專利名稱：：不含鎳的白色銅合金材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種不含鎳的(無鎳)白色銅合金材料，所述銅合金材料具有優(yōu)異的強(qiáng)度、硬度、延展性、可加工性和抗腐蝕性。所述銅合金可適用于，例如，用作拉鏈上的構(gòu)件、滑扣、塞扣等；或用作如金屬鈕扣、服裝緊束件等衣物附件，或適合用作懸飾物或胸飾等的飾件；或用作眼鏡架，這些銅合金材料不會(huì)引起變應(yīng)性(皮膚過敏)問題，且具有高品位的白色調(diào)。現(xiàn)被用于如上所述種種扣件的常規(guī)銅合金，有銅鎳鋅合金，例如，具有白合金色調(diào)的鎳銀合金，或是以紅黃銅、黃銅為代表的銅鋅合金等。鎳銀合金因含有鎳作為合金成份而具有優(yōu)異的抗腐蝕性。然而，當(dāng)將它用作拉鏈時(shí)，由于拉鏈的滑扣經(jīng)常與人體皮膚接觸，會(huì)產(chǎn)生因鎳引起的變應(yīng)性問題。另一方面，以紅黃銅或黃銅為代表的銅鋅合金因不含鎳，因此不會(huì)產(chǎn)生鎳的變應(yīng)性問題。但是，所述不含鎳的銅鋅合金的色調(diào)易泛黃，而無法獲得一種白色的合金。另一方面，已有人提出了各種白色調(diào)的合金。盡管，這些合金是通過對(duì)合金組成加以輕微的改性而使其變白，但，這是一種泛黃或泛紅的白色調(diào)，合金的色調(diào)也因此而遭到改變。另外，消費(fèi)者的需要也是不盡相同的。在某些情況下，稍微的泛黃或泛紅的白色調(diào)是人們所需求的，此時(shí)，制造商應(yīng)對(duì)這樣的需求作出反響。實(shí)際上的問題是，人們希望提供一種不含鎳的白色材料，以滿足用于各種場(chǎng)合下對(duì)機(jī)械性能的要求，而不在乎其色調(diào)是否有輕微變化。然而，以往，在以合金的形式提供這樣的材料時(shí)存在的問題是很難提供一種合金，所述合金可以同時(shí)滿足人們對(duì)色調(diào)及機(jī)械性能的要求。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種白色銅合金材料，所述銅合金材料具有優(yōu)異的、可與鎳銀相媲美的強(qiáng)度和硬度，且除了優(yōu)異的延展性，還具有優(yōu)異的可加工性、抗腐蝕性及白色調(diào)；另外，本發(fā)明的銅合金因其中不含有鎳，所以沒有變應(yīng)性問題。本發(fā)明也提供了一種白色銅合金材料，所述白色銅合金材料可根據(jù)消費(fèi)者的需求進(jìn)行細(xì)微的色調(diào)調(diào)節(jié)，同時(shí)獲得令人滿意的色調(diào)及機(jī)械性能。本發(fā)明包括如下所述的幾個(gè)方面(1)一種不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，在一個(gè)由下述通式表示的合金組成的基體材料上形成一不含Ni鎳的白色被覆層CuaZnbMncMdXe其中，M為選自Al及Sn的至少一種元素；X為選自Si、Ti及Cr的至少一種元素；b、c及d分別表示范圍如下的重量百分?jǐn)?shù)0≤b＜22，7≤c≤20，0≤d≤5，及0≤e≤0．3，a表示余量，所述合金偶爾含有一些不可避免的元素。(2)一種如(1)所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，M為Al，b、c及d分別表示范圍如下的重量百分?jǐn)?shù)0．5≤b＜5，7≤c≤17，及0．5≤d≤4。(3)一種如(1)或(2)所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，所述基體材料被覆層具有表征色調(diào)的、由JISZ8729所定義的a*、b*值，其范圍在—2＜a*＜5，—3＜b*＜16。(4)一種如(1)或(2)所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，所述被覆層具有表征色調(diào)的、由JISZ8729所定義的a*、b*值，其范圍在—2＜a*＜3，—3＜b*＜15。在本發(fā)明的合金基體材料的組份中，Zn的作用是通過其固溶體強(qiáng)化效應(yīng)(solidsolutionstrengtheningeffect)改善合金的機(jī)械特性，同時(shí)，減少所述合金的制造成本。如果Zn含量大于22％，則該合金的抗季節(jié)破裂性能降低，晶體結(jié)構(gòu)開始成為α+β相，由此而難以獲得滿意的冷加工性能。如果Zn含量在5％或以上，則所述合金的固溶共存溫度范圍變寬，容易使宏觀偏析現(xiàn)象加劇，熱傳導(dǎo)性能變差，導(dǎo)致制造性能低下。再者，藉由將Zn含量定于小于5％，則既使加入在下文中提及的元素X，也仍可使上述合金的抗季節(jié)破裂性能低下的問題完全不會(huì)發(fā)生，且，合金可以保持在更加穩(wěn)定的狀態(tài)。藉由將Zn含量設(shè)定于0．5％或以上，可以期望降低成本和增加強(qiáng)度的效應(yīng)。出于這些理由，較好的是，Zn含量設(shè)定于大于0．5％或以上至小于5％的范圍。為獲得更為明顯的上述效果，更好的是，Zn含量的上限設(shè)為4％。Mn的作用是通過固溶體強(qiáng)化效應(yīng)改善合金的機(jī)械特性，同時(shí)，減少所述合金的制造成本。另外，作為全部或部分取代Zn的添加，以上述特定量添加Mn合金，可用以改善抗季節(jié)破裂的性能，并防止合金色調(diào)過度泛黃。Mn的添加還具有降低合金熔點(diǎn)的效果。由此可改善合金的鑄造性能，并抑止Zn從金屬熔體中的蒸發(fā)。如果Mn的加入量小于7％，這將使合金色調(diào)泛黃。反之，如Mn含量大于23％，則晶體結(jié)構(gòu)發(fā)展為α+β相，這將無法獲得滿意的冷加工性能。較好的是，上述Mn加入量的上限值以15％為宜。Al及／或Sn具有的作用是藉由在上述合金表面形成一穩(wěn)定的氧化物薄膜，而改善合金的抗季節(jié)破裂性能。Al及／或Sn還具有通過固溶體強(qiáng)化效應(yīng)，改善上述合金的機(jī)械特性，同時(shí)也有降低成本的作用。Al及／或Sn加入量的下限為0．5％。但Al及／或Sn的加入量太低時(shí)，將使合金的抗季節(jié)破裂性能及強(qiáng)化效應(yīng)不夠。另一方面，如Al及／或Sn的加入量大于5％，則隨著晶體結(jié)構(gòu)發(fā)展為α+β相，將使冷加工性能變得不合適。較好的是，Al的加入量為2％或以下。通式CuaZnbMncAldXe中的X元素(選自Si、Ti及Cr中的至少一種元素)具有的作用是在所述合金熔煉時(shí)，在其金屬熔體表面形成一被覆層，同時(shí)，X元素還具有防止Mn氧化和Zn蒸發(fā)的作用。進(jìn)一步，藉由在所述合金表面形成一穩(wěn)定的氧化物被覆層，可以起到在退火時(shí)防止Mn脫去、提高合金抗季節(jié)破裂性能的作用，同時(shí)，還具有在Mn的氧化過程中防止色調(diào)隨時(shí)間變化的效果。元素X的加入量可以是在小于0．3％的任一數(shù)值。然而，如果X的加入量太小，則無法獲得足夠的如上所述的效果。因此，所述X元素的加入量較好的是在0．02％，或以上。如其加入量大于0．3％，則X元素與合金中的其它元素形成金屬間化合物，使其冷加工性能低下。本發(fā)明的基體材料合金由單一的α相組成，這樣，可以確保充分的冷加工性能。如果合金材料組份組成超過本發(fā)明中上述組成范圍，則合金的晶體結(jié)構(gòu)容易轉(zhuǎn)變成α+β相，這將降低其成形加工性能。作為可用于本發(fā)明的基體材料的合金體系，可以適用具有如下所述的通式的合金通式ⅠCubalMn7—20通式ⅡCubalMn7—20Al0．5—5通式ⅢCubalMn7—20Zn0—22(其中，Zn含量并不包括0)通式ⅣCubalMn7—20Zn0—22Al0．5—5(其中，Zn含量并不包括0)通式ⅤCubalMn7—20Zn0—22Al0．5—5X0—0．3(其中，X為選自Si、Ti及Cr中的至少一種元素，Zn和X的含量并不包括0)在上述通式Ⅰ—Ⅴ中，特別有用的合金系列為下述通式Ⅵ和Ⅶ的合金通式ⅥCubalZn0．5—5Mn7—17Al0—4X0—0．3(其中，X為選自Si、Ti及Cr中的至少一種元素，Zn的含量不包括5，Al和X的含量不包括0)通式ⅦCubalZn5—22Mn7—17Al0—4X0—0．3(其中，X為選自Si、Ti及Cr中的至少一種元素，Zn的含量不包括5，Al和X的含量不包括0)從合金的機(jī)械性能考慮，通式Ⅵ的合金材料最有效，而關(guān)于通式Ⅵ和通式Ⅶ的合金，更好的是，上述合金材料含有0．5％或0．5％以上的Al。本發(fā)明的合金材料的色調(diào)范圍在—2＜a*＜5，—3＜b*＜16。它們是基于JISZ8729定義的L*a*b*色度系列的色度圖。注意，本發(fā)明說明書中所述的合金色度表示為心理學(xué)亮度指數(shù)L*(亮度；L—星)及二個(gè)心理學(xué)色度指數(shù)，即a*(淺綠色—淡紅色；a—星號(hào))和b*(淺藍(lán)色—淡黃色；b—星號(hào))。所述心理學(xué)亮度指數(shù)及心理學(xué)色度指數(shù)以JISZ8729所定義的表示物體彩色的方法表示。特別是，在一合金中，為顯示作為本發(fā)明特征的白顏色，較好的是，顏色宜接近消色差(無色)的，此時(shí)所述心理學(xué)色度指數(shù)a*和b*的值即為上述范圍。在本發(fā)明中，接近消色差的顏色特別理想。在本案例中，特別有效的是，所述被覆層色調(diào)以JISZ8729所定義的色度指數(shù)a*和b*值表示時(shí)，為—2＜a*＜3，—3＜b*＜15的范圍。具有所述色調(diào)的被覆層為Sn電鍍層，Cr電鍍層，Ag電鍍層或Cu—Sn電鍍層。也可適用除了上述電鍍層之外的任一種電鍍層，只要上述電鍍層可以形式上述的色調(diào)即可。在本發(fā)明中，接近消色差的顏色特別理想。在本案例中，特別有效的是，所述被覆層色調(diào)以JISZ8729所定義的色度指數(shù)a*和b*值表示時(shí)，為—2＜a*＜3，—3＜b*＜15的范圍。在以電鍍方法形成被覆層的案例中，上述方法既可以是濕鍍。也可以是干鍍。例如，作為濕鍍方法，可以使用電解鍍，化學(xué)鍍，熔融電鍍或諸如此類的方法，而作為干鍍方法，可以使用物理汽相淀積(PVD)，化學(xué)汽相淀積(CVD)或諸如此類的方法。上述被覆層厚度的有效范圍在0．001—10μm。如果，所述被覆層厚度小于0．001μm，則不能期望獲得覆蓋所述基體材料的效果，同樣，例如，在用作拉鏈的場(chǎng)合下，考慮導(dǎo)致滑扣滑動(dòng)時(shí)的磨損。所述被覆層的厚度并不設(shè)有上限。然而，考慮到生產(chǎn)成本，則超過10μm的被覆層厚度將太大，且并不有效。在適用于例如切割或彎曲等后加工的場(chǎng)合，考慮到因后加工引起的磨損、開裂等的可能性，所述被覆層厚度較好的是在0．005—5μm的范圍。如果所述被覆層厚度小于0．005μm，則在經(jīng)例如切割或彎曲等的后加工后，所述被覆層易產(chǎn)生機(jī)械剝離或磨損。另一方面，如果所述被覆層厚度大于5μm，則在上述后加工過程中，容易發(fā)生開裂等現(xiàn)象。在不經(jīng)上述后加工的被覆層中，從上述經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)考慮，較好的是，所述被覆層厚度為0．001—10μm的范圍。例如，在一拉鏈構(gòu)件的制備過程中，制得其截面為Y型的金屬線材，然后，將該線材切制成預(yù)定的尺寸。將上述切制線材嵌塞、固定于拉鏈條帶的一側(cè)緣，制得拉鏈用鏈條。在上述Y型截面的線材上形成被覆層之后，再進(jìn)行如上所述的切斷或彎曲后加工時(shí)，考慮到所述的后加工，所述被覆層形成0．005—5μm范圍的厚度范為宜。然而，在所述拉鏈用鏈條的構(gòu)件部分上形成所述被覆層時(shí)，由于不必考慮后加工，所以，所述被覆層厚度范圍可在0．001—10μm的范圍。以下，通過實(shí)施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。(本發(fā)明的基體材料)按如下所述的方法，制得表1所示的本發(fā)明的基體材料1—14及表2中所示的本發(fā)明的基體材料1—9的測(cè)試材料，并進(jìn)行測(cè)試評(píng)價(jià)。稱取純Cu(99．9％)、純Zn(99．9～99．99％)、純Mn(99．9％)、純Al(99．9％)、純Ti、純Si及純Cr，用于配制預(yù)定組成200cm3金屬錠組份的批料。在氬氣氛(100mmHg)下，將每份批料于高頻感應(yīng)爐中進(jìn)行熔煉，保持4分鐘后，倒入—銅鑄模(φ40mm×28mm長(zhǎng)度)中。將制得的鑄錠(200cm3)切成長(zhǎng)度約為70mm的合金坯，進(jìn)行擠壓成形。在所述合金坯溫度為800℃及容器溫度為600℃的條件下，擠出成型所述合金坯。接著，在800℃下熱處理生成的擠出材料(φ8mm×1300mm)1小時(shí)后，爐中冷卻(上述的處理過程以下稱為“熱處理”)。將經(jīng)上述熱處理的擠出材料(金屬線材)用作測(cè)試的基體材料。表2將上述制得的測(cè)試基體材料用SiC拋光紙及一鉆石研磨膏進(jìn)行鏡面拋光加工，并使用一臺(tái)色差儀(CR—300，Minolta公司制造)進(jìn)行測(cè)試。其測(cè)試結(jié)果表為如JISZ8729定義的L*、a*及b*。所有本發(fā)明的測(cè)試材料(基體材料)具有白色色調(diào)，并可被用于拉鏈構(gòu)件部分，由此得到具有高品位感覺的拉鏈構(gòu)件。再有，在本發(fā)明以上述方法制得的各合金可以看到，表2所示的測(cè)試材料具有3或小于3的a*值，因而顯示了接近與消色差的白色調(diào)。再對(duì)如上所獲得的每一個(gè)測(cè)試材料(基體材料)觀察到其顯微結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的測(cè)試材料都是單一的α相組成的合金，并可提供良好的冷加工性能。如果，上述合金中存在第二相，則會(huì)在冷加工的過程中發(fā)生開裂等現(xiàn)象。但是，在本發(fā)明的基體材料中，未觀察到如上所述的開裂等現(xiàn)象的發(fā)生。特別是，在適用作拉鏈構(gòu)件的場(chǎng)合，Y型配件被嵌塞固定于衣物上。使用本發(fā)明的材料制得的拉鏈配件可以緊固地附著于衣物上，而不會(huì)發(fā)生開裂等現(xiàn)象。硬度(Hv)表示在25g負(fù)荷下，用一Vickers微硬度計(jì)所測(cè)得的DPN的值?？梢钥闯?，本發(fā)明實(shí)施例的材料具有等于或大于目前用作扣件配件的鎳銀合金的硬度，且具有適用作扣件配件的、如高強(qiáng)度、高硬度等優(yōu)異的機(jī)械特性。進(jìn)而，再藉由一冷壓縮試驗(yàn)，對(duì)上述測(cè)試材料(基體材料)給予80％的應(yīng)變，觀察其表面有無開裂。在表1及2中，“○”記號(hào)表示基體材料表面不存在開裂，可以明白，在本發(fā)明的實(shí)施例材料中完全不存在開裂。由此，如前所述，在用于拉鏈等扣件配件時(shí)，在將所述拉鏈配件安裝于衣物上時(shí)，冷加工方式會(huì)產(chǎn)生最大為80％的應(yīng)變。但可以明白，盡管冷加工方式會(huì)產(chǎn)生最大為80％的應(yīng)變，本發(fā)明實(shí)施例中的基體材料上并不存在任何開裂問題。抗色變性的測(cè)量是將上述制得的測(cè)試材料(基體材料)用一SiC拋光紙及一鉆石研磨膏進(jìn)行鏡面拋光后，置于80℃、90％RH的氣氛中，進(jìn)行恒溫恒濕試驗(yàn)。然后，用一臺(tái)色差計(jì)，測(cè)得該試樣材料表面的抗變色性?？棺兩缘脑u(píng)價(jià)系將恒溫恒濕試驗(yàn)前后的數(shù)值代入下式中后，由所得的數(shù)值進(jìn)行計(jì)算?？棺兩?(a*)2+(b*)2+(L*)2-(a′*)2+(b′*)2+(L′*)2]]>(式中，a*、b*及L*為恒溫恒濕試驗(yàn)前的指數(shù)，a’*、b’*、L’*為恒溫恒濕試驗(yàn)后的指數(shù)。)從上述表1及表2所示的測(cè)試結(jié)果可以顯見本發(fā)明實(shí)施例的材料在上述等式中給出較小的數(shù)值，所以具有優(yōu)異的抗變色性能。由此事實(shí)可以理解到在將本發(fā)明的材料用作拉鏈配件等扣件配件時(shí)，顯示了高度的耐熱水水洗時(shí)的抗變色性。在該試驗(yàn)中，所謂熱水水洗系以在歐洲進(jìn)行的溫水洗滌為標(biāo)準(zhǔn)水洗條件?？辜竟?jié)破裂性能評(píng)估如下。在冷壓試驗(yàn)中，對(duì)測(cè)試材料加以80％的應(yīng)變后，暴露于由12．5％氨水溶液產(chǎn)生的氨中。觀察該材料暴露于氨后是否產(chǎn)生表面開裂。在表1及表2中，“○”記號(hào)表示材料表面上不存在開裂，可以明白，在本發(fā)明實(shí)施例的材料中完全不存在開裂。由此可以理解到本發(fā)明可以提供一種這樣材料所述材料不存在因施以應(yīng)變而發(fā)生的開裂，既使是在用作嵌塞于及固定于衣物之上的作拉鏈構(gòu)件等扣件配件的場(chǎng)合。在這些表中，盡管表1及表2顯示了優(yōu)良的抗季節(jié)破裂性能，但表1所示的材料顯示了比表2所示材料的特別優(yōu)異結(jié)果。作為如上所獲得測(cè)試材料的擠出材料(金屬線材)，有例如其截面形狀為圓形的圓形金屬線材，其截面形狀為矩形的平角金屬線材及其截面形狀為不規(guī)則形狀的異型金屬線材。另外，還有藉由對(duì)上述圓形或平角形狀的金屬線材進(jìn)行多階段的輥軋，以獲得其截面形狀漸漸變化的異型金屬線材。這樣的金屬線材可直接(不必形成被覆層)被用于拉鏈的構(gòu)件、滑扣及塞扣；及用于衣物上的鈕扣、緊束扣；用于如眼鏡架的配件、戒指或耳墜等飾件；或是用于圓珠筆的筆尖等可能與人體接觸的材料。在本發(fā)明中，還考慮到外觀設(shè)計(jì)及機(jī)械性能，如下所述的，在基體材料之上形成被覆層。實(shí)施例1按與前述基體材料制備方法相同的方法，制得一種由CubalZn3Mn13Al1Si0．05(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。在Sn濃度為14—24g／l的酸性浴中，48—52℃的溫度下，以化學(xué)電鍍方法對(duì)所述金屬線材施以Sn電鍍，形成被覆層。實(shí)施例2在Sn濃度為30—80g／l的酸性浴中，以15—50℃的溫度和2—100A／dm2的電流密度，以化學(xué)電鍍方法對(duì)實(shí)施例1中形成的金屬線材施以Sn電鍍，形成被覆層。實(shí)施例3按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn16Mn13Al1(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。在Ag濃度為0．8—40g／l的酸性浴中，以及20—30℃的溫度和0．5—4A／dm2的電流密度，以化學(xué)電鍍方法對(duì)所述金屬線材施以Ag電鍍，形成被覆層。實(shí)施例4按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn1Mn10Al1Si0．03(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。在Cu濃度為10．5g／l、Sn濃度為35．0g／l，60℃溫度和0．5A／dm2的電流密度的條件下，以化學(xué)電鍍方法對(duì)所述金屬線材施以Cu—Sn電鍍，形成被覆層。將實(shí)施例1—4中的其上形成有被覆層的各個(gè)金屬線材切制成設(shè)定的尺寸。將所述切制線材嵌塞、固定于拉鏈鏈條用條帶的側(cè)緣部分，制得拉鏈用鏈條。進(jìn)行如下所述的評(píng)價(jià)。實(shí)施例5按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn17Mn14Al1(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將各個(gè)金屬線材切制成設(shè)定的尺寸。將所述切制線材嵌塞、固定于拉鏈鏈條用條帶的側(cè)緣部分，制得拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例1的條件下形成一Sn電鍍被覆層。實(shí)施例6在如同實(shí)施例2的條件下，在實(shí)施例5的拉鏈用鏈條上形成一Sn電鍍被覆層。實(shí)施例7按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn2Mn12Al1Si0．05(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將其以如同實(shí)施例5的方法用于形成拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例3的條件下形成Ag電鍍被覆層。實(shí)施例8按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn3Mn13Al1Si0．05(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將所述線材以如同實(shí)施例5的方法用于形成拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例4的條件下形成Cu—Sn電鍍被覆層。比較例1按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn15(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將所述線材以如同實(shí)施例5的方法用于形成拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例1的條件下形成Sn電鍍被覆層。比較例2在如同實(shí)施例2的條件下對(duì)比較例2的拉鏈用鏈條電鍍以Sn電鍍被覆層。比較例3按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn30(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將所述線材以如同實(shí)施例5的方法用于形成拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例3的條件下形成Ag電鍍被覆層。比較例4按如同實(shí)施例1的方法，制得一種由CubalZn24Ni13(重量％)組成的截面為Y型的金屬線材。將其以如同實(shí)施例5的方法用于形成拉鏈用鏈條。然后，在如同實(shí)施例4的條件下形成Cu—Sn電鍍被覆層。對(duì)實(shí)施例—8和比較例1—4中所獲得的用作拉鏈的拉鏈鏈條進(jìn)行抗腐蝕性、裝飾性及Ni變應(yīng)性試驗(yàn)。抗腐蝕性試驗(yàn)系以這樣的方式進(jìn)行將金屬線材暴露于80℃、一個(gè)大氣壓、90％RH的大氣中2個(gè)小時(shí)。進(jìn)行恒溫恒濕試驗(yàn)，試驗(yàn)后，肉眼可見配件表面的色度變化(退色)。在評(píng)價(jià)時(shí)，肉眼可視的因試驗(yàn)導(dǎo)致色度變化的配件記為“X”，對(duì)其上未見有肉眼可視的色度變化的配件記為“0”。裝飾性試驗(yàn)如下進(jìn)行將拉鏈上的滑扣安裝于如上所制得的一對(duì)拉鏈用鏈條上，對(duì)所述拉鏈鏈條進(jìn)行3000次的往復(fù)開閉的耐久性試驗(yàn)，，肉眼觀測(cè)是否有基體材料從被覆層上露出。對(duì)其評(píng)價(jià)為，試驗(yàn)后肉眼可見露出基體材料表面的拉鏈鏈條記為“X”，試驗(yàn)后肉眼未見露出基體材料表面的拉鏈鏈條記為“0”。鎳變應(yīng)性試驗(yàn)系將拉鏈用滑扣安裝于如上所獲得的一對(duì)拉鏈鏈條上，進(jìn)行3000次的往復(fù)開閉耐久性試驗(yàn)，根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1811進(jìn)行試驗(yàn)及評(píng)價(jià)。其評(píng)價(jià)為，不滿足歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1811的記為“X”，滿足歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1811的記為“0”。上述評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。從表3可以看到，本發(fā)明的合金材料(拉鏈用鏈條構(gòu)件)具有優(yōu)異的抗腐蝕性、裝飾性及Ni變應(yīng)性。另外，將上述拉鏈用鏈條縫制于衣物上，進(jìn)行各種耐洗試驗(yàn)，結(jié)果，使用本發(fā)明合金材料的拉鏈用鏈條顯示了優(yōu)良的抗腐蝕性及裝飾性的效果。表3<tablesid="t06"num="003"><table>抗腐蝕性裝飾性變應(yīng)性實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO比較實(shí)施例1比較實(shí)施例2比較實(shí)施例3比較實(shí)施例4OOOOXXXOOOOX</table></tables>再有，就上述拉鏈用鏈條進(jìn)行JISS3015標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的鏈條橫向牽拉強(qiáng)度、彎曲性能及擠壓強(qiáng)度，構(gòu)件光滑度及拉伸性能、抗滑動(dòng)性能、滑扣制動(dòng)性能，反復(fù)開閉耐久性(M級(jí))等評(píng)價(jià)，可以得到如同迄今為止所使用的鎳銀合金材料相同的優(yōu)良特性。本發(fā)明提供了一種不含鎳的白色銅合金材料，所述白色銅合金材料系一種具有可與鎳銀合金相媲美的優(yōu)異的強(qiáng)度及硬度，并具有延展性、優(yōu)異的可加工性和抗腐蝕性的白色銅合金材料。由于在所述基體材料上形成了白色調(diào)的被覆層，所以，藉由所述被覆層，可以提供滿足顧客各種需要色調(diào)的銅合金材料。同時(shí)，因所述基體材料為白色，所以，既使在所述基體材料上未形成被覆層，或者，既使所述被覆層在經(jīng)受如剝離、開裂等會(huì)導(dǎo)致基體材料的暴露，本發(fā)明合金材料的外觀性能也不會(huì)受到很大的損傷。而且，由于本發(fā)明的合金基體材料及其被覆層不含有鎳，所以，在將本發(fā)明的所述銅合金材料用作如拉鏈上的構(gòu)件、滑扣、塞扣等，或用作如金屬鈕扣、服裝緊束件等附件，用作如眼鏡架、戒指、項(xiàng)鏈耳墜等飾件及與人體皮膚接觸的制品時(shí)，不必?fù)?dān)心該合金材料制品會(huì)產(chǎn)生變應(yīng)性反應(yīng)。權(quán)利要求1．一種不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，在一個(gè)由下述通式表示的合金組成的基體材料上形成不含Ni鎳的白色被覆層CuaZnbMncMdXe其中，M為選自Al及Sn的至少一種元素；X為選自Si、Ti及Cr的至少一種元素；b、c、d及e分別表示范圍如下的重量百分?jǐn)?shù)0≤b＜22，7≤c≤20，0≤d≤5，及0≤e≤0．3，a表示余量，所述合金偶爾含有一些不可避免的元素。2．如權(quán)利要求1所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，M為Al，b、c及d分別表示范圍如下的重量百分?jǐn)?shù)0．5≤b＜5，7≤c≤17，及0．5≤d≤4。3．如權(quán)利要求1或2所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，所述基體材料和被覆層具有表征色調(diào)的、由JISZ8729所定義的a*、b*值，其范圍在—2＜a*＜5，—3＜b*＜16。4．如權(quán)利要求1或2所述的不含鎳的白色銅合金材料，其特征在于，所述基體材料和被覆層具有表征色調(diào)的、由JISZ8729所定義的a*、b*值，其范圍在—2＜a*＜3，—3＜b*＜15。全文摘要一種不含鎳的白色銅合金材料,系在一個(gè)由下述通式表示的合金組成的基體材料上形成一不含Ni鎳的白色被覆層而形成:Cu文檔編號(hào)C22C9/05GK1278561SQ0011873公開日2001年1月3日申請(qǐng)日期2000年6月16日優(yōu)先權(quán)日1999年6月17日發(fā)明者杉本保彥,吉村泰治,喜多和彥,菊川范夫,若狹裕信申請(qǐng)人:Ykk株式會(huì)社