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鹵化銀彩色照像感光材料的制作方法

文檔序號(hào):2748970閱讀:362來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::鹵化銀彩色照像感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及鹵化銀彩色照像感光材料,更具體地說(shuō)特別涉及感光材料的最低密度(濃度)值變化小,沖洗顯影時(shí)照片的性能變化小的鹵化銀彩色照像感光材料。近年,隨著鹵化銀乳化劑的進(jìn)步,盡管感光材料的總涂布銀量減少了,但也能得到令人滿意的感光度和畫質(zhì)。但是,這樣一來(lái),感光材料的涂布銀量一減少,就產(chǎn)生了用于供給自動(dòng)顯象機(jī)或照相機(jī)的感光材料難于檢測(cè)的問(wèn)題。自動(dòng)顯象機(jī)等的感光材料的檢測(cè),是使用不能使感光材料曝光的紅外光進(jìn)行的。當(dāng)總涂布銀量減少時(shí),由于感光材料,紅外光的透過(guò)率增加(感光材料的紅外密度降低),因此很難檢測(cè)出感光材料。日本特開平8-179460中建議作為照相機(jī)感光材料的供片性能、清晰度、脫銀性的改良手段,使用感光材料的總涂布銀量,換算為金屬銀計(jì)算為3.2g/m2以下,且規(guī)定了在750nm的紅外反射率的感光材料。使用這種感光材料,可看到照相機(jī)的感光材料的供給性、清晰度、脫銀性的改良效果,但還希望獲得沖洗顯影時(shí)照相性能的變化的改良。另外,盡管很少發(fā)生,但對(duì)于有些種類的照相機(jī)不能精確供給。為了增加感光材料的紅外線透過(guò)密度,例如,可考慮增加防光暈層中黑色膠體銀的涂布量。但是,當(dāng)防光暈層中黑色膠體銀的涂布量增加時(shí),顯影后的最低密度值(灰霧密度)變大,隨著顯影的變化最低密度值的變化增大,且顯影存在不均勻性,因此有待改良。本發(fā)明的目的是提供感光材料的最低密度值(灰霧密度)小,沖洗顯影時(shí)照片的性能變化小的鹵化銀彩色相片感光材料。可通過(guò)下述(1)~(3)解決上述問(wèn)題。(1)一種鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為在支持體上分別含有至少一層感紅鹵化銀乳劑層,一層感綠鹵化銀乳劑層,一層感藍(lán)鹵化銀乳劑層和含有黑色膠體銀的親水性膠體層,其中,在親水膠體層中黑色膠體銀的含量A(g/m2)與含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度T(μm)的比值A(chǔ)/T在0.2~0.6。(2)上述(1)中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為其中含黑色膠體銀的親水膠體層比感紅鹵化銀乳劑層,感綠鹵化銀乳劑層和感藍(lán)鹵化銀乳劑層中的感色層更接近于支持體。(3)前述(1)和(2)中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為,含有下式代表的黃色成色劑。通式(I)中,R1代表叔烷基,R2代表鹵原子,烷氧基,芳氧基,烷基,烷基磺酰氧基或環(huán)烷基,R3代表烷氧羰基或烷基磺酰氧基,R4代表鹵原子,烷基,烷氧基,碳酰氨基或氨磺酰基,m代表0-2的整數(shù),R5和R6分別代表氫原子或烷基,X代表氧原子,硫原子或-N(R21)-,且R21代表氫原子,烷基或芳基。下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先,對(duì)本發(fā)明使用的黑色膠體銀進(jìn)行說(shuō)明。通常,鹵化銀彩色相片感光材料可用的膠體銀,已知有黃色濾光鏡用的黃色膠體銀,防光暈層中用的黑色膠體銀,但在本發(fā)明中,使用通常用于防光暈層中的黑色膠體銀就可達(dá)到本發(fā)明的效果。另外,本發(fā)明中的黑色膠體銀不僅包括在可見光范圍吸收基本上不變的物質(zhì),還包括,例如,含褐灰色樣的膠體銀等。即,具有防光暈功能的都可使用。這類膠體銀的制法,可使用已知的方法,例如,美國(guó)專利2,688,601中記載的用對(duì)苯二酚在明膠溶液中還原可溶性銀鹽的方法,德國(guó)專利1,096,193中記載的用肼還原難溶性銀鹽的方法,美國(guó)專利2,921,914中記載的用丹寧酸還原形成銀的方法,日本特開平5-134358中記載的無(wú)電解電鍍形成銀顆粒的方法。在本發(fā)明中,滿足感光材料中至少一層“含黑色膠體銀的親水膠體層”的A/T在0.2~0.6就足夠了。本發(fā)明所述的含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度的測(cè)量方法如下。(1)測(cè)定包括支持體的感光材料的全部干燥膜厚度(a)。(2)測(cè)定感光性乳劑層涂布側(cè)的涂布物除去后支持體的干燥膜厚度。(3)用(1)-(2)求得感光材料的感光性乳劑層涂布側(cè)的照片層的全干燥膜厚度。(4)用電子顯微鏡觀察,測(cè)定全干燥膜厚度和含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度,求得含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度與全干燥膜厚度的比值。(5)用[(3)求得的全膜厚度]×[(4)求得的比值]求得含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度。在本發(fā)明中,黑色膠體銀涂布量A(g/m2)與含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度T(μm)的比值A(chǔ)/T為0.2以上較好,優(yōu)選0.25以上,更優(yōu)選0.3以上。盡管A/T越高越好,但為了形成層,需要合適量的粘合劑??紤]到此粘合劑,實(shí)際使用的上線約為6。下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明優(yōu)選使用的上述通式(I)代表的黃色成色劑。在通式(I)中,R1優(yōu)選為含4~16個(gè)碳原子的叔烷基,且可含有單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)或存在取代基(例如,鹵原子,芳基,烷氧基,和芳氧基)。R1的具體的例子可列舉的有叔丁基,1-甲基環(huán)丙烷-1基,1-乙基環(huán)丙烷-1-基,1-芐基環(huán)丙烷-1-基,1-甲基環(huán)丁烷-1-基,1-甲基環(huán)戊烷-1-基,1-甲基環(huán)己烷-1-基,2,2,5-三甲基-1,3-二噁烷-5-基,雙環(huán)[2,1,0]戊烷-1-基,雙環(huán)[2,2,0]己烷-1-基,雙環(huán)[3,1,0]己烷-1-基,雙環(huán)[4,1,0]庚烷-1-基,雙環(huán)[1,1,1]戊烷-1-基,雙環(huán)[2,1,1]己烷-1-基,雙環(huán)[2,2,1]庚烷-1-基,雙環(huán)[2,2,2]辛烷-1-基,和金剛烷-1-基。在通式(I)中,R2優(yōu)選為鹵原子(例如,F(xiàn),Cl,Br,和I),具有1~24個(gè)碳原子的烷氧基(例如,甲氧基,丁氧基,和十四烷氧基),具有6~24個(gè)碳原子的芳氧基(例如,苯氧基,對(duì)甲氧苯氧基,和對(duì)叔辛基苯氧基),具有1~8個(gè)碳原子的烷基(例如,甲基,乙基,異丙基,叔丁基,芐基,和三氟甲基),具有3~8個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如,環(huán)丙基,環(huán)戊基,和環(huán)己基),或具有1~24個(gè)碳原子的烷基磺酰氧基(例如,甲基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基)。在通式(I)中,R3優(yōu)選為具有6~30個(gè)碳原子的烷氧羰基或烷基磺酰氧基,且此烷基可含有醚的氧原子或酯鍵。R3可帶有取代基(例如,鹵原子,芳基,和芳氧基)。所期望的R3是使通式(I)代表的黃色成色劑在親水膠體層中具有耐擴(kuò)散性的足夠大小和形狀的取代基。R3的取代位置優(yōu)選在苯環(huán)的3位,4位或5位,特別優(yōu)選5位。在通式(I)中,R4優(yōu)選為鹵原子(例如,F(xiàn),Cl,Br,和I),具有1~8個(gè)碳原子的烷基(例如,甲基,異丙基,和叔丁基),具有1~8個(gè)碳原子的烷氧基(例如,甲氧基,丁氧基,和芐氧基),具有1~8個(gè)碳原子的碳酰胺基(例如,乙酰胺,和苯甲酰胺),或具有1~8碳原子的磺酰胺基(例如,甲磺酰胺基,和對(duì)甲苯磺酰胺基)。在通式(I)中,m是0~2~的整數(shù)。當(dāng)m是1或2的整數(shù)時(shí),R4的取代位置優(yōu)選在苯環(huán)的3位,4位或5位。在通式(I)中,R5和R6分別優(yōu)選為氫原子或具有1~8個(gè)碳原子的烷基(例如,甲基,乙基,丁基,和己基)。在通式(I)中,X優(yōu)選為氧原子。本發(fā)明特別優(yōu)選的成色劑如下所述。即,在通式(I)中,R1優(yōu)選叔丁基,1-烷基環(huán)丙烷-1-基,或5-烷基-1,3-二惡烷-5-基,更優(yōu)選叔丁基或1-烷基環(huán)丙烷-1-基(前述R1的具體的例子中的取代基烷基具有1~10個(gè)碳原子),特別優(yōu)選叔丁基。R2為鹵原子(例如,氟原子,氯原子)或具有1~20個(gè)碳原子的烷氧基。R3為具有8~24個(gè)碳原子的含醚氧原子或酯鍵的直鏈或支鏈烷基。R4為鹵原子(例如,氟原子,氯原子)或烷氧基。m是0或1的整數(shù)。當(dāng)m為1時(shí),R4的取代位置優(yōu)選為3位或4位。R5和R6分別為氫原子或具有1~4個(gè)碳原子的烷基。R21代表氫原子,具有1~10個(gè)碳原子的烷基或具有6~12個(gè)碳原子的芳基。在通式(I)代表的的成色劑中,特別優(yōu)選的成色劑是下面通式(III)代表的。在通式(III)中,R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X分別與通式(I)中R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X的定義相同,且n為0或1的整數(shù)。本發(fā)明優(yōu)選的通式(III)代表的黃色成色劑(以下稱為本發(fā)明的黃色成色劑)的具體例子顯示如下,但本發(fā)明并不限制在這些實(shí)施例之內(nèi)。但下表中R3和R4的取代位置按照通式(I)所示。化4*R3取代的位置**R4取代的位置化5*R3取代的位置**R4取代的位置化6*R3取代的位置**R4取代的位置化7*R3取代的位置本發(fā)明的黃色成色劑可按照特開昭55-598號(hào),56-87041號(hào),特開平4-218042號(hào),4-344640號(hào),5-53269號(hào),5-80469號(hào)各說(shuō)明書以及JournalofReasearchDisclosureNo.180,53(1979)和EP672,946A中描述的方法合成。本發(fā)明的黃色成色劑可添加到任何感光材料層中,在多層彩色感光材料中,優(yōu)選添加到感藍(lán)鹵化銀乳劑層或保護(hù)層,黃色過(guò)濾層,中間層等鄰接的非感光性層中,特別優(yōu)選添加到感藍(lán)鹵化銀乳劑層中。本發(fā)明的黃色成色劑的添加量為1m2感光材料添加0.01mmol~10mmol,優(yōu)選0.1mmol~5mmol,且更優(yōu)選0.2~2mmol。本發(fā)明的黃色成色劑也可與其它已知的黃色成色劑,例如,苯甲酰乙酰苯胺型成色劑,氰基二苯胺型成色劑,二烷基羰基乙酰苯胺型成色劑,1-二氫吲哚基羰基乙酰苯胺型成色劑結(jié)合使用。本發(fā)明的黃色成色劑向感光材料中的添加可使用,例如,美國(guó)專利2,322,027說(shuō)明書中記載的,使用水中油滴分散法制備成色劑分散液,然后將其加入涂布液中的方法。水中油滴分散法中使用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑與成色劑的重量比較小為好。優(yōu)選2.0以下。更優(yōu)選1.0以下,且特別優(yōu)選0.5以下。下限為完全不使用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的分散液也可以。另外,也可使用乳膠分散法。高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑與成色劑的重量比較小是為減少彩色顯象顯影后,顯象液在該油滴中的殘存量。因?yàn)闅埓娴娘@象液在保存步驟中被空氣氧化,在未顯色部分與殘存的成色劑發(fā)生偶合反應(yīng),形成黃色色素。特別是在本發(fā)明的成色劑中,因其高活性受影響更強(qiáng)。另外,減少膜厚度可提高清晰度。本發(fā)明的黃色成色劑與以前的具有叔烷基芳基取代的乙酰苯胺型2當(dāng)量成色劑相比,偶合活性更高。因此,能賦予照片顯示高感光度、高反差硬調(diào)的成像性和較好的彩色性。此高偶合性是通過(guò)對(duì)前述特定的具有叔烷基取代的?;囊阴1桨返哪负吮桨泛艘牍潭ɑ鶊F(tuán)使其具有特定的耐擴(kuò)散性,且偶合活性部位的一個(gè)氫原子被特定的離去基團(tuán)置換而獲得的。本發(fā)明的成色劑,不僅可按照上述方法提高偶合活性,而且現(xiàn)在,與彩色底片感光材料的主要成色劑苯甲酰乙酰苯胺型2當(dāng)量成色劑相比,可通過(guò)母核和特定的低分子量離去基團(tuán)的引入減小成色劑的分子量,這樣可使得在感光材料上涂布時(shí)單位面積中成色劑的涂布重量減小,實(shí)現(xiàn)薄層化。本發(fā)明的感光材料,優(yōu)選在支持體上至少有一層感光性層。典型的例子為在支持體上,至少有一層由實(shí)質(zhì)的感色性相同但感光度不同的多層鹵化銀乳化劑層組成的感光性層的鹵化銀照片感光材料。該感光性層中含有對(duì)藍(lán)光,綠光和紅光中任一光具有感色性的單位感光性層,在多層鹵化銀彩色相片感光材料中,一般單位感光性層的排列為,從支持體一側(cè)開始為紅色感色性層,綠色感色性層,藍(lán)色感色性層。但是,根據(jù)使用的目的,這些層的設(shè)置順序可相反,或在同一感色性層中挾設(shè)不同的感光性層設(shè)置順序。上述鹵化銀感光層之間和最上層、最下層中也可設(shè)有非感光性層。它們中可含有后述的成色劑,DIR化合物,混色防止劑等。由各單位感光性層構(gòu)成的多層鹵化銀乳劑層,優(yōu)選具有DE1,121,470或GB923,045中記載的高感度乳劑層,2層低感度乳劑層,且向著支持體方向感光度順次降低的次序排列。另外,也可以象特開昭57-112751,62-200350,62-206541,62-206543中記載的遠(yuǎn)離支持體側(cè)為低感度乳劑層,靠近支持體側(cè)為高感度乳劑層設(shè)置。具體的例子可以按照從支持體最遠(yuǎn)端開始為低感度藍(lán)色感光性層(BL)/高感度藍(lán)色感光性層(BH)/高感度綠色感光性層(GH)/低感度綠色感光性層(GL)/高感度紅色感光性層(RH)/低感度紅色感光性層(RL)的順序,或BH/BL/GL/GH/RH/RL的順序,或BH/BL/GH/GL/RL/RH的順序設(shè)置。另外,也可按照特公昭55-34932中記載的,從支持體開始最遠(yuǎn)側(cè)為藍(lán)色感光性層/GH/RH/GL/RL的順序排列?;蛘甙凑仗亻_昭56-25738,62-63936中記載的,從支持體開始最遠(yuǎn)側(cè)為藍(lán)色感光性層GL/RL/GH/RH的順序排列。另外,也可按照特公昭49-15495中記載的上層為感光度高的鹵化銀乳劑層,中層為比上層感光度低的鹵化銀乳劑層,下層為比中層感光度低的鹵化銀乳劑層,即由向支持體方向感光度順次降低的不同的3層構(gòu)成。象這樣感光度不同的3層構(gòu)成的場(chǎng)合,也可按照特開昭59-202464中記載的,在同一感色性層中從遠(yuǎn)離支持體側(cè)開始按照中感度乳劑層/高感度乳劑層/低感度乳劑層的順序設(shè)置。另外,也可按照高感度乳劑層/低感度乳劑層/中感度乳劑層,或低感度乳劑層/中感度乳劑層/高感度乳劑層的順序配置。另外,在4層以上的場(chǎng)合中,可變換上述排列。為了改良顏色再現(xiàn)性,可按照US4,663,271,US4,705744,US4,707,436,特開昭62-160448,63-89850的說(shuō)明書中記載的,優(yōu)選在主感光層鄰接位置配置同BL,GL,RL等主感光層分光感光度分布不同的,且有內(nèi)層效果的施主層(CL)。用于本發(fā)明的優(yōu)選的鹵化銀為含約30mol%以下的碘化銀,碘溴化銀,碘氯化銀,或碘氯溴化銀。特別優(yōu)選的是含約2mol%~約10mol%碘化銀的碘溴化銀或碘氯溴化銀。照片乳劑中的鹵化銀顆粒,有立方體、八面體、十四面體等規(guī)則的結(jié)晶,也有球狀、片狀等不規(guī)則結(jié)晶,有缺陷的雙晶面等的結(jié)晶,以及它們的復(fù)合形。鹵化銀的粒徑為約0.2μm以下,或投影面積直徑最大約10μm的大尺寸顆粒,或多分散乳劑或單分散乳劑都可以。本發(fā)明可使用的鹵化銀照片乳劑有,用例如研究報(bào)告(ResearchDisclosure)(以下縮寫為RD),No.17643(1978年12月),22~23頁(yè),“I、乳劑制造和類型”和No.18716(1979年11月),648頁(yè),No.307105(1989年11月),863~865頁(yè),和P.Glafkides著的“照片的物理和化學(xué)”,PaulMontel社刊(P.Glafkides,ChimieetPhisiquePhotographiques,PaulMontel,1967);G.F.Duffin著的“照片乳劑化學(xué)”FocalPress社刊(G.F.Duffin,PhotographicEmulsionChemistry,F(xiàn)ocalPress,1966);以及V.L.Zelikman等著的“照片乳劑的制造和涂布”,F(xiàn)ocalPress社刊(V.L.Zeikman,etal.,MakingandCoatingPhotographicEmulsion,F(xiàn)ocalPress,164)等中記載的方法調(diào)制成的乳劑。也優(yōu)選US3,574,628;3,655,394和GB1,413,748中記載的單分散乳劑。另外,高寬比在約3以上的片狀顆粒也可用于本發(fā)明。平板狀顆粒,可使用Gutoff著的“PhotographicScienceandEngineering”,第14卷248~257頁(yè)(1970);US4434226,US4,414,310,4,433,048,4,439,520和GB2,112,157中記載的方法簡(jiǎn)單地調(diào)制成。結(jié)晶構(gòu)造可一致,或內(nèi)部和外部的鹵化物組成不同,或?yàn)閷訝罱Y(jié)構(gòu)。可利用外延接合將組成不同的鹵化銀接合在一起,例如與硫氰酸銀、氧化鉛等鹵化銀以外的化合物接合。另外,還可使用各種結(jié)晶形的顆粒的混合物。上述乳劑盡管可以是主要在表面形成潛像的表面潛像型,在顆粒內(nèi)部形成潛像的內(nèi)部潛像型或在表面和內(nèi)部都有潛像的類型,但必須是底片型的乳劑。在內(nèi)部潛像型中,有特開昭63-264740中記載的芯/殼型內(nèi)部潛像型乳劑,其制備方法記載于特開昭59-133542中。這類乳劑的殼的厚度根據(jù)顯影的不同而變化,優(yōu)選3~40nm,更優(yōu)選5~20nm。鹵化銀乳劑,通常先進(jìn)行物理催熟、化學(xué)催熟和分光增感顯影后使用。在這些步驟中使用的添加劑在RDNo.17643,No.18716和No.307105中有記載,并總結(jié)于后面表中。本發(fā)明的感光材料中,感光性鹵化銀乳劑的顆粒大小,顆粒大小分布,鹵化物組成,顆粒的形狀,感光度中至少一個(gè)特性不同的兩種以上的乳劑,可在同一層中混合使用。優(yōu)選使用US4,082,553中記載的顆粒表面灰化的鹵化銀顆粒,US4,626,498、特開昭59-214852中記載的顆粒內(nèi)部灰化的鹵化銀顆粒,或適用于感光性鹵化銀乳劑層和/或?qū)嵸|(zhì)上非感光性的親水膠體層的膠體銀。對(duì)于顆粒內(nèi)部或表面灰化的鹵化銀顆粒,可以使用不論是感光材料的未曝光部分還是已曝光部分,都可均一(非成像的)顯象的鹵化銀顆粒,它們的制備方法記載于US4,626,498、特開昭59-214852。形成顆粒內(nèi)部灰化的核/殼型鹵化銀顆粒的內(nèi)部核的鹵化銀,鹵化銀組成可不同。對(duì)于顆粒內(nèi)部或表面灰化的鹵化銀,可使用氯化銀,氯溴化銀,碘溴化銀,氯碘溴化銀中的任何一個(gè)。這類灰化的鹵化銀顆粒的平均顆粒大小為0.01~0.75μm,優(yōu)選0.05~0.6μm。另外,盡管可使用顆粒形狀規(guī)則的顆粒,或多分散乳劑,但優(yōu)選單分散性乳劑(鹵化銀顆粒的重量或顆粒數(shù)至少95%具有平均顆粒徑±40%以內(nèi)的顆粒徑)。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用非感光性微顆粒鹵化銀。作為非感光性微顆粒鹵化銀,對(duì)于在為了形成染料影像的成像曝光時(shí)不感光,在接下來(lái)的顯影時(shí)實(shí)質(zhì)也不顯象的鹵化銀微粒子,且優(yōu)選非感光性鹵化銀細(xì)顆粒預(yù)先未霧化。微顆粒鹵化銀中,溴化銀的含有量為0~100mol%,如果需要,也可含有氯化銀和/或碘化銀。優(yōu)選含有0.5~10mol%的碘化銀。微顆粒鹵化銀的平均粒徑(與投影面積等效的環(huán)直徑的平均值)優(yōu)選為0.01~0.5μm,更優(yōu)選0.02~0.2μm。微顆粒鹵化銀可使用與常規(guī)感光性鹵化銀同樣的方法制備。鹵化銀顆粒的表面,不需要光學(xué)的增感,也不需要分光增感。但是,優(yōu)選在將其加入涂布液中之前,向其中添加三唑化合物,氮雜吲哚化合物,苯并噻唑化合物,巰基化合物或鋅化合物等已知的穩(wěn)定劑。在含有這種微顆粒鹵化銀顆粒的層中,也可含有膠體銀。本發(fā)明的感光材料的涂布銀量?jī)?yōu)選為6.0g/m2以下,最優(yōu)選4.5g/m2以下。本發(fā)明中可使用的照片用添加劑,RD中也有記載,在下表中列出了有關(guān)記載位置。添加劑的種類RD17643RD18716RD3071051、化學(xué)增感劑23頁(yè)648頁(yè)右欄866頁(yè)2、感光度上升劑648頁(yè)右欄3、分光增感劑、23~24頁(yè)648頁(yè)右欄866~868頁(yè)強(qiáng)色增感劑~649頁(yè)右欄4、增白劑24頁(yè)647頁(yè)右欄868頁(yè)5、光吸收劑、25~26頁(yè)649頁(yè)右欄873頁(yè)濾光染料、~650頁(yè)左欄紫外線吸收劑6、粘合劑26頁(yè)651頁(yè)左欄873~874頁(yè)7、可塑劑、27頁(yè)650頁(yè)右欄876頁(yè)潤(rùn)滑劑8、涂布助劑、26~27頁(yè)650頁(yè)右欄875~876頁(yè)表面活性劑9、抗靜電劑27頁(yè)650頁(yè)右欄876~877頁(yè)10、消光劑878~879頁(yè)本發(fā)明的感光材料中可使用各種染料成色劑,且特別優(yōu)選下面的成色劑。黃色成色劑EP502,424A的式(I)(II)代表的成色劑;EP513,496A的式(1)(2)代表的成色劑(特別是18頁(yè)的Y-28);EP568,037A的權(quán)利要求1的式(I)代表的成色劑;US5,066,576的權(quán)利要求1的45~55行的通式(I)代表的成色劑;特開平4-274425的段落0008的通式(I)代表的成色劑;EP498,381A1的40頁(yè)的權(quán)利要求1中記載的成色劑(特別是18頁(yè)的D-35);EP447,969A1的4頁(yè)式(Y)代表的成色劑(特別是Y-1(17頁(yè)),Y-54(41頁(yè)));US4,476,219的欄7的36~58行的式(II)~(IV)代表的成色劑(特別是H-17,19(欄17),II-24(欄19))。品紅成色劑特開平3-39737(L-57(11頁(yè)右下),L-68(12頁(yè)右下),L-77(13頁(yè)右下));EP456,257的[A-4]-63(134頁(yè)),[A-4]-73,-75(139頁(yè));EP486,965的M-4,-6(26頁(yè)),M-7(27頁(yè));EP571,959A的M-45(19頁(yè));特開平5-204106的(M-1)(6頁(yè));特開平4-362631的段落0237的M-22。青色成色劑特開平4-204843的CX-1,3,4,5,11,12,14,15(14~16頁(yè));特開平4-43345的C-7,10(35頁(yè)),34,35(37頁(yè)),(I-1),(I-17)(42~43頁(yè));特開平6-67385的權(quán)利要求1的通式(Ia)或(Ib)代表的成色劑。聚合物成色劑特開平2-44345的P-1,P-5(11頁(yè))。具有有色染料適度的擴(kuò)散性的成色劑優(yōu)選US4,366,237,GB2,125,570,EP96,873B,DE3,234,533中記載的。用于補(bǔ)正有色染料的不必要的吸收的成色劑優(yōu)選EP456,257A1的第5頁(yè)記載的式(CI),(CH),(CHI),(CIV)表示的黃色的品紅成色劑(特別是84頁(yè)的YC-86),該EP專利中記載的黃色的品紅成色劑-ExM-7(202頁(yè)),EX-1(249頁(yè)),EX-7(251頁(yè)),US4,833,069中記載的品紅色青色成色劑CC-9(欄8),CC-13(欄10),US4,837,136的(2)(欄8),WO92/11575的權(quán)利要求1的式(A)表示的無(wú)色的掩蔽成色劑(特別是36~45頁(yè)的例示化合物)。與顯影劑的氧化形式反應(yīng),且釋放出對(duì)照相有用的化合物基團(tuán)的化合物(含成色劑)是下面列舉的化合物。顯影抑制劑釋放化合物EP378,236A1的11頁(yè)記載的式(I),(II),(III),(IV)表示的化合物(特別是T-101(30頁(yè)),T-104(31頁(yè)),T-113(36頁(yè)),T-131(45頁(yè)),T-144(51頁(yè)),T-158(58頁(yè))),EP436,938A2的7頁(yè)記載的式(I)表示的化合物(特別是ID-49(51頁(yè))),EP568,037A的式(I)表示的化合物(特別是(23)(11頁(yè))),EP440,195A2的5~6頁(yè)記載的式(I),(II),(III)表示的化合物(特別是29頁(yè)的I-(1));漂白促進(jìn)劑釋放化合物EP310,125A2的5頁(yè)的式(I),(I’)表示的化合物(特別是1頁(yè)的(60),(61))以及特開平6-59411的權(quán)利要求1的式(I)表示的化合物(特別是(7)(7頁(yè)));配位體釋放化合物US4,555,478的權(quán)利要求1中記載的LIG-X表示的化合物(特別是12欄的21~41行的化合物);無(wú)色染料釋放化合物US4,749,641的3~8欄的化合物1~6;熒光染料釋放化合物US4,774,181的權(quán)利要求1的COUP-DYE表示的化合物(特別是7~10欄的化合物1~11);顯影促進(jìn)劑或灰化劑釋放化合物US4,656,123的3欄的式(1),(2),(3)表示的化合物(特別是欄25的(I-22))以及EP450,637A2的75頁(yè)36~38行的ExZK-2;脫離后才形成染料的基團(tuán)釋放化合物US4,857,447的權(quán)利要求1的式(I)表示的化合物(特別是欄25~36的Y-1~Y-19)。成色劑以外的添加劑,優(yōu)選下列物質(zhì)。油溶性有機(jī)化合物的分散介質(zhì)特開昭62-215272的P-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140~144頁(yè));油溶性有機(jī)化合物含浸用膠乳US4,199,363中記載的膠乳;顯影劑氧化體凈化劑US4,978,606的欄2的54~62行的式(I)表示的化合物(特別是I-(1),(2),(6),(12)(欄4~5),US4,923,787的欄2的5~10行的式(特別是化合物1(欄3));污點(diǎn)防止劑EP298321A的4頁(yè)30~33行的式(I)~(III)化合物,特別是I-47,72,III-1,27(24~48頁(yè));褪色防止劑EP298321A的A-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69~118頁(yè)),US5,122,444的欄25~38的II-1~I(xiàn)II-23,特別是III-10,EP471347A的8~12頁(yè)的I-1~I(xiàn)II4,特別是II-2,US5,139,931的欄32~40的A-1~48,特別是A-39,42;減少彩色增強(qiáng)劑或混色防止劑用量的材料EP411324A的5~24頁(yè)的I-1~I(xiàn)I-15,特別是I-46;福爾馬林凈化劑EP477932A的24~29頁(yè)的SCV-1~28,特別是SCV-8;硬膜劑特開平1-214845的17頁(yè)的H-1,4,6,8,14,US4,618,573的欄13~23的式(VII)~(XII)表示的化合物(H-1~54),特開平2-214852的8頁(yè)右下的式(6)表示的化合物(H-1~76),特別是H-14,US3,325,287的權(quán)利要求1中記載的化合物;顯影抑制劑前體特開昭62-168139的P-24,37,39(6~7頁(yè));US5,019,492的權(quán)利要求1中記載的化合物,特別是欄7的28,29;防腐劑,防霉劑US4,923,790的欄3~15的I-1~I(xiàn)II-43,特別是II-1,9,10,18,III-25;穩(wěn)定劑,灰霧防止劑US4,923,793的欄6~16的I-1~(14),特別是I-1,60,(2),(13),US4,952,483的欄25~32的化合物1~65,特別是36;化學(xué)增感劑三苯基膦硒化物,特開平5-40324的化合物50;染料特開平3-156450的15~18頁(yè)的a-1~b~20,特別是a-1,12,18,27,35,36,b-5,27~29頁(yè)的V-1~23,特別是V-1,EP445627A的33~55頁(yè)的F-I-1~F-II-43,特別是F-I-11,F(xiàn)-II-8,EP457153A的17~28頁(yè)的III-1~36,特別是III-1,3,WO88/04794的8~26的Dye-1~124的微結(jié)晶分散體,EP319999A的6~11頁(yè)的化合物1~22,特別是化合物1,EP519306A的式(1)至(3)表示的化合物D-1~~87(3~28頁(yè)),US4,268,622的式(I)表示的化合物1~22(欄3~10),US4,923,788的式(I)表示的化合物(1)~(31)(欄2~9);UV吸收劑特開昭46-3335的式(1)表示的化合物(18b)~(18r),101~427(6~9頁(yè)),EP520938A的式(I)表示的化合物(3)~(66)(10~44頁(yè))以及式(III)表示的化合物HBT-1~10(14頁(yè)),EP521823A的式(1)表示的化合物(1)~(31)(欄2~9)。本發(fā)明可用于一般目的或電影用的彩色底片,幻燈用或電視用的彩色反轉(zhuǎn)片,彩色相紙,彩色正片和彩色反轉(zhuǎn)相紙等各種彩色感光材料。另外,也適用于特公平2-32615,實(shí)公平3-39784中記載的帶鏡頭膠片裝置。本發(fā)明中可使用的適當(dāng)?shù)闹С煮w有,例如,前述的RD.No.17643的28頁(yè),No.18716的647頁(yè)右欄開始至648頁(yè)左欄,以及No.307105的879頁(yè)中記載的。本發(fā)明的感光材料,優(yōu)選有乳劑層一側(cè)的全親水膠體層的膜厚總和在28μm以下,較優(yōu)選23μm以下,更優(yōu)選18μm以下,特別優(yōu)選16μm以下。另外,膜膨潤(rùn)速度T1/230秒以下,更優(yōu)選20秒以下。T1/2定義為,在彩色顯影液中30℃,顯影3分15秒后,達(dá)到最大膨潤(rùn)膜厚的90%飽和膜厚度時(shí),膜厚到達(dá)飽和膜厚度1/2所需的時(shí)間。膜厚度的定義為,25℃相對(duì)濕度55%條件下(2日)測(cè)定的膜厚度,T1/2可使用照相科學(xué)步驟(PhotographicScienceEngineering),A.Green等,卷19,No.2,124~129頁(yè)中描述的膨潤(rùn)計(jì)進(jìn)行測(cè)量。T1/2可通過(guò)向明膠中加入硬膜劑作為粘合劑或涂布后改變老化條件調(diào)節(jié)。另外,優(yōu)選膨潤(rùn)率150~400%。膨潤(rùn)率可從上述條件下測(cè)定的最大膨潤(rùn)膜厚,按照式(最大膨潤(rùn)膜膜厚-膜厚)/膜厚計(jì)算得到。本發(fā)明的感光材料,優(yōu)選在含乳劑層一側(cè)的反面?zhèn)刃纬筛稍锬ず竦目偤蜑?μm~20μm的親水膠體層(稱為背層)。此背層中,優(yōu)選含有前述光吸收劑,濾光染料,紫外線吸收劑,靜電防止劑,硬膜劑,粘合劑,可塑劑,潤(rùn)滑劑,涂布助劑,表面活性劑。此背層的膨潤(rùn)率優(yōu)選為150~500%。本發(fā)明的感光材料,可根據(jù)前述RD.No.17643的28~29頁(yè),No.18716的651左欄~右欄,以及No.307105的880~881頁(yè)中記載的常規(guī)方法進(jìn)行顯影。下面就本發(fā)明使用的彩色底片用的顯影液進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中使用的彩色顯影液中,可使用特開平4-121739的第9頁(yè)右上欄1行~第11頁(yè)左下欄4行中記載的化合物。特別是對(duì)于快速顯影的場(chǎng)合使用的彩色顯影液,優(yōu)選2-甲基-4(N-乙基-N-(2-羥乙基)氨基)苯胺,2-甲基-4-(N-乙基-N-(3-羥丙基)氨基)苯胺和2-甲基-4-(N-乙基-N-(4-羥丁基)氨基)苯胺。對(duì)于這些顯影液,優(yōu)選使用1升彩色顯影液中有0.01~0.08mol,特別是0.015~0.06mol,更優(yōu)選0.02~0.05mol范圍的。另外,彩色顯影液的補(bǔ)充液中,優(yōu)選含有此濃度1.1~3倍的彩色顯影液,特別優(yōu)選含1.3~2.5倍的。彩色顯影液的保護(hù)劑,可廣泛使用羥胺,需要更高的保護(hù)性的場(chǎng)合時(shí),優(yōu)選使用具有烷基,羥烷基,磺烷基和羧基烷基等取代基的羥胺衍生物,具體例子是N,N-二(磺乙基)羥胺,單甲基羥胺,二甲基羥胺,單乙基羥胺,二乙基羥胺和N,N-二(羧乙基)羥胺。上述衍生物中,特別優(yōu)選N,N-二(磺乙基)羥胺。盡管這些衍生物可與羥胺合并使用,但優(yōu)選1種或2種以上衍生物代替羥胺使用。保護(hù)劑優(yōu)選使用1升中含0.02~0.2mol范圍的,特別是0.03~0.15mol,更優(yōu)選0.04~0.1mol范圍的。另外,對(duì)于補(bǔ)充液,優(yōu)選與彩色顯影液的場(chǎng)合相同,以母液(顯影罐液)的1.1~3倍的濃度含有保護(hù)劑。彩色顯影液中,彩色顯影液的氧化物的焦油化防止劑,優(yōu)選使用亞硫酸鹽。亞硫酸鹽優(yōu)選使用1升中有0.01~0.05mol范圍的,特別優(yōu)選0.02~0.04mol范圍的。對(duì)于補(bǔ)充液,優(yōu)選使用此1.1~3倍的濃度。另外,彩色顯影液的pH優(yōu)選在9.8~11.0范圍內(nèi),特別優(yōu)選10.0~10.5的。另外,對(duì)于補(bǔ)充液,優(yōu)選使用比此值高0.1~1.0范圍的。為了維持此pH的穩(wěn)定,可使用碳酸鹽,磷酸鹽,磺基水楊酸鹽或硼酸鹽等公知的緩沖劑。彩色顯影液的補(bǔ)充量,優(yōu)選1m2感光材料使用80~1300ml,從減低環(huán)境污染負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā),越少越好,具體為80~600ml,更優(yōu)選80~400ml。彩色顯影液中溴化物離子的濃度通常為1升含0.01~0.06mol,但為了保持感度光并抑制灰霧且提高分辨率,并改良顆粒性的目的,優(yōu)選設(shè)定1升中含0.15~0.03mol。將溴化物離子的范圍設(shè)定為上述范圍時(shí),補(bǔ)充液中應(yīng)含有按照下式計(jì)算出的溴化物離子。不過(guò),當(dāng)C為負(fù)值時(shí),優(yōu)選補(bǔ)充液中不含溴離子。C=A-W/VC彩色顯影補(bǔ)充液中溴化物離子濃度(mol/L)A彩色顯影液中目標(biāo)溴化物離子濃度(mol/L)W當(dāng)1m2的感光材料進(jìn)行彩色顯影時(shí),從感光材料向彩色顯影液溶出的溴化物離子的量(mol)V對(duì)于1m2的感光材料彩色顯影補(bǔ)充液的補(bǔ)充量(L)另外,減少補(bǔ)充量的場(chǎng)合,或設(shè)定高溴化物離子濃度的場(chǎng)合,作為提高感光度的方法,優(yōu)選使用1-苯基-3-吡唑烷酮或1-苯基-2-甲基-2-羥甲基-3-吡唑烷酮代表的吡唑烷酮類或3,6-二硫代-1,8-辛烷二醇代表的硫醚化合物等顯影促進(jìn)劑。對(duì)本發(fā)明有漂白能力的顯影液,可使用特開平4-125558的第4頁(yè)左下欄16行~第7頁(yè)左下欄6行記載的化合物或顯影條件。優(yōu)選的漂白劑,其氧化還原電位在150mV以上,作為其具體的例子,優(yōu)選特開平5-72694,5-173312中記載的物質(zhì),特別優(yōu)選1,3-二氨基丙烷四乙酸,特開平5-173312第7頁(yè)的實(shí)施例1的化合物的鐵絡(luò)鹽。另外,為了提高漂白劑的生物降解性,優(yōu)選特開平4-251845,4-268552,EP588,289,EP591,934,特開平6-208213中記載的化合物的鐵絡(luò)鹽作為漂白劑使用。這些漂白劑的濃度,優(yōu)選為1升有漂白能力的液體中有0.05~0.3mol,特別是為了減低向環(huán)境中的排放量的目的,優(yōu)選設(shè)計(jì)為0.1~0.15mol。另外,具有漂白能力的液體是漂白液時(shí),優(yōu)選1升中溴化物的含量為0.2mol~1mol,特別優(yōu)選0.3~0.8mol。具有漂白能力的液體的補(bǔ)充液中,基本含有按照下式計(jì)算出的各成分的濃度。這樣,可保持母液中的濃度恒定。CR=CT×(V1+V2)/V1+CpCR補(bǔ)充液中的成分的濃度CT母液(顯影罐中的液體)中的成分的濃度Cp顯影中被消耗成分的濃度V1對(duì)1m2的感光材料具有漂白能力的補(bǔ)充液的量(mL)V2對(duì)于1m2的感光材料從前浴帶入的量(mL)另外,優(yōu)選漂白液中含有pH緩沖劑,特別優(yōu)選琥珀酸,馬來(lái)酸,丙二酸,戊二酸,己二酸等低氣味的二羧酸。另外,也可使用特開昭53-95630,RDNo.17129,US3,893,858中記載的公知的漂白促進(jìn)劑。漂白液中,每1m2感光材料優(yōu)選補(bǔ)充50~1000mL的漂白補(bǔ)充液,特別優(yōu)選補(bǔ)充80~500mL,更優(yōu)選100~300ml。另外,還優(yōu)選對(duì)漂白液進(jìn)行充氣。對(duì)于有定影能力的顯影液,可使用特開平4-125558第7頁(yè)左下欄10行~第8頁(yè)右下欄19行中記載的化合物或顯影條件。特別是為了提高定影速度和貯存性,優(yōu)選單獨(dú)使用特開平6-3011169的通式(I)和(II)表示的化合物,單獨(dú)或與有定影能力的顯影液一起使用。另外,也可使用以對(duì)甲苯亞磺酸鹽為代表的,特開平1-224762中記載的亞磺酸,提高貯存性。有漂白能力或定影能力的液體中,從提高脫銀性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選用銨離子作為陽(yáng)離子,但從減少環(huán)境污染的目的出發(fā),優(yōu)選減少銨的量或無(wú)銨。對(duì)于漂白,漂白定影,定影步驟,特別優(yōu)選進(jìn)行特開平1-309059中記載的噴射攪拌。對(duì)于漂白定影或定影步驟使用的補(bǔ)充液的補(bǔ)充量,應(yīng)為1m2感光材料使用100~1000ml,優(yōu)選150~700ml,特別優(yōu)選200~600ml。漂白定影或定影步驟中,優(yōu)選設(shè)置各種在線或離線銀回收裝置用以回收銀。使用在線設(shè)備時(shí),因?yàn)闇p少液體中銀的濃度獲得顯影結(jié)果,因此可減少補(bǔ)充量。另外,也優(yōu)選使用離線銀回收裝置,因?yàn)闅堄嘁后w可作為補(bǔ)充液再利用。漂白定影步驟或定影步驟可有多數(shù)顯影罐構(gòu)成,優(yōu)選各個(gè)罐采用階式配管多段向流方式。由于要與顯影機(jī)的大小平衡,一般使用2罐階式結(jié)構(gòu)就足夠了,前段的罐與后段的罐的顯影時(shí)間比,優(yōu)選在0.5∶1~1∶0.5范圍內(nèi),特別優(yōu)選0.8∶1~1∶0.8的范圍。漂白定影液或定影液中,從提高貯存性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有不形成金屬絡(luò)合物的游離的螯合劑,作為此螯合劑,優(yōu)選使用與漂白液相關(guān)的前面記載的生物可降解的螯合劑。水洗及穩(wěn)定步驟,優(yōu)選使用上述特開平4-125558,第12頁(yè)右下欄6行~第13頁(yè)右下欄第16行中記載的內(nèi)容。特別是,從作業(yè)環(huán)境的保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在穩(wěn)定液中使用EP504,609,EP519,190中記載的吡咯甲基胺類或特開平4-362943中記載的N-羥甲基吡咯類代替甲醛,或使品紅成色劑為二當(dāng)量,使表面活性劑的液體中不含甲醛等影像穩(wěn)定劑。另外,為了減少灰塵向感光材料上涂布的磁性記錄層上的附著,優(yōu)選使用特開平6-289559中記載的穩(wěn)定液。水洗和穩(wěn)定液的補(bǔ)充量,優(yōu)選1m2感光材料使用80~1000ml,特別優(yōu)選100~500ml,更優(yōu)選150~300ml,但優(yōu)選要確保水洗或穩(wěn)定化能力,同時(shí)又從保護(hù)環(huán)境的角度減少?gòu)U液這兩方面考慮的范圍。使用這些補(bǔ)充量進(jìn)行顯影時(shí),為了防止細(xì)菌和微生物的繁殖,優(yōu)選使用thiabendazole,1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮等公知的防微生物劑或慶大霉素等抗生素,離子交換樹脂等脫離子處理過(guò)的水。去離子水和防菌劑或抗生素合并使用效果更好。另外,水洗或穩(wěn)定液罐內(nèi)的液體,為減少補(bǔ)充量,優(yōu)選按照特開平3-46652,3-53246,3-55542,3-121448,3-126030中記載的進(jìn)行逆滲透膜處理,此種情況下的逆浸透膜優(yōu)選低壓逆滲透膜。按照本發(fā)明的顯影方法,優(yōu)選使用發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào),公開號(hào)94-4992中公開的對(duì)顯影液的蒸發(fā)實(shí)施補(bǔ)正。特別優(yōu)選使用基于第2頁(yè)的(式-1)顯影機(jī)設(shè)置的環(huán)境溫度和濕度條件進(jìn)行補(bǔ)正。蒸發(fā)補(bǔ)正用的水,優(yōu)選從水洗的補(bǔ)充罐中采取,在這種情況下,作為水洗補(bǔ)充水優(yōu)選使用去離子水。作為本發(fā)明可使用的顯影劑,優(yōu)選使用上述公開技報(bào)的第3頁(yè)右欄15行至第4頁(yè)左欄32行記載的。另外,作為用于此處的顯影機(jī),優(yōu)選第3頁(yè)右欄的第22行至28行記載的洗片機(jī)。關(guān)于本發(fā)明優(yōu)選的顯影劑,自動(dòng)顯影機(jī),蒸發(fā)補(bǔ)正方式的實(shí)施例,記載于上述公開技報(bào)的第5頁(yè)右欄11行至第7頁(yè)右欄最后一行。本發(fā)明可使用的顯影劑的供給形態(tài),可以使用濃的液體或濃縮形式的液劑,或顆粒,粉末,錠劑,糊狀,乳液等。作為這些顯影劑的例子,有在特開昭63-17453中公開的收集在低氧透過(guò)性容器中的液劑,特開平4-19655,4-230748中公開的真空包裝的粉末或顆粒,4-221951中公開的含水溶性聚合物的顆粒,特開昭51-61837,特開平6-102628中公開的錠劑,特表昭57-500485中公開的糊狀顯影劑。盡管都優(yōu)選使用,但從使用時(shí)的簡(jiǎn)便性出發(fā),特別優(yōu)選使用調(diào)制為預(yù)使用狀態(tài)的濃度的液體。收集這些顯影劑的容器,可使用聚乙烯,聚丙烯,聚氯化乙烯,聚對(duì)苯二酸乙二醇酯,尼龍等單獨(dú)的或復(fù)合的材料。這些材料還要根據(jù)要符合所需氧透過(guò)性的水平進(jìn)行選擇。對(duì)于彩色顯影液等易氧化的液體,優(yōu)選低氧透過(guò)性材料,具體地優(yōu)選聚對(duì)苯二酸乙醇酯或聚乙烯和尼龍的復(fù)合材料。這些用于容器的材料的厚度為500~1500μm,氧透過(guò)性優(yōu)選20ml/m2·24小時(shí)·atm以下。下面就本發(fā)明使用的彩色反轉(zhuǎn)片用的顯影液進(jìn)行說(shuō)明。作為彩色反轉(zhuǎn)片用的顯影液,在ASTECH有限公司發(fā)行的公知技術(shù)第6號(hào)(1991年4月1日)第1頁(yè)5行~第10頁(yè)5行,以及第15頁(yè)8行~24頁(yè)2行中有詳細(xì)記載,其內(nèi)容都優(yōu)選適用于本發(fā)明。在彩色反轉(zhuǎn)片的顯影中,在調(diào)整浴或最終浴中含有影像穩(wěn)定劑。作為此種影像穩(wěn)定劑,可列舉的有福爾馬林,甲醛化亞硫酸氫鈉和N-羥甲基吡咯類,但從作業(yè)環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選甲醛化亞硫酸氫鈉或N-羥甲基吡咯類。作為N-羥甲基吡咯類,特別優(yōu)選N-羥甲基三唑。另外,為彩色底片的顯影記載的彩色顯影液,漂白液,定影液,水洗水等有關(guān)內(nèi)容,也適用于彩色反轉(zhuǎn)片。關(guān)于含上述內(nèi)容優(yōu)選的彩色反轉(zhuǎn)片的顯影,可列舉的有Eastman柯達(dá)公司的E-6顯影劑和富士照片膠片公司的CR-56顯影劑。下面,就本發(fā)明用的磁性記錄層進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明使用的磁性記錄層,是將磁性顆粒分散于粘合劑中制成水性或有機(jī)溶劑基的涂布液,并將其涂布于支持體上制成的。本發(fā)明可使用的磁性顆粒有γFe2O3等強(qiáng)磁性氧化鐵,沉積Co的γFe2O3,沉積Co的磁鐵礦,含Co的磁鐵礦,強(qiáng)磁性二氧化鉻,強(qiáng)磁性金屬,強(qiáng)磁性合金,六方晶系的鐵酸鋇,鐵酸鍶,鐵酸鉛,鐵酸鈣等。優(yōu)選沉積Co的γFe2O3等的沉積Co強(qiáng)磁性氧化鐵。至于形狀,針狀,米粒狀,球狀,立方體狀,板狀等都可以。優(yōu)選比表面積(SBET)為20m2/g以上,特別優(yōu)選30m2/g以上。強(qiáng)磁性體的飽和磁化強(qiáng)度(σs)優(yōu)選為3.0×104~3.0×105A/m,特別優(yōu)選4.0×104~2.5×105A/m。也可對(duì)強(qiáng)磁性顆粒,用二氧化硅和/或礬土或有機(jī)材料進(jìn)行表面顯影。而且,強(qiáng)磁性體也可按照特開平6-161032中記載的將其表面用硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑顯影。也可使用特開平4-259911號(hào),5-81652號(hào)中記載的表面被覆有無(wú)機(jī)或有機(jī)物的磁性顆粒??捎糜诖判灶w粒的粘合劑,可使用特開平4-219569中記載的熱塑性樹脂,熱固性樹脂,放射線固化性樹脂,反應(yīng)型樹脂,酸,堿或生物可降解的聚合物,天然聚合物(纖維素衍生物,糖衍生物等)和它們的混合物。上述樹脂的Tg為-40℃~300℃,重量平均分子量為0.2萬(wàn)~100萬(wàn)。例如可列舉的有乙烯共聚物,纖維素二乙酸酯,纖維素三乙酸酯,纖維素乙酸酯丙酸酯,纖維素乙酸酯丁酸酯,纖維素三丙酸酯等纖維素衍生物,丙烯酸樹脂,聚乙烯縮醛樹脂等。也優(yōu)選明膠。特別優(yōu)選纖維素二(三)乙酸酯。粘合劑可通過(guò)添加環(huán)氧基樹脂,環(huán)乙亞胺,異氰酸酯系的交聯(lián)劑進(jìn)行硬化顯影。作為異氰酸酯系的交聯(lián)劑,可列舉的有亞芐基二異氰酸酯,4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯和二甲苯基異氰酸酯等異氰酸酯類,這些異氰酸酯類與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物(例如,亞芐基二異氰酸酯3mol與三羥甲基丙烷1mol的反應(yīng)產(chǎn)物),以及這些異氰酸酯類縮合生成的聚異氰酸酯等,例如特開平6-59357中記載的。將上述磁性體分散在粘合劑中的方法,可按照特開平6-35092中記載的方法,優(yōu)選使用捏合機(jī),針型磨,環(huán)形磨,且也優(yōu)選它們的結(jié)合。也可使用特開平5-088283中記載的分散劑,或其它已知的分散劑。磁性記錄層的厚度為0.1μm~10μm,優(yōu)選0.2μm~5μm,更優(yōu)選0.3μm~3μm。磁性顆粒和粘合劑的重量比優(yōu)選0.5∶100~60∶100,更優(yōu)選1∶100~30∶100。磁性顆粒的涂布量為0.005~3g/m2,優(yōu)選0.01~2g/m2,更優(yōu)選0.02~0.5g/m2。磁性記錄層的透過(guò)黃色濃度優(yōu)選為0.01~0.50,更優(yōu)選0.03~0.20,特別優(yōu)選0.04~0.15。磁性記錄層可設(shè)計(jì)為全面或條紋狀通過(guò)涂布或印刷在照片用支持體背面形成。作為磁性記錄層涂布的方法可利用空氣刮刀涂布(anairdoctor),葉片(ablade),空氣刮刀(anairknife),壓液(squeezing),含浸,換向輥(areverseroll),反轉(zhuǎn)輥(atransferroll),照相凹版(gravure),粘合(kissing),流延(casting),噴射(spray),浸漬(dipping),排斥(abar)或擠出(extrusion)等方法。優(yōu)選特開平5-341436等記載的涂布液。磁性記錄層還可具有增加潤(rùn)滑性,調(diào)節(jié)卷曲,防止帶電,防止粘結(jié),磁頭拋光等功能,也可設(shè)置別的功能層賦予這些功能,優(yōu)選至少一種以上莫氏硬度在5以上的非球形無(wú)機(jī)顆粒拋光劑。作為非球形無(wú)機(jī)顆粒的組成,優(yōu)選氧化鋁,氧化鉻,二氧化硅,二氧化鈦,碳化硅等氧化物,碳化硅,碳化鈦等碳化物,金剛石等粉末。這些拋光劑,其表面可用硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑加工。這些顆??商砑尤氪判杂涗泴?,也可以加到磁性記錄層上的涂層(例如保護(hù)層,潤(rùn)滑劑層等)。此時(shí)使用的粘合劑可使用前述的物質(zhì),優(yōu)選與磁性記錄層的粘合劑相同的物質(zhì)。關(guān)于含有磁性記錄層的感光材料,在US5,336,589,US5,250,404,US5,229259,US5,215,874,EP466,130中有記載。下面就本發(fā)明優(yōu)選使用的聚酯支持體進(jìn)行說(shuō)明,關(guān)于后述的感光材料,顯影,暗盒以及實(shí)施例等的詳細(xì)資料,在公開技報(bào),公開號(hào)94-6023(發(fā)明協(xié)會(huì)1994.3.15)中有記載。用于本發(fā)明的聚酯是有二醇和芳香族二羧酸作為必須成分形成的。作為芳香族二羧酸,可列舉的例子有2,6-,1,5-,1,4-,以及2,7-萘二羧酸,對(duì)苯二甲酸,間苯二甲酸,鄰苯二甲酸,作為二醇可列舉的例子有二甘醇,三甘醇,環(huán)己烷二甲醇,雙酚A和雙酚。作為聚合物,可列舉的有聚對(duì)苯二酸二乙醇酯,聚萘二乙醇酯,聚環(huán)己烷二甲醇對(duì)苯二酸酯等均聚物。特別優(yōu)選含2,6-萘二羧酸50mol%~100mol%的聚酯。其中,特別優(yōu)選聚乙烯2,6-萘酯。平均分子量的范圍約為5,000~200,000。本發(fā)明的聚酯的Tg在50℃以上,更優(yōu)選90℃以上。另外,為了使聚酯支持體更耐卷曲,將聚酯支持體在40℃以上至Tg以下,更優(yōu)選Tg-20℃至Tg以下的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理。熱處理也可在此溫度范圍內(nèi)的一固定溫度進(jìn)行,也可以一邊冷卻一邊熱顯影。這種熱處理的時(shí)間,0.1小時(shí)以上1500小時(shí)以下,更優(yōu)選0.5小時(shí)以上200小時(shí)以下。支持體的熱處理,可以滾壓實(shí)施,當(dāng)傳送支持體時(shí)以卷筒形式實(shí)施。為使表面具有有凹凸(例如,涂布SnO2或Sb2O5等導(dǎo)電性無(wú)機(jī)細(xì)顆粒),進(jìn)行表面狀況的改良也可以。另外,還希望進(jìn)行在端部增加滾花以使端部稍高,以防止卷芯部的切口形狀改變。這種熱處理可在支持體制膜后,表面處理后,背層涂布后(抗靜電劑,潤(rùn)滑劑)和底層涂布后等各個(gè)階段實(shí)施。優(yōu)選在抗靜電劑涂布后實(shí)施。此聚酯中也可摻入紫外線吸收劑。另外,為了防止光管現(xiàn)象,可摻入作為聚酯添加劑市售的,由三菱化學(xué)公司制造的Diaresin,日本化學(xué)藥品公司制造的Kayaset等含染料或顏料的聚酯。另外,本發(fā)明為了使支持體和感光材料構(gòu)成層之間的粘合強(qiáng)度,優(yōu)選進(jìn)行表面處理。可列舉藥品處理,機(jī)械的處理,電暈放電處理,火焰處理,紫外線處理,高頻處理,輝光放電處理,活性等離子處理,激光處理,混合酸處理,臭氧氧化處理等表面活化處理。這些表面處理中優(yōu)選紫外線照射處理,火焰處理,電暈處理,輝光處理。下面,就底涂層進(jìn)行敘述。底涂層可以是單層或2層以上。作為底層用的粘合劑實(shí)例可以舉出從氯乙烯,1,2-二氯乙烯,丁二烯,甲基丙烯酸,丙烯酸,衣康酸,馬來(lái)酸酐等中選出單體作為起始原料合成的共聚物,還可列舉聚乙烯亞胺,環(huán)氧樹脂,接枝明膠,硝基纖維素和明膠。作為使支持體膨潤(rùn)的化合物有間苯二酚和p-氯苯。底層中作為明膠硬化劑的可列舉的有鉻鹽(鉻明礬等),醛類(甲醛,戊二醛等),異氰酸酯,活性鹵代化合物(2,4-二氯-6-羥基-S-三嗪),表氯醇樹脂,活性乙烯基砜化合物等底涂層。也可含有SiO2,TiO2,無(wú)機(jī)微顆?;蚓奂谆┧峒柞ス簿畚镂㈩w粒(0.01~10μm)作為消光劑。另外,本發(fā)明中優(yōu)選使用抗靜電劑。作為抗靜電劑,可列舉的有含羧酸及羧酸鹽,磺酸鹽的高分子,陽(yáng)離子高分子,離子表面活性劑化合物等。作為抗靜電劑最優(yōu)選的物質(zhì)是從ZnO,TiO2,SnO2,Al2O3,In2O3,SiO2,MgO,BaO,MoO3,V2O5中選出至少一種體積電阻在107Ω·cm以下,更優(yōu)選105Ω.cm以下,且顆粒大小在0.001~1.0μm的結(jié)晶性金屬氧化物或它們的復(fù)合氧化物(Sb,P,B,In,S,Si,C等)的微顆粒,更優(yōu)選溶膠狀的金屬氧化物或它們的復(fù)合氧化物的微顆粒。作為在感光材料中的含有量,優(yōu)選5~500mg/m2,特別優(yōu)選10~350mg/m2。導(dǎo)電性的結(jié)晶性氧化物或它們的復(fù)合氧化物與粘合劑的量的比優(yōu)選1/300~100/1,更優(yōu)選1/100~100/5。本發(fā)明的感光材料中優(yōu)選具有滑動(dòng)性。含滑動(dòng)劑的層優(yōu)選在感光層面和背層的兩表面形成。所謂優(yōu)選的滑動(dòng)性是指滑動(dòng)摩擦系數(shù)在0.25以下0.01以上。此時(shí)的測(cè)定值用直徑5mm的不銹鋼球,以60cm/分運(yùn)動(dòng)時(shí)的值表示(25℃,60%RH)。作為此評(píng)價(jià),用感光材料表面替換不銹鋼球也可得到基本相同的值。作為本發(fā)明可使用的滑動(dòng)劑有聚有機(jī)硅氧烷,高級(jí)脂肪酸酰胺,高級(jí)脂肪酸金屬鹽,高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇的酯等。作為聚有機(jī)硅氧烷,可使用聚甲基硅氧烷,聚二乙基硅氧烷,聚苯乙烯基甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。作為添加層優(yōu)選乳劑層的最外層或背層。特別優(yōu)選聚二甲基硅氧烷或具有長(zhǎng)鏈烷基的酯。本發(fā)明的感光材料中優(yōu)選含有消光劑。消光劑可用在乳劑面,或背面都行,但特別優(yōu)選添加在乳劑側(cè)的最外層。消光劑在顯影液中是可溶性的,也可以是不溶性的,優(yōu)選兩者合并使用。例如,聚甲基丙烯酸甲酯顆粒,聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=9/1或5/5(摩爾比))顆粒,聚苯乙烯顆粒等。粒徑優(yōu)選0.8~10μm,優(yōu)選粒徑分布較小為好,優(yōu)選全部顆粒數(shù)的90%以上在平均粒徑的0.9~1.1倍之間。另外,為了提高消光性優(yōu)選同時(shí)添加0.8μm以下的微顆粒,例如可列舉的有聚甲基丙烯酸甲酯(0.2μm),聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=9/1(摩爾比),(0.3μm)),聚苯乙烯顆粒(0.25μm),膠體硅(0.03μm)。下面描述本發(fā)明使用的暗盒。本發(fā)明使用的暗盒的主要材料是金屬或合成塑料。優(yōu)選的塑料材料有聚苯乙烯,聚乙烯,聚丙烯,聚亞苯基醚等。本發(fā)明的暗盒可進(jìn)一步含有各種抗靜電劑,為此優(yōu)選使用炭黑,金屬氧化物顆粒,非離子,陰離子,陽(yáng)離子或甜菜堿系的表面活性劑或聚合物等。這些使用了抗靜電劑的暗盒在特開平1-312537,1-312538中有記載。特別優(yōu)選25℃,25%RH時(shí)電阻1012Ω以下。通常的塑料暗盒,為使其具有遮光性,使用摻入炭黑或顏料的塑料制造。暗盒的大小可以是現(xiàn)在135大小的,為了滿足照相機(jī)的小型化,可將現(xiàn)在135大小的25mm的暗盒徑減少到22mm以下。暗盒套的容積優(yōu)選30cm3以下,更優(yōu)選25cm3以下。暗盒和暗盒套中使用的塑料的重量?jī)?yōu)選5g~15g。本發(fā)明還可使用旋轉(zhuǎn)膠片軸供片的暗盒?;蛞部墒褂媚z片的牽引片在暗盒的本體內(nèi),通過(guò)向送出膠片的方向旋轉(zhuǎn)膠片軸使膠片牽引片從暗盒出口處向外送的構(gòu)造。這些在US4,834,306,US5,226,613中有公開。本發(fā)明中可使用的照片膠片可以是在顯影前的所謂的生膠片,也可以是顯影后的照片膠片。而且,生膠片與已經(jīng)顯影的照片膠片可收在相同的新的暗盒中,或不同的暗盒中。本發(fā)明的彩色照片感光材料,也適合作為高級(jí)照片系統(tǒng)(以下稱為AP系統(tǒng))用的底片,可列舉的有富士照片膠片(公司)(以下稱為富士膠片)制造的NEXIAA,NEXIAF,NEXIAH(順序?yàn)镮SO200/100/400)的膠片按照AP系統(tǒng)格式加工,并收于專用的暗盒中。這些AP系統(tǒng)用暗盒膠片通過(guò)裝入富士膠片制造的EpionSeries(Epion300Z等)等AP系統(tǒng)用照相機(jī)使用。另外,本發(fā)明的彩色照片感光材料,也適用于富士膠片制造的“FijiColorUTSURUNDESU,SuperSlim”樣的帶透鏡的膠片。這些攝影的膠片,用迷你(Mimi)實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)按照下列步驟印像。(1)接收(從顧客處接收經(jīng)過(guò)曝光的暗盒膠片)(2)拆卸步驟(將膠片從暗盒中轉(zhuǎn)移至用于顯影步驟的中間暗盒)(3)膠片顯影(4)再裝步驟(將顯影過(guò)的底片在放回暗盒)(5)印像(C/H/P3種類型的印刷和指數(shù)印像在彩色相紙(優(yōu)選富士膠片制造的SUPERFA8)上連續(xù)自動(dòng)印刷)。(6)校驗(yàn),出廠(用D號(hào)核對(duì)暗盒和指數(shù)印像,與印刷照片一起出廠)對(duì)于此系統(tǒng),優(yōu)選富士膠片的MiniLabChampionSuperFA-298/FA-278/FA-258/FA-238以及富士膠片數(shù)字實(shí)驗(yàn)室先進(jìn)系統(tǒng)(DigitalLabSystemFrontier)。作為MiniLabChampion的洗片機(jī),可列舉的有FP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL等,推薦的顯影藥品有富士彩色JustItCN-16L和CN-16Q,印像機(jī)的實(shí)例是PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A/攜薦的顯影藥是Fiji,彩色Juse-ItCP-47L和CP-40FAII。在Frontier系統(tǒng)中,可使用掃描和影像顯影機(jī)SP-1000和激光印片機(jī)或紙顯影機(jī)LP-1000P或激光印片機(jī)。拆卸步驟中使用的拆卸機(jī),再裝步驟中用的再裝機(jī),分別優(yōu)選富士膠片的DT200/DT100以及AT200/AT100。AP系統(tǒng),也希望用于圖象接合系統(tǒng)(PhotoJointSytem),其原理是富士膠片的數(shù)字圖象工作站(DigitalImageWorkStation)Aladdin1000的原則。例如,將顯影的AP系統(tǒng)暗盒膠片直接裝填到Aladdin1000,或?qū)⒌灼?,正片和照片的圖象信息使用35mm掃描儀FE-550或飛行頭掃描儀PE-550掃入,所得數(shù)字圖象數(shù)據(jù)可容易地進(jìn)行加工和編集。可用光固定型熱敏彩色打印機(jī)的方式,用數(shù)字彩色打印機(jī)NC-550AL或激光照射加熱顯影轉(zhuǎn)換的方式用Pictrography3000,或用已知的實(shí)驗(yàn)室機(jī)械通過(guò)膠片錄像機(jī)將數(shù)據(jù)以照片的形式輸出?;蛘哂肁laddin1000,也可將數(shù)據(jù)信息直接輸入軟盤和Zip盤或通過(guò)CD刻錄機(jī)輸入CD-R。另一方面,在家中,只要將顯影的AP系統(tǒng)暗盒膠片裝填到富士膠片制造的照片放映機(jī)AP-1中就可通過(guò)TV欣賞照片,或者,裝填到富士膠片制造的照片掃描儀-AS-1中,可將圖象信息在較高速度連續(xù)的輸入個(gè)人計(jì)算機(jī)。另外,為了將膠片,照片或固態(tài)像質(zhì)輸入個(gè)人計(jì)算機(jī),可利用富士膠片制造的照片顯示(photo-vision)FV-10/FV-5。另外,記錄在軟盤,Zip盤,CD-R或硬盤上的圖象信息可使用富士膠片的應(yīng)用軟件照片-工廠在計(jì)算機(jī)上進(jìn)行各種加工欣賞。為了從個(gè)人計(jì)算機(jī)中輸出高質(zhì)量的照片,適于使用光固定型熱敏彩色打印機(jī)方式的富士膠片制造的數(shù)字彩色打印機(jī)NC-2/NC-2D。為了容納顯影的AP系統(tǒng)暗盒膠片,優(yōu)選富士彩色袖珍照相冊(cè),AP-5PopL,AP-1PopL和AP-1PopKG或暗盒膠片16。下面列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明,只要沒有脫離本發(fā)明的范圍本發(fā)明并不限制于這些實(shí)施例。實(shí)施例1在纖維素三醋酸酯膠片上,涂布下列組合物,制備樣品101。(感光層組成)各層中使用的材料的主要物質(zhì)分類記錄如下。ExC青色成色劑UV紫外線吸收劑ExM品紅成色劑HBS高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑ExY黃色成色劑H明膠硬化劑ExS增感染料每個(gè)組分對(duì)應(yīng)的數(shù)字,是指用g/m2單位表示的涂布量,對(duì)于鹵化銀,用銀換算的涂布量表示。另外,對(duì)于增感染料,用對(duì)應(yīng)于同一層的鹵化銀1mol涂布量mol單位表示。(樣品101)第1層(第1防光暈層)黑色膠體銀銀0.075明膠0.70ExC-20.05第2層(輔助感光層)碘溴化銀乳劑D銀0.18g/m2ExS-11.0×10-4ExS-24.0×10-6ExS-31.4×10-3明膠0.5ExC-10.04ExC-40.03Cpd-20.01第3層(第2防光暈層)黑色膠體銀銀0.28明膠1.90ExM-10.10ExF-12.0×10-3固體分散染料ExF-20.030固體分散染料ExF-30.040HBS-10.15HBS-20.02第4層(低感度感紅乳劑層)碘溴化銀乳劑A銀0.02碘溴化銀乳劑B銀0.05ExS-13.3×10-4ExS-21.4×10-5ExS-34.6×10-4ExC-10.11ExC-20.02ExC-30.04ExC-40.07ExC-50.020ExC-60.010ExM-40.005ExY-10.01Cpd-20.025HBS-10.10明膠1.10第5層(中感光度感紅乳劑層)碘溴化銀乳劑B銀0.38碘溴化銀乳劑C銀0.38ExS-14.2×10-4ExS-21.8×10-5ExS-35.9×10-4ExC-10.18ExC-20.05ExC-30.06ExC-40.07ExC-50.02ExC-60.02ExM-40.03ExY-10.006Cpd-40.02Cpd-20.02HBS-10.10明膠0.90第6層(高感光度感紅乳劑層)碘化溴化銀乳劑D銀0.26ExS-13.5×10-4ExS-21.5×10-5ExS-34.9×10-4ExC-10.02ExC-20.018ExC-30.015ExC-60.001ExC-70.010ExM-40.003Cpd-20.040Cpd-40.040HBS-10.22HBS-20.050明膠1.10第7層(中間層)Cpd-10.060固體分散染料ExF-40.030HBS-10.040聚丙烯酸乙酯膠乳0.15明膠1.10第8層(低感光度感綠乳劑層)碘溴化銀乳劑E銀0.15碘溴化銀乳劑F銀0.102碘溴化銀乳劑G銀0.15ExS-77.5×10-4ExS-83.4×10-4ExS-42.5×10-5ExS-59.0×10-5ExS-64.3×10-4ExM-30.30ExM-40.09ExY-10.01ExY-50.0020HBS-10.30HBS-30.015Cpd-40.010明膠0.95第9層(中感光度感綠乳劑層).碘溴化銀乳劑G銀0.2碘溴化銀乳劑H銀0.2ExS-43.6×10-5ExS-71.7×10-4ExS-88.0×10-4ExC-80.0020ExM-30.12ExM-40.02ExY-10.02ExY-40.005ExY-50.002Cpd-40.015HBS-10.13HBS-34.4×10-3明膠0.80第10層(高感光度感綠乳劑層)碘溴化銀乳劑I銀0.28ExS-46.3×10-5ExS-71.7×10-4ExS-87.8×10-4ExC-60.01ExM-40.02ExM-20.005ExM-50.001ExM-60.001ExM-30.04Cpd-30.001Cpd-40.040HBS-10.25聚丙烯酸乙酯膠乳0.15明膠1.33第11層(黃濾光片一層)黃色膠體銀銀0.015Cpd-10.16固體分散染料ExF-50.060固體分散染料ExF-60.060油溶性染料ExF-70.010HBS-10.60明膠0.60第12層(低感光度感蘭乳劑層)碘溴化銀乳劑J銀0.06碘溴化銀乳劑K銀0.06碘溴化銀乳劑L銀0.15ExS-98.4×10-4ExC-10.03ExC-87.0×10-3ExY-10.07ExY-20.72ExY-30.02ExY-40.01Cpd-20.005Cpd-40.005Cpd-30.004UV-20.054UV-30.054HBS-10.28明膠2.60第13層(高光感度感蘭乳劑層)碘溴化銀乳劑M銀0.24ExS-96.0×10-4ExY-20.005ExY-30.24ExY-40.0050Cpd-20.10Cpd-31.0×10-3Cpd-45.0×10-3UV-20.012UV-30.012HBS-10.075明膠0.55第14層(第1保護(hù)層)碘溴化銀乳劑N銀0.10UV-10.13UV-20.10UV-30.16UV-40.025ExF-80.03ExF-90.005ExF-100.005ExF-110.02HBS-15.0×10-2HBS-45.0×10-2明膠1.8第15層(第2保護(hù)層)H-10.40B-1(直徑1.7μm)0.04B-2(直徑1.7μm)0.09B-30.13ES-10.20明膠0.70除了上述組分,為了增加貯存穩(wěn)定性,可顯影性,耐壓性,抗微生物性和抗菌性,抗靜電性和涂布性,各層中可含有W-1至W-3,B-4至B-6,F(xiàn)-1至F-18,鐵鹽,鉛鹽,金鹽,鉑鹽,銥鹽和銠鹽.上述樣品101中使用的乳劑A~N的平均AgI含量及顆粒大小列于下列表1。表1</tables>在表1中(1)按照特開平2-191938號(hào)的實(shí)施例,乳劑J~M使用硫脲二氧化物和硫代磺酸反應(yīng)制備顆粒時(shí)還原增感。(2)按照特開平3-237450號(hào)的實(shí)施例,乳劑C~E,G~I(xiàn)以及M,在各感光層中記載的分光增感染料和硫氰酸鈉存在下,實(shí)施金增感,硫磺增感和硒增感。(3)片狀顆粒的制備中,按照特開平1-158426號(hào)的實(shí)施例,使用低分子量明膠。(4)片顆粒,在使用高壓電子顯微鏡時(shí),可觀察到與特開平3-237450號(hào)中記載的類似的位錯(cuò)線。(5)乳劑A~E、G、H、J~M中含有最適量的Rh、Ir、Fe。另外,平板度定義為Dc/t2,其中Dc表示與片狀顆粒的投影面積相當(dāng)?shù)膱A的平均直徑,且t代表平板顆粒的平均厚度。有機(jī)固體分散染料的分散物的制備ExF-2按照下列方法分散。即,將21.7ml水,3mlp-辛基苯氧乙氧乙氧乙烷磺酸蘇打的5%的水溶液,和0.5gp-辛基苯氧聚氧乙烯(聚合度10)的5%水溶液放入700ml球形磨,并向磨中加入5.0g染料ExF-2和500ml氧化鋯顆粒(直徑1mm)。將內(nèi)容物分散2小時(shí)。分散使用中央工機(jī)制造的BO型振動(dòng)球磨機(jī)。分散后,取出內(nèi)容物,加入12.5%明膠水溶液,過(guò)濾除去顆粒,得到染料的明膠分散物。染料微顆粒的平均粒徑為0.44μm。用同樣的方法,得到ExF-3,ExF-4以及ExF-6的固體分散物。染料微顆粒的平均粒徑分別為0.24μm,0.45μm,0.52μm。ExF-5按照歐洲專利公開EP549,489A號(hào)說(shuō)明書實(shí)施例1中記載的微小析出(Microprecipitation)分散方法進(jìn)行分散。平均粒徑為0.06μm。上述樣品101的各層中使用的化合物表示如下。ExC-1ExC-2ExC-3ExC-4ExC-5ExC-6ExC-7ExM-2ExM-3ExM-4ExM-5ExM-6ExY-1ExY-2ExY-3ExY-4ExY-5ExF-1ExF-2ExF-3ExF-4ExF-5ExF-6ExF-7ExF-8ExF-9ExF-10ExF-11Cpd-1Cpd-2Cpd-3Cpd-4UV-1UV-2UV-4UV-3HBS-1磷酸三甲苯酚酯HBS-2鄰苯二甲酸正丁基酯HBS-3HBS-4トリ(2-エチルへキシル)ホスフエ-ト三(2-乙基己基)磷酸酯ExS-1ExS-2ExS-3ExS-4ExS-5ExS-6ExS-7ExS-8ExS-9ES-1H-1B-1B-2B-3B-4平均分子量約750,000B-5x/y=70/30平均分子量約17,000B-6平均分子量約10,000W-1W-2n=2~4W-3F-1F-2F-3F-4F-5F-6F-7F-8F-9F-10F-11F-12F-13F-14F-15F-16F-17F-18如下面表2中顯示的,樣品102~105按照樣品101同樣的方法制備,只是第3層的膜厚度改變了。樣品106按照樣品101同樣的方法制備,只是第1層和第3層的膜厚度改變了。樣品107和108分別按照樣品105和106同樣的方法制備,只是第12層和13層的黃色成色劑化合物改變了。樣品109和110按照樣品101同樣的制備方法制備,只是第1層和第3層的膜厚度改變了。通過(guò)改變明膠的涂布量改變膜厚度。如上制備的樣品用于使用白光光楔曝光,下述顯影后,測(cè)定最小密度(灰霧密度)。此密度越小,根據(jù)顯影改變的灰霧變動(dòng)和顯影不均勻性的改變?cè)叫?。其結(jié)果列于下列表2。表2</tables>從表2顯示的結(jié)果可明顯地看出,本發(fā)明樣品的灰霧密度很低。(顯影步驟)步驟顯影時(shí)間顯影溫度彩色顯影3分15秒38℃漂白1分00秒38℃漂白定影3分15秒38℃水洗(1)40秒35℃水洗(2)1分00秒35℃穩(wěn)定40秒38℃干燥1分15秒55℃下面,描述顯影液的組成(彩色顯影液)(單位g)二亞乙基三胺五乙酸1.01-羥基亞乙基-1,1-二磷酸2.0亞硫酸鈉4.0碳酸鉀30.0溴化鉀1.4碘化鉀1.5mg羥胺硫酸鹽2.44-(N-乙基-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺硫酸鹽4.5加入水的量1.0LpH(用氫氧化鉀和硫酸控制)10.05(漂白液)(單位g)亞乙基二胺四乙酸鐵鈉二水合物120.0亞乙基二胺四乙酸二鈉鹽10.0溴化銨100.0硝酸銨10.0漂白促進(jìn)劑0.005mol(CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH3)2·2HCl氨水(27%)15.0ml加入水的量1.0LpH(用氨水和硝酸控制)6.3(漂白定影液)(單位g)亞乙基二胺四乙酸鐵銨二水合物50.0亞乙基二胺四乙酸二鈉鹽5.0亞硫酸鈉12.0硫代硫酸銨水溶液(700g/L)240.0ml氨水(27%)6.0ml加入水的量1.0LpH(用氨水和乙酸控制)7.2(水洗用水)將水管的水通過(guò)填充了H-型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹脂(AmberliteIR-120B)和OH-型強(qiáng)堿陰離子交換樹脂(AmberliteIR-400)的混床式柱以使鈣離子和鎂離子的濃度降低到3mg/L以下。接著,加入20mg/L的二氯化異氰酸鈉和150mg/L硫酸鈉。溶液的pH在6.5~7.5范圍內(nèi)。(穩(wěn)定液)(單位g)對(duì)甲苯亞硫酸鈉0.03聚氧乙烯對(duì)一單尼龍基苯基醚(平均聚合0.2度10)亞乙基二胺四乙酸二鈉鹽0.051,2,4-三唑1.31,4-雙(1,2,4-三唑-1-基甲基)哌嗪0.75加入水的量1.0LpH8.權(quán)利要求1.一種鹵化銀彩色照像感光材料,其特征在于,在支持體上分別含有至少一層感紅鹵化銀乳劑層,一層感綠鹵化銀乳劑層,一層感藍(lán)鹵化銀乳劑層和含有黑色膠體銀的親水性膠體層,其中,在親水膠體層中黑色膠體銀的涂布量A(g/m2)與含黑色膠體銀的親水膠體層的干燥膜厚度T(μm)的比值A(chǔ)/T在0.2~6。2.權(quán)利要求1中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為,其中含黑色膠體銀的親水膠體層比感紅鹵化銀乳劑層,感綠鹵化銀乳劑層和感藍(lán)鹵化銀乳劑層中的接近支持體的感色層更接近于支持體。3.權(quán)利要求1中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為含有下面通式(I)代表的黃色成色劑通式(I)中,R1代表叔烷基,R2代表鹵原子,烷氧基,芳氧基,烷基,烷基磺酰氧基或環(huán)烷基,R3代表烷氧羰基或烷基磺酰氧基,R4代表鹵原子,烷基,烷氧基,碳酰氨基或氨磺?;?,m代表0-2的整數(shù),R5和R6分別代表氫原子或烷基,X代表氧原子,硫原子或-N(R21)-,且R21代表氫原子,烷基或芳基。4.權(quán)利要求2中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為含有下面通式(I)代表的黃色成色劑。通式(I)中,R1代表叔烷基,R2代表鹵原子,烷氧基,芳氧基,烷基,烷基磺酰氧基或環(huán)烷基,R3代表烷氧羰基或烷基磺酰氧基,R4代表鹵原子,烷基,烷氧基,碳酰氨基或氨磺?;琺代表0-2的整數(shù),R5和R6分別代表氫原子或烷基,X代表氧原子,硫原子或-N(R21)-,且R21代表氫原子,烷基或芳基。5.權(quán)利要求1中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為A/T比在0.25~6。6.權(quán)利要求1中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為A/T比在0.3~6。7.權(quán)利要求3中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為上述通式(I)代表的黃色成色劑為下面通式(III)代表的化合物。在通式(III)中,R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X分別與通式(I)中R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X的定義相同,且n為0或1的整數(shù)。8.權(quán)利要求4中記載的鹵化銀彩色照像感光材料,其特征為,上述通式(I)代表的黃色成色劑為下面通式(III)代表的化合物。在通式(III)中,R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X分別與通式(I)中R1,R2,R3,R4,R5,R6,和X的定義相同,且n為0或1的整數(shù)。全文摘要本發(fā)明提供了感光材料的最低密度值(灰霧密度)小,沖洗顯影時(shí)照片的性能變化小的鹵化銀彩色照像感光材料。本發(fā)明涉及在支持體上含有感紅鹵化銀乳劑層,感綠鹵化銀乳劑層,感藍(lán)鹵化銀乳劑層和含有黑色膠體銀的親水性膠體層的鹵化銀彩色照像感光材料,其中,在親水膠體層中黑色膠體銀的涂布量A(g/m文檔編號(hào)G03C1/825GK1199181SQ9810945公開日1998年11月18日申請(qǐng)日期1998年4月9日優(yōu)先權(quán)日1997年4月9日發(fā)明者石井善雄申請(qǐng)人:富士寫真膠片株式會(huì)社
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