構(gòu)變化，開始喪失氫的包藏·釋放能力，并且開始引起置換元素T向堿性電解液的偏析，其復合物向隔板析出，從而電池的長期儲存性降低。因此，將下標β設定為滿足0.01≤γ≤0.15。
在通式(I)中，如果下標δ過小，則氫包藏合金對堿性電解液的耐腐蝕性降低，電池的循環(huán)特性降低。尤其在增大B/A時，氫包藏合金的耐腐蝕性的降低變得顯著。另一方面，如果下標δ過大，則以Al為主成分的偏析相的析出量就變多，在該情況下，氫包藏合金對堿性電解液的耐腐蝕性也降低，電池的循環(huán)特性降低。因此，下標δ設定為滿足0.15≤δ≤0.35。
實施例11.負極的制作按照(La0.7Y0.3)0.89Mg0.11Ni2.95Mn0.15Al0.35的組成稱量金屬原料并混合，用高頻熔解爐熔解該混合物，得到坯料。將該坯料在溫度為1000℃的氬氣氛下加熱10小時，將坯料的晶體結(jié)構(gòu)形成為AB5型及AB2型的超晶格結(jié)構(gòu)。然后，將坯料在惰性氣氛中進行機械性粉碎并篩選，得到具有上述組成的稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金粉末。還有，得到的稀土類-Mg-Ni系氫包藏合金粉末的、用激光衍射·散射式粒度分布檢測裝置測定的對應于50％累積重量的平均粒徑是50μm。
相對于得到的合金粉末100質(zhì)量份，加入聚丙烯酸鈉0.5質(zhì)量份、羧甲基纖維素0.12質(zhì)量份、PTFE懸浮液(分散劑水，比重1.5，固體量60質(zhì)量％)0.5質(zhì)量份(固體量換算)、碳黑1.0質(zhì)量份及水30質(zhì)量份，進行攪拌，調(diào)制出負極用漿料。然后，將涂敷有負極用漿料的鎳制的沖孔片經(jīng)干燥后，進行軋制·截斷，制作AA尺寸用的負極。
2.正極的制作準備各粒子的全部或一部分由鈷化合物覆蓋的氫氧化鎳粉末，相對于該氫氧化鎳粉末100質(zhì)量份，混合40質(zhì)量％的HP懸浮液，調(diào)制正極用漿料，并將涂敷·充填有該正極用漿料的片狀的鎳多孔體經(jīng)干燥后，進行軋制·截斷，制作正極。
3.鎳氫蓄電池的組裝經(jīng)由由聚丙烯纖維制無紡布構(gòu)成的厚度為0.1mm、單位面積重量為40g/m2的隔板，將得到的正極和負極卷繞成螺旋狀，制作電極組。將得到的電極組收納到外裝罐內(nèi)并進行規(guī)定的安裝工序之后，向外裝罐內(nèi)注射由7N的氫氧化鉀水溶液和1N的氫氧化鋰水溶液構(gòu)成的堿性電解液。然后，將外裝罐的開口端用蓋板等封口，從而組裝了額定電容為2500mAh的AA尺寸的實施例1的密閉圓筒形鎳氫蓄電池。
實施例2～6及比較例1～4除了分別使用如表1所示的組成的氫包藏合金以外，與實施例1同樣地組裝實施例2～6及比較例1～4的鎳氫蓄電池。
4.電池及氫包藏合金的評價(1)循環(huán)特性對組裝好的實施例1～6及比較例1～4的各鎳氫蓄電池實施如下的初期活性化處理，即在溫度為25℃的環(huán)境中，用1.0It的充電電流充電15小時，然后用0.2It的放電電流放電到終止電壓1.0V。該初期活性化處理后，對各電池在溫度為25℃的環(huán)境中重復進行300次的充放電循環(huán)，所述充放電循環(huán)包括利用在1.0It的充電電流時的dV控制而進行的充電、60分鐘的停止、及用1.0It的放電電流放電到0.5V的終止電壓的放電。這時，測定第1次循環(huán)和第300次循環(huán)的放電電容，求出第300次循環(huán)的放電電容相對于第1次循環(huán)的放電電容的百分比。其結(jié)果也表示于表1中。
(2)氫包藏合金的偏析相的面積比例將實施例1～6及比較例1～4的各氫包藏合金的小塊埋入樹脂中進行拋光，在該小塊拋光面利用EPMA(電子探針顯微分析儀)進行元素映射。然后，根據(jù)得到的Mg及Al的映像，求出以Mg及Al中的一種或兩種為主成分的區(qū)域，即偏析相的面積比例。其結(jié)果也表示于表1中。還有，進行了元素映射的面積為200μm×200μm。
(3)氫包藏合金的母相的均質(zhì)性對于實施例1～6及比較例1～4的各氫包藏合金，根據(jù)在上述(2)中進行的元素映射結(jié)果，算出Mg及Al均未析出的區(qū)域即母相中的Mg及Al的各平均濃度及最低濃度。然后，分別對Mg及Al，作為表示母相的均質(zhì)性的指標，求出最低濃度(Cmin)相對于平均濃度(Cave)的比(Cmin/Cave)。其結(jié)果也表示于表1中。
表1

從表1中明確得知如下情況。
對比較例1和實施例1進行比較后發(fā)現(xiàn)，通過抑制α值，偏析相的生成被抑制，同時母相的均質(zhì)性得以改善，從而循環(huán)特性大大提高。
另外，在實施例2中通過進一步抑制δ值，Al引起的偏析相的生成被抑制，同時母相的均質(zhì)性得以改善，從而高循環(huán)特性進一步提高。
與實施例1進行比較后發(fā)現(xiàn)，在實施例3、4中通過進一步控制α值，偏析相的生成進一步被抑制，同時母相的均質(zhì)性得以改善，從而循環(huán)特性也提高。
從實施例2和實施例5的比較中也可以得知，通過抑制α值，偏析相的生成被抑制，同時母相的均質(zhì)性得以改善，不論δ值如何，控制α值都是有效果的。
從實施例5和實施例6的比較中可以得知，由于不僅抑制α值，還增大β值，由此，偏析相的生成被抑制，同時母相的均質(zhì)性也得以改善，從而循環(huán)特性提高。
另一方面，在β值低的比較例2和δ值高的比較例3中，偏析相的生成很劇烈，母相的均質(zhì)性也降低，從而循環(huán)特性降低。
從比較例4的結(jié)果可以得知，通過控制α值、削減Mg量可以抑制偏析相的生成，但由于β值低，母相的均質(zhì)性低，因此循環(huán)特性反而降低。由此可以得知，對提高循環(huán)特性來說，提高母相的均質(zhì)性比抑制偏析相的生成更重要。
本發(fā)明不限于上述的一實施方式及其實施例，可以進行各種變形，電池也可以是方形電池，機械結(jié)構(gòu)也不特別限定。
在一實施方式中，Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的組中選擇的至少一種，不過在作為Ln而選擇了Ce的情況下，優(yōu)選Ln中Ce的比例不超過0.2。因為如果Ce的比例超過0.2，則氫包藏合金的氫包藏能力降低。
在一實施方式中，雖然下標α在0.05＜α＜0.12的范圍，但優(yōu)選在0.06＜α＜0.10的范圍，更優(yōu)選在0.06＜α≤0.09的范圍。
在一實施方式中，雖然偏析相的面積比例在30％以下，但優(yōu)選在25％以下，更優(yōu)選在10％以下。
在一實施方式中，雖然母相14中的Mg的比率(Cmin/Cave)為0.4以上，但作為表示母相14均質(zhì)性的指標，可以使用各種值。例如，也可以使用母相14中Al的最低濃度(Cmin)相對于平均濃度(Cave)的比率(Cmin/Cave)，這時的Al的比率(Cmin/Cave)也只要是0.4即可。
最后，本發(fā)明堿性蓄電池不僅適用于鎳氫蓄電池，還適用于負極含有氫包藏合金粉末的堿性蓄電池。
權(quán)利要求
1.一種堿性蓄電池，其具備正極、含有氫包藏合金的負極及堿性電解液，該堿性蓄電池的特征在于，所述氫包藏合金的組成由以下通式表示Ln1-αMgαNiβ-γ-δTγAlδ式中Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的組中選擇的至少一種；T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的組中選擇的至少一種；下標α、β、γ、δ分別表示滿足0.05＜α＜0.12、3.40≤β≤3.70、0.01≤γ≤0.15、0.15≤δ≤0.35的數(shù)字。
2.如權(quán)利要求1所述的堿性蓄電池，其特征在于，從所述氫包藏合金的截面看，偏析相的面積比例在30％以下，且，在所述氫包藏合金的母相中，Mg的最低濃度(Cmin)相對于Mg的平均濃度(Cave)的比率(Cmin/Cave)為0.4以上。
3.一種堿性蓄電池用氫包藏合金，其特征在于，所述氫包藏合金的構(gòu)成由以下通式表示Ln1-αMgαNiβ-γ-δTγAlδ式中Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的組中選擇的至少一種；T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的組中選擇的至少一種；下標α、β、γ、δ分別表示滿足0.05＜α＜0.12、3.40≤β≤3.70、0.01≤γ≤0.15、0.15≤δ≤0.35的數(shù)字。
全文摘要
提供一種負極含有對堿性電解液的耐腐蝕性優(yōu)異的稀土類－Mg－Ni系的氫包藏合金、具有優(yōu)異的循環(huán)特性的高電容堿性蓄電池。堿性蓄電池的負極(4)含有的氫包藏合金的組成用通式Ln
文檔編號C22C19/00GK1937287SQ200610138949
公開日2007年3月28日 申請日期2006年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月20日
發(fā)明者木原勝, 遠藤賢大, 會澤達也 申請人:三洋電機株式會社