42] 通過由本發(fā)明人作出的深入研究，發(fā)現(xiàn)，具有固定至導(dǎo)電性彈性層W露出至表面 的碗狀樹脂顆粒的充電構(gòu)件，其表面具有的"源自碗狀樹脂顆粒的開口的凹部"和"源自開 口的邊緣的凸部"，即使長期使用之后也具有等同于具有源自常規(guī)樹脂顆粒的凸部的充電 構(gòu)件的充電性能。此外，確認(rèn)當(dāng)與源自常規(guī)樹脂顆粒的凸部相比，與電子照相感光構(gòu)件接觸 時，源自開口的邊緣的凸部表現(xiàn)出更大的彈性變形。
[0143] 圖8A和8B分別為示出具有如圖2A和2B中所示的凹部和凸部的充電構(gòu)件在與電 子照相感光構(gòu)件接觸之前的狀態(tài)的示意圖。圖8C和8D分別為示出具有如圖2A和2B中所 示的凹部和凸部的充電構(gòu)件與電子照相感光構(gòu)件接觸時的漉隙狀態(tài)的示意圖。觀察到由與 電子照相感光構(gòu)件803的接觸壓力所導(dǎo)致的碗狀樹脂顆粒61的開口的邊緣53的彈性變 形。推測彈性變形增強(qiáng)充電構(gòu)件對電子照相感光構(gòu)件的夾持力（grippingforce),使充電 構(gòu)件和電子照相感光構(gòu)件之間的接觸狀態(tài)穩(wěn)定化。
[0144] 將形成凸部的碗狀樹脂顆粒固定并露出至充電構(gòu)件的表面，對源自碗狀樹脂顆粒 的開口的邊緣的凸部和電子照相感光構(gòu)件之間的靜電吸引力起作用。結(jié)果，要求由露出的 碗狀樹脂顆粒形成的凸部具有絕緣性，W保持過度帶電的狀態(tài)。要求形成碗狀樹脂顆粒的 樹脂的絕緣性為約1〇1° Q cm W上。形成凸部的碗狀樹脂顆粒用樹脂可W含有具有極性基團(tuán) 的樹脂。凸部中的極性基團(tuán)即與帶電的電子照相感光構(gòu)件接觸的部分的存在，增強(qiáng)與電子 照相感光構(gòu)件的接觸部分的電吸引力，導(dǎo)致充電構(gòu)件進(jìn)一步改進(jìn)的從動旋轉(zhuǎn)性。
[0145] 具體樹脂的例子包括丙締膳樹脂、氯己締樹脂、偏二氯己締樹脂、甲基丙締酸樹 月旨、苯己締樹脂、聚氨醋樹脂、酷胺樹脂、甲基丙締膳樹脂、丙締酸樹脂、丙締酸醋樹脂和甲 基丙締酸醋樹脂。特別地，從具有強(qiáng)極性基團(tuán)的觀點，可W使用選自丙締膳樹脂和甲基丙締 膳樹脂的至少一種熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可W單獨使用或者W兩種W上的組合使用。此 夕F，可W將熱塑性樹脂的原料單體共聚用作共聚物。
[0146] 圖3中示出的源自碗狀樹脂顆粒的開口的邊緣的凸部的頂點55與源自碗狀樹脂 顆粒的開口的凹部52的底部56之間的高度差57優(yōu)選為5 ym W上且100 ym W下，更優(yōu)選 為8 y m W上且80 y m W下。此范圍內(nèi)的高度差使得更可靠地與電子照相感光構(gòu)件接觸。碗 狀樹脂顆粒的最大直徑58與高度差57的比，即[最大直徑]/[高度差]可W為0. 8 W上 且3.0 W下。在此范圍內(nèi)的比使得源自碗狀樹脂顆粒的開口的凸部53與電子照相感光構(gòu) 件之間更可靠地接觸。
[0147] 由于凹凸形狀的形成，可W如下控制導(dǎo)電性彈性層的表面狀態(tài)。十點平均表面粗 趟度巧zjis)可W為5ym W上且65ym W下。在此范圍內(nèi)的Rzjis使得與電子照相感光 構(gòu)件更可靠地接觸。表面凹凸的平均間隔（Sm)優(yōu)選為20ym W上且200 ym W下，更優(yōu)選 30 y m W上且150 ym W下。在此范圍內(nèi)的Sm導(dǎo)致表面凹凸的平均間隔短和增加的與電子 照相感光構(gòu)件的接觸點數(shù)。結(jié)果，更容易引起電子照相感光構(gòu)件中含有的由式炬）表示的 結(jié)構(gòu)單元的極化，并且電子照相感光構(gòu)件和充電構(gòu)件的凸部之間的靜電吸引力增強(qiáng)，使得 與電子照相感光構(gòu)件更可靠地接觸。W下更詳細(xì)地描述表面的十點平均粗趟度巧zjis)和 表面凹凸的平均間隔（Sm)的測量方法。
[014引碗狀樹脂顆粒的最大直徑58與開口部的最小直徑的比，即碗狀樹脂顆粒的[最大 直徑]/ [開口部的最小直徑]，可W為1. 1 W上且4. 0 W下。在此范圍內(nèi)的比值使得與電子 照相感光構(gòu)件更可靠地接觸。
[0149] 碗狀樹脂顆粒的開口的外周邊緣的外徑與內(nèi)徑之差（殼厚）可W為0.1 ymW上 且SumW下。在此范圍內(nèi)的差使得與電子照相感光構(gòu)件更可靠地接觸。隨著外徑與內(nèi)徑 大致均勻地在顆粒的全部區(qū)域形成時，可W進(jìn)一步增強(qiáng)與電子照相感光構(gòu)件的接觸。術(shù)語 "大致均勻"指在平均值的±50%的范圍內(nèi)。
[0150][導(dǎo)電性彈性層]
[0151][粘結(jié)劑]
[0152] 作為充電構(gòu)件的導(dǎo)電性彈性層中含有的粘結(jié)劑，可W使用已知的橡膠或樹脂。橡 膠的例子包括天然橡膠、硫化的天然橡膠和合成橡膠。合成橡膠的例子包括己丙橡膠、了苯 橡膠（SBR)、娃橡膠、聚氨醋橡膠、異戊二締橡膠（1時、了基橡膠、丙締膳了二締橡膠（NBR)、 氯了橡膠（CR)、丙締酸類橡膠、表氯醇橡膠和氣橡膠。樹脂的例子包括如熱固性樹脂和熱塑 性樹脂等樹脂。特別地，可W使用氣樹脂、聚酷胺樹脂、丙締酸類樹脂、聚氨醋樹脂、丙締酸 類聚氨醋樹脂、硅油和縮了醒樹脂。該材料的使用能夠使得與電子照相感光構(gòu)件更可靠地 接觸。該些可W單獨使用或可W混合使用兩種W上。可選擇地，可W將作為粘結(jié)劑原料的 單體共聚W形成共聚物。
[0153] 導(dǎo)電性彈性層可W通過將交聯(lián)劑添加至預(yù)聚的粘結(jié)劑原料W固化或交聯(lián)來形成。 本發(fā)明中，W下描述中將混合物稱為粘結(jié)劑。
[0154][導(dǎo)電性細(xì)顆粒]
[0155] 充電構(gòu)件的導(dǎo)電性彈性層可W含有導(dǎo)電性細(xì)顆粒W顯示導(dǎo)電性。導(dǎo)電性細(xì)顆粒 具體的例子包括金屬氧化物、金屬細(xì)顆粒和炭黑。導(dǎo)電性細(xì)顆?？蒞單獨使用或者W兩種 W上的組合使用。導(dǎo)電性彈性層中的導(dǎo)電性細(xì)顆粒的目標(biāo)含量基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑為 2-200質(zhì)量份，優(yōu)選為5-100質(zhì)量份。用于第一導(dǎo)電性彈性層和第二導(dǎo)電性彈性層的粘結(jié)劑 W及導(dǎo)電性細(xì)顆粒的種類可W相同或不同。
[0156][導(dǎo)電性彈性層的形成方法]
[0157] W下描述形成導(dǎo)電性彈性層的方法。
[0158] 在導(dǎo)電性基體上形成包括分散于粘結(jié)劑中的導(dǎo)電性細(xì)顆粒和中空樹脂顆粒的覆 蓋層（下文中也稱為"預(yù)覆蓋層"）。隨后，研磨預(yù)覆蓋層的表面，使得除去中空樹脂顆粒的 一部分W形成碗狀。由此碗狀樹脂顆粒固定并露出至導(dǎo)電性彈性層的表面，并形成源自碗 狀樹脂顆粒的開口的凹部和源自碗狀樹脂顆粒的開口的邊緣的凸部（下文中也稱為"由于 碗狀樹脂顆粒的開口所導(dǎo)致的凹凸形狀"）。
[0159] [1-1.將樹脂顆粒分散至預(yù)覆蓋層中]
[0160] 首先，描述將中空樹脂顆粒分散至預(yù)覆蓋層中的方法。
[0161] 一種方法包括：在導(dǎo)電性基體上形成包括與粘結(jié)劑和導(dǎo)電性細(xì)顆粒一起分散的內(nèi) 部含有氣體的中空顆粒的導(dǎo)電性樹脂組合物的涂膜；W及干燥、固化或交聯(lián)涂膜。中空樹脂 顆粒用材料的例子包括作為粘結(jié)劑的樹脂或已知的樹脂。
[0162] 另一種方法可W為，例如，使用顆粒中包括內(nèi)包物質(zhì)的、加熱時膨脹的所謂的可熱 膨脹微膠囊，W形成中空樹脂顆粒的方法。該方法包括；制備包括與粘結(jié)劑和導(dǎo)電性細(xì)顆粒 一起分散的可熱膨脹微膠囊的導(dǎo)電性樹脂組合物；在導(dǎo)電性基體上形成組合物的層；W及 干燥、固化或交聯(lián)該層。該方法中，由于用于預(yù)覆蓋層的粘結(jié)劑的干燥、固化或交聯(lián)導(dǎo)致內(nèi) 包物質(zhì)通過熱而膨脹，使得可W形成中空樹脂顆粒。在該種情況下，顆粒直徑可W通過溫度 條件的控制來控制。
[0163] 在使用可熱膨脹微膠囊的情況下，要求熱塑性樹脂用作粘結(jié)劑。
[0164] 熱塑性樹脂的例子包括丙締膳樹脂、氯己締樹脂、偏二氯己締樹脂、甲基丙締酸樹 月旨、苯己締樹脂、聚氨醋樹脂、酷胺樹脂、甲基丙締膳樹脂、丙締酸樹脂、丙締酸醋樹脂和甲 基丙締酸醋樹脂。特別地，可W使用具有低透氣性和高沖擊回彈性（impact resilience) 的、選自丙締膳樹脂、偏二氯己締樹脂和甲基丙締膳樹脂的至少一種熱塑性樹脂。由于制備 用于本發(fā)明的樹脂顆粒的容易性和分散至粘結(jié)劑中的容易性，該些樹脂是優(yōu)選的。該些熱 塑性樹脂可W單獨使用或者W兩種W上的組合使用。此外，可W將熱塑性樹脂用原料單體 共聚用作共聚物。
[0165] 可熱膨脹微膠囊中包封的物質(zhì)可W在等于或低于粘結(jié)劑中使用的熱塑性樹脂的 軟化點的溫度下蒸發(fā)。該材料的例子包括：低沸點液體如丙烷、丙締、了締、正了燒、異了燒、 正戊燒、異戊燒；W及高沸點的液體如正己燒、異己燒、正庚燒、正辛燒、異辛燒、正癸燒和異 癸燒。
[0166] 可熱膨脹微膠囊可W通過已知的方法如懸浮聚合、界面聚合、界面沉淀，并且在液 體中干燥來制造。懸浮聚合的例子包括W下方法，該方法包括：混合聚合性單體、要包封在 可熱膨脹微膠囊中的物質(zhì)和聚合引發(fā)劑；將混合物分散在含有表面活性劑和分散穩(wěn)定劑的 水性介質(zhì)中；然后進(jìn)行懸浮聚合?？蛇x擇地，可W添加與聚合性單體的官能團(tuán)反應(yīng)的具有反 應(yīng)性基團(tuán)的化合物和有機(jī)填料。
[0167] 聚合性單體的例子包括；丙締膳、甲基丙締膳、a -氯丙締膳、a -己氧基丙締膳、 富馬膳、丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸、馬來酸、二富馬酸、巧康酸、偏二氯己締和醋酸己締 醋；丙締酸醋（丙締酸甲醋、丙締酸己醋、丙締酸正了醋、丙締酸異了醋、丙締酸叔了醋、丙 締酸異冰片醋、丙締酸環(huán)己醋和丙締酸節(jié)醋）；甲基丙締酸醋如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締 酸己醋、甲基丙締酸正了醋、甲基丙締酸異了醋、甲基丙締酸叔了醋、甲基丙締酸異冰片醋、 甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基丙締酸節(jié)醋；苯己締單體、丙締酷胺、取代的丙締酷胺、甲基丙締酷 胺、取代的甲基丙締酷胺、了二締、e-己內(nèi)酷胺、聚離和異氯酸醋。該些聚合性單體可W單 獨使用或者W兩種W上的組合使用。
[0168] 作為聚合引發(fā)劑，可W使用已知的過氧化物引發(fā)劑和偶氮引發(fā)劑。特別地，從聚 合控制、與溶劑的相容性和操作安全的觀點，優(yōu)選偶氮引發(fā)劑。偶氮引發(fā)劑的具體的例子 包括；2, 2' -偶氮雙-異了膳、1，1'-偶氮雙-環(huán)己燒-1-甲膳、2, 2' -偶氮雙-4-甲氧 基-2, 4-二甲基戊膳和2, 2'-偶氮雙-2, 4-二甲基戊膳。特別地，從引發(fā)劑的效率的觀點， 可W使用2, 2' -偶氮雙-異了膳。在使用聚合引發(fā)劑的情況下，該量基于100質(zhì)量份聚合 性單體可W為0.01-5質(zhì)量份。該量在此范圍內(nèi)時，由于聚合引發(fā)劑的活性效果使得可W獲 得具有充分的聚合度的聚合物。
[0169] 作為表面活性劑，可W使用離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、非離子性表 面活性劑、兩性表面活性劑和高分子型分散劑。在使用表面活性劑的情況下，該量基于100 質(zhì)量份聚合性單體可W為0.01-10質(zhì)量份。分散穩(wěn)定劑的例子包括有機(jī)細(xì)顆粒（聚苯己 締細(xì)顆粒、聚甲基丙締酸甲醋細(xì)顆粒、聚丙締酸細(xì)顆粒和聚環(huán)氧化物細(xì)顆粒等）、二氧化娃 (膠體二氧化娃等）、碳酸巧、磯酸巧、氨氧化侶、碳酸領(lǐng)和氨氧化儀。在使用分散穩(wěn)定劑的 情況下，該量基于100質(zhì)量份聚合性單體可W為0. 01-20質(zhì)量份。在此范圍內(nèi)時，分散劑穩(wěn) 定且可W抑制溶劑增粘，即，由于未吸附的分散劑的增加所導(dǎo)致的有害效果。
[0170] 懸浮聚合可W在密閉的耐壓容器中進(jìn)行W防止由于氣化所導(dǎo)致的單體和溶劑的 蒸發(fā)或升華。懸浮液可W通過使用分散劑懸浮，然后轉(zhuǎn)移至耐壓容器W懸浮聚合而制備?？?選擇地，懸浮液可W通過在耐壓容器中懸浮和聚合來制備。聚合溫度可W為50°C -120°C。 在此范圍內(nèi)時，可W獲得具有充分聚合度的目標(biāo)聚合物。盡管聚合可W在大氣壓下進(jìn)行，聚 合也可W在壓力下（在大氣壓加0. 1~IMPa的壓力下）進(jìn)行W防止要封閉在可熱膨脹微 膠囊中的材料的氣化。聚合完成之后，固液分離和清潔可W通過離屯、和過濾來進(jìn)行。在進(jìn) 行固液分離和清潔的情況下，然后可W在等于或低于構(gòu)成可熱膨脹微膠囊的樹脂的軟化點 的溫度下進(jìn)行干燥和粉碎。干燥和粉碎可W通過使用氣流干燥機(jī)、順風(fēng)干燥機(jī)和諾塔混合 機(jī)的已知方法來進(jìn)行?？蛇x擇地，可W通過使用粉碎干燥機(jī)同時進(jìn)行干燥和粉碎。制造之 后，可W通過反復(fù)的清潔過濾除去表面活性劑和分散穩(wěn)定劑。
[0171] [1-2.預(yù)覆蓋層和導(dǎo)電性彈性層的形成方法]
[0172] W下描述預(yù)覆蓋層的形成方法。預(yù)覆蓋層的形成方法的例子包括：靜電噴涂、浸 涂、漉涂、使用具有預(yù)定的膜厚的片狀或管狀的層粘接或覆蓋，并將材料固化和形成預(yù)定的 形狀。特別地，在橡膠的粘結(jié)劑的情況下，導(dǎo)電性基體和未硫化的橡膠組合物可W使用具有 十字頭的擠出機(jī)一體地擠出。十字頭為安裝在用于制備電纜和電線的覆蓋層的擠出機(jī)的圓 筒形前端的擠出成型模具。
[0173]預(yù)覆蓋層形成之后，研磨通過進(jìn)行干燥、固化或交聯(lián)的預(yù)覆蓋層的表面，使得除去 中空樹脂顆粒的一部分W形成碗狀。由此將碗狀樹脂顆粒固定并露出至導(dǎo)電性彈性層的表 面，并且形成源自碗狀樹脂顆粒的開口的凹部和源自碗狀樹脂顆粒的開口的邊緣的凸部。 作為研磨方法，可W使用圓筒研磨法和帶研磨法。圓筒研磨機(jī)的例子包括橫向式NC圓筒研 磨機(jī)和切入式磨削（plunge cutting)型NC圓筒狀研磨機(jī)。
[0174] 由于內(nèi)部包封的氣體使得中空樹脂顆粒具有高的沖擊回彈性。因此，作為導(dǎo)電性 彈性層用粘結(jié)劑，可W選擇具有相對低的沖擊回彈性和小的拉伸性的橡膠或樹脂?？蒞由 此獲得導(dǎo)電性彈性層容易研磨和中空樹脂顆粒難W研磨的狀態(tài)。當(dāng)研磨W此狀態(tài)的導(dǎo)電性 彈性層時，僅除去中空樹脂顆粒的一部分，使得可W形成碗狀樹脂顆粒。結(jié)果，可W在導(dǎo)電 性彈性層的表面中形成碗狀樹脂顆粒的開口。由于本方法使用中空樹脂顆粒和預(yù)覆蓋層之 間的研磨性差異W形成源自開口的凹部和源自開口的邊緣的凸部，因此橡膠可W用作用于 導(dǎo)電性彈性層中的粘結(jié)劑。更具體地，可W適當(dāng)?shù)厥褂镁哂械偷臎_擊回彈性和小的拉伸性 的丙締膳-了二締橡膠、了苯橡膠或了二締橡膠。
[01巧]此外，從殼具有低的透氣性和高的沖擊回彈性的觀點，中空樹脂顆?？蒞含有極 性基團(tuán)。樹脂的例子包括具有由W下通式（1)表示的單元的樹脂。此外，從研磨控制的容 易性的觀點，具有由式（1)表示的單元和由式（5)表示的單元二者的樹脂是更優(yōu)選的。 [0176]
[0177] 式（1)中，A為選自由W下式（2)、（3)和（4)組成的組的至少之一。R1為氨原子 或具有1-4個碳原子的烷基。
[0178] -C = N
[0179]式（2)
[0180]
[0181]
[0182]式巧）中，R2為氨原子或具有1-4個碳原子的烷基，W及R3為氨原子或具有1-10 個碳原子的烷基。R2和R3可W具有相同的結(jié)構(gòu)或不同的結(jié)構(gòu)。
[018引 [1-3.研磨方法]
[0184] 作為研磨方法，可W使用圓筒研磨法和帶研磨法。由于其要求引出材料之間研磨 性的顯著差異，因此期望更快速研磨的條件。從此觀點，優(yōu)選使用圓筒