專利名稱：等離子顯示器面板用轉(zhuǎn)印膜、等離子顯示器面板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合用于形成等離子顯示器面板的隔壁等的玻璃糊組合物、由該組合物得到的轉(zhuǎn)印膜、以及具有隔壁的等離子顯示器面板及其制造方法，其中所述隔壁由由該轉(zhuǎn)印膜得到的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。
背景技術(shù)：
最近，等離子顯示器作為平板狀熒光顯示體受到人們的矚目。

圖1是表示交流型等離子顯示器面板(以下也稱為“PDP”)截面形狀的模式圖。該圖中，1和2為相對(duì)向配置的玻璃基板，3為隔壁，由玻璃基板1、玻璃基板2和隔壁3的劃分形成了等離子盒。4為固定于玻璃基板1上的透明電極，5為為了使透明電極4的電阻降低而在該透明電極4上形成的總線(bus)電極，6為固定于玻璃基板2上的地址電極，7為保持在等離子盒內(nèi)的熒光物質(zhì)，8為用以覆蓋透明電極4和總線電極5的、在玻璃基板1的內(nèi)面形成的電介質(zhì)層，9為用以覆蓋地址電極6的、在玻璃基板2的內(nèi)面形成的電介質(zhì)層，10為例如含有氧化鎂的保護(hù)膜。
在這樣的PDP中，隔壁3由玻璃燒結(jié)體形成，其寬度例如為30-60μm，高度例如為100-150μm。
形成隔壁3的方法已知通常有以下的方法。
(1)制備含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和溶劑的糊狀組合物(玻璃糊組合物)，通過絲網(wǎng)印刷，將該玻璃糊組合物涂布于玻璃基板1的表面并進(jìn)行干燥，將上述步驟重復(fù)數(shù)次，形成所需形態(tài)的隔壁形成材料層，接著將該隔壁形成材料層進(jìn)行焙燒，除去該隔壁形成材料層中的有機(jī)物質(zhì)，燒結(jié)玻璃料的方法(以下將該方法稱為“絲網(wǎng)印刷法”)。
(2)制備含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和溶劑的糊狀組合物(玻璃糊組合物)，通過絲網(wǎng)印刷或刮涂等，將該玻璃糊組合物涂布于玻璃基板1的表面并進(jìn)行干燥，由此形成用于獲得隔壁形成材料層的材料層形成用膜，在該材料層形成用膜上涂布抗蝕劑液或轉(zhuǎn)印干膜抗蝕劑，通過曝光處理和顯影處理，形成與要形成的隔壁形態(tài)對(duì)應(yīng)形態(tài)的抗蝕劑層，然后通過噴砂裝置，主要對(duì)材料層形成用膜中的暴露部分進(jìn)行噴砂處理，除去該部分，由此形成所需形態(tài)的隔壁形成材料層，接著將殘留的抗蝕劑層從隔壁形成材料層上剝離，然后通過焙燒隔壁形成材料層，除去該隔壁形成材料層中的有機(jī)物質(zhì)，燒結(jié)玻璃料的方法(以下將該方法稱為“噴砂法”)。
(3)制備含有玻璃料、感光性樹脂和溶劑的糊狀組合物(感光性玻璃糊組合物)，通過絲網(wǎng)印刷或刮涂等，將該感光性玻璃糊組合物涂布于玻璃基板1的表面并進(jìn)行干燥，由此形成用于獲得隔壁形成材料層的感光性材料層形成用膜，對(duì)該感光性材料層形成用膜進(jìn)行曝光處理和顯影處理，形成所需形態(tài)的隔壁形成材料層，通過焙燒該隔壁形成材料層，除去該隔壁形成材料層中的有機(jī)物質(zhì)，燒結(jié)玻璃料的方法(以下將該方法稱為“感光性糊料法”)。
(4)制備含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和溶劑的糊狀組合物(玻璃糊組合物)，通過絲網(wǎng)印刷或刮涂等，將該玻璃糊組合物涂布于玻璃基板1的表面并進(jìn)行干燥，由此形成用于獲得隔壁形成材料層的材料層形成用膜，通過具有與隔壁的形態(tài)對(duì)應(yīng)的形態(tài)結(jié)構(gòu)的模型從其上方加壓該材料層形成用膜，形成所需形態(tài)的隔壁形成材料層，接著，通過焙燒該隔壁形成材料層，除去該隔壁形成材料層中的有機(jī)物質(zhì)，燒結(jié)玻璃料的方法(以下將該方法稱為“加壓成型法”)。
這里，構(gòu)成玻璃糊組合物的粘結(jié)樹脂已知有甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素等纖維素衍生物，聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙二醇、聚氨酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂等，其中，從玻璃料的分散性、組合物的涂布特性、燃燒的容易程度等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選乙基纖維素(例如參照日本特開平6-321619號(hào)公報(bào))。
上述方法中，加壓成型法通過簡(jiǎn)單的步驟即可形成隔壁，但需要制作精度高的模型，并且隔壁形成材料層的形狀受玻璃基板的平坦性的很大影響等，作為隔壁形成方法的可靠性尚低。
感光性糊料法有需要曝光處理、顯影步驟或者產(chǎn)生廢棄物等的問題。
而噴砂法是目前最為普遍的方法，并且是可靠性高的方法。但該噴砂法中，涂布玻璃糊組合物的方法不得不利用絲網(wǎng)印刷法，因此會(huì)有以下問題。
即，考慮到焙燒步驟中膜厚值隨著有機(jī)物質(zhì)的除去而減量，因此在玻璃基板1上形成的隔壁形成材料層的高度必須為要形成的隔壁3的高度的1.3-2.0倍左右，例如，為了使隔壁3的高度為100-150μm，必須形成130-300μm左右高度的隔壁形成材料層。
另一方面，通過絲網(wǎng)印刷法涂布上述玻璃糊組合物時(shí)，一次涂布處理所形成的涂膜的厚度為15-25μm左右。因此，為了形成規(guī)定高度的隔壁形成材料層，必須通過對(duì)玻璃基板的表面多次(例如10-20次)重復(fù)涂布(多重印刷)該玻璃糊組合物來形成材料層形成膜。
但是，通過絲網(wǎng)印刷法進(jìn)行多重印刷，形成材料層形成膜時(shí)，形成步驟費(fèi)時(shí)費(fèi)力，不僅如此，所得隔壁形成材料層的高度產(chǎn)生不均，因此難以形成具有均勻高度的隔壁。
噴砂法中，為了解決絲網(wǎng)印刷法形成材料層形成膜時(shí)的上述問題，人們研究出將玻璃糊組合物制成干膜，將其轉(zhuǎn)印到玻璃基板上來形成材料層形成膜的方法。
但是，干膜在其特性上必須要求具有高的柔軟性。并且，為了通過噴砂法形成隔壁，材料層形成膜、即干膜還必須具有容易通過噴砂處理除去這樣程度的脆性。
如上所述，在噴砂法中，使用干膜代替玻璃糊組合物時(shí)，該干膜必須具有柔軟性和脆性這樣相反的特性，因此難以將這樣的方法實(shí)用化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明基于以上問題而設(shè)，其第一方面的目的在于提供可使制成轉(zhuǎn)印膜時(shí)的柔軟性和噴砂時(shí)的脆性兩種特性均成立的玻璃糊組合物，以及由該組合物得到的轉(zhuǎn)印膜。
本發(fā)明的第二方面的目的在于提供可通過比較簡(jiǎn)單的工序確實(shí)地形成高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體的轉(zhuǎn)印膜。
本發(fā)明的第三方面的目的在于提供具有隔壁的等離子顯示器面板，其中所述隔壁由高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)、可通過比較簡(jiǎn)單的工序獲得的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。
本發(fā)明的第四方面的目的在于提供等離子顯示器面板的制造方法，該方法中，可通過比較簡(jiǎn)單的工序形成隔壁，其中所述隔壁由高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。
本發(fā)明的玻璃糊組合物的特征在于含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)。
本發(fā)明的玻璃糊組合物優(yōu)選相對(duì)于100重量份玻璃料或玻璃料與其它無(wú)機(jī)氧化物的合計(jì)，含有2-15重量份粘結(jié)樹脂。
本發(fā)明的玻璃糊組合物優(yōu)選其中粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在0-90℃的范圍。
本發(fā)明的玻璃糊組合物優(yōu)選粘結(jié)樹脂的換算為聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000范圍。
進(jìn)一步優(yōu)選本發(fā)明的玻璃糊組合物中的賦予塑性的物質(zhì)是下式(1)所示的化合物。
(式中，R為氫原子或甲基，n為數(shù)字12或13)。
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的特征在于具有含玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)的膜形成材料層。
本發(fā)明的等離子顯示器面板的特征在于具有隔壁，該隔壁由用上述轉(zhuǎn)印膜形成的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。
本發(fā)明的等離子顯示器面板的制造方法的特征在于具有以下各步驟將上述轉(zhuǎn)印膜中的膜形成材料層轉(zhuǎn)印至面板基材上，對(duì)轉(zhuǎn)印的膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，進(jìn)行噴砂處理，形成目標(biāo)形態(tài)的隔壁形成材料層，然后焙燒該隔壁形成材料層，形成由玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁本發(fā)明的等離子顯示器面板的制造方法中，優(yōu)選在膜形成材料層中粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％或以下、且賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)比例為95％或以上的條件下進(jìn)行后焙燒。
由于制成轉(zhuǎn)印膜時(shí)含有可用于對(duì)膜形成材料層賦予塑性的賦予塑性的物質(zhì)，因此上述構(gòu)成的玻璃糊組合物以及使用該玻璃糊組合物得到的轉(zhuǎn)印膜可得到具有足夠柔軟性的干膜。
膜形成材料層中，因賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)所產(chǎn)生的熱重量減少峰在比因粘結(jié)樹脂的分解所產(chǎn)生的熱重量減少峰低很多的溫度下出現(xiàn)，因此在將膜形成材料層轉(zhuǎn)印后，通過在賦予塑性的物質(zhì)的熱重量減少峰溫度和粘結(jié)樹脂的熱重量減少峰溫度之間的溫度范圍內(nèi)對(duì)該膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，可以不進(jìn)行粘結(jié)樹脂的分解而使賦予塑性的物質(zhì)確實(shí)地分解或揮發(fā)，由此，膜形成材料層的柔軟性喪失，而形成具有脆性的膜。因此，可通過對(duì)該膜進(jìn)行噴砂處理，除去其一部分，加工成所需形態(tài)。
因而，通過控制膜形成材料層的厚度，同時(shí)對(duì)經(jīng)噴砂處理的膜進(jìn)行焙燒，可以通過比較簡(jiǎn)單的步驟，確實(shí)地得到高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體。
附圖簡(jiǎn)述圖1是表示交流型等離子顯示器面板的截面形狀的模式圖。
圖2是表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的一個(gè)例子中，對(duì)膜形成材料層進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線的圖。
圖3是表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的另一例子中，對(duì)膜形成材料層進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線的圖。
圖4是表示實(shí)施例1的轉(zhuǎn)印膜中，對(duì)膜形成材料層進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線的圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)說明。
<玻璃糊組合物>
本發(fā)明的玻璃糊組合物優(yōu)選含有玻璃料、粘結(jié)樹脂、賦予塑性的物質(zhì)以及通常的溶劑。玻璃糊組合物的各構(gòu)成成分與后述的本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中膜形成材料層的各構(gòu)成成分對(duì)應(yīng)。
<轉(zhuǎn)印膜>
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜具有膜形成材料層，該膜形成材料層含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)。
在以10℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線中，優(yōu)選該膜形成材料層在100-400℃之間，熱重量減少峰以多階段、優(yōu)選兩階段出現(xiàn)。該TG曲線中，最初(低溫一側(cè))的熱重量減少的峰主要源于賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)，第二個(gè)(高溫一側(cè))熱重量減少峰主要源于粘結(jié)樹脂的分解。
這里，“熱重量減少的峰以兩階段出現(xiàn)”包含以下兩種情況如圖2所示，隨著溫度的上升，出現(xiàn)最初的熱重量減少的峰p1后，熱重量減少停止，之后出現(xiàn)第二個(gè)熱重量減少的峰p2的情況；以及如圖3所示，隨著溫度的上升，出現(xiàn)最初的熱重量減少的峰p1后，熱重量減少的速度降低，之后熱重量減少的速度提高，出現(xiàn)第二個(gè)熱重量減少的峰p2的情況。
為了獲得滿足這樣的條件的膜形成材料層，粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)可以如下選擇使用在以10℃/分鐘的升溫速度焙燒時(shí)，該粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％時(shí)的溫度Tr(以下簡(jiǎn)稱為“溫度Tr”)比該賦予塑性的物質(zhì)95％分解或揮發(fā)時(shí)的溫度Tp(以下簡(jiǎn)稱為“溫度Tp”)高或相等。另外，溫度Tr和溫度Tp的差(Tr-Tp)優(yōu)選為50-200℃，更優(yōu)選為80-150℃。
如果溫度Tr比溫度Tp低時(shí)，在轉(zhuǎn)印膜形成材料層后，在使賦予塑性的物質(zhì)充分分解或揮發(fā)的溫度條件下對(duì)該膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，則粘結(jié)樹脂的分解高度地進(jìn)行，產(chǎn)生發(fā)煙等，結(jié)果產(chǎn)生排氣等問題，另一方面，如果在不進(jìn)行粘結(jié)樹脂的分解的溫度條件下進(jìn)行后焙燒，則會(huì)殘留大量的賦予塑性的物質(zhì)，因此該膜形成材料層的柔軟性不喪失，結(jié)果，難以通過噴砂處理加工成所希望的形態(tài)。
以下，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的材料進(jìn)行具體說明。
《支持膜》本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜具有支持膜形成材料層的支持膜。該支持膜優(yōu)選為具有耐熱性和耐溶劑性，同時(shí)具有可撓性的樹脂膜。支持膜具有可撓性，則可以通過輥涂、刮涂等在支持膜的表面涂布膜形成材料組合物，可以以卷曲成膜卷狀的狀態(tài)保存或供給所得轉(zhuǎn)印膜。
形成支持膜的樹脂例如有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氟乙烯等含氟樹脂、尼龍、纖維素等。
支持膜的厚度例如為20-100μm。
優(yōu)選支持膜的表面實(shí)施脫模處理。由此，在向玻璃基板轉(zhuǎn)印的工序中可以容易地進(jìn)行支持膜的剝離操作。
《膜形成材料層》膜形成材料層含有玻璃料、粘結(jié)樹脂、賦予塑性的物質(zhì)，以及根據(jù)需要使用的其它成分。
(1)玻璃料構(gòu)成膜形成材料層的玻璃料優(yōu)選使用其軟化點(diǎn)在400-600℃范圍內(nèi)的玻璃料。
玻璃料的軟化點(diǎn)低于400℃時(shí)，在所得膜形成材料層的焙燒步驟中，在粘結(jié)樹脂等有機(jī)物質(zhì)尚未被完全分解除去的階段，玻璃料熔融而形成的隔壁中殘留有一部分有機(jī)物質(zhì)，由此，外氣向所得等離子顯示器面板內(nèi)擴(kuò)散，結(jié)果有導(dǎo)致熒光體的壽命降低的危險(xiǎn)。而玻璃料的軟化點(diǎn)超過600℃時(shí)，需要用高于600℃的高溫焙燒所得的膜形成材料層，因此容易在該膜形成材料層的被轉(zhuǎn)印體玻璃基板上產(chǎn)生扭曲等。
優(yōu)選的玻璃料的具體例子有氧化鉛、氧化硼、氧化硅和氧化鈣(PbO-B2O3-SiO2-CaO)系，氧化鋅、氧化硼和氧化硅(ZnO-B2O3-SiO2)系，氧化鉛、氧化硼、氧化硅和氧化鋁(PbO-B2O3-SiO2-Al2O3)系，氧化鉛、氧化鋅、氧化硼和氧化硅(PbO-ZnO-B2O3-SiO2)系，氧化鉛、氧化鋅、氧化硼、氧化硅和氧化鈦(PbO-ZnO-B2O3-SiO2-TiO2)系等。這些物質(zhì)中例如可以混合氧化鋁、氧化鉻、氧化錳等無(wú)機(jī)氧化物作為玻璃料使用。
玻璃料的平均粒徑優(yōu)選為0.5-2.5μm。
玻璃料中可以混合例如氧化鋁、氧化鉻、氧化錳、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氧化鈰、氧化鈷等玻璃料以外的無(wú)機(jī)氧化物使用。混合的無(wú)機(jī)氧化物的含量?jī)?yōu)選為無(wú)機(jī)粉末總量(玻璃料+無(wú)機(jī)氧化物)的40重量％或以下。
(2)粘結(jié)樹脂構(gòu)成膜形成材料層的粘結(jié)樹脂優(yōu)選使用丙烯酸樹脂。通過含有丙烯酸樹脂作為粘結(jié)樹脂，該膜形成材料層發(fā)揮對(duì)玻璃基板的優(yōu)異的(熱)粘結(jié)性。因此，得到膜形成材料層的轉(zhuǎn)印性(對(duì)玻璃基板的轉(zhuǎn)印性)優(yōu)異的轉(zhuǎn)印膜。
所述丙烯酸樹脂從具有適度的膠粘性、可以使玻璃料粘結(jié)、在膜形成材料層的焙燒處理溫度例如400-600℃下完全被氧化除去的(共)聚合物中選擇。所述丙烯酸樹脂中包含下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的均聚物、2種或以上下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物、以及下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物與其它共聚性單體的共聚物。
通式(2)中，R1表示氫原子或甲基等，R2表示1價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
上式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的具體例子有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；一(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、一(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚丙二醇酯等(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸4-丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊基酯、雙環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸基酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯；(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等。
其中，上式(2)中，R2所示基團(tuán)優(yōu)選為含有烷基或氧化烯基的基團(tuán)。特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯化合物有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸異癸酯以及(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯。
用于與(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的其它共聚性單體只要是可與上述(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的化合物即可，沒有特別限制。例如有(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、馬來酸、乙烯基鄰苯二甲酸等不飽和羧酸類；乙烯基芐基甲基醚、乙烯基縮水甘油基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等含乙烯基的自由基聚合性化合物。
使用丙烯酸樹脂作為構(gòu)成膜形成材料層的粘結(jié)樹脂時(shí)，該丙烯酸樹脂中來自上式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚成分優(yōu)選為70重量％或以上，更優(yōu)選為90重量％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選100重量％。
粘結(jié)樹脂的Tg優(yōu)選在0-90℃的范圍，更優(yōu)選在10-80℃的范圍，特別優(yōu)選在30-60℃的范圍。粘結(jié)樹脂的Tg過低，則在隔壁的形成步驟中，后焙燒后的粘結(jié)樹脂的柔軟性大，脆性表現(xiàn)得不充分，噴砂工序所需的時(shí)間顯著增長(zhǎng)。粘結(jié)樹脂的Tg過高，則制成轉(zhuǎn)印膜時(shí)的可撓性不足，轉(zhuǎn)印性不足，或膜形成材料層表面產(chǎn)生龜裂。粘結(jié)樹脂的Tg在上述范圍內(nèi)，則可以使后焙燒前轉(zhuǎn)印膜的柔軟性與后焙燒后的脆性兩立，例如作為通過噴砂法制成的隔壁形成用轉(zhuǎn)印膜，可以表現(xiàn)優(yōu)異的特性。
作為構(gòu)成膜形成材料層的粘結(jié)樹脂的分子量，通過GPC測(cè)定的換算為聚苯乙烯的重均分子量(以下也稱為“Mw”)優(yōu)選為2,000-3,000,000的范圍，更優(yōu)選為100,000-3,000,000的范圍，特別優(yōu)選為150,000-2,000,000的范圍。粘結(jié)樹脂的Mw過小，則制成轉(zhuǎn)印膜時(shí)的膜保持性(結(jié)合性)不足，膜形成材料層可能無(wú)法保持膜的形態(tài)。粘結(jié)樹脂的Mw過大，則膜的柔軟性不足、轉(zhuǎn)印性不足，或膜形成材料層表面產(chǎn)生龜裂。關(guān)于粘結(jié)樹脂的合成方法，當(dāng)Mw為300,000或以下時(shí)，優(yōu)選采用溶液聚合法，當(dāng)為300,000或以上時(shí)，優(yōu)選采用乳液聚合法。
膜形成材料層中的粘結(jié)樹脂的含有比例相對(duì)于100重量份包括玻璃料在內(nèi)的無(wú)機(jī)粉末優(yōu)選為1-40重量份，更優(yōu)選2-15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選5-10重量份。粘結(jié)樹脂相對(duì)于無(wú)機(jī)粉末的含量過少，則制成轉(zhuǎn)印膜時(shí)的可撓性不足，無(wú)法保持膜的形態(tài)，或轉(zhuǎn)印性不足。粘結(jié)樹脂的含量過多，則后焙燒后的脆性表達(dá)不充分，噴砂工序所需的時(shí)間顯著增長(zhǎng)。通過使粘結(jié)樹脂的含量相對(duì)于100重量份無(wú)機(jī)粉末為2-15重量份，可以使后焙燒前轉(zhuǎn)印膜的柔軟性和后焙燒后的脆性兩立，例如通過噴砂法形成隔壁，則可體現(xiàn)出特別優(yōu)異的特性。
(3)賦予塑性的物質(zhì)構(gòu)成膜形成材料層的賦予塑性的物質(zhì)，為了使該膜形成材料層具有良好的柔軟性而含有。通過含有該賦予塑性的物質(zhì)，膜形成材料層是具有足夠的柔軟性的干膜形式。因此，該轉(zhuǎn)印膜即使彎折，膜形成材料層的表面也不會(huì)發(fā)生微小的龜裂(裂紋)，可以容易地卷繞成膜卷狀。
所述賦予塑性的物質(zhì)優(yōu)選使用選自下式(1)所示的化合物、下式(3)所示的化合物和下式(4)所示的化合物的增塑劑、聚丙二醇、或上述(甲基)丙烯酸酯化合物等共聚單體以及后述的溶劑中沸點(diǎn)在150℃或以上的物質(zhì)，它們可以單獨(dú)或?qū)?種或以上組合使用。其中特別優(yōu)選下式(1)所示的化合物。
式中，R為氫原子或甲基，n為數(shù)字12或13。
式中，R3和R6各自獨(dú)立表示碳原子數(shù)為1-30的1價(jià)鏈?zhǔn)綗N基，R4和R5各自獨(dú)立表示亞甲基或碳原子數(shù)為2-30的2價(jià)鏈?zhǔn)綗N基，s為0-5的整數(shù)，t為1-10的整數(shù)。
式中，R7表示碳原子數(shù)為1-30的1價(jià)鏈?zhǔn)綗N基。
上式(1)中的R為氫原子或甲基，特別優(yōu)選甲基。上式(1)中的n表示12或13。n的值比12小時(shí)，所制造的轉(zhuǎn)印膜的柔軟性可能不足，n的值比13大時(shí)，形成隔壁時(shí)，后焙燒有時(shí)不能實(shí)現(xiàn)充分的分解或揮發(fā)，結(jié)果，后焙燒后的脆性表達(dá)不充分，噴砂工序所需時(shí)間顯著延長(zhǎng)。
上式(3)中，R3或R6所示的1價(jià)鏈?zhǔn)綗N基以及R4或R5所示的2價(jià)鏈?zhǔn)綗N基可以是直鏈也可以是支鏈狀，可以是烷基或亞烷基(飽和基團(tuán))也可以是鏈烯基或亞鏈烯基(不飽和基團(tuán))。
R3或R6所示的鏈?zhǔn)綗N基的碳原子數(shù)為1-30、優(yōu)選2-20、進(jìn)一步優(yōu)選4-10。該鏈?zhǔn)綗N基的碳原子數(shù)超過30，則對(duì)后述的溶劑的溶解性低，難以使所得膜形成材料層具有良好的柔軟性。
上式(1)所示的化合物的具體例子有甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸月桂基酯等，特別優(yōu)選甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸月桂基酯。
上式(3)所示的化合物的具體例子有己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二-2-乙基己酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二丁酯、己二酸二丁基二甘醇酯等。
上式(4)中，R7所示的1價(jià)鏈?zhǔn)綗N基可以是直鏈也可以是支鏈狀，可以是烷基(飽和基團(tuán))，也可以是鏈烯基(不飽和基團(tuán))。
R7所示的鏈?zhǔn)綗N基的碳原子數(shù)為1-30、優(yōu)選2-20、進(jìn)一步優(yōu)選10-18。
上式(4)所示的化合物的具體例子有單月桂酸丙二醇酯、單油酸丙二醇酯等。
使用聚丙二醇作為賦予塑性的物質(zhì)時(shí)，該聚丙二醇的重均分子量(Mw)優(yōu)選在200-3,000的范圍，特別優(yōu)選在300-2,000的范圍。該重均分子量Mw低于200，則可能難以在支持膜上形成膜強(qiáng)度大的膜形成材料層，在將該膜形成材料層由支持膜上轉(zhuǎn)印到玻璃基板上的步驟中，從熱粘合在玻璃基板上的膜形成材料層上剝離支持膜時(shí)，會(huì)發(fā)生該膜形成材料層的凝聚破壞。而該重均分子量Mw超過3,000時(shí)，可能無(wú)法獲得與被轉(zhuǎn)印體玻璃基板有良好的熱粘合性的膜形成材料層。
膜形成材料層中賦予塑性的物質(zhì)的含有比例優(yōu)選為構(gòu)成該膜形成材料層的材料總體的3重量％或以上，更優(yōu)選4-15重量％。賦予塑性的物質(zhì)的含有比例過小，則可能難以使膜形成材料層具有良好的柔軟性。
(4)其它成分為了提高玻璃料的分散性和膜形成材料層的塑性，本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中，在膜形成材料層中可以含有硅烷偶聯(lián)劑。所述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選下式(5)所示的化合物[含飽和烷基的(烷基)烷氧基硅烷]。
式中，p為3-20的整數(shù)、m為1-3的整數(shù)、n為1-3的整數(shù)、a為1-3的整數(shù)。
上式(5)中，表示飽和烷基的碳原子數(shù)的p為3-20的整數(shù)，優(yōu)選4-16的整數(shù)。
該p值低于3，則即使含有含飽和烷基的(烷基)烷氧基硅烷，所得膜形成材料層也可能無(wú)法表達(dá)足夠的可撓性。而該p值超過20，則含飽和烷基的(烷基)烷氧基硅烷分解溫度高，在所得膜形成材料層的焙燒步驟中，在有機(jī)物質(zhì)(上述硅烷衍生物)未被完全分解除去的階段下玻璃料即熔融，因此所形成的電介質(zhì)層中殘留有一部分有機(jī)物質(zhì)，結(jié)果可能使電介質(zhì)層的透光率降低。
上式(5)所示的硅烷偶聯(lián)劑的具體例子有正丙基二甲基甲氧基硅烷、正丁基二甲基甲氧基硅烷、正癸基二甲基甲氧基硅烷、正十六烷基二甲基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二甲基甲氧基硅烷等飽和烷基二甲基甲氧基硅烷類(a＝1、m＝1、n＝1)；正丙基二乙基甲氧基硅烷、正丁基二乙基甲氧基硅烷、正癸基二乙基甲氧基硅烷、正十六烷基二乙基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二乙基甲氧基硅烷等飽和烷基二乙基甲氧基硅烷類(a＝1、m＝1、n＝2)；正丁基二丙基甲氧基硅烷、正癸基二丙基甲氧基硅烷、正十六烷基二丙基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二丙基甲氧基硅烷等飽和烷基二丙基甲氧基硅烷類(a＝1、m＝1、n＝3)；正丙基二甲基乙氧基硅烷、正丁基二甲基乙氧基硅烷、正癸基二甲基乙氧基硅烷、正十六烷基二甲基乙氧基硅烷、正廿烷基二甲基乙氧基硅烷等飽和烷基二甲基乙氧基硅烷類(a＝1、m＝2、n＝1)；正丙基二乙基乙氧基硅烷、正丁基二乙基乙氧基硅烷、正癸基二乙基乙氧基硅烷、正十六烷基二乙基乙氧基硅烷、正廿烷基二乙基乙氧基硅烷等飽和烷基二乙基乙氧基硅烷類(a＝1、m＝2、n＝2)；正丁基二丙基乙氧基硅烷、正癸基二丙基乙氧基硅烷、正十六烷基二丙基乙氧基硅烷、正廿烷基二丙基乙氧基硅烷等飽和烷基二丙基乙氧基硅烷類(a＝1、m＝2、n＝3)；正丙基二甲基丙氧基硅烷、正丁基二甲基丙氧基硅烷、正癸基二甲基丙氧基硅烷、正十六烷基二甲基丙氧基硅烷、正廿烷基二甲基丙氧基硅烷等飽和烷基二甲基丙氧基硅烷類(a＝1、m＝3、n＝1)；正丙基二乙基丙氧基硅烷、正丁基二乙基丙氧基硅烷、正癸基二乙基丙氧基硅烷、正十六烷基二乙基丙氧基硅烷、正廿烷基二乙基丙氧基硅烷等飽和烷基二乙基丙氧基硅烷類(a＝1、m＝3、n＝2)；正丁基二丙基丙氧基硅烷、正癸基二丙基丙氧基硅烷、正十六烷基二丙基丙氧基硅烷、正廿烷基二丙基丙氧基硅烷等飽和烷基二丙基丙氧基硅烷類(a＝1、m＝3、n＝3)；正丙基甲基二甲氧基硅烷、正丁基甲基二甲氧基硅烷、正癸基甲基二甲氧基硅烷、正十六烷基甲基二甲氧基硅烷、正廿烷基甲基二甲氧基硅烷等飽和烷基甲基二甲氧基硅烷類(a＝2、m＝1、n＝1)；正丙基乙基二甲氧基硅烷、正丁基乙基二甲氧基硅烷、正癸基乙基二甲氧基硅烷、正十六烷基乙基二甲氧基硅烷、正廿烷基乙基二甲氧基硅烷等飽和烷基乙基二甲氧基硅烷類(a＝2、m＝1、n＝2)；正丁基丙基二甲氧基硅烷、正癸基丙基二甲氧基硅烷、正十六烷基丙基二甲氧基硅烷、正廿烷基丙基二甲氧基硅烷等飽和烷基丙基二甲氧基硅烷類(a＝2、m＝1、n＝3)；正丙基甲基二乙氧基硅烷、正丁基甲基二乙氧基硅烷、正癸基甲基二乙氧基硅烷、正十六烷基甲基二乙氧基硅烷、正廿烷基甲基二乙氧基硅烷等飽和烷基甲基二乙氧基硅烷類(a＝2、m＝2、n＝1)；正丙基乙基二乙氧基硅烷、正丁基乙基二乙氧基硅烷、正癸基乙基二乙氧基硅烷、正十六烷基乙基二乙氧基硅烷、正廿烷基乙基二乙氧基硅烷等飽和烷基乙基二乙氧基硅烷類(a＝2、m＝2、n＝2)；正丁基丙基二乙氧基硅烷、正癸基丙基二乙氧基硅烷、正十六烷基丙基二乙氧基硅烷、正廿烷基丙基二乙氧基硅烷等飽和烷基丙基二乙氧基硅烷類(a＝2、m＝2、n＝3)；正丙基甲基二丙氧基硅烷、正丁基甲基二丙氧基硅烷、正癸基甲基二丙氧基硅烷、正十六烷基甲基二丙氧基硅烷、正廿烷基甲基二丙氧基硅烷等飽和烷基甲基二丙氧基硅烷類(a＝2、m＝3、n＝1)；正丙基乙基二丙氧基硅烷、正丁基乙基二丙氧基硅烷、正癸基乙基二丙氧基硅烷、正十六烷基乙基二丙氧基硅烷、正廿烷基乙基二丙氧基硅烷等飽和烷基乙基二丙氧基硅烷類(a＝2、m＝3、n＝2)；正丁基丙基二丙氧基硅烷、正癸基丙基二丙氧基硅烷、正十六烷基丙基二丙氧基硅烷、正廿烷基丙基二丙氧基硅烷等飽和烷基丙基二丙氧基硅烷類(a＝2、m＝3、n＝3)；正丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正廿烷基三甲氧基硅烷等飽和烷基三甲氧基硅烷類(a＝3、m＝1)；正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、正十六烷基三乙氧基硅烷、正廿烷基三乙氧基硅烷等飽和烷基三乙氧基硅烷類(a＝3、m＝2)；正丙基三丙氧基硅烷、正丁基三丙氧基硅烷、正癸基三丙氧基硅烷、正十六烷基三丙氧基硅烷、正廿烷基三丙氧基硅烷等飽和烷基三丙氧基硅烷類(a＝3、m＝3)等。它們可以單獨(dú)或?qū)?種以上組合使用。
其中，特別優(yōu)選正丁基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正癸基二甲基甲氧基硅烷、正十六烷基二甲基甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、正十六烷基三乙氧基硅烷、正癸基乙基二乙氧基硅烷、正十六烷基乙基二乙氧基硅烷、正丁基三丙氧基硅烷、正癸基三丙氧基硅烷、正十六烷基三丙氧基硅烷等。
膜形成材料層中的硅烷偶聯(lián)劑的含有比例相對(duì)于100重量份玻璃料優(yōu)選為0.001-10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.001-5重量份。硅烷偶聯(lián)劑的比例過小，則無(wú)法充分發(fā)揮提高玻璃料的分散穩(wěn)定性的效果、提高所形成的膜形成材料層的可撓性的效果。而該比例過大，則保存所得玻璃糊組合物時(shí)，粘度隨時(shí)間而提高，或硅烷偶聯(lián)劑之間發(fā)生反應(yīng)，這是導(dǎo)致焙燒后的透光率下降的原因。
《保護(hù)膜》本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中，為保護(hù)膜形成材料層的表面，可以在該膜形成材料層的表面上設(shè)置保護(hù)膜。該保護(hù)膜優(yōu)選為具有可撓性的樹脂膜。由此可以將所得轉(zhuǎn)印膜以卷繞成膜卷狀的狀態(tài)保存或供應(yīng)。
構(gòu)成保護(hù)膜的樹脂例如有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚乙烯醇系膜等。
<轉(zhuǎn)印膜的制造方法>
本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜如下獲得制備含有構(gòu)成膜形成材料層的材料，即玻璃料、粘結(jié)樹脂、賦予塑性的物質(zhì)和根據(jù)需要使用的其它成分、以及溶劑的玻璃糊組合物，將該玻璃糊組合物涂布于支持膜上，干燥所得涂布膜，由此形成膜形成材料層，再根據(jù)需要在膜形成材料層的表面上緊密貼合保護(hù)膜配置。
《溶劑》構(gòu)成玻璃糊組合物的溶劑優(yōu)選與玻璃料的親和性、使粘結(jié)樹脂的溶解性良好、可使玻璃糊組合物具有適度的粘度、同時(shí)通過干燥容易蒸發(fā)除去的溶劑。
特別優(yōu)選的溶劑有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)(1個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn))為60-200℃的酮類、醇類和酯類(以下將它們稱為“特定溶劑”)。
所述特定溶劑的具體例子有甲基乙基酮、二乙酮、甲基丁基酮、二丙基酮、環(huán)己酮等酮類；正戊醇、4-甲基-2-戊醇、環(huán)己醇、雙丙酮醇等醇類；乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等醚系醇類；乙酸正丁酯、乙酸戊基酯等飽和脂族一羧酸烷基酯類；乳酸乙酯、乳酸正丁酯等乳酸酯類；甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等醚系酯類等，其中優(yōu)選甲基丁基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、乳酸乙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等。這些特定溶劑可以單獨(dú)或?qū)?種或以上組合使用。
特定溶劑以外的可使用的溶劑的具體例子有松節(jié)油、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑、萜品醇、丁基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇、異丙醇、芐醇等。
從將該玻璃糊組合物的粘度保持在優(yōu)選的范圍內(nèi)的觀點(diǎn)考慮，該玻璃糊組合物中溶劑的含有比例相對(duì)于100重量份玻璃料優(yōu)選為5-50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選10-40重量份。
特定溶劑相對(duì)于全部溶劑的含有比例優(yōu)選為50重量％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選70重量％或以上。
玻璃糊組合物可如下制備用輥式捏合機(jī)、混合機(jī)、勻漿器、砂磨機(jī)等捏合、分散機(jī)，將上述玻璃料、粘結(jié)樹脂、賦予塑性的物質(zhì)、溶劑以及根據(jù)需要使用的其它成分進(jìn)行捏合。
這里，玻璃糊組合物的粘度例如優(yōu)選0.3-30Pa·s。
將玻璃糊組合物涂布于支持膜上的方法優(yōu)選可以高效率地形成膜厚均一性高、且膜厚厚(例如為20μm或以上)的涂膜的方法，具體來說，優(yōu)選的方法有輥涂的涂布方法、刮涂的涂布方法、幕涂的涂布方法、繞線棒涂的涂布方法等。膜形成材料層的膜厚根據(jù)要形成的隔壁的高度而不同，優(yōu)選100-500μm，更優(yōu)選150-400μm。
根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜，膜形成材料層中含有對(duì)該膜形成材料層賦予塑性的賦予塑性的物質(zhì)，因此得到具足夠的柔軟性的干膜。
在進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線中，膜形成材料層的熱重量減少峰以兩個(gè)階段出現(xiàn)，即，源于賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)的熱重量減少峰在比源于粘結(jié)樹脂的分解的熱重量減少的峰低很多的溫度下出現(xiàn)，因此將膜形成材料層進(jìn)行轉(zhuǎn)印后，通過在賦予塑性的物質(zhì)的熱重量減少峰溫度和粘結(jié)樹脂的熱重量減少的峰溫度之間的溫度范圍內(nèi)對(duì)該膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，可以使粘結(jié)樹脂不分解，而使賦予塑性的物質(zhì)確實(shí)地分解或揮發(fā)，由此使膜形成材料層的柔軟性喪失，結(jié)果形成具有脆性的膜。因此，通過對(duì)該膜進(jìn)行噴砂處理，可以除去一部分而加工成所需的形態(tài)。
因此，通過控制膜形成材料層的厚度，同時(shí)對(duì)噴砂處理的膜進(jìn)行焙燒，可以通過比較簡(jiǎn)單的工序，確實(shí)地得到高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體。
(等離子顯示器面板)本發(fā)明的等離子顯示器面板例如具有圖1所示的構(gòu)成，其隔壁由玻璃燒結(jié)體形成，所述玻璃燒結(jié)體由上述轉(zhuǎn)印膜得到。
這樣的等離子顯示器面板由于形成隔壁的玻璃燒結(jié)體由上述轉(zhuǎn)印膜形成，因此，該隔壁的高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)，并且通過比較簡(jiǎn)單的工序即可獲得。
(等離子顯示器面板的制造方法)本發(fā)明的等離子顯示器面板的制造方法中，使用上述轉(zhuǎn)印膜，例如如下形成由玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁。
首先，將轉(zhuǎn)印膜中的保護(hù)膜從膜形成材料層的表面上剝離，然后將轉(zhuǎn)印膜疊合在玻璃基板表面上，使膜形成材料層的表面與玻璃基板表面接觸。
接著，通過加熱輥，將膜形成材料層熱粘壓在玻璃基板上，然后由膜形成材料層上剝離支持膜，將膜形成材料層轉(zhuǎn)印至玻璃基板上。
這里，通過加熱輥進(jìn)行熱粘壓的條件是例如加熱輥的溫度為50-130℃，輥壓為1-4kg/cm2，加熱輥的移動(dòng)速度為0.5-5m/分鐘。
接著，通過對(duì)所轉(zhuǎn)印的膜形成材料層進(jìn)行后焙燒來除去該膜形成材料層中賦予塑性的物質(zhì)，由此形成用于得到隔壁形成材料層的材料層形成用膜。
這里，優(yōu)選在膜形成材料層中粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％或以下、且賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)的比例為95％或以上的條件下進(jìn)行后焙燒。具體的條件根據(jù)所使用的粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)的種類設(shè)定。例如處理溫度為100-300℃，處理時(shí)間為15-120分鐘。
在這樣形成的材料層形成用膜上涂布抗蝕劑液或轉(zhuǎn)印干膜抗蝕劑，通過曝光處理和顯影處理，形成與希望形成的隔壁形態(tài)對(duì)應(yīng)形態(tài)的抗蝕劑層，然后通過噴砂裝置，主要對(duì)材料層形成用膜中的暴露部分進(jìn)行噴砂處理，除去該部分，由此形成所需形態(tài)的隔壁形成材料層。
接著將殘留的抗蝕劑層從隔壁形成材料層上剝離，通過焙燒隔壁形成材料層，分解除去該隔壁形成材料層中的有機(jī)物質(zhì)(粘結(jié)樹脂等)，同時(shí)使玻璃料熔融燒結(jié)。
這里，隔壁形成材料層的焙燒條件根據(jù)所使用的粘結(jié)樹脂和玻璃料的種類設(shè)定。例如處理溫度為500-650℃，處理時(shí)間為5-90分鐘。
通過上述方法，由于在相對(duì)于所轉(zhuǎn)印的膜形成材料層，膜形成材料層中的粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％或以下、且賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)的比例為95％或以上的條件下進(jìn)行后焙燒，因此該后焙燒中，可以在防止或抑制發(fā)煙的狀態(tài)下除去膜形成材料層中的賦予塑性的物質(zhì)，形成具有脆性的材料層形成膜。通過對(duì)材料層形成膜進(jìn)行噴砂處理，并焙燒所得隔壁形成材料層，可以形成由該高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁。
實(shí)施例以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明，本說明并不受此限定。
下述實(shí)施例和比較例中使用的材料如下。
DTA測(cè)定的軟化轉(zhuǎn)變溫度為460℃，平均粒徑為1.3μm的由PbO-B2O3-SiO2-Al2O3-TiO3系物質(zhì)構(gòu)成的玻璃料(旭硝子(株)制造)[粘結(jié)樹脂]粘結(jié)樹脂(a)甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸羥丙酯按照重量比甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸羥丙酯為90/10的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝330℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝40℃、重均分子量Mw＝130,000)、粘結(jié)樹脂(b)甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯為10/90的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝300℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝55℃、重均分子量Mw＝170,000)、粘結(jié)樹脂(c)聚甲基丙烯酸丁酯(溫度Tr＝290℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝40℃、重均分子量Mw＝270,000)、粘結(jié)樹脂(d)甲基丙烯酸芐基酯和甲基丙烯酸羥乙酯按照重量比甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸羥乙酯為90/10的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝310℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝55℃、重均分子量Mw＝140,000)、粘結(jié)樹脂(e)甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸羥丙酯按照重量比甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸羥丙酯為90/10的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝330℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝40℃、重均分子量Mw＝230,000)、粘結(jié)樹脂(f)甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羥乙酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羥乙酯為90/10的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝310℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝90℃、重均分子量Mw＝190,000)、粘結(jié)樹脂(g)甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸羥乙酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羥乙酯為80/20的比例共聚得到的丙烯酸樹脂(溫度Tr＝320℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝5℃、重均分子量Mw＝470,000)。
上述Mw是采用東ソ一株式會(huì)社制造的凝膠滲透色譜(GPC)(商品名HLC-802A)測(cè)定的換算為聚苯乙烯的重均分子量。Tg是使用差示掃描量熱儀(DSC杜邦公司制造)，按照ASTM法測(cè)定的值。
賦予塑性的物質(zhì)(a)聚丙二醇(溫度Tp＝250℃，重均分子量Mw＝400)、賦予塑性的物質(zhì)(b)壬二酸二-2-乙基己酯(溫度Tp＝330℃)、賦予塑性的物質(zhì)(c)甲基丙烯酸月桂基酯(溫度Tp＝200℃、通式(1)的n＝12)、賦予塑性的物質(zhì)(d)甲基丙烯酸異癸酯(溫度Tp＝210℃、通式(1)的n＝13)、[硅烷偶聯(lián)劑]正丁基三甲氧基硅烷[溶劑]丙二醇—甲醚實(shí)施例1(1)玻璃糊組合物的制備使用分散器將100重量份玻璃料、5重量份粘結(jié)樹脂(a)和10重量份賦予塑性的物質(zhì)(a)、1重量份硅烷偶聯(lián)劑、20重量份溶劑進(jìn)行捏合，制備粘度為2,000cp的玻璃糊組合物。
(2)轉(zhuǎn)印膜的制造用輥涂機(jī)將上述(1)中制備的玻璃糊組合物涂布于預(yù)先進(jìn)行了脫模處理、由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)構(gòu)成的支持膜(寬度400mm、長(zhǎng)度30m、厚度38μm)上，將形成的涂膜在100℃加熱5分鐘，除去溶劑，由此制造在支持膜上形成厚度為250μm的膜形成材料層的轉(zhuǎn)印膜。該轉(zhuǎn)印膜中，膜形成材料層中的賦予塑性的物質(zhì)的比例為10重量％。
使用顯微鏡對(duì)該轉(zhuǎn)印膜的膜形成材料層的表面狀態(tài)進(jìn)行觀察，未見玻璃料凝聚物、條紋狀涂痕、凹陷、針孔等膜缺陷。
在測(cè)定溫度30-600℃、升溫速度10℃/分鐘、參照物為氧化鋁的條件下對(duì)膜形成材料層進(jìn)行熱重量分析。結(jié)果如圖4所示。
(3)膜形成材料層的轉(zhuǎn)印將上述(2)中制造的轉(zhuǎn)印膜疊合在20英寸面板用的玻璃基板的表面，使膜形成材料層的表面與其接觸，通過加熱輥熱粘壓該轉(zhuǎn)印膜。這里，粘壓條件為加熱輥的表面溫度為110℃，輥壓為3kg/cm2，加熱輥的移動(dòng)速度為1m/分鐘。
熱粘壓處理結(jié)束后，從膜形成材料層上剝離除去支持膜。由此，將膜形成材料層轉(zhuǎn)印至玻璃基板的表面。
(4)膜形成材料層的后焙燒以280℃、60分鐘的條件對(duì)通過上述(3)轉(zhuǎn)印到玻璃基板上的膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，由此形成了用于獲得隔壁形成材料層的材料層形成膜。該后焙燒過程中，粘結(jié)樹脂的重量減少率為10％，賦予塑性的物質(zhì)的分解率為98％。后焙燒中幾乎未見膜形成材料層的發(fā)煙。
(5)噴砂處理在由上述(4)得到的材料層形成膜上形成所需圖案的抗蝕劑層，然后使用噴砂裝置，對(duì)材料層形成膜進(jìn)行噴砂處理，由此形成隔壁形成材料層。
觀察所得隔壁形成材料層，可見加工成所需的形態(tài)，噴砂性良好。在下述條件下如下進(jìn)行噴砂性的評(píng)價(jià)。
<噴砂性的評(píng)價(jià)>
在后焙燒后的隔壁形成材料層的整個(gè)表面形成具有50μm寬的條紋圖案的抗蝕劑層，然后使用噴砂裝置(不二制作所制造的SGL-4AT型)，對(duì)隔壁形成材料層進(jìn)行切削加工(噴砂處理)。噴砂處理如下進(jìn)行使用SiC#600作為切削粉，切削粉的噴出壓力為0.2MPa，從被切削體(隔壁材料形成層)的上方150mm處進(jìn)行噴砂。隔壁材料形成層的切削深度除以切削時(shí)間所得的值為切削率，將切削率為1μm/s以上的視為噴砂性“良好”，低于1μm/s的視為“不良”。
(6)隔壁形成材料層的焙燒將具有由上述(5)形成的隔壁形成材料層的玻璃基板安置于燒結(jié)爐內(nèi)，以10℃/分鐘的升溫速度，將爐內(nèi)的溫度由常溫升溫至560℃，在560℃的溫度氣氛下用10分鐘進(jìn)行焙燒處理，在玻璃基板的表面形成由玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁。
目視觀察該隔壁的形狀，未見裂紋、從基板上的剝離等。
測(cè)定該隔壁的尺寸，寬為40μm，高為130μm，縱橫比高。另外，詳細(xì)測(cè)定隔壁的尺寸，確認(rèn)寬度和高度等尺寸的均勻性優(yōu)異。
實(shí)施例2按照表1所示的配比制備玻璃糊組合物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制造轉(zhuǎn)印膜，使用得到的轉(zhuǎn)印膜，按照表1所示的條件進(jìn)行后焙燒，除此之外與實(shí)施例1同樣地在玻璃基板上形成隔壁。
實(shí)施例2的各步驟中的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
表1

實(shí)施例3-4按照表2所示的配比制備玻璃糊組合物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制造轉(zhuǎn)印膜，使用得到的轉(zhuǎn)印膜，按照表1所示的條件進(jìn)行后焙燒，除此之外與實(shí)施例1同樣地在玻璃基板上形成隔壁。
實(shí)施例3-4的各步驟中的評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示?！稗D(zhuǎn)印膜柔軟性”是將膜彎折180度時(shí)，如果彎折線上產(chǎn)生龜裂，或該操作中膜發(fā)生脆性破壞，則定義為“不良”。
表2

實(shí)施例5-6按照表3所示的配比制備玻璃糊組合物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制造轉(zhuǎn)印膜，使用得到的轉(zhuǎn)印膜，按照表3所示的條件進(jìn)行后焙燒，除此之外與實(shí)施例1同樣地在玻璃基板上形成隔壁。
實(shí)施例5-6的各步驟中的評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。
表3

實(shí)施例7-10按照表4所示的配比制備玻璃糊組合物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制造轉(zhuǎn)印膜，使用得到的轉(zhuǎn)印膜，按照表4所示的條件進(jìn)行后焙燒，除此之外與實(shí)施例1同樣地在玻璃基板上形成隔壁。
實(shí)施例7-10的各步驟中的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。
表4

實(shí)施例11-13按照表5所示的配比制備玻璃糊組合物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制造轉(zhuǎn)印膜，使用得到的轉(zhuǎn)印膜，按照表5所示的條件進(jìn)行后焙燒，除此之外與實(shí)施例1同樣地在玻璃基板上形成隔壁。
實(shí)施例11-13的各步驟中的評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
表5

如以上說明，本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的膜形成材料層中含有賦予該膜形成材料層塑性的賦予塑性的物質(zhì)，因此可得到十分柔軟的干膜。
對(duì)膜形成材料層進(jìn)行熱重量分析時(shí)，因賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)所產(chǎn)生的熱重量減少峰在比因粘結(jié)樹脂的分解所產(chǎn)生的熱重量減少峰低很多的溫度下出現(xiàn)，因此在轉(zhuǎn)印膜形成材料層后，通過在賦予塑性的物質(zhì)的熱重量減少峰溫度和粘結(jié)樹脂的熱重量減少峰溫度之間的溫度范圍內(nèi)對(duì)該膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，可以不使粘結(jié)樹脂分解而使賦予塑性的物質(zhì)確實(shí)地分解或揮發(fā)，由此，膜形成材料層的柔軟性喪失，而形成具有脆性的膜。因此，通過對(duì)該膜形成材料層進(jìn)行噴砂處理，可以容易地除去其一部分。
因而，根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜，按照要形成的玻璃燒結(jié)體的高度，通過控制膜形成材料層的厚度，可以通過比較簡(jiǎn)單的步驟，確實(shí)地得到高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體。
根據(jù)本發(fā)明的等離子顯示器面板，通過上述轉(zhuǎn)印膜形成隔壁，形成高度的均勻性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)的隔壁，并且可通過比較簡(jiǎn)單的步驟獲得。
根據(jù)本發(fā)明的等離子顯示器面板的制造方法，可以形成高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具所需形態(tài)的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁。
權(quán)利要求
1.玻璃糊組合物，其特征在于含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的玻璃糊組合物，其中還含有玻璃料以外的無(wú)機(jī)氧化物，相對(duì)于100重量份包含玻璃料在內(nèi)的無(wú)機(jī)粉末，含有2-15重量份粘結(jié)樹脂。
3.權(quán)利要求1的玻璃糊組合物，其中粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在0-90℃的范圍。
4.權(quán)利要求1的玻璃糊組合物，其中粘結(jié)樹脂換算為聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000的范圍。
5.權(quán)利要求1的玻璃糊組合物，其中賦予塑性的物質(zhì)是下式(1)所示的化合物 式中，R為氫原子或甲基，n為數(shù)字12或13。
6.轉(zhuǎn)印膜，其特征在于具有支持膜和支持膜上的含玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)的膜形成材料層。
7.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，在以10℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行熱重量分析時(shí)的TG曲線中，膜形成材料層具有在100-400℃之間以多階段出現(xiàn)的熱重量減少峰。
8.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，在以10℃/分鐘的升溫速度焙燒粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)時(shí)，將該粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％時(shí)的溫度設(shè)為Tr[℃]，將該賦予塑性的物質(zhì)的95％分解或揮發(fā)時(shí)的溫度設(shè)為Tp[℃]，則滿足Tr≥Tp。
9.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，相對(duì)于100重量份玻璃料，含有2-15重量份粘結(jié)樹脂。
10.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在0-90℃的范圍。
11.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，粘結(jié)樹脂換算為聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000的范圍。
12.權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜，其中，賦予塑性的物質(zhì)是下式(1)所示的化合物 式中，R為氫原子或甲基，n為數(shù)字12或13。
13.等離子顯示器面板，其特征在于具有隔壁，該隔壁由使用權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜形成的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。
14.等離子顯示器面板的制造方法，其特征在于將權(quán)利要求6的轉(zhuǎn)印膜中的膜形成材料層轉(zhuǎn)印到面板基材上，對(duì)所轉(zhuǎn)印的膜形成材料層進(jìn)行后焙燒，進(jìn)行噴砂處理，形成目標(biāo)形態(tài)的隔壁形成材料層，然后焙燒該隔壁形成材料層，形成由玻璃燒結(jié)體構(gòu)成的隔壁。
15.權(quán)利要求14的方法，其中，后焙燒在膜形成材料層中的粘結(jié)樹脂的重量減少率為30％或以下、且賦予塑性的物質(zhì)的分解或揮發(fā)的比例為95％或以上的條件下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供含有玻璃料、粘結(jié)樹脂和賦予塑性的物質(zhì)的玻璃糊組合物，具有膜形成材料層的轉(zhuǎn)印膜，其中該膜形成材料層由上述組合物構(gòu)成，具有隔壁的等離子顯示器面板，其中所述隔壁由上述膜形成的玻璃燒結(jié)體構(gòu)成。通過使用上述玻璃糊組合物得到的轉(zhuǎn)印膜，可得到有充分柔軟性的干膜，另一方面，通過對(duì)該膜進(jìn)行后焙燒，可形成具有脆性的膜，因此通過將該膜進(jìn)行噴砂處理，可以除去其一部分，加工成所需形態(tài)，將其焙燒，可以比較簡(jiǎn)單且確實(shí)地得到高度均一性優(yōu)異、縱橫比高、具有所需形態(tài)、例如可用作等離子顯示器的隔壁的玻璃燒結(jié)體。
文檔編號(hào)H01J11/34GK1809617SQ200480017068
公開日2006年7月26日 申請(qǐng)日期2004年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月17日
發(fā)明者高橋至郎, 迎居浩昭 申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社