專利名稱：靜電復(fù)制感光體、含該感光體的處理盒及靜電復(fù)制裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種靜電復(fù)制感光體，特別涉及一種含一種中間層的靜電復(fù)制感光體，所述中間層包括有特定結(jié)構(gòu)的樹脂。
本發(fā)明也涉及分別使用該靜電復(fù)制感光體的處理盒和靜電復(fù)制裝置。
靜電復(fù)制感光體通常有一個(gè)在導(dǎo)電載體上形成的感光層。這種感光層通常很薄。因此，感光層在某些情況下很容易產(chǎn)生諸如由于導(dǎo)電載體表面的缺陷如裂痕或污物而使感光層厚度不均勻或不規(guī)則的問題。這種傾向在所謂的功能分離型感光層中特別容易產(chǎn)生，近年來主要使用這種功能分離型感光層，它包括一個(gè)很薄的(例如，約0.5μm厚)的產(chǎn)生電荷層和一個(gè)傳輸電荷層。
如果感光層厚度不均勻，會自然引起電勢的不穩(wěn)定或感光性的不均勻。因此，形成的感光層需要有適當(dāng)?shù)暮穸炔⒈M可能地均勻。
靜電復(fù)制在重復(fù)使用時(shí)需要有穩(wěn)定的亮部電勢和暗部電勢，這是它的一個(gè)重要特性。如果這些電勢不穩(wěn)定，所成圖像的圖像密度易不均勻且也會使圖像模糊。
為了消除上述缺點(diǎn)，已建議了各種中間層，它置于導(dǎo)電載體和感光層之間，其有遮蓋感光體表面的缺陷，改進(jìn)導(dǎo)電載體和感光層之間的粘接和抑制載波從導(dǎo)電載體向感光層的輸入。
至今，已建議了各種用于中間層的樹脂如聚酰胺(公開在Japanese Laid-Open Patent(JP-A)48-47344和JP-A52-25638)，聚酯(JP-A52-20836和JP-A54-26738)，聚亞胺酯(JP-A53-89435和JP-A2-115858)，含季銨鹽的丙烯酸聚合物(JP-A51-126149)和酪蛋白(JP-A-55-103556)。
但是，在中間層中使用上述樹脂的靜電復(fù)制感光體隨著溫度和濕度的變化而引起中間層的電阻的變化，因而很難制得在各種環(huán)境條件(從低溫低濕度到高溫高濕度)下有穩(wěn)定和優(yōu)良電勢特性及能形成極佳圖像的靜電復(fù)制感光體。
更具體地說，當(dāng)如上所述的常規(guī)靜電復(fù)制感光體重復(fù)用于低溫和低濕度環(huán)境條件下時(shí)，所用中間層的電阻容易提高，中間層易有殘留電荷，因而導(dǎo)致亮部電勢和殘余電勢的提高。結(jié)果在正常的顯影中會在復(fù)制的圖像上產(chǎn)生模糊或在反轉(zhuǎn)顯影中所得圖像的圖像質(zhì)量差，因而在某些情況下不能連續(xù)獲得要求質(zhì)量的圖像。另一方面，當(dāng)上述常規(guī)靜電復(fù)制感光體重復(fù)用于高溫和高濕度環(huán)境下，所用中間層的電阻容易下降，中間層降低了其阻擋功能因而加速了載波從導(dǎo)電載體的輸出，這樣降低了暗部電勢。結(jié)果在正常顯影中所得圖像的圖像密度很差或在復(fù)制的圖像上產(chǎn)生黑斑類缺陷(黑斑)或模糊。
此外，即使使用適當(dāng)?shù)闹虚g層消除在所得圖像上的黑斑時(shí)，在許多情況下又會使靜電復(fù)制感光體本身的感光性下降。
本發(fā)明的目的是提供一種靜電復(fù)制感光體，它在最初置于各種環(huán)境條件包括低溫和低濕度到高溫和高濕度條件下，顯示出極佳的電勢性能并能連續(xù)形成良好的圖像。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過在導(dǎo)電載體和感光層之間放置一個(gè)有優(yōu)良粘合性能和成膜性能的中間層以提供一種有高度感光性和能提供無缺陷的良好圖像的靜電復(fù)制感光體。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供分別包括上述靜電復(fù)制感光體的處理盒和靜電復(fù)制裝置。
本發(fā)明提供一種靜電復(fù)制感光體，它包括一種導(dǎo)電載體，一種置于該導(dǎo)電載體上的中間層和一種置于該中間層上的感光層，其中中間層包括一種有至少一個(gè)下列重復(fù)單元(1)和(2)的樹脂
其中A1表示二價(jià)有機(jī)基;R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基烷基，或取代或未取代的芳烷基;和R3到R7各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的芳基，硝基，或氰基;
其中A2表示二價(jià)有機(jī)基;R8和R9各自獨(dú)立地表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基烷基，或取代或未取代的芳烷基;R10表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的芳基，硝基，或氰基;和R11和R12各自表示烷基。
本發(fā)明也提供分別含有上述靜電復(fù)制感光體的處理盒和靜電復(fù)制裝置。
通過結(jié)合附圖參閱下列本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的描述，本發(fā)明的這些和其它目的，特征和優(yōu)點(diǎn)將更清楚。


圖1是含一種使用本發(fā)明靜電復(fù)制感光體的處理盒的靜電復(fù)制裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2是使用本發(fā)明的靜電復(fù)制裝置作為打印機(jī)的傳真機(jī)方塊圖。
本發(fā)明的靜電復(fù)制感光體特征在于有一個(gè)中間層，該中間層含一種有至少一個(gè)上述重復(fù)單元(1)和(2)的樹脂。
在重復(fù)單元(1)和(2)中，A1和A2的例子優(yōu)選包括下述的各種二價(jià)有機(jī)基，且可特別優(yōu)選下式(ⅰ)和(ⅱ)所示的基團(tuán)-Ar1- (ⅰ)其中Ar1表示取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基;和Ar2-Y-Ar3(ⅱ)其中，Ar2和Ar3各自獨(dú)立地表示取代芳烴基或取代或未取代的雜環(huán)基;Y表示氧原子，硫原子，取代或未取代的亞鏈烷基、羰基或磺酰基。
Ar1、Ar2和Ar3更具體的例子可包括芳烴基如亞苯基，亞聯(lián)苯基或亞萘基;和雜環(huán)基如吡啶二基或噻吩二基。。Y所示的亞鏈烷更具體的例子可包括亞甲基，亞乙基，亞丙基或亞異丙基。Ar1、Ar2和Ar3和Y可有取代基，其例子可包括烷基如甲基，乙基或丙基;鹵原子如氟，氯或溴;鹵代烷基如三氟甲基;烷氧基如甲氧基，乙氧基或丙氧基;烷基氨基如二甲基氨基或二乙基氨基;酰基如乙?；虮郊柞；?和氰基。
A1和A2(即二價(jià)有機(jī)基)優(yōu)選的非窮舉的非限定性例子可包括下式所示的基團(tuán)

在重復(fù)單元(1)和(2)中，R1，R2，R8和R9的具體例子可包括氫原子;烷基如甲基，乙基或丙基;烷氧基烷基如甲氧基乙基;和芳烷基如苯甲基。R1，R2，R8和R9的每一個(gè)可有一個(gè)取代基如鹵原子。
此外，在重復(fù)單元(1)和(2)中的R3到R7和R10的具體例子可包括氫原子;鹵原子如氟，氯或溴;烷基如甲基，乙基或丙基;烷氧基如甲氧基，乙氧基或丙氧基;芳基如苯基或萘基;硝基;和氰基。R3到R7和R10每一個(gè)都可有一個(gè)取代基如鹵原子。在本發(fā)明中，所有R3到R7和R10都可優(yōu)選氫。
在重復(fù)單元(2)中，R11和R12的具體例子可包括烷基如甲基或乙基。R11和R12都可有一個(gè)取代基如鹵原子。在本發(fā)明中，R11和R12可同時(shí)優(yōu)選為甲基。
用于本發(fā)明中的重復(fù)單元(1)和/或(2)的樹脂優(yōu)選數(shù)均分子量(Mn)為500～100000，更優(yōu)選10，000-50，000。
在本發(fā)明的某些情況下，樹脂有一個(gè)含亞酰胺結(jié)構(gòu)(例如， )的重復(fù)單元，該亞酰胺結(jié)構(gòu)在生產(chǎn)靜電復(fù)制感光體方法的普通干燥步驟中，通過重復(fù)單元(1)或(2)中的酰胺酸或酰胺酯的酰胺部分與酸或酸酯部分反應(yīng)并在干燥條件脫水或醇來形成。
用于本發(fā)明的樹脂基于整個(gè)樹脂結(jié)構(gòu)中酸結(jié)構(gòu)、酸酯結(jié)構(gòu)和亞酰胺結(jié)構(gòu)(例如， )的總數(shù)可優(yōu)選含20-80mol%，特別是40-60mol%的酸結(jié)構(gòu)和/或酸酯結(jié)構(gòu)。這可能是因?yàn)榫埘０匪峤Y(jié)構(gòu)和/或聚酰胺酸酯結(jié)構(gòu)在抑制導(dǎo)電層空穴的噴射和促進(jìn)由產(chǎn)生電荷物質(zhì)的作用和電子向中間層的射入而產(chǎn)生的載波的電離解是有效的。此外，我們認(rèn)為聚亞酰胺結(jié)構(gòu)是密集狀態(tài)，因此促進(jìn)了載波的電離解和電子的噴射和移動，使該結(jié)構(gòu)幾乎不受濕氣的影響。
下面，通過參照結(jié)構(gòu)單元(1)和(2)給出R1和R12，A1和A2來表示用于本發(fā)明的樹脂重復(fù)單元(1)和(2)的具體的非窮舉例子，但適用于本發(fā)明的重復(fù)單元(1)和(2)不限于這些。
式(1)










用于本發(fā)明中的帶有構(gòu)成重復(fù)單元(1)和/或(2)的酰胺酸結(jié)構(gòu)(例如 )的樹脂可通過開環(huán)加聚反應(yīng)來合成。在該反應(yīng)中四羧酸二酐與二胺在有機(jī)極性溶劑中反應(yīng)。這類有機(jī)極性溶劑的例子可包括酰胺類溶劑如N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮;酚類溶劑如甲酚或氯酚;醚類溶劑如二乙二醇二甲醚;和它們的混合物。也可通過加適量(至多50wt%)的水到上術(shù)的有機(jī)極性溶劑中以控制所得樹脂的分子量來進(jìn)行反應(yīng)。上述反應(yīng)中反應(yīng)溫度優(yōu)選為20-120℃，特別是20-40℃。
帶有(用于構(gòu)成重復(fù)單元(1)和/或(2)的)酰胺酸酯結(jié)構(gòu)(如 )的樹脂可用上述制得的聚酰胺酸適宜的醇在適宜的催化劑存在下進(jìn)行酯化反應(yīng)來合成。這類催化劑的例子可包括無機(jī)酸如硫酸或鹽酸，和有機(jī)酸如對-甲苯磺酸;帶有酰胺酯結(jié)構(gòu)的樹脂也可通過將四羧酸的四個(gè)羧基中的2個(gè)羧基酯化(即半酯化)，然后將該半酯與二胺反應(yīng)來制備。
(部分)帶有上述亞酰胺結(jié)構(gòu)(如 )的樹脂可通過在適當(dāng)溫度下、優(yōu)選在50-400℃將聚酰胺酸或聚酰胺酸酯加熱一定時(shí)間，優(yōu)選5分鐘到4小時(shí)來生成。加熱溫度和加熱時(shí)間主要影響亞酰胺結(jié)構(gòu)同整個(gè)樹脂結(jié)構(gòu)中亞酰胺和酸結(jié)構(gòu)和/或酸酯結(jié)構(gòu)(如，-COOR1，-COOR2，-COOR8，-COORR9)的總數(shù)的比(mol%)(以下稱為“亞酰胺度”)。
亞酰胺度可利用紅外吸收譜測量法(或紅外(吸收)光譜法)測量試樣的亞苯基在1500cm-1處與亞酰胺基在1740-1780cm-1處的吸收之比來確定，或使用H1-NMR(核磁共振譜)測量試樣樹脂的羧基和羧酯基中的質(zhì)子數(shù)量來確定。
用于本發(fā)明中樹脂的上述制備(或加熱)法如下所示
合成實(shí)施例在500ml四頸燒瓶中，在向其中供氮?dú)獾耐瑫r(shí)，加入13.9g(0.05M)下式的化合物 和16gN，N-二甲基乙酰胺。然后在25℃下將溶液劇烈攪拌，隨后在1-2分鐘內(nèi)加入10.0g(0.05M)4，4′-二氨基二苯醚?；旌衔镞M(jìn)一步攪拌2小時(shí)同時(shí)繼續(xù)供干燥的氮?dú)?，以獲得粘稠淺黃色液體(反應(yīng)混合物)。向該反應(yīng)混合物中加入160gN，N-二甲基乙酰胺以形成均勻溶液。在劇烈攪拌下將該均勻溶液滴加到5升甲醇中以沉淀聚酰胺酸。過濾回收該聚酰胺酸并溶在250gN，N-二甲基乙酰胺中，隨后過濾以除去不溶物。該濾液滴加到5升甲醇中以沉淀聚合物。過濾回收該聚合物并分散和用2升甲醇洗滌，隨后干燥得15.3g具有重復(fù)單元2-3的聚酰胺酸樹脂。
然后用線材涂布法將1g該聚酰胺酸樹脂和19gN，N-二甲基乙酸胺組成的溶液涂布到KBr板上，隨后在140℃干燥30分鐘以形成有1μm厚的涂層的試樣。利用紅外光譜儀(“FTIR1600系列，由Perkinelemer cm.購得)對該試樣進(jìn)行紅外吸收譜測量，從而證實(shí)亞酰胺環(huán)在內(nèi)17855cm-1處有峰值，這樣證實(shí)了有亞酰胺(環(huán))結(jié)構(gòu)形成，該樹脂的亞酰胺度為55mmol%。
可用于本發(fā)明的其它樹脂可按與上述相同的方式制備。
用于本發(fā)明中的中間層可由單層或多層組成，在多層中，至少一層含有有上述重復(fù)單元(1)和/或(2)的樹脂。如果中間層由多層組成，每一層可含有與有重復(fù)單元(1)和/或(2)的樹脂不同的另一種樹脂。這類另一種樹脂的例子可包括聚酰胺、聚酯和酚類樹脂。
中間層可含上述的另一種樹脂，添加劑和導(dǎo)電物質(zhì)(如果需要)，其量要足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。該添加劑的例子包括接受劑如2，5，7-三硝基芴酮或苯醌。導(dǎo)電物質(zhì)的例子可包括金屬粉末(如鋁、銅、鎳和銀粉);金屬類短纖維;碳纖維;和導(dǎo)電粉末如碳黑，鈦黑，石墨，金屬氧化物和金屬硫化物(例如氧化銻，氧化銦，氧化錫，氧化鈦，氧化鋅，鈦酸鉀，鈦酸鋇，鈦酸鎂，硫化鋅，硫化銅，氧化鎂和氧化鋁)，用導(dǎo)電物質(zhì)、硅烷偶合劑或鈦偶合劑表面處理過的這些金屬氧化物和金屬硫化物和已進(jìn)行了還原處理的金屬氧化物和金屬硫化物。
在本發(fā)明中，中間層可優(yōu)選含有上述導(dǎo)電物質(zhì)。中間層也優(yōu)選包括含上述導(dǎo)電物質(zhì)的第一層和不含導(dǎo)電物質(zhì)的第二層。
中間層可通過將有重復(fù)單元(1)和/或(2)的樹脂分散或溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，用已知的涂布方法將所得涂料液涂布到?dǎo)電載體上，然后干燥涂層來形成。
基于整個(gè)中間層的重量用于本發(fā)明中的中間層優(yōu)選含10-90wt%，特別是30-70wt%的有重復(fù)單元(1)和/或(2)的樹脂，考慮到靜電復(fù)制性能和導(dǎo)電載體上的缺陷，中間層應(yīng)有適當(dāng)?shù)暮穸鹊蓛?yōu)選厚度為0.1-50μm，特別是0.5-30μm。
用于本發(fā)明中的感光層在置于導(dǎo)電載體上的中間層上形成。感光層可粗略分為單層型感光層和層壓層型感光層，單層型中產(chǎn)生電荷物質(zhì)和傳輸電荷物質(zhì)在一個(gè)層中，層壓層型感光層包括含產(chǎn)生電荷物質(zhì)的產(chǎn)生電荷層和含傳輸電荷物質(zhì)的傳輸電荷層。該層位層型感光層可進(jìn)一步分成一類為含以產(chǎn)生電荷層和傳輸電荷層的順序(或依次)置于導(dǎo)電載體上的層壓層和一類為含以傳輸電荷層和產(chǎn)生電荷層順序置于導(dǎo)電載體上的層壓層。在本發(fā)明中靜電復(fù)制感光體可優(yōu)選通過以導(dǎo)電載體、中間層、電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的順序疊放來制備。
構(gòu)成產(chǎn)生電荷層的產(chǎn)生電荷物質(zhì)的例子可包括單偶氮型、雙偶氮型、三偶氮型等偶氮顏料;酞菁如金屬酞菁顏料和非金屬酞菁顏料;靛顏料如靛藍(lán)和硫靛;多環(huán)醌顏料如蒽酯和芘醌;苝酐顏料如苝酐和苝亞酰胺;squalium著色劑;pyrilium鹽和thiopyrilium鹽;和三苯甲烷著色劑。
在本發(fā)明中，產(chǎn)生電荷層可通過將產(chǎn)生電荷物質(zhì)分散在含粘劑樹脂和溶劑的適宜溶液中，將所得涂料液用已知涂布方法涂到例如中間層上，然后干燥涂層來形成。產(chǎn)生電荷層優(yōu)選有至多5μm，特別是0.05-2μm的厚度。粘合劑樹脂的例子可包括聚乙烯醇縮醛，聚苯乙烯，聚酯，聚乙酸乙烯酯，甲基丙烯酸樹脂，丙烯酸樹脂，聚乙烯基吡咯烷酮和纖維素樹脂。
本發(fā)明的傳輸電荷層通常可通過將傳輸電荷物質(zhì)與粘合劑樹脂一起分散在適當(dāng)溶劑中，用涂布法將所得涂料液如溶液涂布到預(yù)定表面(如中間層、電荷產(chǎn)生層等的表面)上，然后干燥所得涂層來形成。
傳輸電荷物質(zhì)通常粗分為傳輸電子物質(zhì)和傳輸空穴物質(zhì)兩類。
傳輸電子物質(zhì)的例子可包括電子受體如2，4，7-三硝基芴酮，2，4，7-四硝基芴酮，氯醌或四氰基醌-二甲烷;和這些物質(zhì)的聚合物。傳輸空穴物質(zhì)的例子可包括多環(huán)芳香化合物如芘和蒽;雜環(huán)化合物如咔唑類，吲哚類，咪唑，噁唑，噻唑，噁二唑類，吡唑類，吡唑啉類，噻二唑類和三唑;腙化合物如對-二乙基氨基苯甲醛-N，N-苯基腙和N，N-二苯基肼基-3-亞甲基-9-乙基咔唑;苯乙烯基類化合物如α-苯基-4′-N，N-二苯基氨基芪和5-〔4-(二-對-甲苯基氨基)亞芐基〕-5H-二苯并-〔a，d〕-環(huán)庚烯，聯(lián)苯胺類;三芳胺類;三苯基胺;和在主鏈或側(cè)鏈上帶一個(gè)含由上述化合物衍生的基團(tuán)的聚合物如聚N-乙烯基咔唑和聚乙烯基蒽。
用來制備傳輸電荷層的粘合劑樹脂的例子可包括聚酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚苯乙烯。傳輸電荷層的厚度優(yōu)選為5-40μm，特別是10-30μm。
如果感光層為單層，該感光層可通過將上述的產(chǎn)生電荷物質(zhì)和傳輸電荷物質(zhì)粘合劑樹脂一起分散和溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲校猛坎挤▽⑺玫耐苛贤恳翰嫉街虚g層上并干燥涂層來形成。
單層型感光層的厚度優(yōu)選為5-40微米，更優(yōu)選10-30微米。
用于本發(fā)明中的感光層也可包括一種有機(jī)導(dǎo)電聚合物層，它包括聚乙烯基咔唑或聚乙烯基蒽;一種上述產(chǎn)生電荷物質(zhì)的蒸汽沉積層;硒蒸汽沉積層;硒一碲蒸汽沉積層和無定形硅層。
用于本發(fā)明的導(dǎo)電載體可包括鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、鈦、鎳、銦、金和鉑。導(dǎo)電載體還包括例如用真空蒸汽沉積法涂有一層上述金屬和合金的塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對苯甲酸乙二醇酯或丙烯酸類樹脂);涂有一層導(dǎo)電粉末(如碳黑或銀粉)與適宜粘合劑樹脂的混合物的塑料、金屬或合金;浸漬有導(dǎo)電粉末的塑料或紙。導(dǎo)電載體可以呈任意形式，如鼓、片材、薄膜、帶狀等，并且優(yōu)選具有適用于所用靜電復(fù)制感光體的形狀。
在本發(fā)明中，為保護(hù)感光層冕受外部機(jī)械沖擊或外部化學(xué)作用，還可以在感光層上沉積一保護(hù)層。這種保持層可包括一種樹脂或者含有導(dǎo)電粉末的樹脂。
在本發(fā)明中，涂布各層(中間層、感光層、保護(hù)層)的方法的示例可包括醮涂、噴涂、射流涂布(beam coating)、紡?fù)?、輥涂、線材涂布、和刮刀涂布。
本發(fā)明靜電復(fù)制感光體不僅可用于常規(guī)的靜電復(fù)制裝置如復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)、發(fā)光二極管(LED)打印機(jī)、液晶光柵型打印機(jī)中，而且還可用于采用靜電復(fù)制術(shù)的其它領(lǐng)域，如排版、記錄、光印刷、制版和傳真機(jī)。
圖1是一種靜電復(fù)制裝置的結(jié)構(gòu)示意圖，該裝置包括一種使用本發(fā)明靜電復(fù)制感光體的處理盒。參看圖1，作為圖像攜帶元件的感光鼓(即感光體)1以預(yù)定圓周速度如感光鼓1內(nèi)的箭頭所示方向繞軸2轉(zhuǎn)動。感光鼓的表面用初級充電器(充電裝置)3均勻充電，使其帶上預(yù)定的正電勢或負(fù)電勢。使用圖像曝光裝置(未示出)將感光鼓1曝露于圖像光4中(縫隙曝光或激光掃描曝光)，從而在感光鼓1的表面上依次形成對應(yīng)于曝光圖像靜電潛影。用顯影裝置5將靜電潛影顯影成為調(diào)色劑圖像。供應(yīng)元件(未示出)將轉(zhuǎn)印材料7輸送到感光鼓1和與感光鼓1同步轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)印充電器(轉(zhuǎn)印裝置)6之間的位置，借助于轉(zhuǎn)印充電器6，依次將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料7上。將帶有調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印材料7與感光鼓1分離，并傳輸至定影裝置(圖像固定裝置)8中進(jìn)行定影，在靜電復(fù)制裝置外打印出作為復(fù)制品的轉(zhuǎn)印材料7。轉(zhuǎn)印后殘留在感光鼓1表面的調(diào)色劑顆粒用清潔器(清潔裝置)9除去，以清潔該表面，殘留在感光鼓1表面上的電荷用預(yù)曝光裝置(未示出)發(fā)出的預(yù)曝光光線10消除，準(zhǔn)備下一循環(huán)。初級充電裝置3是接觸充電裝置如充電輥時(shí)，可省去預(yù)曝光步驟。
根據(jù)本發(fā)明，在靜電復(fù)制裝置中可裝配一種處理盒11，它包括選自感光體(感光鼓)1、充電裝置3、顯影裝置5、清潔裝置9等的多種裝置，如使其能根據(jù)需要裝在(聯(lián)于)靜電復(fù)制裝置如復(fù)印機(jī)或激光打印機(jī)的機(jī)體上或從其上拆卸下來(脫離)。處理盒11例如可以由感光體和充電裝置3，顯影裝置5和清潔裝置9中的至少一種組成，它們被裝于一體成為一單一單元，借助于機(jī)體內(nèi)的導(dǎo)軌裝置如軌12，它可聯(lián)于靜電復(fù)制裝置的機(jī)體上或從機(jī)體上拆卸下來。
靜電復(fù)制裝置用作復(fù)印機(jī)或打印機(jī)時(shí)，通過讀取原始圖像的反射光或透射光上的信息、或者用光敏器讀取原始圖像的信息，將此信息轉(zhuǎn)化成信號，然后驅(qū)動激光掃描、LED顯示或液晶光柵顯示，給出圖像曝光光線4，使感光體暴露于光圖像4中。
本發(fā)明靜電復(fù)制裝置用作傳真機(jī)的打印機(jī)時(shí)，通過接受信息給出的圖像曝光光線4曝光來打印。圖2是解釋這一情況的一實(shí)施方案的方塊圖。參看圖2，控制器14控制圖像讀取元件13和打印機(jī)22。整個(gè)控制器14被CPU(中央操作系統(tǒng))20控制。圖像讀取元件13的讀取信息通過傳輸線路16傳輸?shù)綄Ψ秸?partnerstation)中，另一方面，從對方沿接受的信息通過接受線路15被傳輸?shù)酱蛴C(jī)22上。圖像儲存元件儲存預(yù)定的圖像信息。打印機(jī)控制器21控制打印機(jī)22，數(shù)字17表示一電話機(jī)。
通過線路18接受的圖像(通過與遠(yuǎn)端相連的線路輸入的圖像信息)借助于接受線路15被解調(diào)，經(jīng)過圖像信息的信號恢復(fù)處理后依次儲存于圖像儲存器19中。在圖像儲存器19中儲存至少一頁的圖像時(shí)，進(jìn)行圖像復(fù)制。CPU20從圖像儲存器19中讀取一頁的圖像信息，并將這種經(jīng)過信號恢復(fù)處理的一頁圖像信息輸?shù)酱蛴C(jī)控制器21中。打印機(jī)控制器21從CPU20接受一頁圖象信息并控制打印機(jī)22進(jìn)行圖像信息的記錄。另外，打印機(jī)22記錄時(shí)CPU20接受下一頁的圖像信息。如上所述進(jìn)行接受和記錄圖像。
下面將參照實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明范圍不受它們的限制。
實(shí)施例1用線材涂布法在鋁基質(zhì)上涂布5份具有重復(fù)單元1-1的樹脂(數(shù)均分子量Mn為9000)在95份N，N-二甲基乙酰胺中的溶液，隨后在140℃干燥10分鐘，形成1μm厚的中間層。另外，用與上述方法相同的方法在上述中間層上涂布一層1μm厚的樹脂，并進(jìn)行如上所述的紅外(IR)吸收光譜測量，發(fā)現(xiàn)樹脂的亞胺度為73%摩爾。
然后，將90份四氫呋喃(THF)加到5份分子式如下的二偶氮顏料中 隨后在砂磨機(jī)中攪拌20小時(shí)。向該懸浮液中加入2.5份丁醛樹脂(“BLS”，Sekisui Kagaku Kogyo K.K.制造)在20份THF中的溶液，隨后攪拌2小時(shí)。用100份環(huán)己酮和100份THF稀釋得到的懸浮液，制得涂料液體。用線材涂布法將該涂料。液體涂布于上述制備的中間層上，隨后干燥形成0.15μm厚的產(chǎn)生電荷層。
然后，將5份分子式如下的基芳基胺化合物 和5g聚碳酸酯(“Z-200”，Mitsubishi Gas Kagaku K.K制造)溶于40g的氯苯中，制得一涂料液體。
用線棒將該涂料液體涂布于上述產(chǎn)生電荷層上，隨后干燥形成20μm厚傳輸電荷層，這樣制得靜電復(fù)制感光體。
根據(jù)靜電方法，使用靜電復(fù)印紙測試儀(型號SP-428，Kawaguchi Denki K.K制造)用電暈(-5KV)給上述制得的感光體充以負(fù)電，并在暗處保存1秒。然后將感光體暴露于照度為10勒的鹵光中，計(jì)0.1秒，以評價(jià)其充電性能。更具體地說，為評價(jià)充電性能，測量充電后立即測量的表面電勢(Vo)，將在暗處衰減1秒后電勢降低到1/2時(shí)所需曝光量(E1/2)(即靈敏度)及殘余電勢(曝光0.4秒后的電路)。
結(jié)果列于下表1中。
實(shí)施例2-20根據(jù)實(shí)施例1的相同方法，但分別用具有表1中所示重復(fù)單元的樹脂代替具有重復(fù)單元1-1的樹脂，制備感光體并評價(jià)它們。結(jié)果見表1。
比較例1根據(jù)實(shí)施例1的相同方法，但用5分醇溶性共聚物尼龍(“Amilan CM-800”，Toray K.K制造)在95份甲醇的溶液制成中間層，制得感光體并評價(jià)它們。結(jié)果見表1。
比較例2根據(jù)實(shí)施例1的相同方法制備并評價(jià)感光體，但在此例中，實(shí)施例1的中間層干燥條件改為“在100℃干燥60分鐘”，并且另外在250℃熱處理3小時(shí)。IR吸收光譜的結(jié)果表明，用于中間層的樹脂的亞胺度為100%(即樹脂中的全部酰胺酸結(jié)構(gòu)單元都變成了亞胺結(jié)構(gòu)單元)。結(jié)果見表1。
表1實(shí)施例重復(fù)單元 E1/2Vr 亞胺度(勒秒) (-V) (mole %)Ex.1 1-1 1.53 0 73Ex.2 1-4 1.43 0 71Ex.3 1-20 1.25 0 62Ex.4 1-22 1.58 0 75Ex.5 1-24 1.23 0 60Ex.6 1-25 1.38 0 48Ex.7 1-27 1.23 0 32Ex.8 1-28 1.35 0 45Ex.9 1-29 1.40 0 58Ex.10 1-31 1.25 0 71Ex.11 2-3 1.11 0 55Ex.12 2-7 1.25 0 49Ex.13 2-8 1.23 0 55Ex.14 2-10 1.19 0 65Ex.15 2-12 1.38 0 70Ex.16 2-28 1.53 0 68Ex.17 2-30 1.19 0 45Ex.18 2-31 1.13 0 32Ex.19 2-32 1.35 0 39Ex.20 2-36 1.48 0 55比較例1 - 1.58 0 -2 - 2.35 25 100
實(shí)施例21根據(jù)實(shí)施例1的相同方法制備感光體，但在下列條件下形成中間層導(dǎo)電載體鋁筒(外徑＝30mm，長＝360mm)干燥條件在140℃干燥30分鐘涂布方法蘸涂厚度2.0μm(干燥后)結(jié)果列于下表2中。
將如此制得的感光體裝配于普通紙復(fù)印機(jī)上，該復(fù)印機(jī)具有正常顯影系統(tǒng)，并以0.8秒/周期的速度按充電-曝光-顯影-轉(zhuǎn)印-清潔的常規(guī)工序操作，在低溫低濕環(huán)境條件下(15℃、15%RH)進(jìn)行10000張的成像試驗(yàn)(耐久性試驗(yàn))，來評價(jià)靜電復(fù)制性能。更具體地說，為評價(jià)靜電復(fù)制性能，測量初始狀態(tài)的暗處電勢(VD)以及初始狀態(tài)和耐久性試驗(yàn)(復(fù)印10，000張)后的亮處電勢(VL)，并用目測復(fù)制的圖像。另外，用上述的相同方法在鋁板(尺寸100mm×100mm×1mm)上形成中間層，制得樣品板，進(jìn)行下述剝離試驗(yàn)。
在保持切割角(切割器刀刃與試樣板表面之間的夾角)為30度、并使切割器能切進(jìn)具有中間層的鋁板使其與鋁板表面輕接觸的條件下，用切割器在上述試樣板上，畫11條長為20mm、間距為1mm的平行直線。同樣地，畫另外11條平行直線與上述11條線垂直，這樣鋁板上的中間層形成100個(gè)正方塊(1mm×1mm)。在上述處理的鋁板上粘上透明膠帶(Nichiban K.K制造)。然后，將透明膠帶從鋁板上剝離，觀察剝離的情況，這樣得到被剝離的中間層方塊的百分率。這樣的操作重復(fù)5次，用5次的平均值確定剝離率(%)。
結(jié)果列于表2中。
實(shí)施例22-37根據(jù)實(shí)施例21的相同方法制備和評價(jià)感光體，但分別使用實(shí)施例2-17中制備的中間層涂料液體(分別對應(yīng)于實(shí)施例22-37)。結(jié)果見表2。
對比例3根據(jù)實(shí)施例21的相同方法制備和評價(jià)感光體，但使用對比例1中制備的中間層涂料液體。結(jié)果見表2。
對比例4根據(jù)實(shí)施例21的相同方法制備和評價(jià)感光體，但使用14份聚酯聚醇(“NIPPPORA125”，Nippon Polyurethane Kogyo K.K制造)、6份2，6-亞甲苯二異氰酸酯、0.02份二月桂酸二丁基錫和80份甲乙酮的混合溶液形成中間層。結(jié)果見表2。
對比例5根據(jù)實(shí)施例21的相同方法制備和評價(jià)感光體，但使用對比例2中制備的中間層涂料液體。結(jié)果見下表2。
表2實(shí)施例 初始 耐久性試驗(yàn)后 剝離率(%)VD(-V) VL(-V) VL(-V) 圖象Ex.21 715 175 195 良好 022 685 170 170 ¨ 023 695 160 160 ¨ 024 695 155 165 ¨ 025 695 160 150 ¨ 026 690 165 150 ¨ 027 690 160 155 ¨ 028 690 165 165 ¨ 029 705 170 165 ¨ 030 700 160 150 ¨ 031 680 150 155 ¨ 032 685 160 155 ¨ 033 680 160 160 ¨ 034 680 155 155 ¨ 035 680 165 165 ¨ 036 710 175 180 ¨ 037 705 155 145 ¨ 0對比例3 665 210 325 模糊 254 670 220 360 ¨ 295 715 190 220 ¨ 0
實(shí)施例38在砂磨機(jī)中，將25份具有重復(fù)單元1-1的樹脂、50份涂有含氧化銻(含量10%)的氧化錫的導(dǎo)電性二氧化鈦顆粒和25分N，N-二甲基乙酰胺的混合物分散20小時(shí)，制得第一中間層的涂料液體。用線材涂布法將該涂料液體涂布于鋁基質(zhì)上，隨后在140℃干燥1小時(shí)，形成13μm厚的第一中間層。
然后，按照實(shí)施例1中的方法，依次在上述第一中間層上形成中間層(第二中間層)、產(chǎn)生電荷層和傳輸電荷層，但將(第二)中間層的厚度為0.5μm。這樣制得靜電復(fù)制感光體。
按照實(shí)施例1的方法評價(jià)該感光體。結(jié)果列于表3中。
實(shí)施例39-52根據(jù)實(shí)施例38的主法制備和評價(jià)感光體，但分別使用具有下表3所示重復(fù)單元(1)或(2)的樹脂代替具有重復(fù)單元1-1的樹脂。結(jié)果見表3。
對比例6根據(jù)實(shí)施例38的方法制備和評價(jià)感光體，但使用25份可溶酚醛樹脂“(Pli-O-phen J-325”Daimippon Ink and Chemicals Inc制造)、50份涂有含氧化銻(含量10%)的氧化錫的導(dǎo)電性氧化鈦顆粒、25份乙二醇單甲醚(甲基溶纖劑)和5份甲醇的分散混合物形成第一中間層，使用5份醇溶性共聚物尼龍(“AmilanCM-8000”Toray K.K制造)在95份甲醇中的溶液形成第二中間層。
結(jié)果見表3。
比較例7根據(jù)實(shí)施例38的方法制備和評價(jià)感光體，但第一中間層的干燥條件改為“在250℃干燥20小時(shí)”，第二中間層的干燥條件改為“在250℃干燥3小時(shí)”。IR吸收光譜表明，用于第一中間層和第二中間層的樹脂的亞胺度為100%(即，樹脂中的全部酰胺酸結(jié)構(gòu)單元都變成亞胺結(jié)構(gòu)單元)。結(jié)果示于表3中。
表3實(shí)施例重復(fù)單元 E1/2Vr(勒·秒) (-V)第一中間層 第二中間層Ex.38 1-1 1-1 1.23 039 1-4 1-4 1.32 040 1-20 1-20 1.18 041 1-22 1-22 1.09 042 1-24 1-25 1.13 043 1-24 2-30 1.35 044 1-24 2-31 1.32 045 2-3 2-3 1.11 046 2-7 2-7 1.32 047 2-8 2-8 1.15 048 2-10 2-10 1.15 049 2-12 2-12 1.20 050 2-28 2-28 1.15 051 2-3 實(shí)施例6中 1.32 0的化合物52 實(shí)施例6中 2-3 1.29 0的化合物比較例6 - - 1.55 07 (2-3) (2-3) 1.63 25
實(shí)施例53-61根據(jù)實(shí)施例42-50的方法制備感光體(分別對應(yīng)于實(shí)施例53-61)，但是鋁基質(zhì)換為鋁筒(外徑＝30mm，長＝360mm)，涂布方法改為蘸涂。
根據(jù)實(shí)施例21的方法評價(jià)如此制得的感光體，但省去剝離試驗(yàn)。結(jié)果列于下表4中。
對比例8和9根據(jù)對比例6和7的方法制備感光體(分別對應(yīng)于對比例8和9)，但是鋁基質(zhì)換為鋁筒(外徑＝30mm，長度＝360mm)，涂布方法改為蘸涂。
根據(jù)實(shí)施例21的方法評價(jià)每一感光體，但省去剝離試驗(yàn)。結(jié)果見下表4。
表4實(shí)施例 初始 耐久性試驗(yàn)后VD(-V) VL(-V) VL(-V) 圖象Ex.53 705 150 155 良好54 700 165 165 良好55 700 160 170 良好56 705 145 160 良好57 710 155 160 良好58 710 150 160 良好59 710 145 145 良好60 710 150 150 良好61 680 145 160 良好對比例8 720 170 205 模糊9 700 175 195 ¨
實(shí)施例62-70按照實(shí)施例42-50的方法(分別對應(yīng)于實(shí)施例62-70)，依次在鋁筒上形成第一中間層和第二中間層。
然后，向2份聚乙烯基丁醛(“BX-1”，Sekisui Kagaku Kogyo K.K制造)在34份環(huán)己酮的溶液中加入4份氧化鈦酞菁顏料，隨后在砂磨機(jī)中攪拌8小時(shí)。向該混合物中加入60份THF，制得產(chǎn)生電荷層的涂料液體。將該涂料液體涂布于上述第二中間層上，隨后干燥，形成0.2μm厚的產(chǎn)生電荷層。
然后，按照例21的方法在上述產(chǎn)生電荷層上形成傳輸電荷層，制得感光體。
將如此制得的感光體裝配于激光打印機(jī)上，該打印機(jī)具有反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)，并以6秒/周期的速度按充電-曝光-顯影-轉(zhuǎn)印-清潔的常規(guī)工序操作，在高溫高濕環(huán)境條件下(30℃，85%RH)進(jìn)行5000張的成像試驗(yàn)(耐久性試驗(yàn))，來評價(jià)靜電復(fù)制性能。更具體地說，為評價(jià)靜電復(fù)制性能，測量初始狀態(tài)的暗處電勢(VD)以及初始狀態(tài)和耐久性試驗(yàn)(復(fù)印5，000張)后的亮處電熱(VL)，并用眼觀察復(fù)制的圖像。
結(jié)果列于下表5中。
比較例10和11根據(jù)實(shí)施例62的方法制備和評價(jià)感光體，但是用對比例8和9的方法(分別對應(yīng)于對比例10和112)依次形成第一中間層和第二中間層。結(jié)果見下表5。
表5實(shí)施例 初始 耐久性試驗(yàn)后VD(-V) VL(-V) VL(-V) 圖象Ex.62 685 145 150 良好63 680 160 160 良好64 690 155 160 良好65 700 150 160 良好66 695 150 150 良好67 690 150 160 良好68 695 145 155 良好69 680 150 150 良好70 690 145 155 良好對比例10 680 190 380 出現(xiàn)黑點(diǎn)11 710 210 250 ¨
權(quán)利要求
1.一種靜電復(fù)制感光體，它包括一種導(dǎo)電載體，一種置于該導(dǎo)電載體上的中間層和一種置于該中間層上的感光層，其中中間層包括一種有至少一個(gè)下列重復(fù)單元(1)和(2)的樹脂 其中A1表示二價(jià)有機(jī)基；R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基烷基，或取代或未取代的芳烷基；和R3到R7各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，取代或未取的烷基，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的芳基，硝基，或氰基； 其中A2表示二價(jià)有機(jī)基；R8和R9各自獨(dú)立地表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基烷基，或取代或未取代的芳烷基；R10表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的烷氧基，取代或未取代的芳基，硝基，或氰基；和R11和R12各自表示烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中R3至R7和R10是氫原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的感光體，其中R11和R12是甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述樹脂具有重復(fù)單元(1)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的感光體，其中R3至R7是氫原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述樹脂具有重復(fù)單元(2)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的感光體，其中R11和R12是甲基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或4的感光體，其中A1是下式(ⅰ)或(ⅳ)示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)-Ar1- (ⅰ)其中Ar1表示取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基;或者Ar2-Y-Ar3- (ⅳ)，其中，Ar2和Ar3相互獨(dú)立地表示取代或未取代芳基或者取代或未取代雜環(huán)基;Y表示氧原子、硫原子、取代的或未取代亞烷基、羰基或磺?；?。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或6的感光體，其中，A2是下式(ⅰ)或(ⅱ)所示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)-Ar1- (ⅰ)其中Ar1表示取代或未取代芳基或者取代或未取代雜環(huán)基;或者Ar2-Y-Ar3- (ⅱ)，其中，Ar2和Ar3相互獨(dú)立地表示取代或未取代芳基或者取代或未取代雜環(huán)基;Y表示氧原子、硫原子、取代或未取代亞烷基、羰基或磺?；?br> 10.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中，所述中間層含有一種導(dǎo)電物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或10的感光體，其中，所述中間層包括含有導(dǎo)電物質(zhì)的第一中間層和不含導(dǎo)電物質(zhì)的第二中間層。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中，所述感光層包括產(chǎn)生電荷層和傳輸電荷層。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的感光體，其中，所述導(dǎo)電載體、所述中間層、所述產(chǎn)生電荷層和所述傳輸電荷層按所述順序排列。
14.一種處理盒，它包括一種根據(jù)權(quán)利要求1的靜電復(fù)制感光體和至少一種選自充電裝置、顯影裝置和清潔裝置的裝置;其中，所述感光體和所述的至少一種選自充電裝置、顯影裝置和清潔裝置的裝置被一體化裝配成單一單元，它可根據(jù)需要聯(lián)于機(jī)體上或從機(jī)體上拆卸下來。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的處理盒，其中，所述樹脂上有重復(fù)單元(1)。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的處理盒，其中，所述樹脂具有重復(fù)單元(2)。
17.一種靜電復(fù)制裝置，它包括一種根據(jù)權(quán)利要求1的靜電復(fù)制感光體，一種充電裝置，一種圖像曝光裝置，一種顯像裝置和一種轉(zhuǎn)印裝置。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的裝置，其中，所述樹脂具有重復(fù)單元(1)。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的裝置，其中，所述樹脂具有重復(fù)單元(2)。
全文摘要
一種由導(dǎo)體載體、導(dǎo)電載體上的中間層和中間層上的感光層組成的靜電復(fù)制感光體。中間層含有具有特定重復(fù)單元的樹脂，所述重復(fù)單元含有聚酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或聚酰胺酸酯結(jié)構(gòu)。該感光體可用于制備在環(huán)境條件下具有優(yōu)異感光性和穩(wěn)定電勢的處理盒和靜電復(fù)制裝置。
文檔編號G03G5/14GK1112691SQ9411921
公開日1995年11月29日 申請日期1994年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月24日
發(fā)明者崎好郎, 妹尾章弘, 田中正人 申請人:佳能株式會社