專利名稱：：靜電像顯影用調(diào)色劑和成像方法及工藝盒總成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在電攝影術(shù)和靜電打印之類的成象方法中靜電像顯影用的調(diào)色劑，以及使用這種調(diào)色劑的成象方法和工藝盒總成。迄今已知大量的電攝影方法，參見美國專利2,297,691；3,666,363；4,071,361等等。在這些方法中，利用不同手段在由光導(dǎo)材料構(gòu)成的光敏元件上形成靜電潛像，然后將潛像顯影，再用調(diào)色劑顯影和顯像，所得調(diào)色劑像根據(jù)需要在轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印(接收)材料(如紙，等等)上之后，通過加熱、加壓、或加熱和加壓、或用溶劑蒸汽定影，從而得到調(diào)色劑像。近年來，隨著開發(fā)數(shù)字式復(fù)印機和降低調(diào)色劑顆粒尺寸，希望通過改進定影系統(tǒng)(從節(jié)能解決環(huán)境問題考慮)開發(fā)具有多官能、能提供高質(zhì)量復(fù)制像并具有較短的第一張復(fù)印時間的復(fù)印機。不過，為改善圖像的分辨率和清晰度以及降低第一張復(fù)印時間而開發(fā)較小粒徑的調(diào)色劑導(dǎo)致新問題產(chǎn)生。更具體地說，較小調(diào)色劑顆粒使單位重調(diào)色劑顆粒的表面積增大，從而調(diào)色劑充電性更容易受環(huán)境影響。尤其是在這種調(diào)色劑顆粒長時間靜置在高溫和高溫環(huán)境中的情況下，調(diào)色劑對濕分敏感，所以很可能導(dǎo)致靜置之后像密度下降。近來的數(shù)字式復(fù)印機甚至要求提供清晰的字符像和忠實地復(fù)制原件密度層次的照相圖像的綜合效果。作為帶有字符的照片復(fù)印件的一般趨勢，提供更清晰字符的行式映像密度的增大不僅損壞了照相圖像的密度層次特性，而且還會導(dǎo)致半色調(diào)部分顯著粗化。另一方面，在改進照相圖像的密度層次性情況下，字符像的行密度下降，而且字符像的清晰度也被損傷。近年來，通過讀出像各部分的像密度并以數(shù)字的方式轉(zhuǎn)化讀出的像密度使提供一定程度上密度層次得到改進的像成為可能，但目前仍需要進一步改進。這種進一步改進很大程度上取決于改進顯影劑的顯影性。像密度一般不滿足與顯影電勢(光敏元件和顯影劑載帶元件電勢差)的線性關(guān)系，但顯示如圖2實線所示的在低顯影電勢向下凸出，而在較高顯影電勢向上凸出。因此在半色調(diào)區(qū)，像密度隨顯影電勢稍微變化而極大地變化。結(jié)果，很難提供良好的密度層次性。在圖2中，實線代表最大像密度調(diào)定到大于1.4的情況，而虛線代表意味著更好密度層次性的情況。為了獲得行式映像清楚的復(fù)印件，在不易受到邊緣效應(yīng)影響的實像部分處，最大密度為1.3左右實際上足夠了，因為行式映像的反差一般由邊緣效應(yīng)而增大。不過在照相圖像中，原像本身具有1.90-2.00非常大的最大密度，而其視覺感很大程度上受表面光澤度的影響。所以，在復(fù)印帶有字符的照相圖像中，滿足顯影電勢和像密度之間的線性關(guān)系和維持1.4-1.5最大像密度是很重要的。此外，由于數(shù)字式復(fù)印機一般采用反轉(zhuǎn)顯影方案，為了顯影，調(diào)色劑被固定到光敏元件的非充電部分或相同極性部分，并通過帶有由調(diào)色劑造成的靜電感應(yīng)產(chǎn)生的電荷的光敏元件表面來維持。所以，為了由光敏元件穩(wěn)定地傳送調(diào)色劑，必須提供帶有正電荷的調(diào)色劑以產(chǎn)生靜電感應(yīng)。再有，在轉(zhuǎn)印時，轉(zhuǎn)印接收材料(如紙，等等)被充電成與光敏元件的極性相反的極性。所以，如果提高轉(zhuǎn)印電流，則很可能造成轉(zhuǎn)印接收材料對光敏元件纏繞，即電連接，或者轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑像再轉(zhuǎn)印回到光敏元件上。因此，要求降低轉(zhuǎn)印電流，而且為了維持在弱電場下的轉(zhuǎn)印效率，提供帶有增加的電荷同時提高調(diào)色劑和光敏元件之間的釋放性就成為必須的了。在使用常規(guī)調(diào)色劑的顯影操作中，由于電荷的缺乏造成顯影效率下降致使像密度較低，因此造成選擇性顯影現(xiàn)象，即較高電荷的調(diào)色劑部分被優(yōu)先消耗掉。所以，較低電荷的調(diào)色劑部分優(yōu)先維持在顯影套筒上，維持在顯影容器中的調(diào)色劑的粒徑被擴大，在連續(xù)成象過程中造成像質(zhì)量劣化。在轉(zhuǎn)印時，不足的調(diào)色劑電荷使轉(zhuǎn)印效率下降，從而使像密度降低，而且在電場下約束調(diào)色劑像變得很困難，結(jié)果調(diào)色劑像很可能在轉(zhuǎn)印過程中被散射，導(dǎo)致像質(zhì)量下降。另一方面，在電攝影術(shù)中，傳統(tǒng)上采用電暈放電裝置作為充電裝置。不過，電暈放電裝置產(chǎn)生大量臭氧，這又反過來要求過濾設(shè)備，結(jié)果成像設(shè)備的整體尺寸和運作成本很可能增大。為了解決以上問題，已開發(fā)出一種充電系統(tǒng)，其中輥或刮板的充電元件搭靠在光敏元件表面上，在搭靠部分附近形成窄的間隙，在此產(chǎn)生按照Paschen定律的放電，由此抑制臭氧的生成。用充電輥作為充電元件的輥充電方案因充電穩(wěn)定性的原因已特別優(yōu)選地被采用。例如，JP-A63-149669和JP-A2-123358公開了一種采用接觸式充電方案和接觸轉(zhuǎn)印方案的成像系統(tǒng)，其中導(dǎo)電彈性輥搭靠在靜電像載帶元件(光敏元件)上給靜電像載帶元件均勻充電，同時給導(dǎo)電輥施加電壓，然后通過曝光和顯影步驟，在載像元件上形成調(diào)色劑像；另一導(dǎo)電輥壓在成像元件上，同時在其間穿過轉(zhuǎn)印接收元件以使調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上，然后進行定影步驟，從而得到復(fù)印像。不過，在這種接觸式充電設(shè)備中，其基本充電機理在于從充電元件放電到光敏元件上，要求充電電壓高于光敏元件上所得表面電位。再有，在進行AC充電以便實現(xiàn)均勻充電的情況下，產(chǎn)生了AC-充電噪音的新問題，即由AC電壓的電場產(chǎn)生的充電元件和光敏元件之間振蕩發(fā)出的噪音，以及光敏元件表面因放電造成的劣化，這又反過來造成調(diào)色劑或調(diào)色劑組分熔粘或成膜到光敏元件表面上。在未使用電暈放電的輥轉(zhuǎn)印方案中，轉(zhuǎn)印元件借助于轉(zhuǎn)印接收材料搭靠到光敏元件上，結(jié)果很可能造成在供應(yīng)轉(zhuǎn)印接收材料前后空轉(zhuǎn)過程中因調(diào)色劑摩擦造成的成膜，和在調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上時因調(diào)色劑像壓在光敏元件上造成的局部轉(zhuǎn)印失敗(稱作“轉(zhuǎn)印漏失”)。為了解決以上問題，JP-A3-121462提出了使用一種含有用硅油處理過的疏水無機細粉的顯影劑的成設(shè)備。不過，對于基重超過100g/m2的厚的轉(zhuǎn)印接收紙，例如明信片和Kent紙以及對于OHP片材，改進的還不夠。此外，在無鼓加熱器中以及在目前的復(fù)印機中根據(jù)需要完成更短的第一張復(fù)印時間適用的調(diào)色劑的性質(zhì)，由這種顯影劑還不能滿意。由于上述充電元件接觸光敏元件，轉(zhuǎn)印殘存調(diào)色劑和由清潔器滑出的調(diào)色劑部分很可能到達轉(zhuǎn)印元件和充電元件上，而且如果其大量積累便很難進行均勻充電和均勻轉(zhuǎn)印，從而很可能在半色調(diào)像中出現(xiàn)條紋或不規(guī)則。保持在光敏元件上沒有轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上的殘余調(diào)色劑在清潔步驟中由光敏元件除去。清潔步驟傳統(tǒng)上是采用清潔刮板、清潔毛刷、清潔輥等等進行。在任何一種清潔裝置中，轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑被動力擦掉或擋住，回收到廢調(diào)色劑容器中。由于這種元件壓在光敏接收元件表面，光敏元件很可能被磨壞或損壞造成像缺陷，調(diào)色劑固定(或熔粘)到光敏元件(鼓)表面或外加的添加劑(如分離出的二氧化硅)粘連(成膜)到鼓面上。此外，近年來，利用具有良好的導(dǎo)熱性的薄膜的定影系統(tǒng)(碎波定影系統(tǒng))逐漸被用來替代輥式定影系統(tǒng)作為一種適用于一經(jīng)要求就使用的定影裝置，其中不僅在復(fù)印機未使用而且在復(fù)印機使用時，電能送到定影裝置中，或者在電能加到復(fù)印機上之后復(fù)印系統(tǒng)能迅速起動，不需要等候時間。在碎波定影系統(tǒng)中，由于薄膜熱容很小，傳輸轉(zhuǎn)印紙(進入薄膜)部分的溫度相當?shù)?，結(jié)果轉(zhuǎn)印紙上的調(diào)色劑在與薄膜接觸之前實質(zhì)上沒有熔融。在此情況下，由于在轉(zhuǎn)印紙和薄膜之間的接觸部位產(chǎn)生的輕微氣流或由薄膜施加的靜電力的作用，轉(zhuǎn)印紙上的調(diào)色劑像可受到干擾，由此導(dǎo)致稱作“定影散射”的像缺陷。這是一種在高速復(fù)印系統(tǒng)中更易出現(xiàn)的現(xiàn)象。為避免這種現(xiàn)象，在轉(zhuǎn)印步驟中必須充分完成轉(zhuǎn)印。這是因為如果高電荷調(diào)色劑用于在光敏元件上顯影而且所得調(diào)色劑像被有效地轉(zhuǎn)印，則調(diào)色劑會以高密度沉積到轉(zhuǎn)印紙上，從而能防止定影散射。為了避免上述問題，重要的是盡可能均勻地給調(diào)色劑提供同樣的電荷，以及改善調(diào)色劑和光敏元件之間的釋放性。此外，從目前復(fù)印機要求的結(jié)構(gòu)和功能看，重要的是防止在高溫-高濕環(huán)境下可能出現(xiàn)的調(diào)色劑電荷下降和調(diào)色劑流動性下降和長時間維持穩(wěn)定的像質(zhì)量。就穩(wěn)定調(diào)色劑電荷的方法而言，日本未決公開專利申請(JP-A)58-66951，JP-A59-168458～59-168460以及JP～A59-170847提出了使用導(dǎo)電氧化鋅和氧化錫。JP-A60-32060提出了一種方法，其中使用兩種無機細粉除去在光敏元件表面上形成的或粘到其上的紙屑和臭氧加合物。JP-A2-110475提出了一種方法，其中兩種無機細粉與一種包含與一金屬交聯(lián)的苯乙烯-丙烯酸樹脂的調(diào)色劑一起使用，以除去在光敏元件表面上形成的或粘到其上的紙屑和臭氧加合物，減輕在高溫一高濕環(huán)境下的調(diào)散劑彌散、像流動和像密度下降。不過按照這些方法，使用小粒粒調(diào)色劑很難縮短目前復(fù)印機所要求的第一張復(fù)印時間，因為很可能導(dǎo)致像密度下降。JP-A61-236559和JP-A63-2073公開的方法中使用氧化鈰顆粒以改善調(diào)色劑充電性。按照這種方法，調(diào)色劑充電性確實提高了，但當使用有機光敏元件時，光敏元件的表面層因氧化鈰的磨蝕作用而被逐漸磨掉，從而導(dǎo)致復(fù)印像劣化。所以，隨著開發(fā)較小粒徑調(diào)色劑，仍需要一種能均勻充電且即使在高溫-高濕環(huán)境長時間放置也能維持其充電性的調(diào)色劑。使調(diào)色劑具有與粒徑分布類似的電荷分布。就單組分調(diào)色劑而言，電荷分布受調(diào)色劑顆粒中調(diào)色劑組分如磁性材料或著色劑的分散狀態(tài)以及調(diào)色劑粒徑分布的影響。在調(diào)色劑組分均勻分散在調(diào)色劑顆粒中的情況下，調(diào)色劑電荷分布主要受調(diào)色劑粒徑分布的影響。較小粒徑的調(diào)色顆粒一般具有較大的電荷/單位重，且較大粒徑的調(diào)色劑顆粒一般具有較小的電荷/單位重。具有較大電荷的調(diào)色劑其分布往往較寬，而具有較小電荷的調(diào)色劑其分布往往較窄。為了提供穩(wěn)定的電荷，提出了一種將導(dǎo)電粉附著到上述調(diào)色劑顆粒上的方法。但按照該方法，很難綜合滿足足夠高的最大像密度和充分抑制連續(xù)成像過程中像質(zhì)量劣化。這姑且認為是以下原因。按照將導(dǎo)電粉附著到調(diào)色劑顆粒上的方法，大量的導(dǎo)電粉附著到較小粒徑的調(diào)色劑顆粒(即具有較大電荷的調(diào)色劑顆粒)上。結(jié)果，可以降低白色背景上的光霧，但另一方面，較小粒徑的調(diào)色劑顆粒因減小電荷而很可能優(yōu)先消耗于顯影(選擇性顯影)。當固定調(diào)色劑顆粒時，定影片被較低粒徑的調(diào)色劑顆粒覆蓋的面積要比用較大粒徑的調(diào)色劑顆粒覆蓋度小，因此導(dǎo)致較低的最大像密度。此外，由于較小粒徑的調(diào)色劑顆粒選擇性地用于顯影，顯影裝置中保留的調(diào)色劑的粒徑移向較大一側(cè)，從而造成與初像相比，像質(zhì)量下降。與降低調(diào)色劑電荷的方法相比，使顯影裝置中調(diào)合劑和金屬氧化物之間摩擦帶電的方法確實能有效地提高調(diào)色劑電荷并使之均勻化。不過，由于在成象設(shè)備中要求較短的第一張復(fù)印時間，所以不可能利用等候時間在顯影裝置中充分提供增加的調(diào)色劑電荷。在高溫-高濕環(huán)境中尤其如此。這是因為隨著降低調(diào)色劑顆粒尺寸，調(diào)色劑的流動性下降了，在高溫-高濕環(huán)境下更是如此，這是因為吸濕和充電性下降的緣故。在利用熱輥定影系統(tǒng)的常規(guī)復(fù)印機中，在直到定影輥被加熱，第一張復(fù)印開始的過程中，調(diào)色劑可在顯影裝置內(nèi)攪拌，以獲得某種程度的流動性和某種水平的摩擦電荷。不過，在改進定影裝置的同時，縮短了該裝置的加熱時間。此外，在碎波定影系統(tǒng)中(其中轉(zhuǎn)印紙借助于薄膜被壓到加熱元件上將顯影的調(diào)色劑像固定到轉(zhuǎn)印紙上)，基本上不涉及等候時間。與這種定影系統(tǒng)結(jié)合，不能有效地進行上述攪拌，結(jié)果不能充分提高調(diào)色劑流動性和調(diào)色劑電荷，因此很可能得到低的像密度和伴有圖像模糊(光霧)的像。此外，調(diào)色劑像不能充分固定到轉(zhuǎn)印紙上是很可能的；如上所述，當調(diào)色劑像進入定影裝置時出現(xiàn)調(diào)色劑像散射也是很可能的。JP-A5-333590提出了一種含有復(fù)合金屬氧化物的調(diào)色劑。當與調(diào)色劑混合時，相對于調(diào)色劑顆粒的粒徑來說，具有某一尺寸的金屬氧化物粉先附著到調(diào)色劑顆粒上，在顯影裝置中由施加的剪切力作用下將其分離，因此提高了與調(diào)色劑顆粒接觸的數(shù)目，從而提供了增加的調(diào)色劑電荷。不過，以上公開的復(fù)合金屬氧化物很可能造成調(diào)色劑流動性的下降。結(jié)果，當調(diào)色劑特別用于包括碎波定影系統(tǒng)的成像設(shè)備時，很有可能導(dǎo)致高溫-高濕環(huán)境下質(zhì)量很低的像。本發(fā)明的基本目的是提供一種解決了上述問題的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種甚至在高溫-高濕環(huán)境下由初期到長時間放置后具有高像密度的復(fù)印像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種可均勻施用到顯影劑載帶元件上且其調(diào)色劑顆粒能有效和均勻摩擦帶電的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的又一目的是提供一種能穩(wěn)定地提供由初期開始便具有穩(wěn)定的密度且甚至在低濕環(huán)境或高濕環(huán)境下無圖像模糊或不規(guī)則性且密度長期均勻的像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的再一目的是提供一種具有高的流動性且能提供分辨率和清晰度很高并忠實于原件的像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種能提供均勻無粗化的半色調(diào)像和實像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的又一目的是提供一種顯示很高的轉(zhuǎn)印效率且甚至在使用接觸式轉(zhuǎn)印裝置的成像方法中也能提供無轉(zhuǎn)印漏失或缺像的像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的再一目的是提供一種甚至在使用接觸充電或接觸轉(zhuǎn)印的充電元件長期連續(xù)成象也能防止調(diào)色劑附著、熔粘或成膜到光敏元件上的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種甚至在熱定影系統(tǒng)中(其中轉(zhuǎn)印接收材料借助薄膜緊密壓在加熱元件上將顯影的調(diào)色劑像固定到轉(zhuǎn)印接收材料上)定影時也不易造成調(diào)色劑在記錄材料或轉(zhuǎn)印接收材料上散射的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的又一目的是提供一種甚至在不同環(huán)境下的大量紙上成象時也能穩(wěn)地提供高像質(zhì)量和高像密度像的靜電像顯影用的調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種使用上述調(diào)色劑的成象方法。本發(fā)明的又一目的是提供一種含有上述調(diào)色劑的工藝盒總成。按照本發(fā)明，提供一種靜電像顯影用的調(diào)色劑，包括至少含一種粘合劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒，以及無機細粉；其中該無機細粉包括(A)至少用硅油處理過的無機細粉(A)，以及(B)由一種至少包括Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且重均粒徑為0.3-5μm的無機細粉(B)。按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種成象方法，包括利用主充電裝置對靜電像載帶元件充電；在充電的靜電像載帶元件上通過曝光形成靜電像；用顯影裝置存裝的上述調(diào)色劑將靜電像顯影以在靜電像載帶元件上形成調(diào)色劑像；借助或不借助中間轉(zhuǎn)印元件，通過轉(zhuǎn)印裝置將靜電像載帶元件上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上，利用加熱固定裝置將調(diào)色劑像加熱固定到轉(zhuǎn)印接收材料上。按照本發(fā)明的又一方面，提供了一種工藝盒總成(process-cartridge)，包括靜電像載帶元件，和用其中所含的上述調(diào)色劑將靜電像載帶元件上形成的靜電像顯影用的顯影裝置；該靜電像載帶元件和顯影裝置整合成一個盒總成，它可以拆裝到成像設(shè)備的主體上。工藝盒總成可以配有搭靠在靜電像載帶元件上的接觸式充電元件，用于將靜電像載帶元件充電。在對本發(fā)明優(yōu)選實施方案的以下說明連同附圖理解之后，本發(fā)明的這些和其它目的、特征和優(yōu)點將變得更清楚。圖1示出了包含硅酸鍶的無機細粉的X-射線衍射圖案。圖2是表明復(fù)印像密度和顯影電位之間的關(guān)系圖，其中實線代表最大像密度調(diào)定到1.4或以上的情況，波折線代表條件調(diào)定到提供良好密度層次的情況，以及交替的長短虛線代表使用具有改進的顯影特征的調(diào)色劑的情況。圖3示意說明了用于本發(fā)明成象方法的一個實施方案的成象步驟。圖4示意說明了用于本發(fā)明成象法的一個實施方案的定影步驟。圖5示意說明了本發(fā)明工藝盒總成的一個實施方案。圖6是測定粉末樣品的摩擦電荷用的設(shè)備的示意圖。由于本發(fā)明人深入研究的結(jié)果，獲得了以下認識。(a)流動性改進劑不僅改進了調(diào)色劑的流動性，而且改進了顯影性。這姑且認為一般已知的流動性改進劑(如，氟化化合物，SiO2，表面處理過的SiO2等等)具有極性，因此流動性改進劑影響了調(diào)色劑的充電性。從像密度的角度看，大量加入流動性改進劑一般有利。不過，如果使用過量的流動性改進劑，附著到調(diào)色劑顆粒表面上的流動性改進劑的狀態(tài)很可能改變，相應(yīng)地很難在調(diào)色劑顆粒中維持均勻的摩擦帶電性，從而很可能導(dǎo)致圖象模糊。(b)通過在與調(diào)色劑顆?；旌锨笆箯?fù)合金屬氧化物顆粒與流動性改進劑混合可以改進復(fù)合金屬氧化物顆粒本身的流動性。另外，通過使用復(fù)合金屬氧化物顆粒，可防止高溫-高濕環(huán)境下調(diào)色劑流動性的下降。但在這種情況下，由于與調(diào)色劑顆粒摩擦帶電的結(jié)果，復(fù)合金屬氧化物作為目的功用的其電荷賦予能力本身卻下降了，結(jié)果很可能發(fā)生像密度降低和出現(xiàn)圖像模糊之類的問題。這姑且認為除了在調(diào)色劑顆粒和復(fù)合金屬氧化物顆粒之間原來進行的摩擦帶電之外，在流動性改進劑和復(fù)合金屬氧化物顆粒之間出現(xiàn)電荷遷移，結(jié)果與不加復(fù)合金屬氧化物顆粒的情況相比，整個調(diào)色劑電荷降低了。因此，調(diào)色劑很可能降低顯影性，并導(dǎo)致像密度下降和圖像模糊。由于為獲得具有較高的摩擦帶電性和維持高轉(zhuǎn)印性而不損傷流動性的調(diào)色劑、從而能連續(xù)提供高質(zhì)量像的進一步研究結(jié)果，本發(fā)明人獲得了以下認識。通過向調(diào)色劑顆粒外加至少用硅油處理過的無機細粉(A)，使得長時間防止轉(zhuǎn)印漏失和成膜以及防止因高濕環(huán)境充電性下降造成的像密度下降成為可能。在通過調(diào)色劑顆粒和復(fù)合金屬氧化物顆粒之間的接觸提供增加的電荷的方法(即，不將復(fù)合金屬氧化物顆粒完全附著到調(diào)色劑顆粒上，但使調(diào)色劑顆粒和復(fù)合金屬氧化物顆粒彼此接觸用以在顯影裝置中摩擦帶電的方法)中，通過加入含Si作為構(gòu)成元素并具有特定的粒徑的無機細粉(B)，可以改善調(diào)色劑的流動性、初始充電速率和飽和電荷。通過向調(diào)色劑顆粒外加上述兩類無機細粉(A)和(B)，可以提供具有高流動性、充電性和轉(zhuǎn)印性并能在各種環(huán)境下提供高質(zhì)量像的調(diào)色劑。更具體地說，通過在復(fù)合金屬氧化物中加入Si元素，提供的調(diào)色劑的流動性要比加入另一種元素的情況更好，主要是因為Si元素賦予流動性的作用更好，這可從二氧化硅一般用作流動性改進劑的事實得到理解。包括一種含Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物并具有特定的粒徑的無機細粉(B)在與調(diào)色劑顆粒摩擦帶電中具有很高的電荷賦予能力，從而提供的調(diào)色劑具有大的摩擦帶電性。因此，即使在高溫-高濕環(huán)境下，甚至少量接觸調(diào)色劑顆粒也能提供足夠的電荷，得到滿意的顯影性，同時避免了調(diào)色劑流動性下降。再有，通過與無機細粉(B)一起使用表面至少用硅油處理過的無機細粉(A)，可以排除因高濕環(huán)境下吸濕造成的調(diào)色劑電荷和所得像密度的下降。此外，即使在不同復(fù)印機中長時間復(fù)印，也可以連續(xù)形成高質(zhì)量像，不會造成成膜或轉(zhuǎn)印漏失。如上所述，當用于各種復(fù)印機(包括采用接觸充電方案和接觸轉(zhuǎn)印方案的復(fù)印機)時為了提供充分的顯影性且不造成成膜或轉(zhuǎn)印漏失，按照本發(fā)明的靜電像顯影用的調(diào)色劑含有表面至少用硅油處理過的無機細粉(A)和由一種含Si元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且具有特定的粒徑的無機細粉(B)的組合體，從而給調(diào)色劑顆粒提供了很高的電荷賦予能力。這對于防止在碎波定影系統(tǒng)(surf-fixationsystem)中很可能出現(xiàn)的“定影散射”和提供甚至在高溫-高濕環(huán)境下也具有足夠的流動性和顯影性的調(diào)色劑也是很重要的。以下說明適用于完成本發(fā)明目的的調(diào)色劑組成。表面處理無機細粉用的硅油最好包括一種下式表示的物質(zhì)其中R1-R10獨立地代表氫、羥基、烷基、鹵素、苯基、具有取代基的苯基、脂肪酸基、聚氧化烯或全氟烷基，m和n代表整數(shù)。這種硅油最好具有5-2000mm2/秒粘度(于25℃)。具有太低分子量和低粘度的硅油易揮發(fā)。具有太高分子量和高粘度的硅油造成用其表面處理困難。硅油優(yōu)選的例子可包括甲基硅油，二甲基硅油，苯基甲基硅油，氯苯基甲基硅油，烷基改性的硅油和聚氧烷基改性的硅油。也可以使用具有含氮側(cè)鏈的硅油。這樣的硅油可具有由下式表示的部分結(jié)構(gòu)和/或其中R1代表氫、烷基、芳基或烷氧基；R2代表亞烷基或亞苯基；R3和R4代表氫、烷基或芳基；以及R5代表含氮雜環(huán)基。上述烷基、芳基、亞烷基或亞苯基可包括一個含氮有機基團或具有一個取代基如鹵素。這種硅油最好具有與調(diào)色劑顆粒相同的充電極性以提供改進的調(diào)色劑充電性。無機細粉的處理可用已知方式，例如利用混合機(如，Henschel混合機)直接混合無機細粉和硅油，或?qū)⒐栌蛧姷綗o機細粉上。另外，也可以先將硅油溶解或分散在合適的溶劑中，然后將它與無機細粉混合，再除掉溶劑。硅油的用量優(yōu)選為每100重量份要處理的無機細粉1.5-60重量份、更優(yōu)選3.5-40重量份。1.5-60重量份范圍內(nèi)的用量能允許用硅油均勻處理，以適當防止成膜和漏失、防止因高濕環(huán)境下吸濕造成的調(diào)色劑充電性下降和防止在連續(xù)成像過程中像密度下降。在采用碎波定影系統(tǒng)的情況下，可以防止像缺陷(如，定影散射)；也可以防止調(diào)色劑流動性下降和出現(xiàn)圖像模糊。無機細粉(A)優(yōu)選具有50-400m2/g、更優(yōu)選80-390m2/g的比表面積。在50-400m2/g范圍內(nèi)的數(shù)值能提供給調(diào)色劑顆粒良好的充電性和轉(zhuǎn)印性，和防止在長期連續(xù)成象過程中調(diào)色劑電荷和像質(zhì)量下降。無機細粉(A)優(yōu)選具有至少95％疏水度、更優(yōu)選至少97％。至少95％的疏水度提供了改進的耐濕性和防止在高濕環(huán)境下像密度下降。也優(yōu)選在用硅油處理之前或同時，用硅烷偶合劑處理無機細粉(A)。硅烷偶合劑的用量為每100重量份無機細粉1-40重量份、優(yōu)選2-35重量份；1-40重量份的前處理提供了改進的耐濕性且?guī)缀醪辉斐筛骄?。硅烷偶合劑可以由以下通式表示RmSiYn其中R代表烷氧基或氯原子；m代表整數(shù)1-3；Y代表烴基，如烷基、乙烯基、縮水甘油基或甲基丙烯酸基；n是整數(shù)3-1。硅烷偶合劑的例子包括二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，烷基二甲基氯硅烷，六甲基二硅氮烷，烯丙基苯基二氯硅烷，芐基二甲基氯硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二乙烯基氯硅烷，以及二甲基乙烯基氯硅烷。無機細粉可用一種硅烷偶合劑以一種公知方法處理，例如干法，其中攪拌下處于混濁狀態(tài)的無機細粉與汽化的硅烷偶合劑反應(yīng)；或濕法，其中無機細粉被分散在溶劑內(nèi)并往里滴加硅烷偶合劑造成反應(yīng)。用硅油處理的無機細粉基料可包括氧化物、復(fù)合氧化物、金屬氧化物、金屬、碳、碳化合物、芴(fullerene)、硼化合物、碳化物、氮化物、陶瓷或鹵化物(halcogenide)。優(yōu)選金屬氧化物，其中特別優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦。尤其優(yōu)選使用二氧化硅，因為它提供了穩(wěn)定的高飽和電荷。用作無機細粉(A)的二氧化硅可以是通過根據(jù)汽相氧化硅氧烷鹵化物的干法(例如，在氧-氫焰內(nèi)熱解)和包括分解硅酸鈉、堿土金屬硅酸鹽或酸、銨、鹽或堿鹽的其它硅酸鹽的濕法獲得的物質(zhì)。特別優(yōu)選使用非晶形二氧化硅。用作無機細粉(A)的氧化鈦可以是通過硫酸法、氯法或低溫氧化(熱解或水解)例如醇鈦、鹵化鈦或乙酰丙酮酸鈦得到的物質(zhì)。氧化鈦的晶系可以是銳鈦礦型，金紅石型，它們的混合晶體，或非晶型。用作無機細粉(A)的氧化鋁可以是通過Bayer法、改進的Bayer法、2-乙醇法、水中火花放電法、有機鋁化合物的水解法、鋁的熱解法和氯化鋁的火焰分解法得到的物質(zhì)。氧化鋁可具有α，β，γ，δ，ξ，η，θ，κ，χ，ρ的晶系或它們的混合物，也可以是非晶形的。用于本發(fā)明的無機細粉(B)要求具有0.3-5μm、優(yōu)選0.5-3μm的重均粒徑，以顯示出本發(fā)明的功效。低于0.3μm的重均粒徑對調(diào)色劑顆粒產(chǎn)生大的附著力，從而不能實現(xiàn)調(diào)色劑顆粒的良好的摩擦帶電性，而且不能顯示本發(fā)明的效果。另一方面，超過5μm的重均粒徑造成與調(diào)色劑顆?；旌喜怀浞?，且很可能從套筒表面顯著彌散，從而造成復(fù)印機內(nèi)沾污。此外，還很可能造成像密度降低。一類優(yōu)選的含Si復(fù)合金屬氧化物可由以下(組成)式表示[M]a[Si]b[O]c其中M代表選自Sr，Mg，Zn，Co，Mn和Ce的一種金屬元素或金屬混合物；a代表整數(shù)1-9；b代表整數(shù)1-9且c代表整數(shù)3-9。為了獲得本發(fā)明良好的效果，金屬元素(M)和Si之比優(yōu)選為a/b＝1/9-9.0，更優(yōu)選a/b＝0.5-3.0。從所得調(diào)色劑的流動性、充電性和轉(zhuǎn)印性看，最優(yōu)選無機細粉(B)是一種包括除了Si之外還含Sr的復(fù)合金屬氧化物的物質(zhì)。為便于更好地表現(xiàn)本發(fā)明的效果，特別優(yōu)選使用由組成式[Sr]a[Si]b[O]c表示的硅酸鍶，包括那些呈SrSiO3，Sr3SiO5，Sr2SiO4，SrSiO5和Sr3Si2O7形式的化合物。特別優(yōu)選SrSiO3。由復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成的無機細粉(B)優(yōu)選通過燒接法形成，然后機械粉磨和氣動分選成所需粒徑分布。無機細粉(A)和(B)的充電性構(gòu)成本發(fā)明非常重要的因素。優(yōu)選無機細粉(A)具有等同于調(diào)色劑顆粒極性的充電性并具有電荷Q1，按照與鐵粉摩擦帶電性測定，滿足|Q1|＞150mC/kg，以及無機細粉(B)具有與調(diào)色劑顆粒極性相反的充電性，并具有Q2，按照與調(diào)色劑顆粒的摩擦帶電性測定，滿足|Q2|＞3.7mC/kg，以便增強調(diào)色劑的流動性、充電性和轉(zhuǎn)印性。在上述范圍內(nèi)的無機細粉(A)和(B)的電荷提供了較高電荷的調(diào)色劑顆粒。無機細粉(A)的用量為每100重量份調(diào)色劑顆粒0.05-3重量份，優(yōu)選0.1-2.5重量份。0.05-3重量份的用量提供的調(diào)色劑具有高流動性且各種像特性得到改進，能使套筒的調(diào)色劑顆粒均勻充電，以及防止了圖像不規(guī)則、圖像模糊、像密度下降和成膜等問題。無機細粉(B)的用量為每100重量份調(diào)色劑顆粒0.05-15重量份，優(yōu)選0.1-10重量份。0.05-15重量份的用量甚至在高濕環(huán)境下也能提供高電荷調(diào)色劑并維持高的像密度。此外，即使在低濕環(huán)境下使用小粒徑的調(diào)色劑顆粒的條件下，也能從套筒賦予均勻電荷，同時防止套筒上覆蓋不規(guī)則和防止像密度下降和出現(xiàn)圖像模糊。再有，調(diào)色劑顆?？蓮奶淄灿行У亟邮苣Σ岭姾伞?gòu)成調(diào)色劑顆粒的粘合劑樹脂的例子包括乙烯基樹脂、聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂。其中，從充電性和定影性考慮，優(yōu)選乙烯基樹脂和聚酯樹脂。用于提供構(gòu)成本發(fā)明粘合劑樹脂的乙烯基樹脂(共聚物)的乙烯基單體的例子可包括苯乙烯；苯乙烯衍生物，如鄰甲基苯乙烯，間甲基苯乙烯，對甲基苯乙烯，對甲氧基苯乙稀，對苯基苯乙烯，對氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，對乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，對正丁基苯乙烯，對叔丁基苯乙烯，對正己基苯乙烯，對正辛基苯乙烯，對正壬基苯乙烯，對正癸基苯乙烯，和對正十二烷基苯乙烯；乙烯屬不飽和單烯烴，如乙烯，丙烯，丁烯，和異丁烯，不飽和多烯，如丁二烯；鹵代乙烯基，如氯乙烯，二氯乙烯，溴乙烯，和氟乙烯；乙烯基酯，如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，和苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸酯，如甲苯丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸2-氯乙酯，和丙烯酸苯酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚，乙烯基乙醚，和乙烯基異丁醚；乙烯基酮，如乙烯基甲酮，乙烯基己酮，和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺；上述α，β-不飽和酸的酯和上述二元酸的二酯。這些乙烯基單體可單獨使用或以兩種或多種組合使用。其中，特別優(yōu)選能提供苯乙烯類共聚物和苯乙烯-丙烯酸(或甲基丙烯酸)類共聚物的單體組合。用于本發(fā)明的粘合劑樹脂也可以是由使用交聯(lián)單體得到的交聯(lián)聚合物或共聚物形式，交聯(lián)單體的例子列舉如下芳族二乙烯基化合物，如二乙烯基苯和二乙烯基萘；與烷基鏈連接的二丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，5-戊二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，和新戊二醇二丙烯酸酯，以及由甲基丙烯酸酯基替代上述化合物中的丙烯酸酯基得到的化合物；與包括醚鍵在內(nèi)的烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，如二甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#400二丙烯酸酯，聚乙二醇#600二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，和由甲基丙烯酸酯基替代上述化合物中丙烯酸酯基得到的化合物；與包括芳基和醚鍵在內(nèi)的鏈連接的二丙烯酸酯，如聚氧乙烯(2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯，聚氧乙烯(4)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯，以及由甲基丙烯酸酯基替代上述化合物中的丙烯酸酯基得到的化合物；以及聚酯類二丙烯酸酯化合物，如由商品名MANDA(NihonKayakuK.K.等)已知的物質(zhì)。多官能交聯(lián)劑，如季戊四醇三丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烯三丙烯酸酯，四羥甲基甲烷四丙烯酸酯，低聚酯丙烯酸酯，和由甲基丙烯酸酯基替代上述化合物中丙烯酸酯基得到的化合物；三聚氰酸三烯丙基酯和偏苯三酸三烯丙酯。這些交聯(lián)劑使用的優(yōu)選比例為每100重量份其它乙烯基單體組分0.01-5重量份，特別是0.03-3重量份。在上述交聯(lián)單體中，從定影性和抗透印性的角度看，芳族二乙烯基化合物(特別是二乙烯基苯)和與包括芳基和醚鍵在內(nèi)的鏈連接的二丙烯酸酯化合物適用于粘合劑樹脂。在本發(fā)明中，根據(jù)需要，可使上述乙烯基單體的一種或多種均聚物或共聚物、聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、松香、改性松香、萜烯樹脂、酚醛樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族石油樹脂等等與上述粘合劑樹脂混合。當混合兩種或多種樹脂以提供粘合劑樹脂時，優(yōu)選該兩種或多種樹脂具有不同的分子量并以合適的比例混合。粘合劑樹脂優(yōu)選具有45-80℃、更優(yōu)選55-70℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，2,500-50,000的數(shù)均分子量(Mn)，和10,000-1,000,000的重均分子量。含乙烯基類聚合物或共聚物的粘合劑樹脂可通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合等等的聚合方法獲得。當使用羧酸單體和/或酸酐單體時，從單體性質(zhì)的角度看，優(yōu)選使用本體聚合或溶液聚合法。其舉例方法如下。使用一種酸性單體，如二羧酸、二羧酸酐或二羧酸單酯，通過本體聚合或溶液聚合獲得乙烯基共聚物。在溶液聚合中，通過適當控制蒸除溶劑的條件可將一部分二羧酸和二羧酸單酯單元轉(zhuǎn)化為酸酐。由本體聚合或懸浮聚合法得到的乙烯基共聚物通過熱處理可進一步轉(zhuǎn)化為酸酐單元。也可以用一種化合物(如醇)酯化一部分酸酐單元。反之，也可以使由此得到的乙烯基共聚物的羧酐單元開環(huán)以使其一部分轉(zhuǎn)化為二羧酸單元。另一方面，也可以將使用二羧酸單酯單體獲得的乙烯基共聚物通過熱處理轉(zhuǎn)化為酸酐或通過水解轉(zhuǎn)化為二羧酸。通過本體聚合或溶液聚合得到的乙烯基共聚物可進一步溶于一種可聚合單體中，然后懸浮聚合或乳液聚合成乙烯基聚合物或共聚物，在此過程中，一部分酸酐單元可進行開環(huán)反應(yīng)以轉(zhuǎn)化成二羧酸單元。在聚合時，在可聚合單體中混入另一種樹脂。所得樹脂可通過熱處理轉(zhuǎn)化為酸酐，用弱堿水處理使酸酐開環(huán)，或用醇酯化。二羧酸和二羧酸酐單體具有很強的交替聚合的傾向，以無規(guī)分散狀態(tài)含有酸酐和二羧酸單元之類的官能團的乙烯基化合物可按下面優(yōu)選方法的方式生產(chǎn)。由溶液聚合二羧酸單酯單體形成乙烯基共聚物，并將該乙烯基共聚物溶于一單體中，然后懸浮聚合以得到粘合劑樹脂。在該方法中，通過控制溶液聚合后除溶劑的條件，全部或一部分二羧酸單酯單元由脫醇環(huán)化轉(zhuǎn)化為酸酐單元。在懸浮聚合中，一部分酸酐單元可水解開環(huán)，由此得到二羧酸單元。在聚合物中，轉(zhuǎn)化成酸酐單元可通過羰基的紅外吸收移向比相應(yīng)的酸或酯中更高的波數(shù)一側(cè)證實。所以，通過FT-IR(Fourier轉(zhuǎn)化紅外光譜)可方便地證實酸酐單元是否形成或消除。由此得到的粘合劑樹脂含有其中均勻分散的羧基、酸酐基和二羧基，因此能提供充電性滿意的調(diào)色劑。用于本發(fā)明的聚酯樹脂優(yōu)選的組成為包括45-55mol％醇組分和55-45mol％酸組分。醇組分的例子可包括二醇，如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，氫化雙酚A，由下式(I)表示的雙酚衍生物其中R代表亞乙基或亞丙基，x和y獨立地代表正整數(shù)，條件是x+y為2-10；由下式(II)表示的二醇其中R1代表-CH2CH2-或以及多元醇，如甘油、山梨醇和脫水山梨糖醇。占總酸組分至少50mol％的二元酸的例子可包括苯二羧酸，如鄰苯二甲酸，對苯二甲酸和間苯二甲酸，以及它們的酸酐；烷基二羧酸，如琥珀酸，己二酸，癸二酸和壬二酸，以及它們的酸酐；C6-C18烷基或鏈烯基取代的琥珀酸，以及它們的酸酐；以及不飽和二羧酸，如富馬酸，馬來酸，檸康酸和衣康酸，以及它們的酸酐。具有三個或多個官能團的多元羧酸的例子可包括偏苯三酸，1，2，4，5-苯四酸，二苯酮四羧酸，以及它們的酸酐。一類構(gòu)成聚酯樹脂的特別優(yōu)選的醇組分是由上式(I)表示的雙酚衍生物，且酸組分的優(yōu)選例子可包括二羧酸，包括鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，間苯二甲酸以及它們的酸酐；琥珀酸，正十二烯基琥珀酸，以及它們的酸酐，富馬酸，馬來酸，以及馬來酐；以及三羧酸，如偏苯三酸及其酸酐。由這些醇和酸組分獲得的聚酯樹脂優(yōu)選作為粘合劑樹脂，因為它們提供的調(diào)色劑用于熱輥定影顯示出良好的定影性和優(yōu)良的抗透印性。聚酯樹脂優(yōu)選具有至多90的酸值，更優(yōu)選至多50，且OH(羥基)值至多50，更優(yōu)選至多30。這是因為如果提高端基數(shù)，則使所得調(diào)色劑的充電性受環(huán)境條件顯著影響。聚酯樹脂優(yōu)選具有50-75℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，特別是55-65℃，數(shù)均分子量(Mn)為1,500-50,000，特別是2,000-20,000，且重均分子量(Mn)為6,000-100,000，特別是10,000-90,000。用于本發(fā)明靜電像顯影的調(diào)色劑根據(jù)需要可進一步含有一種負電荷或正電荷控制劑，以進一步穩(wěn)定充電性。電荷控制劑的優(yōu)選用量為每100重量份粘合劑樹脂0.1-10重量份，特別是0.1-5重量份。本領(lǐng)域已知的電荷控制劑可包括如下物質(zhì)。用于提供負電荷充電性調(diào)色劑的負電荷控制劑的例子可包括有機金屬配合物或螯合物化合物，包括芳族羥羧酸和芳族二羧酸的單偶氮金屬配合物和有機金屬配合物在內(nèi)。其它例子可包括芳族羥羧酸，芳族單-和多-羧酸，以及它們的金屬鹽，酸酐和酯，以及酚衍生物，如雙酚。用于提供正電荷充電性調(diào)色劑的正電荷控制劑的例子可包括尼格及其用脂肪酸金屬鹽改性的產(chǎn)物，等等，鎓鹽，包括季銨在內(nèi)，例如1-羥基-4-萘磺酸四丁基芐銨，四氟硼酸四丁銨，和具有類似結(jié)構(gòu)的磷鎓鹽，以及它們的色淀顏料，三苯基甲烷染料及其色淀顏料(色淀劑包括磷鎢酸，磷鉬酸，磷鎢鉬酸，丹寧酸，月桂酸，鎵酸，鐵氰化物和亞鐵氰化物)，高級脂肪酸的金屬鹽，二有機錫氧化物，如氧化二丁錫，氧化二辛錫，和氧化二環(huán)己基錫；硼酸二有機錫，如硼酸二丁錫，硼酸二辛錫和硼酸二環(huán)己錫；胍化合物，以及咪唑化合物。這些物質(zhì)可單獨使用或以兩種或多種混合使用。當本發(fā)明的調(diào)色劑配制成磁性調(diào)色劑時，該調(diào)色劑含有一種磁性材料作為(磁性)著色劑。在這種磁性調(diào)色劑中所含的磁性材料的例子可包括鐵氧化物，如磁鐵礦，赤鐵礦，和鐵酸鹽；含有另一種金屬氧化物的磁性氧化鐵；金屬，如Fe，Co和Ni，以及這些金屬與其它金屬如Al，Co，Cu，Pb，Mg，Ni，Sn，Zn，Sb，Be，Bi，Cd，Ca，Mn，Se，Ti，W和V的合金；以及上述物質(zhì)的混合物。磁性材料的具體例子可包括四氧化三鐵(Fe3O4)，三氧化二鐵(γ-Fe2O3)，氧化鐵鋅(ZnFe2O4)，氧化鐵釔(Y3Fe5O12)，氧化鐵鎘(CdFe2O4)，氧化鐵釓(Gd3Fe5O12)，氧化鐵銅(CuFe2O4)，氧化鐵鉛(PbFe12O19)，氧化鐵鎳(NiFe2O4)，氧化鐵鈮(NdFe2O3)，氧化鐵鋇(BaFe12O19)，氧化鐵鎂(MgFe2O4)，氧化鐵錳(MnFe2O4)氧化鐵鑭(LaFeO3)，鐵粉(Fe)，鈷粉(Co)，以及鎳粉(Ni)。上述磁性材料可單獨使用或以兩種或多種混合使用。本發(fā)明特別合適的磁性材料是四氧化三鐵或γ-三氧化二鐵細粉。磁性材料可具有0.05-2μm平均粒徑。磁性材料優(yōu)選具有磁性(施加795.8kA/m測定)，包括1.6-12.0kA/m矯頑力(Hc)，50-200Am2/kg、特別是50-100Am2/kg飽和磁化(σs)，2-20Am2/kg殘余磁化(σr)。磁性材料在調(diào)色劑中所含的比例為每100重量份粘合劑樹脂10-200重量份，優(yōu)選20-150重量份。本發(fā)明的調(diào)色劑可任意選含一種非磁性著色劑，包括任意的顏料或染料。顏料的例子可包括炭黑，苯胺黑，乙炔黑，NaphtholYellow，HansaYellow，RhodamineLake，AlizarineLake，氧化鐵紅，PhthalocyanineBlue，和IndanthreneBlue。每100重量份樹脂，優(yōu)選使用0.1-20重量份、特別是1-10重量份顏料。對于類似用途，也可以使用染料，如蒽醌染料，占噸染料，和次甲基染料，其優(yōu)選用量為每100重量份粘合劑樹脂0.1-20重量份，特別是0.3-10重量份。在本發(fā)明中，按照需要，也可以將一種或多種釋放劑(releaseagent)加到調(diào)色劑顆粒中。釋放劑的例子可包括脂族烴蠟，如低分子量聚乙烯，低分子量聚丙烯，微晶蠟和石蠟，脂族烴蠟的氧化產(chǎn)物，如氧化的聚乙烯蠟，以及這些物質(zhì)的嵌段共聚物；含脂族酯作為主要成分的蠟，如加洛巴蠟，sasol蠟，褐煤酸酯蠟，以及部分或全部脫酸化的脂族酯，如脫酸的加洛巴蠟。釋放劑的進一步例子可包括飽和直鏈脂肪酸，如棕櫚酸，硬脂酸，以及褐煤酸；不飽和脂肪酸，如巴西烯酸，桐烯酸，和十八碳四烯酸；飽和醇，如硬脂基醇，花生醇，山萮醇，卄四醇，蠟醇，和峰花醇；長鏈烷醇；多元醇，如山梨醇；脂肪酸酰胺，如亞油酰胺，油酰胺，以及月桂酰胺；飽和脂肪酸雙酰胺，如亞甲基-雙硬脂基酰胺，亞乙基-雙辛基酰胺，亞乙基-雙月桂基酰胺和六亞甲基-雙硬脂基酰胺；不飽和脂肪酸酰胺，如亞乙基-雙油酰，六亞甲基-雙油酰胺，N，N’-二油基己二酰胺，和N，N’-二油基癸二酰胺；芳族雙酰胺，如間甲基雙硬脂酰胺，以及N，N’-二硬脂基間苯二甲酰胺；脂肪酸金屬鹽(一般稱作金屬皂)，如硬脂酸鈣，月桂酸鈣，硬脂酸鋅，和硬脂酸鎂；由脂肪烴蠟與乙烯基單體(如苯乙烯和丙烯酸)接枝得到的接枝蠟；脂肪酸和多元醇之間部分酯化的產(chǎn)物，如山萮酸單甘油酯；以及由氫化植物脂和油得到的具有羥基的甲酯化合物。釋放劑的優(yōu)選用量為每100重量份粘合劑樹脂0.1-20重量份，特別是0.5-10重量份。釋放劑可均勻分散在粘合劑樹脂中，方法是在升溫及攪拌下，將釋放劑混入樹脂液中或者將粘合劑樹脂與釋放劑一起熔融捏和。本發(fā)明的調(diào)色劑可任意選含適量的不為無機細粉(A)和(B)的添加劑。尤其是優(yōu)選使用一種在外加入調(diào)色劑顆粒之后不損傷充電性且能改善流動性的添加劑。這類添加劑的例子可包括樹脂顆粒，包括含氟樹脂粉在內(nèi)，例如聚偏氟乙烯細粉或聚四氟乙烯粉；聚酰胺樹脂顆粒，硅氧烷樹脂顆粒，硅氧烷橡膠顆粒，聚氨酯樹脂顆粒，密胺-甲醛樹脂顆粒以及丙烯酸樹脂顆粒；橡膠和蠟顆粒；由無機物顆粒如金屬、金屬氧化物、鹽和炭黑與樹脂構(gòu)成的復(fù)合顆粒；含氟化合物(如，氟化碳)顆粒，脂肪酸金屬鹽(如硬脂酸鋅)顆粒；脂肪酸或脂肪酸衍生物的顆粒；硫化鉬顆粒以及氨基酸和氨基酸衍生物的顆粒。調(diào)色劑顆粒和所得調(diào)色劑分別優(yōu)選具有5.5-12μm，更優(yōu)選5.5-9μm的重均粒徑(D4)?？砂凑找韵路椒y定或確定這里涉及的各種物理參數(shù)。(1)X-射線衍射圖案采用以下設(shè)備可得到含復(fù)合金屬氧化物的粉末樣品的X-射線衍射圖案X-射線衍射設(shè)備(“CN2013”，RigakuDenkiK.K.售)粉末模塑機(“PX-700”，SarmonicsK.K.售)利用上述模塑機加壓模塑(或造粒)樣品粉。模塑的樣品設(shè)置在以上X-射線衍射設(shè)備上，并在以下條件下進行X-射線強度測定靶，濾劑Cu，Ni電壓，電流32.5KV，15mA計數(shù)器Sc時間常數(shù)1秒發(fā)散狹縫1度接收狹縫0.15mm散射狹縫1度角度范圍60-20度從由此得到的峰強和相應(yīng)的布喇格角(2Q)，可以確定樣品的結(jié)構(gòu)。(2)復(fù)合金屬氧化物含量(調(diào)色劑顆粒內(nèi))可采用校準曲線和以下設(shè)備確定調(diào)色劑顆粒內(nèi)復(fù)合金屬氧化物含量熒光X-射線光譜儀(“3080”，RigakuDenkiK.K.售)壓塑機(“MAEKAWATestingMachine”，MFGCo.，Ltd售)(i)制備校準曲線在咖啡磨中，將規(guī)定的調(diào)色劑樣品(X)與規(guī)定比例(如下所示)的復(fù)合金屬氧化物粉進行摻混，以制備用于校準曲線的七種樣品粉0wt.％，0.5wt.，％，1.0wt.％，2.0wt.％，wt.％，5.0wt.％，和10.0wt.％.采用以上壓塑機分別對由此得到的七種樣品壓塑。根據(jù)2Q表確定雙氧化物顆粒內(nèi)金屬元素〔M〕的Kα峰角(α)。將校準曲線用的各樣品設(shè)置在以上熒光X-射線光譜議的樣品箱內(nèi)，并將樣品箱減壓以提供真空狀態(tài)。在以下條件下，通過獲得各樣品的X-射線強度制備校準曲線測定電壓(電勢)和電流50kV，50mA2Q角(布喇格角)a晶片LiF測定時間60秒。(ii)調(diào)色劑樣品內(nèi)復(fù)合金屬氧化物量化以上面(i)同樣方式和相同條件壓塑樣品粉并測定X-射線強度。使用以上制得的校準曲線，從測得的X-射線強度確定復(fù)合金屬氧化物含量。(3)粒徑分布這里說明的樣品粉的粒徑分布是以使用Coulter計數(shù)器的測定為基礎(chǔ)的，盡管也可以多種方式進行測定。Coulter計數(shù)器(MultisizerII型，CoulterElectronicsInc.售)用作測量儀，上面連接了提供數(shù)-基分布和體積-基分布的接口(NikkakiK.K.售)和個人計算機CX-1(CanonK.K.售)。為進行測定，用試劑級氯化鈉制備1％氯化鈉水溶液作為電解液。向100-150ml電解液中加入0.1-5ml表面活性劑、優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑，并往里加入2-20mg樣品。利用超聲分散儀，將樣品在電解液中的所得分散液分散處理約1-3分鐘，然后用上述Coulter計數(shù)器MuitisizerII-型進行粒徑分布測定，對于調(diào)色劑樣品，孔徑為100μm，對于無機細粉樣品，孔徑為13μm，從而得到體積-基分布和數(shù)-基分布。從體積-基分布和數(shù)-基分布的結(jié)果，可得到定義本發(fā)明調(diào)色劑或無機細粉的參數(shù)。更具體地說，由體積-基分布可得到重量-基平均粒徑(D4)。(4)無機細粉的比表面積使用流動型比表面積自動測量設(shè)備(“MicromeriticsFlowsorbII”，ShimadzuSeisakushoK.K.售)測定無機細粉樣品的比表面積。在70℃脫氣處理30分鐘后，使用30vol％氮和70mol％氦的混合氣流對0.2g樣品進行測定。(5)無機細粉的疏水性將1.0g樣品稱入250cm3可封塞的塑料瓶中，并將100cmm3去離子水量入到瓶底中封塞住瓶子。以1.5次循環(huán)/秒的速度搖動瓶底10分鐘。搖動后，塑料瓶中下部液體制成孔樣(cell)，放置1分鐘后，使用分光光度計(“U-BEST-50”，JASCOCorp.售)，以500nm的波長測定透射率，從而測定的透射率用作疏水性指標。(6)無機細粉的電荷(圖6)將樣品粉(其詳細情況將在以下各實施例中說明)稱重并放置在配有500目導(dǎo)電網(wǎng)3(尺寸可適當改變以便不通過鐵或磁性顆粒)的金屬制容器2中，然后蓋上金屬蓋。容器2的總重稱重為W1(g)。然后，開動由至少相對于連接容器的部件絕緣的材料構(gòu)成的吸塵器1，并且通過吸濾口7充分吸除容器內(nèi)的細粉(約2分鐘)，同時通過調(diào)節(jié)吸塵器控制閥6將壓力計5的壓力控制在250mmAg。此時，借助于具有容量C(μF)的電容器8連接到容器2的電位計9的讀數(shù)為V(伏)。稱出吸塵后容器的總重W2(g)。然后，細粉的摩擦電荷T計算為T(mC/kg)＝C×V/(W1-W2)。(7)來自調(diào)色劑的無機細粉的檢測將5g與500cm3甲醇混合的調(diào)色劑樣品進行超聲分散約1-3分鐘。就磁性調(diào)色劑樣品而言，分散液在磁鐵上靜置30分鐘。通過開孔尺寸為0.5μm的膜過濾器(SumitomoDenkoK.K.售)過濾所得上清液，并將濾液進行兩次超聲分散過濾。在0.2μm-膜過濾器吸濾下，進一步過濾濾液上的所得干固體物(b)，并將過濾器上的物質(zhì)在100cm3甲苯中進行超聲分散。甲苯溶液或分散液干燥成固體(a)，由此檢測無機細粉(A)?？砂凑丈厦婵铐?2)-(6)測定固體(a)，以及量化分析，例如紅外吸收光譜(IR)，等等。采用如下氣體色譜質(zhì)量分析儀(P-GC/MS)對上面回收到的固體(a)進行測定以檢測無機細粉(A)中的硅油。設(shè)備由以下三種類型組合而成的系統(tǒng)Curic專利熱解器(“JHP223”，JAPANANALYTICALINDUSTRY售)氣體色譜儀(“5890A”，HEWLETTPACKARDCo.售)質(zhì)譜儀(“TRIORI”，VGINSTRUMENTCo.售)測定條件熱箔590℃分解時間4秒烘箱溫度150℃?zhèn)魉途€溫度180℃載氣氦流速50ml/分柱DB-1(J§W產(chǎn))柱溫50℃→150℃，升溫速度2℃/分注射口溫180℃狹縫比50/1線速30cm/秒程序1)進行Q極的轉(zhuǎn)動和校準。2)用熱箔包住0.1-1mg樣品。3)將上款2)制得的熱箔放入熱解器，清洗樣品入口部分，然后等候10分鐘。4)開始測定。5)測定之后，將所得色譜各峰的質(zhì)譜與標準譜比較以鑒定測得的樣品。(8)乙烯基類樹脂的酸值舉例來說，通過應(yīng)用紅外吸收光譜、按照JISK-0070的酸值測定和按照熱解法的酸值測定(總酸值測定)，定性和定量分析官能團。例如，在紅外(IR)吸收中，由1780cm-1附近(由酸酐中的羰基引起)的吸收峰可以證實酸酐部分的存在。這里，紅外吸收光譜峰指的是在具有4cm-1解析的FT-IR積分16次以后可識別的峰。FT-IR設(shè)備市售的例子是“FT-IR1600”(Perkin-ElmerCorp.售)。按照JISK-0070的酸值(以下稱作“JIS酸值”)的測定提供了約為理論值50％的酸酐的酸值(基于假定酸酐的mol提供等同于相應(yīng)的二羧酸的酸值)。另一方面，總酸值(A)測定提供的酸值幾乎等同于理論值。因此，可以按以下方式獲得每克樹脂酸酐基產(chǎn)生的酸值總酸值(B)＝〔總酸值(A)-JIS酸值〕×2例如，在使用馬來酸單酯作為酸組分，通過溶液聚合和懸浮聚合制備用作粘合劑樹脂的乙烯基類共聚物組合物的情況下，在溶液聚合中形成的乙烯基類共聚物的總酸值(B)可通過測定乙烯基共聚物的JIS酸值和總酸值(A)來計算，而在聚合步驟和除溶劑步驟過程中形成的酸酐的量(例如，以mol％計)可從總酸值和用于溶液聚合的乙烯基單體組成計算。此外，將溶液聚合制得的乙烯基共聚物溶于單體例如苯乙烯和丙烯酸丁酯中制備單體組合物，然后進行懸浮聚合。在此情況下，一部分酸酐基造成開環(huán)。在懸浮聚合之后用作粘合劑樹脂的乙烯基共聚物組合物的二羧酸基、酸酐基和二羧酸單酯基的含量可以由JIS酸值、懸浮聚合得到的乙烯基共聚物組合物的總酸值(A)、懸浮聚合的單體組成和溶液聚合制得的乙烯基共聚物的量計算。這里使用的粘合劑樹脂的總酸值(A)按以下方式測定。將2克樣品樹脂溶于30ml二噁烷中，往里加入10ml吡啶、20mg二甲氨基吡啶和3.5ml水，然后加熱回流4小時。冷卻后，所得溶液用1/10NKOH的THF(四氫呋喃)溶液滴定成中性(采用酚酞指示劑)，以測定酸值，它是總酸值(A)。在總酸值(A)的測定條件下，酸酐基被水解成二羧酸基，但丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或二羧酸單酯基不被水解。上述1/10NKOH的THF溶液制備如下。首先，1.5克KOH溶于約3ml水中，往里加200mlTHF和30ml水，然后攪拌。放置之后，形成均勻的清亮液，需要的話，如果分離溶液加少量甲醇；如果溶液混濁加少量水。然后，由此得到的1/10NKOH的THF溶液的系數(shù)用1/10NHcl標準溶液標準化。粘合劑樹脂可具有2-100mgKOH/g的總酸值(A)，但優(yōu)選在粘合劑樹脂中含酸組分的乙烯基共聚物的JIS酸值低于100。如果JIS酸值為100或以上，則以高密度含有羧基和酸酐基之類的官能團，因此很難獲得良好的充電平衡性，而且即使以稀釋形式使用，其分散性也非常成問題。(9)聚酯樹脂的酸值將2-10克樣品樹脂稱入200-300mlErlenmeyer燒瓶，往里加入約50ml甲醇/甲苯(30/70)混合溶劑以溶解樹脂。在溶解性差的情況下，可加入少量丙酮。該溶液用N/10KOH/醇溶液(預(yù)先用0.1％溴百里酚藍和酚酞的指示劑混合物標準化)滴定。根據(jù)下式，由KOH/醇溶液的消耗計算酸值酸值＝KOH/醇的體積(ml)×N×56.1/樣品重其中N代表N/10KOH/醇溶液的系數(shù)。(10)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg通過使用差示掃描量計器(如，“DSC-7”，Perkin-ElmerCorp.售)，以下述方式測定粘合劑樹脂的Tg。精確稱出5-20mg、優(yōu)選約10mg樣品。將樣品放在鋁盤中，在常溫-常濕環(huán)境下，在10℃/分鐘升溫速度下，在30-200℃范圍內(nèi)進行測定，平行的黑鋁盤作為對照。在升溫過程中，在40-100℃溫度區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)主吸收峰。在此情況下，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)被確定為在出現(xiàn)吸收峰前后獲得的基線之間穿過的中間線與DSC曲線的交叉點溫度。下面將說明本發(fā)明的成象方法和工藝盒總成。參照圖3說明可用于實施本發(fā)明成象方法的成象設(shè)備的一個具體實施方案。參考圖3。該設(shè)備包括一個轉(zhuǎn)鼓(光敏元件)形式的靜電像載帶元件1。光敏元件1基本上包括導(dǎo)電基體1b和其外表面上的光導(dǎo)層1a。光導(dǎo)層1a的表面部分包括一種含電荷遷移物質(zhì)的聚碳酸酯樹脂和8wt％的含氟樹脂粉。光敏元件1如圖示狀態(tài)，以規(guī)定的速率如200mm/秒順時針旋轉(zhuǎn)。作為起著主充電裝置作用的接觸充電元件的充電輥2基本上包括芯金屬2a和設(shè)置在芯金屬2a周圍的例如含炭黑的表氯醇橡膠的導(dǎo)電彈性層2b。充電輥2以例如40g/cm直線壓力壓在光敏元件1上并隨著光敏元件1的旋轉(zhuǎn)而轉(zhuǎn)動。氈墊12作為清潔元件靠在充電輥12上。設(shè)置充電偏電壓電源3，向充電輥2施加例如DC-1.4kV，從而以約-700V的極性和電壓將光敏元件1充電。然后，通過靜電像形成裝置暴露在像光4下，在光敏元件1上形成靜電像，然后用裝在顯影裝置5中的調(diào)色劑將調(diào)色劑像顯像。作為接觸轉(zhuǎn)印元件的轉(zhuǎn)印輥6基本上包括芯金屬6b和設(shè)置在芯金屬6b周圍的例如含炭黑的乙烯-丙烯-丁二烯共聚物的導(dǎo)電彈性層6a。轉(zhuǎn)印輥6以例如20g/cm的直線壓力靠在光敏元件1上并以光敏元件1相同的周速旋轉(zhuǎn)。此外，作為清潔裝置的氈墊13靠在轉(zhuǎn)印輥6上。在此實施方案中，轉(zhuǎn)印接收材料是A4紙，它被送到光敏元件1和轉(zhuǎn)印輥6之間，與此同時，從轉(zhuǎn)印偏電壓電源7向轉(zhuǎn)印輥6施加與調(diào)色劑極性相反的偏電壓(例如，DC-5kV)，從而將光敏元件1上的顯影調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料8的面?zhèn)?。相?yīng)地，在轉(zhuǎn)印時，轉(zhuǎn)印輥通過轉(zhuǎn)印接收材料8壓在光敏元件1上。然后，調(diào)色劑像被固定到轉(zhuǎn)印接收材料8上，攜帶固定的調(diào)色劑像的轉(zhuǎn)印接收材料8作為像產(chǎn)物排出。在調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印后，光敏元件1表面利用配有基本上為聚氨酯橡膠的彈性清潔刮板的清潔裝置9清潔沾污物如轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑，清潔裝置9以例如25g/cm的直線壓力逆向壓在光敏元件1，然后利用放電曝光裝置10除去電荷，備用于后面的成象循環(huán)。在本發(fā)明的成象方法中，調(diào)色劑像最好是利用接觸加熱裝置，在加熱下熱固定到轉(zhuǎn)印接收材料如普通紙或用于高架投影機(OHP)的透明片材上。接觸式熱定影裝置的例子可以是包括固定的加熱元件和與加熱元件相對設(shè)置以便壓向加熱元件并使轉(zhuǎn)印材料通過薄膜接觸加熱元件的加壓元件在內(nèi)的熱壓輥定影裝置或熱定影裝置。圖4說明了固定裝置的一個實施方案。參考圖4。定影裝置包括一加熱元件，其熱容小于常規(guī)熱輥的，并具有一線形加熱部件，顯示優(yōu)選100-300℃的最大溫度。在加熱元件和加壓元件之間設(shè)置的薄膜最好包括厚1-100μm的耐熱片材。耐熱片材可包括耐熱聚合物如聚酯、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)、PTFE(聚四氟乙烯)、聚酰亞胺或聚酰胺的片材；金屬如鋁的片材，或金屬片材和聚合物片材的層合體。薄膜優(yōu)選具有在這種耐熱片材上的釋放層和/或低阻層。參照圖4說明定影裝置的一個實施方案。該裝置包括一個低熱容線形加熱元件21，后者可例如包括1.0mm-t×10mm-w×250mm-l的鋁基體；以及一個電阻材料29，它以1.0mm的寬度加在鉛基體上并由兩縱端供能。施加DC100V脈沖和20msec循環(huán)周期供能，同時改變脈沖寬度以控制產(chǎn)生的熱能，并根據(jù)溫度傳感器31的輸出值提供所需溫度。脈沖寬度可以是約0.5-5msec。與由此控制能量和溫度的加熱元件21相比，固定膜22以所示箭頭方向移動。供給的電流不必為脈沖形式。舉例來說，固定膜22可包括循環(huán)膜，包括20μm厚的耐熱膜(例如，聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，PES或PFA膜，其像接觸一面上有含氟樹脂如PTFE或PAF涂層)和10μm厚的含一種導(dǎo)電物質(zhì)的涂料釋放層在內(nèi)?？偤穸纫话愕陀?00μm，優(yōu)選低于40μm。在驅(qū)動輥23和配合輥24之間的張力作用下，薄膜以箭頭方向轉(zhuǎn)動。定影裝置進一步包括加壓輥25，它具例如硅氧烷橡膠的可釋放彈性體層，并以4-20kg的總壓力，通過薄膜靠在加熱元件21上，并與其接觸的薄膜一起移動。攜帶未固定的調(diào)色劑像27的轉(zhuǎn)印接收材料26沿入軌28導(dǎo)向固定臺，通過上述加熱得到定影像。上述實施方案包括一個循環(huán)帶形固定膜，但該膜也可以是在片材供應(yīng)軸和片材纏繞軸之間轉(zhuǎn)動的伸長的片材。在上述定影系統(tǒng)中，加熱元件具有剛性平面，以便定影輥隙處的轉(zhuǎn)印材料以平面狀態(tài)由加壓輥加壓以在上面固定調(diào)色劑像。此外，由于結(jié)構(gòu)的原因，固定膜和轉(zhuǎn)印材料之間的間隙就在轉(zhuǎn)印材料進入輥隙之前的位置(B)被縮小，從而固定膜和轉(zhuǎn)印材料之間的空氣被推向背后方向。在這種情況下，如果轉(zhuǎn)印材料上的行式映像以加熱元件的縱向進入，則空氣被推向行式映像。在此情況下，如果調(diào)色劑像輕輕放在線上，則推出的空氣向后側(cè)出去，同時將顯影劑顆粒散射。尤其是當轉(zhuǎn)印紙不夠光滑或是濕的時，轉(zhuǎn)印電場減弱，調(diào)色劑像僅僅很弱地被推向轉(zhuǎn)印紙。在此情況下，很可能發(fā)生上述調(diào)色劑像的散射。再有，在高工藝速度的情況下，由于氣壓增加，散射變得很顯著。不過，由于本發(fā)明的調(diào)色劑含有無機細粉(A)和(B)，在環(huán)境條件下調(diào)色劑可帶有很高的電荷，在套筒上不會造成覆蓋不規(guī)則，所以防止了在上述定影系統(tǒng)中很可能產(chǎn)生的定影散射問題。至少用硅油處理的無機細粉(A)具有耐濕性，因此甚至在高濕環(huán)境下也能提供在顯影裝置中具有高電荷和高流動性的調(diào)色劑。不過，提供增加電荷的這種技術(shù)在低濕環(huán)境下很可能造成過多的調(diào)色劑電荷，導(dǎo)致套筒上覆蓋不規(guī)則。因此，作為一種進一步提高套筒上覆蓋不規(guī)則的方法，在調(diào)色劑中摻入具有特定粒徑的無機細粉(B)變得很有效。由于粒徑和充電性的原因，使無機細粉(B)適當覆蓋在套筒上排除了過多的調(diào)色劑電荷。此外，不僅源于套筒，而且還通過與無機細粉的接觸使調(diào)色劑顆粒的電荷削弱，由此使本發(fā)明的調(diào)色劑不僅在套筒上而且在光敏元件上帶有高電荷。因此，當向本發(fā)明的調(diào)色劑施加轉(zhuǎn)印電場時，電荷誘發(fā)調(diào)色劑顆粒強烈吸引轉(zhuǎn)印接收材料或造成靜電附聚，由此緊密處于行式映像上，從而緩和了其散射。也是通過摩擦帶電作用，本發(fā)明的調(diào)色劑可帶有相當高的電荷，因此靜電像載帶元件上的調(diào)色劑電荷很高，在轉(zhuǎn)印磁場的作用下，上面的調(diào)色劑像被很強地轉(zhuǎn)印。對于防止調(diào)色劑散射來說，這也是有利的。以上說明了本發(fā)明成像方法的一個實施方案。不過，作為接觸充電元件的充電輥(主充電裝置)可以用另一接觸充電元件(例如充電刮板或充電刷)替換，或甚至可用非接觸電暈充電器替換。不過，從充電過程中較少出現(xiàn)臭氧的角度看，優(yōu)選接觸充電元件。至于轉(zhuǎn)印裝置，接觸轉(zhuǎn)印裝置如轉(zhuǎn)印輥可以用非接觸電暈轉(zhuǎn)印裝置替換，但從轉(zhuǎn)印過程中很少出現(xiàn)臭氧的角度看，優(yōu)選接觸轉(zhuǎn)印裝置。圖5示出了本發(fā)明工藝盒總成的一個實施方案，其中具有與圖3中成像設(shè)備類似的功用的元件用相同的參考號代表。本發(fā)明的工藝盒總成至少包括一個顯影裝置和一個靜電裝像載帶元件，它們被整體組裝成一個工藝盒，能卸裝到成像設(shè)備的主體上(例如復(fù)印機，激光束打印機或傳真設(shè)備)。參考圖5。所示本發(fā)明的工藝盒總成整體上包括一個顯影裝置109、鼓形靜電像載帶元件(光敏元件)101、配有清潔刮板118a的清潔裝置118和主充電裝置(充電輥)119。在此實施方案中，顯影裝置109包括彈性調(diào)節(jié)刮板111和裝有含磁性調(diào)色劑的單組分型顯影劑104的顯影容器103。顯影時，通過設(shè)置在主組件內(nèi)的偏電壓施加裝置施加的顯影偏電壓，在光敏元件101和顯影套筒105之間形成規(guī)定的電場，以便使用顯影劑104進行顯影步驟。為了合適地進行顯影步驟，光敏元件101和顯影套筒之間的間隙非常重要。上述實施方案的工藝盒總成整體上包括四個元件，即顯影裝置，靜電像載帶元件，清潔裝置和主充電裝置。不過，本發(fā)明的工藝盒總成整體至少包括盒式顯影裝置和靜電像載帶元件的兩個元件。因此，本發(fā)明的工藝盒總成也可以由包括顯影裝置、靜電像載帶元件和清潔裝置三個元件；或顯影裝置、靜電像載帶元件和主充電器三個元件；或除了包括顯影裝置和靜電像載帶元件之外還包括另一元件的另一組合體的盒構(gòu)成。以下根據(jù)生產(chǎn)例和實施例更詳細地說明本發(fā)明，但不應(yīng)把它們看作是對本發(fā)明范圍的限制。無機細粉(A)的生產(chǎn)例以下述方式制備用硅油處理過的無機細粉(A)。向密閉式高速攪拌混合機中放入20克要處理的顆粒(二氧化硅)并將氣氛用氮氣置換。在中度攪拌下，噴入任選地用適量正己烷稀釋的處理劑(二甲基硅氧烷)。此外，加入180克要處理的顆粒，與此同時，噴入剩下規(guī)定量的處理劑。加入之后，室溫攪拌內(nèi)容物10分鐘，然后高速攪拌，加熱到300℃并攪拌1小時。在不斷攪拌的同時，將系統(tǒng)冷卻到室溫，并從混合機中取出所含的粉末，用錘磨機粉碎，得到無機細粉(A-a)。以類似方式，制備表1所示的無機細粉(A-b)-(A-m)。其中，在硅油處理之前，通過噴入25重量份六甲基二硅氮烷和于200℃加熱兩小時處里二氧化硅，制備無機細粉(A-b)。以下述方式制備無機細粉(A-m)。于200℃氮氣氣氛的汽化器中汽化揮發(fā)性鈦化合物(四異丙氧基鈦)。單獨地，將水在氮氣氣氛的汽化器中汽化并引入500℃加熱器中。將汽化的鈦化合物和加熱流引入反應(yīng)器中水解，得到氧化鈦顆粒。然后，于200℃氮氣氣氛的汽化器中，將規(guī)定量的二甲基硅氧烷汽化并且就在氧化鈦顆粒形成之后引入反應(yīng)器中。在均在氮氣流中進行的以上操作之后，由過濾器回收處理過的顆粒。表1*1二氧化硅(干)意指干法二氧化硅，二氧化硅(濕)意指濕法二氧化硅。*2在硅氧烷處理前用25重量份二甲基二硅氮烷處理。*3DMS二甲基硅氧烷無機細粉(B)的生產(chǎn)例以下述方式制備由含硅復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成的無機細粉(B)。將140克碳酸鍶和500克氧化硅在球磨機中濕混8小時，過濾和干燥。混合物以5kg/cm2的壓力造粒和于1300℃煅燒8小時得到復(fù)合金屬氧化物。將復(fù)合金屬氧化物機械粉碎，得到具有重均粒徑(D4)為2.1μm且數(shù)均粒徑(D1)為1.0μm的無機細粉(B-a)。然后，對無機細粉(B-a)進行X-射線衍射，得圖1中的X-射線衍射圖案，由此證實無機細粉(B-a)由SrSiO3(a＝1，b＝1，c＝4)和Sr2SiO4(a＝2，b＝1，c＝4)的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成。表2所示的無機細粉(B-h)和(B-i)以上述類似方式制備，只是將1950克碳酸鍶和1050克氧化鈦的混合物進行煅燒制備無機細粉(B-h)，以及將2520克碳酸鎂和1800克氧化硅的混合物進行煅燒制備無機細粉(B-i)。表2<p>實施例1粘合劑樹脂(聚酯樹脂)100重量份(Tg＝60℃，酸值＝23mgKOH/g，羥值＝31/mgKOH/g，主峰分子量(Mp)＝7200，Mn＝3200，Mw＝57000)磁性氧化鐵90重量份(Dav.＝0.16μm；Hc＝9.2kA/m，σs＝83Am2/kg，σr＝11.5Am2/kg，于795.8kA/m磁場下)單偶氮金屬配合物1重量份(負電荷控制劑)聚丙烯蠟3重量份將上述成分在Henschel混合機中混合并于130℃通過雙螺桿擠出機進行熔融捏和。冷卻后，將捏和的產(chǎn)物用切割磨機粗粉碎，并用噴射磨機細粉碎，然后用氣動分選機分級，得到重均粒徑(D4)為6.4μm的負電荷充電的磁性調(diào)色劑顆粒(X)。向100重量份磁性調(diào)色劑顆粒(X)中外加1.0重量份無機細粉(A-a)和3.0重量份無機細粉(B-a)，并通過Henschel混合機混合，得到負電荷充電的磁性調(diào)色劑(X-1)(D4＝6.4μm)?！苍u估1〕在制備實施例1中磁性調(diào)色劑顆粒(X)的過程中，將1kg調(diào)色劑顆粒在熔融捏和用切割磨機粗粉碎之后進行過篩，得到60目(開孔＝250μm)篩下物和100目(開孔＝150μm)篩上物的級分，作為測定摩擦電荷(Q2)的載體(C)。將細顆粒(B-a)-(B-i)每一種(0.50克)稱入50ml塑料瓶中，在常溫/常濕(23.5℃/60％RH)環(huán)境下放置過夜(至少12小時)，同時瓶子保持開口。然后，將9.50克載體(C)裝入各瓶中，并將瓶子封緊，通過150刻度的搖動器(“YS-LD”，K.K.Yayoi-sha產(chǎn))搖動(約220次)1分鐘。以上述方式制得的各測定樣品以調(diào)色劑電荷測定的上述類似方式測定摩擦電荷。(關(guān)于無機細粉(B)的摩擦電荷賦予性，較大的正值代表較好的性能)。結(jié)果示于上表2。為測定無機細粉(A-a)-(A-n)的電荷(Q1)，將各粉末樣品(0.2克)稱入50ml塑料瓶中并在上述同樣條件放置。將9.80克鐵粉(“EFV200/300”，NipponTeppunK.K.產(chǎn))作為載體加入瓶中，封瓶，搖動并以上述同樣方式進行摩擦電荷測定。結(jié)果示于上表1中。(調(diào)色劑性能評估)將以上制得的磁性調(diào)色劑(X-1)裝入復(fù)印機中評價以下各項〔評估2-4〕；所述復(fù)印機是通過將包括接觸充電裝置和接觸轉(zhuǎn)印裝置(“NP-6030”，CanonK.K.售)的市售復(fù)印機重新組裝成工藝速率為35張/分鐘的無鼓加熱器形式獲得的，它包括圖4所示熱定影裝置作為定影裝置和反轉(zhuǎn)顯影方案?！苍u估2〕在常溫/常濕環(huán)境下(23℃/60％RH)，將200克磁性調(diào)色劑(X-1)裝入顯影裝置中并靜置過夜(至少12小時)，然后試驗1000張成像，之后測定像密度。然后，取出顯影裝置，在高溫/高濕環(huán)境下(30℃/80％RH)靜置過夜(12小時)。將顯影裝置送回到常溫/常濕環(huán)境，然后立即進行20張成像，以前天(上述)類似的方式測定成像密度。將第一頁的像密度與最后一頁(第1000張)的像密度比較，根據(jù)像密度(ID)差，按以下等級評價性能。AID差≤0.02B＂＝0.03-0.05.C＂＝0.06-0.10.D＂＝0.11-0.15.E＂＝0.16-0.20.F＂≥0.21.〔評估3〕在低溫/低濕環(huán)境下(15℃/50％RH)，將200克磁性調(diào)色劑(X-1)裝入包括顯影套筒的顯影裝置中并靜置過夜(至少12小時)。采用外部驅(qū)動機理，旋轉(zhuǎn)顯影套筒，從旋轉(zhuǎn)開始，觀察10分鐘顯影套筒上的磁性調(diào)色劑的覆蓋狀態(tài)。按以下等級進行評估。A套筒上的表面狀態(tài)很均勻。B套筒上的表面狀態(tài)均勻，但僅在有限部位有皺摺狀圖案。C套筒上的表面局部有皺摺狀圖案。D在套筒整個表面上觀察到皺摺狀圖案。E因在套筒表面皺摺狀圖案的發(fā)展，清楚地觀察到局部不均勻性。F在整個套筒表面上清楚地觀察到表面不均勻性?！苍u估4〕在低溫/低濕環(huán)境下(15℃/50％RH)，將200克磁性調(diào)色劑(X-1)裝入顯影套筒中并靜置過夜(至少12小時)。密度評估圖作為原件用于2000張成象。在初始階段和在成象500張、1000張和2000張時測定純白像的圖像模糊度。由反光計(“REFLECTOMETR”，TokyoDenshokuK.K.售)測定由此得到的各純白像的反射率，并與未用過的紙的反射率進行比較，如下測定圖像模糊度圖像模糊度(％)＝〔未用過的紙的反射率〕-〔純白像的反射率〕按以下等級評估結(jié)果。A圖像模糊度＜0.1％B0.1％≤圖像模糊度≤0.5％C0.5％＜圖像模糊度≤1.0％D1.0％＜圖像模糊度≤1.5％E1.5％＜圖像模糊度≤2.0％F2.0％＜圖像模糊度〔評估5〕在高濕/高濕環(huán)境下(30℃/80％RH)，將400克磁性調(diào)色劑(X-1)裝入顯影裝置中并靜置過夜(至少12小時)。將顯影裝置進行25×104張連續(xù)成象，同時重復(fù)補充調(diào)色劑，其中使用重新組裝的市售數(shù)字式復(fù)印機(“GP30FA”，CanonK.K.售；無鼓加熱器形式，包括圖4的熱固定裝置(作為定影裝置)、充電輥(作為主充電器)、轉(zhuǎn)印輥(作為轉(zhuǎn)印裝置)，工藝速度為35張/分鐘)。在連續(xù)成像過程中，以5×104張的間隔檢查出現(xiàn)成膜的情況。在25×104張之后，連續(xù)成象，當出現(xiàn)調(diào)色劑補充訊號時，關(guān)掉調(diào)色劑殘余檢查用傳感器，以便能使機器進一步操作。之后，送入OHP片材以評估漏失性，并再次評估鼓上的調(diào)色劑成膜性。在進一步靜置過夜后(機器仍裝有調(diào)色劑至少12小時)，在轉(zhuǎn)印紙片上形成與供紙方向垂直延伸的大量的1mm寬的線，評價定影散射性。以下面等級評價各項。漏失性A根本沒有漏失B觀察到幾處漏失部分，但實際沒問題。C觀察到多處漏失部分，實際有問題。D在許多字符和行式映像中出現(xiàn)漏失。感光鼓成膜A在全部連續(xù)成像過程中無成膜。B在連續(xù)成像過程中出現(xiàn)一處或兩處成膜但消失了。C在連續(xù)成象之后，出現(xiàn)幾處成膜但消失了。D出現(xiàn)十幾處成膜。E在整個表面上出現(xiàn)成膜。定影散射(FixationScattering)A根本設(shè)有定影散射。B在幾部分出現(xiàn)定影散射，但實際上沒問題。C在許多部分出現(xiàn)定影散射，實際上有問題。D所有行式映像出現(xiàn)明顯的定影散射。實施例(Ex)2-6和對比例(Comp.Ex.)1-5以實施例1同樣方式制備磁性調(diào)色劑(X-2)-(X-26)和對比磁性調(diào)色劑(Y-1)-(Y-5)，只是使用表3所示的無機細粉(A)和(B)。以實施例1同樣方式評價由此制備的各磁性調(diào)色劑。結(jié)果示于表4-6。表3表3(續(xù))<p>表4表4(續(xù))1觀察到輕微調(diào)色劑散射*2觀察到許多調(diào)色劑散射表5在LT/LH中顯影套筒上的調(diào)色劑覆蓋表5(續(xù))表6評估5(在HT/HH中)<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="934">成膜調(diào)色調(diào)色劑5×104張10×105張15×105張20×105張25×105張漏失定影散射Ex.12345678910111213141516171819X-1X-2X-3X-4X-5X-6X-7X-8X-9X-10X-11X-12X-13X-14X-15X-16X-17X-18X-19AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAACBAAAAAAAAABAAAAAAACBAAAAAAAAABBAABAAACBAAAAAAAAABBAABBAACCAAABBCCAACBAABBAABBBBBBBCB</table></tables>表6(續(xù))>權(quán)利要求1.一種靜電像顯影用的調(diào)色劑，包括至少含一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調(diào)色劑顆粒以及無機細粉；其中該無機細粉包括(A)至少用硅油處理過的無機細粉(A)，以及(B)由一種至少包括Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且重均粒徑為0.3-5μm的無機細粉(B)。2.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)在用硅油處理之前或同時用一種硅烷偶合劑處理。3.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)的比表面積為50-400m2/g且疏水度為至少95％。4.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中用于提供無機細粉(A)的硅油于25℃粘度為5-2000mm2/秒。5.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)是通過用1.5-60重量份硅油處理100重量份無機細粉得到的。6.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)具有等同于調(diào)色劑顆粒的充電極性且當與鐵粉摩擦帶電時具有電荷Q1，滿足|Q1|＞150(mC/kg)，以及無機細粉(B)具有與調(diào)色劑顆粒相反的充電極性，且當與調(diào)色劑顆粒摩擦帶電時具有電荷Q2，滿足|Q2|＞3.7(mC/kg)。7.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)包括一種選自氧化鈦、氧化鋁和氧化硅的成分。8.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(B)包括一種除了Si之外還含有Sr作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物。9.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(A)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-3重量份。10.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(B)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-15重量份。11.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(B)的重均粒徑為0.5-3μm。12.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中無機細粉(B)包括一種由式[M]a[Si]b[O]c表示的復(fù)合金屬氧化物，其中M代表一種選自Sr，Mg，Zn，Co，Mn，Ce的金屬元素或其混合物；a代表整數(shù)1-9；b代表整數(shù)1-9，c代表整數(shù)3-9。13.按照權(quán)利要求12的調(diào)色劑，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為1/9-9.0的金屬M和Si。14.按照權(quán)利要求12的調(diào)色劑，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為0.5-3.0的金屬M和Si。15.按照權(quán)利要求12的調(diào)色劑，其中復(fù)合金屬氧化物包括由[Sr]a[Si]b[O]c表示的硅酸鍶。16.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中復(fù)合金屬氧化物包括選自SrSiO3，Sr3SiO5，Sr2SiO4和Sr3Si2O7的一種硅酸鍶。17.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中復(fù)合金屬氧化物包括SrSiO3。18.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑顆粒相對于鐵粉具有負的摩擦充電性。19.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-12μm的重均粒徑。20.按照權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-9μm的重均粒徑。21.一種成象方法，包括利用主充電裝置對靜電像載帶元件充電；在充電的靜電像載帶元件上通過曝光形成靜電像；用顯影裝置存裝的上述調(diào)色劑將靜電像顯影以在靜電像載帶元件上形成調(diào)色劑像；借助或不借助中間轉(zhuǎn)印元件，通過轉(zhuǎn)印裝置將靜電像載帶元件上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上，利用加熱固定裝置將調(diào)色劑像加熱固定到轉(zhuǎn)印接收材料上；其中調(diào)色劑包括至少含一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調(diào)色劑顆粒，以及無機細粉；其中該無機細粉包括(A)至少用硅氧烷油處理過的無機細粉(A)，以及(B)由一種至少包括Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且重均粒徑為0.3-5μm的無機細粉(B)。22.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中靜電像載帶元件由作為主充電裝置靠在靜電像載帶元件上的接觸充電元件充電。23.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中通過作為轉(zhuǎn)印裝置借助于轉(zhuǎn)印接收材料靠在靜電像載帶元件上接觸轉(zhuǎn)印元件，將靜電像載帶元件上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上。24.按照梳利要求21的成象方法，其中通過包括加熱元件、沿加熱元件設(shè)置的薄膜和與之相反設(shè)置并借助于薄膜壓在加熱元件上以將轉(zhuǎn)印接收材料借助于薄膜緊密壓在加熱元件上的加壓元件的加熱固定裝置作為熱定影裝置，將調(diào)色劑像熱固定到轉(zhuǎn)印接收材料上。25.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中通過作為主充電裝置靠在靜電像載帶元件上的接觸充電元件將靜電像載帶元件充電；以及通過作為轉(zhuǎn)印裝置借助于轉(zhuǎn)印接收材料靠在靜電像載帶元件上的接觸轉(zhuǎn)印元件，將調(diào)色劑像載帶元件上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上。26.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中通過作為主充電裝置靠在靜電像載帶元件上的接觸充電元件，將靜電像載帶元件充電；通過作為轉(zhuǎn)印裝置借助于轉(zhuǎn)印接收材料靠在靜電像載帶元件上的接觸轉(zhuǎn)印元件，將調(diào)色劑像載帶元件上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上；以及通過包括加熱元件、沿加熱元件設(shè)置的薄膜和與之相反設(shè)置并借助于薄膜壓在加熱元件上以將轉(zhuǎn)印接收材料借助于薄膜，緊密壓在加熱元件上的加壓元件的熱固定裝置作為熱定影裝置，將調(diào)色劑像熱定影到轉(zhuǎn)印接收材料上。27.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)在用硅油處理之前或同時用一種硅烷偶合劑處理。28.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)的比表面積為50-400m2/g且疏水度為至少95％。29.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中用于提供無機細粉(A)的硅油于25℃粘度為5-2000mm2/秒。30.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)是通過用1.5-60重量份硅油處理100重量份無機細粉得到的。31.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)具有等同于調(diào)色劑顆粒的充電極性且當與鐵粉摩擦帶電時具有電荷Q1，滿足|Q1|＞150(mC/kg)，以及無機細粉(B)具有與調(diào)色劑顆粒相反的充電極性，且當與調(diào)色劑顆粒摩擦帶電時具有電荷Q2，滿足|Q2|＞3.7(mC/kg)。32.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)包括一種選自氧化鈦、氧化鋁和氧化硅的成分。33.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(B)包括一種除了Si之外還含有Sr作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物。34.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(A)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-3重量份。35.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(B)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-15重量份。36.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(B)的重均粒徑為0.5-3μm。37.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中無機細粉(B)包括一種由式[M]a[Si]b[O]c表示的復(fù)合金屬氧化物，其中M代表一種選自Sr，Mg，Zn，Co，Mn，Ce的金屬元素或其混合物；a代表整數(shù)1-9；b代表整數(shù)1-9，c代表整數(shù)3-9。38.按照權(quán)利要求37的成象方法，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為1/9-9.0的金屬M和Si。39.按照權(quán)利要求37的成象方法，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為0.5-3.0的金屬M和Si。40.按照權(quán)利要求37的成象方法，其中復(fù)合金屬氧化物包括由[Sr]a[Si]b[O]c表示的硅酸鍶。41.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中復(fù)合金屬氧化物包括選自SrSiO3，Sr3SiO5，Sr2SiO4和Sr3Si2O7的一種硅酸鍶。42.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中復(fù)合金屬氧化物包括SrSiO3。43.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中調(diào)色劑顆粒相對于鐵粉具有負的摩擦充電性。44.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-12μm的重均粒徑。45.按照權(quán)利要求21的成象方法，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-9μm的重均粒徑。46.一種工藝盒總成，包括靜電像載帶元件，和用其中所含的上述調(diào)色劑將靜電像載帶元件上形成的靜電像顯影用的顯影裝置；該靜電像載帶元件和顯影裝置整合成一個盒總成，它可以拆裝到成像設(shè)備的主體上；其中調(diào)色劑包括至少含一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調(diào)色劑顆粒，以及無機細粉；其中該無機細粉包括(A)至少用硅氧烷油處理過的無機細粉(A)以及(B)由一種至少包括Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且重均粒徑為0.3-5μm的無機細粉(B)。47.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，進一步包括一個靠在靜電像載帶元件上以將靜電調(diào)色劑像載帶元件充電的接觸-充電元件。48.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，進一步包括一個靠在靜電像載帶元件上以清潔靜電像載帶元件的清潔元件。49.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，進一步包括靠在靜電像載帶元件上以將靜電像載帶元件充電的接觸-充電元件；靠在靜電像載帶元件上以清潔靜電像載帶元件的清潔元件。50.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)在用硅油處理之前或同時用一種硅烷偶合劑處理。51.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)的比表面積為50-400m2/g且疏水度為至少95％。52.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中用于提供無機細粉(A)的硅油于25℃粘度為5-2000mm2/秒。53.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)是通過用1.5-60重量份硅油處理100重量份無機細粉得到的。54.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)具有等同于調(diào)色劑顆粒的充電極性且當與鐵粉摩擦帶電時具有電荷Q1，滿足|Q1|＞150(mC/kg)，以及無機細粉(B)具有與調(diào)色劑顆粒相反的充電極性，且當與調(diào)色劑顆粒摩擦帶電時具有電荷Q2，滿足|Q2|＞3.7(mC/kg)。55.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)包括一種選自氧化鈦、氧化鋁和氧化硅的成分。56.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(B)包括一種除了Si之外還含有Sr作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物。57.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(A)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-3重量份。58.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(B)的含量為每100重量份的調(diào)色劑顆粒0.05-15重量份。59.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(B)的重均粒徑為0.5-3μm。60.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中無機細粉(B)包括一種由式[M]a[Si]b[O]c表示的復(fù)合金屬氧化物，其中M代表一種選自Sr，Mg，Zn，Co，Mn，Ce的金屬元素或其混合物；a代表整數(shù)1-9；b代表整數(shù)1-9，c代表整數(shù)3-9。61.按照權(quán)利要求60的工藝盒總成，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為1/9-9.0的金屬M和Si。62.按照權(quán)利要求60的工藝盒總成，其中復(fù)合金屬氧化物含有(a/b)比為0.5-3.0的金屬M和Si。63.按照權(quán)利要求60的工藝盒總成，其中復(fù)合金屬氧化物包括由[Sr]a[Si]b[O]c表示的硅酸鍶。64.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中復(fù)合金屬氧化物包括選自SrSiO3，Sr3SiO5，Sr2SiO4和Sr3Si2O7的一種硅酸鍶。65.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中復(fù)合金屬氧化物包括SrSiO3。66.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中調(diào)色劑顆粒相對于鐵粉具有負的摩擦充電性。67.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-12μm的重均粒徑。68.按照權(quán)利要求46的工藝盒總成，其中調(diào)色劑顆粒具有5.5-9μm的重均粒徑。全文摘要靜電像顯影用的調(diào)色劑是以至少含粘合劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒以及無機細粉的混合物形成的。無機細粉包括(A)至少用硅油處理過的無機細粉和(B)由至少包括Si作為構(gòu)成元素的復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成且重均粒徑0.3-5μm的無機細粉。由于包括兩種無機細粉(A)和(B)，在各種環(huán)境條件下，調(diào)色劑被穩(wěn)定地提供高流動性和高摩擦電荷。適用于包括接觸充電裝置、接觸轉(zhuǎn)印裝置和薄膜固定系統(tǒng)。文檔編號G03G9/097GK1159013SQ9612173公開日1997年9月10日申請日期1996年11月20日優(yōu)先權(quán)日1995年11月20日發(fā)明者御廚裕司,溝尾祐一,道上正申請人:佳能株式會社