光學(xué)薄膜用共聚物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及光學(xué)薄膜用共聚物。更詳細(xì)而言，本發(fā)明設(shè)及顯示負(fù)的取向雙折射性、 且透明性、耐熱性、薄膜強(qiáng)度W及光學(xué)特性優(yōu)異的光學(xué)薄膜用共聚物。
【背景技術(shù)】
[0002] 透明樹脂被用于家電產(chǎn)品的部件、食品容器、雜貨等各種用途。近年來，處于如下 的狀況:作為代替布勞恩管型電視監(jiān)視器的薄型液晶顯示元件、電致發(fā)光元件中的相位差 薄膜、偏光膜保護(hù)薄膜、防反射薄膜、擴(kuò)散板、導(dǎo)光板等光學(xué)部件，從輕量性、生產(chǎn)率、成本的 方面出發(fā)，大多使用透明樹脂。
[0003] 尤其在液晶顯示器的光學(xué)薄膜中，廣泛使用將樹脂薄膜單軸拉伸或雙軸拉伸而得 到的拉伸薄膜。作為光學(xué)薄膜的代表，有相位差薄膜，廣泛使用改變偏光的振動(dòng)方向的V2 板、將圓偏光變?yōu)橹本€偏光或?qū)⒅本€偏光變?yōu)閳A偏光的V4板。
[0004] 在相位差薄膜中要求在寬廣的視野范圍內(nèi)進(jìn)行光學(xué)補(bǔ)償，即使對(duì)于傾斜方向的入 射光相位差也不會(huì)變化是極其重要的特性。對(duì)于運(yùn)樣的要求特性，專利文獻(xiàn)1中公開了一種 液晶顯示裝置，其是包含具有負(fù)的取向雙折射性的透明拉伸薄膜和具有正的取向雙折射性 的透明拉伸薄膜的層疊體而成的。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中公開了通過使用光學(xué)補(bǔ)償薄膜來使液晶顯示裝置的視角擴(kuò)寬的方 法，所述光學(xué)補(bǔ)償薄膜是將顯示負(fù)的取向雙折射性的拉伸薄膜與顯示正的取向雙折射性的 拉伸薄膜W各自的拉伸薄膜的慢軸為平行方向的方式層疊而成的，面內(nèi)相位差(Re)為60~ 300nm，取向參數(shù)(Nz)為0.5 ± 0.1的范圍內(nèi)。進(jìn)而還公開了：顯示負(fù)的固有雙折射性的拉伸 薄膜是由Q-締控與N-苯基取代馬來酷亞胺形成的共聚物和丙締臘-苯乙締共聚物的樹脂組 合物。
[0006] 顯示正的取向雙折射性的熱塑性樹脂有聚碳酸醋、非晶性的環(huán)狀聚締控等，由于 耐熱性、透明性、薄膜強(qiáng)度、相位差顯現(xiàn)性優(yōu)異，因此可適宜地用于光學(xué)薄膜用。另一方面， 作為顯示負(fù)的取向雙折射性的熱塑性樹脂，由于耐熱性、透明性、薄膜強(qiáng)度、相位差顯現(xiàn)性 中的至少一項(xiàng)差，因此實(shí)用化的例子極少，主要實(shí)用化的是將多張顯示正的取向雙折射性 的拉伸薄膜W適當(dāng)?shù)慕嵌荣N合而得到的薄膜。因此，光學(xué)補(bǔ)償設(shè)計(jì)復(fù)雜且成本也高，光學(xué)補(bǔ) 償性能還不充分。從光學(xué)補(bǔ)償性能的提高、光學(xué)設(shè)計(jì)的簡(jiǎn)略化、成本降低的觀點(diǎn)出發(fā)，期待 出現(xiàn)能夠作為光學(xué)薄膜用而實(shí)際應(yīng)用的、顯示負(fù)的取向雙折射性的熱塑性樹脂。
[0007] 對(duì)于運(yùn)些要求，專利文獻(xiàn)3中提出了透明性、耐熱性、薄膜成形性、薄膜強(qiáng)度、W及 相位差顯現(xiàn)性優(yōu)異的熱塑性樹脂共聚物和顯示負(fù)的取向雙折射性的拉伸薄膜。確實(shí)，若為 一般的薄膜成形加工，則薄膜成形性良好，但在光學(xué)用薄膜的情況下需要沒有異物的極其 美觀的薄膜，將其通過烙融擠出來制造時(shí)，大多為了去除異物而使用網(wǎng)孔極小的聚合物過 濾器，由于專利文獻(xiàn)3的熱塑性樹脂共聚物的烙融粘度高，因此容易在聚合物過濾器內(nèi)滯 留，且有時(shí)在壓力損耗對(duì)策中需要高的設(shè)定溫度，有時(shí)會(huì)發(fā)生由樹脂的熱分解導(dǎo)致的發(fā)泡、 模具劃痕(die line),存在實(shí)用范圍受到限制的問題。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-256023號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-24940號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3:W02009/031544號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的問題
[0014]本發(fā)明的目的在于，提供顯示負(fù)的取向雙折射性、且透明性、耐熱性、薄膜強(qiáng)度、W 及光學(xué)特性優(yōu)異的光學(xué)薄膜用共聚物。
[00巧]用于解決問題的方案
[0016] 本發(fā)明的主旨如下所述。
[0017] (1)一種光學(xué)薄膜用共聚物，其包含芳香族乙締基單體單元65~90質(zhì)量％、氯化乙 締基單體單元5~25質(zhì)量％、不飽和二簇酸酢單體單元5~20質(zhì)量％，所述光學(xué)薄膜用共聚 物的重均分子量(Mw)為12萬~25萬，基于ASTM D1003測(cè)定的2mm厚度的霧度為1 % W下。
[0018] (2)根據(jù)（1)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其中，芳香族乙締基單體單元為70~80質(zhì) 量％、氯化乙締基單體單元為10~20質(zhì)量％、不飽和二簇酸酢單體單元為10~15質(zhì)量％。
[0019] (3)根據(jù)（1)或(2)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其中，芳香族乙締基單體單元為苯乙 締單元。
[0020] (4)根據(jù)（1)~(3)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其中，氯化乙締基單體單元 為丙締臘單元。
[0021] (5)根據(jù)（1)~(4)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其中，不飽和二簇酸酢單體 單元為馬來酸酢單元。
[0022] (6)根據(jù)（1)~(5)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其特征在于，用于偏光膜保 護(hù)薄膜、相位差薄膜或防反射薄膜。
[0023] (7)根據(jù)（1)~(6)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其特征在于，其用于將薄膜 A與薄膜B層疊并形成有nx〉nz〉ny的折射率分布的光學(xué)薄膜，是在薄膜A中使用的熱塑性樹 月旨，所述薄膜A是將顯示負(fù)的取向雙折射性的熱塑性樹脂薄膜拉伸而得到的，所述薄膜B是 將顯示正的取向雙折射性的熱塑性樹脂薄膜拉伸而得到的。
[0024] (8)根據(jù)(7)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其特征在于，薄膜A是將通過烙融擠出而制 造的薄膜拉伸而成的。
[0025] (9)根據(jù)(7)或(8)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其特征在于，化系數(shù)為0.4~0.6。
[0026] (10)根據(jù)(7)~(9)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用共聚物，其特征在于，通過使薄膜A 與薄膜BW慢軸垂直的方式層疊，從而使波長(zhǎng)450nm、590nmW及750nm下的面內(nèi)相位差Re (450)、1?6(590)^及1?6(750)滿足1?6(450)<1?6(590)<1?6(750)的關(guān)系。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 本發(fā)明提供顯示負(fù)的取向雙折射性、且透明性、耐熱性、薄膜強(qiáng)度、W及光學(xué)特性 優(yōu)異的光學(xué)薄膜用共聚物。
【具體實(shí)施方式】
[00巧] < 用語的說明〉
[0030]本申請(qǐng)說明書中，"~"的記號(hào)是指上"并且下"，例如記載為"A~B"是指為A W上且BW下。
[0031 ] W下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0032] 作為芳香族乙締基單體單元，可列舉出來自苯乙締、鄰甲基苯乙締、間甲基苯乙 締、對(duì)甲基苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、乙基苯乙締、對(duì)叔下基苯乙締、a-甲基苯乙締、a-甲 基-對(duì)甲基苯乙締等各苯乙締系單體的單元。在運(yùn)些中，優(yōu)選為苯乙締單元。運(yùn)些芳香族乙 締基單體單元可W使用1種，也可W組合使用巧巾W上。
[0033] 作為氯化乙締基單體單元，可列舉出來自丙締臘、甲基丙締臘等各氯化乙締基單 體的單元。在運(yùn)些中，優(yōu)選為丙締臘單元。運(yùn)些氯化乙締基單體單元可W使用巧巾，也可W組 合使用巧巾W上。
[0034] 作為不飽和二簇酸酢單體單元，可列舉出來自馬來酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢、烏 頭酸酢等各酸酢單體的單元。在運(yùn)些中，優(yōu)選為馬來酸酢單元。不飽和二簇酸酢單體單元可 W使用1種，也可W組合使用巧巾W上。
[0035] 本發(fā)明的共聚物的構(gòu)成單元為：芳香族乙締基單體單元65~90質(zhì)量％、丙締臘單 體單元5~25質(zhì)量％、不飽和二簇酸酢單體單元5~20質(zhì)量％，優(yōu)選為芳香族乙締基單體單 元70~80質(zhì)量％、丙締臘單體單元10~20質(zhì)量％、不飽和二簇酸酢單體單元10~15質(zhì)量％。
[0036] 芳香族乙締基單體單元若為90質(zhì)量％ ^下，則耐熱性或薄膜強(qiáng)度提高，若為80質(zhì) 量％ ^下，則耐熱性或薄膜強(qiáng)度進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。丙締臘單體單元若為25質(zhì)量％ W下， 則透明性或光學(xué)特性、尤其是負(fù)的取向雙折射性提高，若為20質(zhì)量％^下，則透明性或光學(xué) 特性進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。不飽和二簇酸酢單體單元若為20質(zhì)量％ ^下，則薄膜強(qiáng)度提高， 若為15質(zhì)量％ ^下，則薄膜強(qiáng)度進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。另一方面，芳香族乙締基單體單元若 為65質(zhì)量％ ^上，則透明性或光學(xué)特性、尤其是負(fù)的取向雙折射性提高，若為70質(zhì)量％ W 上，則透明性或光學(xué)特性進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。丙締臘單體單元若為5質(zhì)量％^上，則薄膜強(qiáng) 度提高，若為10質(zhì)量％ ^上，則薄膜強(qiáng)度進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。另外，不飽和二簇酸酢單體單 元若為5質(zhì)量％ ^上，則耐熱性提高，若為10質(zhì)量％ ^上，則耐熱性進(jìn)一步提高，故優(yōu)選。
[0037] 本發(fā)明的共聚物在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可W在共聚物中包含除芳香族乙締 基單體單元、氯化乙締基單體單元、W及不飽和二簇酸酢單體單元W外的、能夠共聚的乙締 基單體的單元，優(yōu)選為5質(zhì)量％ ^下。作為能夠共聚的乙締基單體的單元，可列舉出來自如 下的各單體的單元：甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸二環(huán)戊基醋、甲基丙締酸異冰片醋等甲基丙締酸醋單體、丙締酸甲 醋、丙締酸乙醋、丙締酸正下醋、丙締酸-2-甲基己醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸癸醋等丙 締酸醋單體、丙締酸、甲基丙締酸等乙締基簇酸單體、N-甲基馬來酷亞胺、N-乙基馬來酷亞 胺、N-下基馬來酷亞胺、N-環(huán)己基馬來酷亞胺等N-烷基馬來酷亞胺單體、N-苯基馬來酷亞 胺、N-甲基苯基馬來酷亞胺、N-氯苯基馬來酷亞胺等N-芳基馬來酷亞胺單體等。能夠共聚的 乙締基單體的單元也可W組合使用巧巾W上。
[003引本發(fā)明的共聚物的重均分子量(Mw)為12萬~25萬、優(yōu)選為13萬~23萬、更優(yōu)選為 14萬~20萬。
[0039] 重均分子量(Mw)是指用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的、聚苯乙締換算的值，是下述記 載的測(cè)定條件下的測(cè)定值。
[0040] 裝置名：SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會(huì)社制）
[0041 ] 色譜柱:將3根化gel MIX邸-B串聯(lián)
[0042] 溫度:40°C
[0043] 檢測(cè):差示折射率
[0044] 溶劑：四氨巧喃
[0045] 濃度:2質(zhì)量％
[0046] 標(biāo)準(zhǔn)曲線:使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締(PS)(化公司制造)制作。
[0047] 重均分子量(Mw)若為12萬W上，則薄膜強(qiáng)度優(yōu)異，拉伸時(shí)的薄膜斷裂也得到改善。 另一方面，重均分子量(Mw)若為25萬W下，則薄膜成形性良好，可得到透明性優(yōu)異的薄膜。 [00 4引本發(fā)明的共聚物的基于ASTM D1003測(cè)