專利名稱：生產(chǎn)感光材料的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)感光材料的工藝，更具體地說涉及一種在涂布前立即將疏水的感光添加劑的親水膠體分散體系加到鹵化銀乳劑中并將兩者混合的工藝。
一般說來(lái)，疏水感光添加劑通過水包油的方法分散到親水膠體水溶液中，在水包油分散方法中，疏水感光添加劑加熱助溶于沸點(diǎn)為175℃或更高的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑或沸點(diǎn)為120℃或更低的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，或者溶于這種高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑共存的混合溶劑中，由此得到的溶液在有如表面活性劑等乳化劑存在下時(shí)，精細(xì)地分散到明膠或類似物的親水膠體水溶液中。
這樣制得的精細(xì)分散體系不穩(wěn)定。在老化貯存中顆粒生長(zhǎng)增加了平均顆粒尺寸，引起感光性能的損壞，或形成粗顆粒，或疏水添加劑的結(jié)晶化常常在涂布表面形成點(diǎn)狀缺陷。
為克服這一問題人們進(jìn)行了多方嘗試。例如，如JP-A-60-168141(這里“JP-A”代表未審查的日本專利申請(qǐng))和JP-B-59-31689(這里“JP-B”代表“審定日本專利”)等所描述的對(duì)乳化劑的改進(jìn)；以及JP-A-57-53227，JP-A-55-129136等所描述的對(duì)分散工藝的改進(jìn)；和JP-B-58-25260，JP-A-56-19049等所描述的對(duì)高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的改進(jìn)，以穩(wěn)定精細(xì)分散體系，但是這些嘗試都不能帶來(lái)充分的效果。
而且，JP-A-63-296046公開了將具有顆粒結(jié)構(gòu)的成分劑的分散體系在涂布前立即和鹵化銀乳劑混合以克服涂布缺陷。
盡管這種方法有助于避免由于將分散后的成色劑的鹵化銀乳劑混合后的鈍化老化使得細(xì)分散體系不穩(wěn)定，但對(duì)和鹵化銀乳劑接觸前的分散體系自身或?qū)Σ荒芎望u化銀乳化劑混和的添加劑分散體系本身來(lái)說抗鈍化老化的穩(wěn)定化問題依然未能解決。
在一種涂布前立即將疏水添加劑如成色劑的分散體系加到鹵化銀乳劑中的體系中，少量產(chǎn)品和多品種產(chǎn)品的生產(chǎn)線將疏水添加劑貯存于分散體系的狀態(tài)中在成本上很有利。這種貯存導(dǎo)致了混合前所述的分散體系本身的鈍化老化延長(zhǎng)，結(jié)果，類似的顆粒聚集成粗顆粒被送入混合和涂布步驟，在涂布的表面形成點(diǎn)狀缺陷。
本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)感光材料的工藝，其中疏水感光添加劑的親水膠體分散體系的鈍化老化形成的粗顆粒消失而不會(huì)形成涂布缺陷。
在含疏水感光添加劑的鹵化銀乳劑連續(xù)加到運(yùn)轉(zhuǎn)的支持體的生產(chǎn)感光材料的工藝中，本發(fā)明的目的通過下述工藝來(lái)完成，該工藝包括用動(dòng)態(tài)混合分散裝置將所述疏水感光添加劑的親水膠體分散體系不斷分散，將這樣分散后的親水膠體分散體系加到鹵化銀乳劑中將兩者混合；之后立即開始涂布。
進(jìn)一步，通過使用動(dòng)態(tài)混合分散裝置制得的親水膠體分散體穿過消泡器消泡，然后再加入鹵化銀鹵劑中并用靜態(tài)攪拌器將兩者混合能更有效地實(shí)現(xiàn)上述目的。
用靜態(tài)混合器將親水膠體分散體系和鹵化銀乳劑混合能更顯著地實(shí)現(xiàn)上述目的。
附圖
示出了本發(fā)明的生產(chǎn)感光材料的工藝的梗概。
下面結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明。
在圖中，可以借助于輸送裝置2將除去疏水感光添加劑的分散體系之外的涂布液從進(jìn)料器1經(jīng)過濾器3和將涂布液消泡的消泡器4送入涂布器11中。
而疏水感光添加劑的分散體系從進(jìn)料器5(也可用作所述分散體系的制備裝置)連續(xù)地送入動(dòng)態(tài)混合分散裝置6中。動(dòng)態(tài)混合分散裝置6包括流通管和混合分散用旋轉(zhuǎn)器。該旋轉(zhuǎn)器和動(dòng)態(tài)混合分散裝置6的內(nèi)壁的間隙優(yōu)選地為1mm或更小，特別優(yōu)選地為0.8mm或更小，該旋轉(zhuǎn)器的圓周線速度為從3到20m/s，特別優(yōu)選的從5到15m/s。任何商業(yè)上可得的串聯(lián)型混合分散器都能用作動(dòng)態(tài)混合分散裝置6。
動(dòng)態(tài)混合分散裝置6用于將直徑為10μm或更大的粗顆粒粉碎，而對(duì)占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)的直徑為1μm或更小的顆粒基本上沒有用。
由動(dòng)態(tài)混合分散裝置6的旋轉(zhuǎn)器提供了粉碎動(dòng)力的分散體系有時(shí)會(huì)含小泡。當(dāng)然含這種泡的涂布液會(huì)形成針孔狀缺陷。因此所述的分散體系在運(yùn)送裝置7的幫助下經(jīng)過濾器8被送入消泡器9中。
這種分散體系的消泡器9既可以和用于非所述分散體系的溶液的消泡器4為同一種類型也可以是不同類型的消泡器。在感光材料的生產(chǎn)中，可以使用如JP-A-52-119576，JP-A-53-76164和JP-A-59-156405所描述的超聲波消泡器。為避免由于鈍化老化破壞分散體系和有效地除去動(dòng)態(tài)混合分散裝置6中形成的氣泡，最好在加壓條件下采用密封型超聲波消泡器加壓。
經(jīng)過消泡器9的分散體系如圖所示在管路中和含其他成分的溶液匯合，匯合的兩種液體在攪拌器10中連續(xù)攪拌混合。混合是用靜態(tài)攪拌器10來(lái)進(jìn)行的以避免形成新的氣泡和由于鈍化老化而變質(zhì)，得到的混合物被快速送入涂布機(jī)11中。
任何公知的插入運(yùn)送管類型的多段混合器件均可用作靜態(tài)攪拌器10。盡管未特別限定器件的類型，但優(yōu)選地采用《靜態(tài)混合手冊(cè)》(S.TChen等Static Mixing Handbook，Sogokagaku kenkyusho 1973)或《管中的湍流徑向混合》(J.B.Gray，Turbulent Radial Mixing in Pipes，Academic Press)”Mixing vol.3”(1986)中所描述的器件。
在本發(fā)明中，所述疏水添加劑的親水膠體分散體系穿過動(dòng)態(tài)混合分散裝置6的時(shí)間的長(zhǎng)短決定于直徑為10μm或更大的粗顆粒形成的速度，該形成速度由疏水添加劑的比例決定。但是，該時(shí)間為在涂布前約3小時(shí)之內(nèi)，優(yōu)選地在1小時(shí)之內(nèi)，更優(yōu)選地在30分鐘之內(nèi)。
盡管上述分散體系經(jīng)過該分散體系的消泡器9的時(shí)間長(zhǎng)短也決定于直徑為10μm或更大的粗顆粒的形成速度，但該時(shí)間的長(zhǎng)度還是處在涂布前約1小時(shí)之內(nèi)，優(yōu)選地在30分鐘之內(nèi)，更優(yōu)選地在10分鐘之內(nèi)。
再者，盡管上述分散體系經(jīng)將其與其他成分的溶液混合的靜態(tài)攪拌器10的時(shí)間也隨整體涂布液中長(zhǎng)出的粗顆粒的速度而變化，但該時(shí)間的長(zhǎng)度還是處在涂布前約30分鐘之內(nèi)，優(yōu)選地在10分鐘之內(nèi)，更優(yōu)選地在2分鐘之內(nèi)。本發(fā)明所用的全部設(shè)備最好都是絕熱的，其溫度的分布范圍通常是從32到60℃，更優(yōu)選地是從35-50℃。
在本發(fā)明中的疏水感光材料為成色劑或其他含高沸點(diǎn)石油和疏水聚合物的疏水添加劑等感光材料。
成色劑這里是指能和芳香伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物偶聯(lián)而形成顏料的化合物。常用成色劑的典型例子包括萘酚或苯酚型化合物，吡唑啉酮或吡唑并唑型化合物和閉鏈或雜環(huán)羰基亞申基化合物。本發(fā)明可用的這些青、品紅和黃成色劑的例子見Research Disclosure17643(December，1978)，ItemVII-D和“ibid.”18717(November1979)中引用的專利說明書所述。
最好使被摻入感光材料中的成色劑通過將非擴(kuò)散性的基引入成色劑中或由它們形成聚合物變成非擴(kuò)散性的。用偶聯(lián)釋放基取代的兩個(gè)當(dāng)量的成色劑優(yōu)于用氧占據(jù)其中的偶聯(lián)活性位置的四個(gè)當(dāng)量的成色劑，因?yàn)榭梢怨?jié)省涂銀量。
而且，也可以采用用于形成具有適度擴(kuò)散生的染料的成色劑，非成色偶聯(lián)劑，隨偶聯(lián)反應(yīng)放出顯影抑制劑的DIR成色劑，和放出顯影促進(jìn)劑的成色劑。
本發(fā)明所用的典型的黃成色劑為油溶的?；阴０沸统缮珓?。這些成色劑的實(shí)例見美國(guó)專利2,407,210,2875057,3265506等所述。在本發(fā)明中優(yōu)選地使用兩當(dāng)量的黃成色劑，其實(shí)例包括美國(guó)專利3408194,3447928,3933501,4022620等所述的氧原子釋放型黃成色劑，和JP-B-58-10739，USP4401752和4326024，Research Disclosure，18053(April，1979)，British Patent 1425020，西德專利(OLS)Nos、2，219，917，2，261，361，2329587和2433812等所述的氮原子釋放型黃成色劑。
α-三甲基乙酰N-乙酰苯胺型成色劑在由該成色劑形成的染料的堅(jiān)牢度，尤其是光堅(jiān)牢度上性能優(yōu)異，而另一方面，α-苯甲酰N-乙酰苯胺型成色劑生成具有高彩色密度的染料。
本發(fā)明所用的品紅成色劑是油溶性吲唑酮型，氰基乙酰型，5-吡唑啉酮型，和吡唑并唑型如吡唑并三唑，最好采用后兩種品紅成色劑?？紤]到形成染料的色調(diào)和彩色密度，優(yōu)先選用3-位芳香氨基或酰胺基取代的5-吡唑啉酮型成色劑，其典型的例子見USP2311082，2343703，2600788，2908573，3062653，3152896，3936015等所述。采用的兩當(dāng)量的5-吡唑啉酮型成色劑的釋放基團(tuán)為USP4310619所述的氮原子釋放基團(tuán)和USP4315897所述的芳硫基基團(tuán)尤為可取。具有高彩色密度的染料是從歐洲專利73636所述的含非擴(kuò)散性的基的5吡唑啉酮型成色劑得到。
吡唑并唑型成色劑的例子包括美國(guó)專利3061432所述的吡唑并苯并咪唑，最好包括美國(guó)專利3725067所述的吡唑并[5，1-c][1，2，4]三唑，Research Disclosure(June，1984)和JP-A-60-33552所述的吡唑并四唑，Research Disclosure(June，1984)和JP-A-60-43659所述的吡唑并吡唑。考慮到形成染料的弱黃色光吸收和耐光性，美國(guó)專利4500630所述的咪唑并[1，2-b] 吡唑較為可取，吡唑并[1，5-b][1，2，4]三唑特別可取。
本發(fā)明中采用的青成色劑為油溶性萘酚型和苯酚型成色劑，其典型的例子包括美國(guó)專利2474293所述的萘酚型成色劑，最好包括美國(guó)專利4052212，4146396，4228233，4296200所述氧原子釋放型兩當(dāng)量萘酚型成色劑。苯酚型成色劑的實(shí)例見美國(guó)專利2369929，2801171，2895826等。本發(fā)明中優(yōu)選地采用具有耐濕度和溫度性能的青成色劑，其典型的例子包括美國(guó)專利3772002中的苯酚環(huán)上間位含2個(gè)或更多碳原子的烷基取代的苯酚型青成色劑；美國(guó)專利2772162，3758308，4126396，4334011和4327173，西德專利(OLS)號(hào)3329729，歐洲專利121365等所述的2，5-二酰氨取代苯酚型成色劑，美國(guó)專利3446622，4333999，4451559，4427767等所述的2位苯脲基取代，5位酰氨基取代的苯酚型成色劑。JP-A-60-237448，JP-A-61-153640和JP-A-61-145557所述的5位亞磺酰氨基，酰氨基等取代的萘酚型青成色劑形成的彩色影像堅(jiān)固性優(yōu)異為本發(fā)明優(yōu)選選用的。
為校正品紅和青成色劑形成染料在短波長(zhǎng)區(qū)的不必要的吸收，最好將有色成色劑同時(shí)用作拍攝用彩色負(fù)片感光材料。這類有色成色劑的典型例子包括美國(guó)專利4163670，JP-B-57-39413等中的黃色的品紅成色劑，美國(guó)專利4004929和4138258，英國(guó)專利1146368中的品紅色青成色劑。
能形成適度擴(kuò)散染料的成色劑和上述成色劑合用以提高顆粒度。這種“模糊”偶聯(lián)劑的例子為美國(guó)專利4366237和英國(guó)專利2125570所述的品紅成色劑和歐洲專利96570和西德專利(OLS)3234533所述的黃、品紅、或青成色劑。
形成染料的成色劑和上述特定成色劑可轉(zhuǎn)換成不少于二聚體的聚合物。這種聚合了的形成染料的成色劑的典型例子見美國(guó)專利3451820和4080211所述，聚合了的品紅成色劑的例子見英國(guó)專利2102173，美國(guó)專利4367282，JP-A-61-232455和JP-A-62-O54260所述。
為滿足感光材料所要求的性能，本發(fā)明可以在一個(gè)感光層內(nèi)使用兩種或更多種成色劑，或者其中一種也可用于兩個(gè)或多個(gè)層中。
而且也可采用功能性成色劑DIR成色劑。DIR成色劑的例子包括美國(guó)專利3227554等中的釋放出雜環(huán)巰基型顯影抑制劑的成色劑，JP-B-58-9942所述的釋放出苯并三唑衍生物為顯影抑制劑的成色劑；JP-A-51-16141中所謂的非成色DIP成色劑，JP-A-52-90932中的釋放后伴隨羥甲基降解釋放形成含氮雜環(huán)顯影抑制劑的成色劑；美國(guó)專利4248962和JP-A-57-56837所述的釋放后伴隨分子內(nèi)親核反應(yīng)釋放形成的顯影抑制劑的成色劑；JP-A-56-114941，JP-A-57-154234，JP-A-57-188035，JP-A-58-98728，JP-A-58-209736，JP-A-58-209737，JP-A-209738，JP-A-209739，JP-A-58-209740等所述的釋放后，由共軛體系間的電子傳遞釋放顯影抑制劑的成色劑；JP-A-57-151944，JP-A-58-217932等所述形成擴(kuò)散的顯影抑制劑在顯影液中喪失其顯影抑制能力的成色劑；如JP-A-60-182438，JP-A-60-184248等所述放出反應(yīng)化合物后顯影時(shí)在膜中反應(yīng)形成顯影抑制劑或失去其顯影抑制能力的成色劑。在上述DIR成色劑中，對(duì)本發(fā)明來(lái)說更優(yōu)選地采用的DIR成色劑為JP-A-57-151944中所述的成色劑為代表的在顯影液中失去顯影抑制能力的那種類型；以美國(guó)專利4248962和JP-A-57-154234所述的成色劑為代表的定時(shí)型；和日本專利申請(qǐng)?zhí)?9-39653中的成色劑為代表的反應(yīng)型，特別優(yōu)選的DIR成色劑為JP-A-57-151944，JP-A-58-217932，JP-A-60-218645，JP-A-60-225156，JP-A-60-233650等所述的在顯影液中失去顯影抑制能力型的DIR成色劑和JP-A-184248所述的反應(yīng)型DIR成色劑。
顯影時(shí)只在影像部分放出成核劑，顯影促進(jìn)劑，或它們的前體的化合物(以下稱這些化合物為“顯影促進(jìn)劑或類似成分”)可用作疏水感光添加劑。這類化合物的典型例子見英國(guó)專利2097140和2131188，包括DAR成色劑、即通過和芳香伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物偶聯(lián)反應(yīng)放出顯影抑制劑或類似物的成色劑。
由DAR成色劑中釋放出的顯影抑制劑或類似成分最好含有對(duì)鹵化銀的吸收基，這種DAR成色劑的例子見JP-A-59-157638和JP-A-59-170840中的描述。使用在感光成色劑的偶聯(lián)活性位從其中與硫原子或氮原子一起釋放出含有單環(huán)或稠環(huán)雜環(huán)作為吸收基的N-?；〈碌腄AR成色劑尤為可取。在JP-A-60-128446中描述過這種DAR成色劑的例子。
JP-A-60-37556中的在成色劑殘基中含顯影促進(jìn)劑部分的化合物和如JP-A-60-107029所述通過和顯影劑的氧化還原反應(yīng)釋放出顯影促進(jìn)劑或類似物的化合物也可用于生產(chǎn)本發(fā)明的感光材料。
在本發(fā)明中，可用作彩色防霧劑或防彩色混合劑的疏水感光添加劑包括氫醌衍生物，氨基苯酚衍生物，胺、棓酸衍生物，兒茶酚衍生物，抗壞血酸衍生物，不成色成色劑、亞磺酰氨苯酚衍生物等。
公知的防褪色劑可用作本發(fā)明的疏水感光添加劑。公知的防褪色劑的典型例子包括主要從氫醌，6-羥苯并二氫吡喃，5-羥基香豆素，螺苯并二氫吡喃，對(duì)-烷氧基苯酚，雙酚衍生的位阻苯酚；和棓酸衍生物，亞甲二氧苯，氨基苯酚，位阻胺，和這些化合物的酚羥基的甲硅烷基化和烷基化反應(yīng)制得的它們的醚。此外，也可以使用以雙水楊醛肟鎳配合物和雙-N，N-二烷基二硫代氨基甲酸鎳配合物為代表的金屬配合物。
本發(fā)明中親水膠體層中可加入紫外吸收劑作疏水感光添加劑。其例子包括美國(guó)專利3553794和4236013，JP-B-51-6540，歐洲專利57160等所述的芳香基取代的苯并三唑；美國(guó)專利4450229，4195999所述的丁二烯，美國(guó)專利3705805，3707375所述的肉桂酸酯；美國(guó)專利3215530和英國(guó)專利1321355所述的二苯酮，和美國(guó)專利3761272和4431726所述的含紫外吸收殘基的聚合物，美國(guó)專利3499762和3700455所述的紫外吸收劑的典型例子見Research Disclosure 24239(June，1984)等所述。
美國(guó)專利4420555所述的油溶染料可加入作疏水感光添加劑。
為將上述疏水感光添加劑分散，加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油類)，疏水聚合物，聚合物膠乳等為油滴形成物質(zhì)。
高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的典型例子見美國(guó)專利2272191和2322027，JP-A-54-31728，JP-A-54-118246等(上述指鄰苯二甲酸西)；JP-A-53-1520，JP-A-55-36869，美國(guó)專利3676137，4217410，4278757，4326022，4353，979等(上述為磷酸酯或膦酸酯)；美國(guó)專利4080209(指苯甲酸酯)，美國(guó)專利2533514，4106940，4127413等(上述指酰胺)；JP-A-51-27922，JP-A-53-13414，JP-A-53-130028，美國(guó)專利2835579等(上述指醇和苯酚)；JP-A-51-26037，JP-A-51-27921，JP-A-51-149028，JP-A-52-34715，JP-A-53-1521，JP-A-53-64333，JP-A-56-114940，美國(guó)專利3748141，3779765，4004928，4430421，4430422等(上述指脂肪族羧酸酯)；JP-A-58-105147(指苯胺)；JP-A-50-62632，JP-A-54-99432，美國(guó)專利3912515等(上述指烴)；還有，JP-A-53-146622，美國(guó)專利3689271，3700454，3764336，3765897，4075022和4239851，西德專利(OLS)2410914等。這些高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑也可用其中兩種或多種的混合物，例如，美國(guó)專利4327175所述的鄰苯二甲酸酯和磷酸酯的混合。
JP-A-51-59943，JP-B-51-39853，JP-B-56-126830，美國(guó)專利2272163，和4201589等所述的聚合物也可用作油滴形成物質(zhì)。
油滴可以通過各種公知的分散方法由這些疏水感光添加劑形成，分散方法的典型例子包括固態(tài)分散方法，堿分散法，膠乳分散法是較為可取的，更為可取的是水包油分散法。在水包油分散法中，疏水感光添加劑溶解于高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑或低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，所謂的輔助溶劑的單一溶劑中，或由高低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑組成的混合溶劑中，所得的溶液細(xì)細(xì)地分散到水溶性介質(zhì)中如水或含表面活性劑的明膠水溶液。高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的例子見美國(guó)專利2322027等。分散會(huì)伴隨有相轉(zhuǎn)移，當(dāng)采用助溶劑時(shí)，需要時(shí)該助溶劑可以通過蒸餾法分離出來(lái)，或用乳劑條水洗法(wish with noodle)或超濾法除去或減少，所得分散體系用于涂布。
為將這些油滴形成化合物分散到水溶液介質(zhì)中可采用乳化分散設(shè)備如膠體磨，超聲乳化器，高壓型分散設(shè)備(如，稱為均化器，均化混合器，溶解器等的分散設(shè)備)。
JP-B-52-11221，JP-A-61-293537等中這些普通分散裝置的改進(jìn)型也可用作同樣的目的。
也可采用JP-A-55-129136和JP-A-57-78038中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移的方法和JP-A-57-53227和JP-A-57-94746所用的添加的改進(jìn)方法。
雖然本發(fā)明中常用明膠作為親水膠體，也可使用各種合成親水聚合物作為明膠之外的其他親水膠體。合成親水聚合物的例子包括蛋白質(zhì)如明膠衍生物，明膠和其他聚合物的接枝聚合物，清蛋白，酪蛋白；纖維素衍生物如羥基乙基纖維素，羧甲基纖維素，硫酸纖維素；糖衍生物如藻酸鈉或淀粉衍生物；聚乙烯醇的均聚物或共聚物，部分縮醛的聚乙烯醇，聚N-乙烯基-吡咯烷酮，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚乙烯咪唑、聚乙烯吡唑等。
除了通常的石灰處理明膠之處，Bull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16.P30(1996)所述的酸處理的明膠，酶處理的明膠或明膠水解產(chǎn)物也可用作明膠。也可以用進(jìn)行各種離子交聯(lián)處理了的明膠。
為生產(chǎn)本發(fā)明的感光材料，各種表面活性劑用作涂布助劑，抗靜電劑，滑動(dòng)性改進(jìn)劑，乳化分散劑，防阻塞劑，照相性能改進(jìn)劑(如顯影促進(jìn)劑，敏化劑，硬調(diào)增強(qiáng))。典型的涂布助劑見，例如，B.m.Deryagin和S，m.Levi，Theory of Film Coating，Jhe Focal Pross，1964，pp.159-164，美國(guó)專利4242444和4547459，JP-A-55-116799，JP-A-60-209732等。典型的防靜電劑見瑞士專利506093，英國(guó)專利1,417,915，JP-A-57-146248，JP-A-58-208743，JP-A-61-143750，和Research，Disclosure，23815，而許多這類化合物同時(shí)具有防阻塞劑或滑動(dòng)性改進(jìn)劑所具有的效果。上述作涂布助劑的表面活性劑也可用作乳化分散劑，此外，JP-B-48-9979，JP-A-50-66230，JP-51-129229，JP-A-53-138726，JP-A-54-99416，JP-A-55-153933等所述的化合物也是具有代表性的乳化分散劑。典型的照相性能改進(jìn)劑見Kenichi，Eda，Kaimenka sseizai kenkyu-2 IIShashinkogyo eno Ohyo(Research on Surfactants-2，II Applicationto Photographic Technology，Saiwaishobo，1963，pp384-391。
上述所有化合物只是各種添加劑的典型例子，也可按目的加入從市場(chǎng)上可買到的表面活性劑。本發(fā)明可用的表面活性劑并不局限于上述例子。
對(duì)用于本發(fā)明的感光材料生產(chǎn)的涂布體系不特別地限制，生產(chǎn)感光材料需用的任何涂布方法，包括滑珠涂布，擠壓涂布，簾式涂布，都能有效地使用。
下面給出的例子更清楚地說明了本發(fā)明的效果。
借助于加熱將200g下式C-1代表的青成色劑和50g式C-2代表的青成色劑(上述成色劑為疏水添加劑)和4g下式W-1代表的表面活性劑在70℃溶于1升乙酸乙酯中制備出一種溶液，將該溶液和7kg7wt％的明膠水溶液混合。得到的混合物用高速旋轉(zhuǎn)混合器型分散儀分散制成親水膠體溶液。
這種親水膠體溶液在40℃在有推進(jìn)型旋轉(zhuǎn)混合器的容器中緩慢攪拌48小時(shí)，之后通過設(shè)備構(gòu)成如本發(fā)明的圖示的設(shè)備單元加到鹵化銀乳劑中。
Ebara Corp制造的較為適度的分散設(shè)備用作動(dòng)態(tài)混合器，瑞士的SulzerLtd生產(chǎn)的串聯(lián)混合器作靜態(tài)混合器。
在工藝的各階段收集的樣品在40℃下放置1小時(shí)，在載片上展開借助于光學(xué)顯微鏡計(jì)算直徑等于或大于20μm的粗顆粒。
檢測(cè)各階段粗顆粒的增加以評(píng)價(jià)由于老化帶來(lái)的變化。結(jié)果見表1表1在親水膠體溶液中粗顆粒數(shù)目(1me)制備剛完成時(shí) 0.3放置48小時(shí) 5.2鹵化銀乳劑加入后只由靜態(tài)混合器混合 2.9由動(dòng)態(tài)和靜態(tài)混合器混合 0.3
該結(jié)果表明，在本發(fā)明中由于其制備含在疏水感光添加劑的親水膠體中的聚集油滴或粗顆粒的數(shù)目銳減(此外，其形成的氣泡迅速和連續(xù)地被除去)，涂布前立即加入添加劑所期望的熱性能的改進(jìn)也很好地實(shí)現(xiàn)了。
不用說前面所述內(nèi)容當(dāng)然只涉及本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，也不用說意圖當(dāng)然是要覆蓋所有不脫離本發(fā)明的精髓和范圍的對(duì)本發(fā)明為公開的目的而選擇的那些例子的各種改變和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種通過連續(xù)用含疏水感光添加劑的鹵化銀乳化劑在移動(dòng)的支持體上涂布以生產(chǎn)感光材料的工藝，包括用動(dòng)態(tài)混合分散設(shè)備連續(xù)分散疏水感光添加劑的親水膠體分散體系；將得到的親水膠體分散體系加到鹵化銀乳劑中并將它們混合；之后立即開始涂布。
2.一種權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)感光材料的工藝，其中動(dòng)態(tài)混合分散裝置制得的親水膠體分散體系給消泡器連續(xù)消泡，之后加到鹵化銀乳劑中并與之混合。
3.一種權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)感光材料的工藝，其中親水膠體分散體系和鹵化銀乳劑的混合是用靜態(tài)混合器來(lái)進(jìn)行的。
4.一種權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)感光材料的工藝，其中親水膠體分散體系和鹵化銀乳劑的混合是用靜態(tài)混合器來(lái)進(jìn)行的。
5.一種權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)感光材料的方法，其中涂布在所述的親水膠體分散體系和所述的鹵化銀乳劑混合后的3小時(shí)之內(nèi)開始。
6.一種權(quán)利要求5所述的生產(chǎn)感光材料的工藝，其中所述的分散和所述的混合在32℃到60℃下進(jìn)行。
全文摘要
通過用含疏水感光添加劑的鹵化銀乳劑在移動(dòng)的支持體上涂布以生產(chǎn)感光材料的方法，包括用動(dòng)態(tài)混合分散裝置連續(xù)分散疏水感光添加劑的親水膠體分散體系；之后將該親水膠體分散體系加到鹵化銀乳劑中并將兩者混合；之后立即涂布，由此疏水感光添加劑的親水膠體分散體系的鈍化老化形成的粗顆粒消失不形成涂布缺陷。
文檔編號(hào)G03C1/06GK1157937SQ9612194
公開日1997年8月27日 申請(qǐng)日期1996年10月19日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月20日
發(fā)明者山河慎吾, 荒河純 申請(qǐng)人:富士膠片公司