專利名稱:有色的隱形眼鏡及其制造方法
本發(fā)明涉及隱形眼鏡，它能明顯改善佩帶者虹膜的顏色。本發(fā)明的眼鏡可用也可以不用矯正視力缺陷的光學(xué)處方來進行配制。本發(fā)明的眼鏡含有一個不透明的顏色涂層，它能給佩帶者虹膜的表觀顏色帶來根本的色變，例如，由深棕色變?yōu)榈m色。而另一方面，這顏色涂層又是透明的，在這種情況下，眼睛的表觀色調(diào)可被增強或者淺色眼睛的表觀顏色可被改變，例如，從淺蘭色變?yōu)榫G色。因此，正如本說明書和專利申請書全文中所使用的，“有色隱形鏡片”一詞是用來表示一種具有透明顏色涂層或不透明顏色涂層的鏡片。
本發(fā)明為眼鏡著色提出了高度適應(yīng)性，它不僅可以從透明顏色涂層或不透明顏色涂層加以選擇，而且還可以在鏡片被選擇的部位上著色。此外，本發(fā)明還可以按需要采用多種顏色依模仿虹膜精細結(jié)構(gòu)的圖形來著色鏡片。另一方面，按以下的方式在鏡片的虹膜位置上涂上不透明的圖形以能改變虹膜的表觀顏色，但還能看出膜的結(jié)構(gòu)，如同歐洲專利申請書第85 104 511.2號，(1985.4.13日申請)所描述的那樣，只要鏡片聚合物含有象后面討論的所需官能團，則硬的即非親水性眼鏡和軟的即親水性眼鏡都是可以著色的。本發(fā)明的眼鏡十分耐用，經(jīng)長期使用，甚至經(jīng)過消毒和清洗手續(xù)也能保持其顏色。
本發(fā)明包括一個含有以下步驟的有色隱形鏡片的制造方法a).提供一種聚合物構(gòu)成的隱形鏡片，b).在鏡片表面的至少一部分上涂布含有色料和粘合聚合物的顏色涂層。
c).通過至少下列所選擇的官能團，即-NCO或環(huán)氧基團的反應(yīng)將鏡片聚合物和粘合聚合物粘合起來。這些官能團是-COOH，-OH及-NH-R。其中R代表氫或者是至少具有這些官能團的烷基之一。其中或者是(A)鏡片聚合物和粘合聚合物至少含有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團，而且顏色涂層也含有另外的一種每個分子至少含有兩個基團，(其中至少有一個是-NCO或環(huán)氧基團)的化合物，或者是(B)鏡片聚合物至少含有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團，粘合聚合物至少含有-NCO或環(huán)氧官能團之一，或者是(C)鏡片聚合物至少含有-NCO或環(huán)氧官能團之一，而粘合聚合物至少有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團，或者是(D)鏡片聚合物和粘合聚合物至少含有-NCO或環(huán)氧官能團之一，而顏色涂層也含有每分子至少含有二個官能團，其中至少是-COOH，-OH，-NH-R中的一種的外加化合物。一些色料含有也能與上述官能團起反應(yīng)的官能團，這種反應(yīng)也是屬于本發(fā)明的范圍。然而，象后面所說明的，色料的選擇不限于具有活性官能團的那些。
發(fā)明的第二個方面包括用本發(fā)明方法制造的有色隱形眼鏡。
這種用本發(fā)明方法著色的眼鏡是由具有選自A組或B組官能團的聚合物構(gòu)成的A組至少是-COOH，-OH和-NH-R中的一種，這里R代表氫或者烷基，最好是低級烷基。
B組-NCO和環(huán)氧基。
聚合物一詞表示一個材料是由一種或多種單體聚合而成，或者是這些聚合物的共混體。官能團是聯(lián)在聚合物的主鏈上，或者是聯(lián)在主鏈上的另外官能團上。例如，聚甲基丙烯酸羥乙酯可以下式表示
羥基官能團是在上述表示式的底部。
象在這里所使用的“烷基”這一名詞表示具有1-8個碳的直鏈，支鏈或飽和環(huán)烷烴基團。最好是使用C1至C2的烷基。
可以提供A組官能團的適用單體實例包括有丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的羥基C1至C6烷基酯，如甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，甲基丙烯酸羥丁酯和丙烯酸羥乙酯;丙烯酸和甲基丙烯酸的氨基C1至C6烷基酯，如甲基丙烯酸氨基乙酯，甲基丙烯酸氨基辛酯，甲基丙烯酸N-甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸N-辛基氨基乙酯和丙烯酸氨基戊酯;丙烯酸和甲基丙烯酸的甘油酯，如單甲基丙烯酸甘油酯，單丙烯酸甘油酯及其組合?？商峁〣組官能團的適用單體實例有甲基丙烯酸異氰酸酰乙酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯及其組合。
除了上述的之外，隱形眼鏡也可以含有不具有官能團的共聚合著的單體，實例有N-乙烯基雜環(huán)單體，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮;C1至C6烷基乙烯基醚，如乙烯基乙醚;丙烯酸或甲基丙烯酸的C1至C6烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丙酯;C1至C6烷基苯乙烯，如叔-丁基苯乙烯;乙烯基單體，如氯乙烯，醋酸乙烯酯;雙烯類單體，如異戊二烯;和丙烯酸或甲基丙烯酸的C1至C6烷氧基C1至C6烷基酯，如甲基丙烯酸乙氧基乙酯或丙烯酸甲氧基丙酯。
用于制造眼鏡的最好單體是甲基丙烯酸羥乙酯。
在美國專利第4，405，773號(Loshaek等人)中描述了最好的鏡片聚合物實例，它含有重量百分數(shù)為75至95的丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基直鏈或支鏈C2至C4烷基單酯(最好是甲基丙烯酸羥乙酯)，百分之5至20的甲基丙烯酸或丙烯酸的C2-C4烷氧基C2-C4烷基酯(最好是甲基丙烯酸乙氧基乙酯)和百分之0.3至4的丙烯酸或甲基丙烯酸(最好是甲基丙烯酸)。
如果鏡片是親水的，就用大量的能提供-OH或-COOH官能團的親水性單體，如，甲基丙烯酸羥基乙酯和甲基丙烯酸。對于硬的眼鏡來說，就用大量的不含親水性官能團的單體，如甲基丙烯酸甲酯或叔-丁基苯乙烯來和少量的，即其量足以提供所需的粘著力的具有親水基團的單體相組合。
聚合作用和鏡片的成形在工藝技術(shù)上是眾所周知的，它不屬于本發(fā)明。只要鏡片聚合物具有官能團，就可使用任何眾所周知的工藝技術(shù)。
根據(jù)本發(fā)明來生產(chǎn)眼鏡，至少有一部分鏡片的表面是涂上含有色料和粘合聚合物的顏色涂層，象鏡片聚合物一樣，這種粘合聚合物也含有從A組或B組中選出來的官能團。如果鏡片聚合物含有A組的官能團，而粘合聚合物含有B組官能團，或者是反過來，鏡片和粘合聚合物就能相互直接粘合。然而，如果鏡片和粘合聚合物含有同一組的官能團，例如A組，那么就要用一種每分子至少含有兩個另一組官能基團的化合物，也就是說，鏡片和粘合聚合物都含有A組官能團時，就要用一種每分子至少含有二個B組官能團的化合物。而且，如眼鏡和粘合聚合物含有同一組的官能團，鏡片和粘合聚合物中官能團就不要是相同或者其量不要相同。在同一鏡片上使用一種以上的顏色涂層，每一涂層含有這里所描述的同一的或不同的粘合體系，都屬本發(fā)明的范圍。
適用的化合物至少含有B組兩個官能團，包括1，6己二異氰酸酯和雙酚A二環(huán)氧化合物。
適用的化合物至少含有A組兩個官能團包括乙二醇，乙二胺和己二酸。
前表面或后表面或兩面都可涂層，但前凸表面比后凹表面容易涂層。然后就是使涂了層的鏡片處于引起A組官能團和B組官能團發(fā)生反應(yīng)的條件下。如果色料是透明的，而且鏡片是一個其直徑不大于有虹膜的硬鏡片直徑的話，那么整個鏡片的表面都可涂層。如果色料是不透明的，那么只有相應(yīng)于虹膜的那部分鏡片可以涂層。而留下瞳孔部分不涂。對于大于虹膜的親水性眼鏡來說，則擴展到虹膜之外那一部分鏡片應(yīng)留下不涂。
現(xiàn)在介紹本發(fā)明的實施例子就是用具有A組官能團的鏡片和粘合聚合物，并用一種每分子至少具有兩個異氰酸酯基團作為B組官能團的化合物。本說明書的其余部分就是實施例子。然而，可以用同樣原理給出其它的實施例。
本發(fā)明方法的涂布步驟有三種最好辦法(1)將一個含有色料，粘合聚合物，異氰酸酯化合物和溶劑的混合物涂布在鏡片表面或其一部分表面上。
(2)鏡片先涂以異氰酸酯化合物和溶劑的混合物，然后在這個涂層上再涂上粘合聚合物、色料和溶劑的混合物。
(3)將方法(2)的各涂布步驟反過來進行。鏡片首先涂以粘合聚合物、色料和溶劑的混合物，然后在該涂層上涂上異氰酸酯化合物和溶劑的混合物。
用以制備粘合聚合物的單體的說明書也就是制備鏡片的單體的同樣說明書。提出官能團(至少是-OH，-COOH，和-NH-R中的一個)。對于親水性鏡片來說，粘合聚合物是用與制造鏡片同一濃度的同一單體來制造的。然而，這不是絕對必須的，只要兩種聚合物在水合作用時不會發(fā)生皺曲。粘合聚合物最好是在溶液中配制，這種溶液開始時已含有所選擇的單體，單體的溶劑、分子量調(diào)節(jié)劑和一種聚合引發(fā)劑。把它們置于一反應(yīng)器中，通過足夠長時間的加熱使其達到滿意的聚合水平。這樣就生成一種溶解在溶劑中的不交聯(lián)的聚合物，它最好含有一些未反應(yīng)的殘留單體。希望限制分子量和聚合物的交聯(lián)度以維持反應(yīng)溶液的粘度在適用的范圍之內(nèi)。
使用分子量調(diào)節(jié)劑就可以很方便地控制粘合聚合物的分子量，例如用工藝技術(shù)上眾所周知的鏈轉(zhuǎn)移劑。適宜的鏈轉(zhuǎn)移劑包括2-巰基乙醇，1-十二烷硫醇和其它的烷基硫醇。采用外加的溶劑也是控制分子量的一個辦法。
適宜的聚合引發(fā)劑包括自由基引發(fā)劑，如2，2-偶氮雙(異丁腈)，過氧化苯甲酰，過氧化苯甲酸叔丁酯和叔-丁基過氧化物。然而，聚合這種粘合聚合物的確切的方法不是緊要的。
適宜的溶劑包括乙基溶纖劑，環(huán)戊酮，乙醇，叔-丁醇，丙酮和其它脂肪族酮和環(huán)脂酮。也可應(yīng)用溶劑的組合。乳酸乙酯是一種好的潛溶劑。而在某些環(huán)境下水也可用做潛溶劑。最好的溶劑是環(huán)戊酮和乳酸乙酯的組合溶劑。粘合聚合物溶液和色料被研磨成彩色糊料。
如果粘合聚合物，色料和異氰酸酯化合物要在一步中使用，則將彩色糊料，異氰酸酯化合物和任意選擇的外加單體摻合成為一種墨水，油漆或其它適用的物料，把這些物料涂在鏡片上。如果這種可用的物料要長期儲存，就不能加異氰酸酯化合物，在將要往鏡片上涂抹時才能與可用物料摻合。這種可用物料的
放壽命取決于異氰酸酯化合物與粘合聚合物官能團的反應(yīng)活性。
色料的選擇是很靈活的，因為，它們不一定需要含有某種官能團。最好的色料包括作為蘭色的酞花青，作為綠色的酞花青綠和三氧化二鉻，作為黃、紅、棕和黑色的各種鐵的氧化物。當然，為達到所需要色調(diào)要將這些顏色進行摻合。對于不透明的涂層來說，二氧化酞是最好的不透明劑。在本說明書和權(quán)利要求
中被考慮用作色料的不透明劑同其它色料摻合成為顏色糊料。
1，6己二異氰酸酯是最好的異氰酸酯化合物。但是，采用任一具有分子式為R′(NCO)n(這里n等于或大于2，最好等于2)的異氰酸酯化合物都是屬于本專利的范圍。R′可以是一個二價或大于二價的有機基，例如脂肪烴，環(huán)脂肪烴，脂肪-環(huán)脂烴，芳烴或芳-脂烴。因此，其它合適的異氰酸酯化合物是2，4-甲苯二異氰酸酯和雙(異氰酸酰苯基)甲烷。
曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)在鏡片和粘合聚合物中加入一種交聯(lián)劑，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯可以減少到好的粘附性所需異氰酸酯化合物的量。
然后把涂抹好的鏡片處于異氰酸酯基團與粘合聚合物和鏡片聚合物的官能團起反應(yīng)的條件下，從而使鏡片和粘合聚合物牢固地粘合在一起，并將色料固著在粘合聚合物中而形成非常穩(wěn)定、耐用的有色隱形鏡片。當然，某些色料可以有與異氰酸酯基團能直接起作用的官能團，而這種外加反應(yīng)也屬于本發(fā)明的范圍。典型的是將鏡片置于至少是20℃左右(最好是50℃)的真空下干燥至少15分鐘左右(最好是30分鐘)以蒸發(fā)掉溶劑，然后約在70℃(最好是90℃)加熱至少約30分鐘(最好是90分鐘)。為加速異氰酸酯化合物與鏡片和粘合劑聚合物反應(yīng)的催化劑可在涂布鏡片之前立即加入墨水中。這種催化劑包括叔胺，如三乙胺，苯基二甲胺，二甲基環(huán)己胺;和金屬催化劑，如辛酸亞錫和二月桂酸二丁錫。上述的條件是說明性的，并非為了限制于本發(fā)明的范圍。時間和溫度對任何材料的組合來說是可以任意選擇的。
對有色的親水性隱形眼鏡來說，可以通常用于無色親水性眼鏡的方法來水合固化了的眼鏡。
下表給出根據(jù)本發(fā)明制造墨水的各組份的需要量。
墨水中各組份的百分重量組分 寬范圍 擇優(yōu)范圍 最好范圍粘合聚合物 10-40 13-25 16-23(包括殘留的未反應(yīng)的單體)異氰酸酯化合物 功能量(1) 0.5-10 1.5-5不透明的色料 功能量(1) 官能量(1) 6.5-30(如果需要不透明的彩色時)透明的色料 功能量(1) 官能量(1) 1-20(如果需要透明彩色時)聚合引發(fā)劑 0-1.0 0.05-0.5 0.1-0.3外加單體量 功能量(1) 0-50 15-30溶劑 加足到100% 加足到100% 加足到100%(1)“功能量(functional amount)”指一個工藝技術(shù)熟練的人員可以用來達到所期望結(jié)果的需用量下面的實例說明本發(fā)明。在實例中將采用下列縮寫。
HEMA 是甲基丙烯酸-2-羥乙酯EOEMA 是甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯MAA 是甲基丙烯酸AIBN 是偶氮雙(異丁基腈)HMD 是1，6己異氰酸酯ME 是2-巰基乙醇實例1 粘合聚合物-溶劑混合物的制備準備一個含有91.5份HEMA，8份EOEMA，0.5份MAA，0.5份ME及0.5份AIBN的混合物。將43份這種混合物溶解在57份環(huán)戊酮中。加熱使其聚合(這種混合物的典型是在38℃下加熱48個小時)直到只剩下10%左右的單體。對于這種配方來說，這種聚合量提供特別適用的粘度和粘附特性。任何時間的殘留單體量可用氣相色譜來測定。聚合后的混合物粘度約為25，000厘泊。在100份所得的產(chǎn)品混合物中，加入38份乳酸乙酯而溶解之。生成的粘合聚合物-溶劑混合物在下面實例中用作起始材料。
實例2 彩色糊料的制備例1中制備的粘合聚合物-溶劑混合物按下表所給的比例與色料摻合成為漿糊。該漿糊在一滾輾機上約研磨15分鐘直至得到一均勻的糊料為止，或者可用球磨機，將色料、粘合聚合物和溶劑制備成為糊料。
實例號 色料 色料 粘合聚合物 得到的彩色份數(shù) -溶劑混合物的份數(shù)2A 酞花青蘭 1 66 透明蘭2B 三氧化二鉻和酞花青蘭 4 9 綠(300∶1)2C 和2B相同 1 3 綠實例號 色料 色料 粘合聚合物 得到的彩色份數(shù) -溶劑混合物的份數(shù)2D 氧化鐵和三 4 13 棕氧化二鉻(3∶2)2E 酞花青蘭和 1 12.5 不透明蘭TiO2(1∶21)實例3 墨水的制備由于彩色涂層是以印刷的辦法涂在鏡片上的，所以這些實例中制成的材料為墨水。但是，其它的使用方法，諸如涂抹或噴霧也是可采用的。因此，墨水、油漆和其它彩色涂料的應(yīng)用是根據(jù)本發(fā)明的。
適合于涂抹在隱形鏡片上的透明的和不透明的墨水是按照下列表中所列出的組份摻合而成的。
實例號 組份3A 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份實例3A沒有用異氰酸酯化合物，只用于對照比較目的。
實例號 組份3B 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的0.61%3C 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的0.99%3D 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的1.5%
3E 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的1.98%3F 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的2.44%3G 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的4.79%3H 3份實例2E中的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 91.5份
EOEMA 8份MAA 0.5份AIBN 0.5份HMD 為上面4份的9.7%3I 3份實例2A中的糊料1份實例3F的單體混合物HMD為上面4份的2.44%3J 3份實例2B中的糊料1份實例3F的單體混合物HMD為上面4份的2.44%3K 3份實例2D中的糊料1份實例3F的單體混合物HMD為上面4份的2.44%實例4 可供選擇的墨水組份準備一個含有HEMA88.1份，EOEMA9.8份，MAA2.1份，AIBN0.5份及0.5份ME的混合物。將43份這種混合物溶解在57份環(huán)戊酮中。加熱使之聚合至殘留10%的單體時為止。加38份的乳酸乙酯于100份所得的混合物中，使之溶解成為粘合聚合物-溶劑混合物。
用這個粘合聚合物-溶劑混合物依2E重復(fù)例2A以形成彩色糊料，這彩色糊料相同于依2E制成的彩色糊料2A。
重復(fù)實例3，制備具有下列組成的墨水實例號 組分4A 3份類似于2E的糊料1份含有下列單體的混合物HEMA 88.1份EOEMA 9.8份MAA 2.1份AIBN 0.1份HMD為上面4份的2.44%4B 3份類似于2A的糊料1份實例4A中的單體混合物HMD為上面4份的2.44%4C 3份類似于2B中的糊料1份實例4A的單體混合物HMD為上面4份的2.44%4D 3份類似2D中的糊料1份實例4A的單體混合物HMD為上面4份的2.44%實例5去掉AIBN，用2.75%的HMD重復(fù)實例4A。
實例6用等量的2.4-甲苯二異氰酸酯代替HMD重復(fù)實例3D。
實例7 有色眼鏡的印刷和試驗用實例3至6的墨水，按美國專利第4，405，773號中所敘述的方法生產(chǎn)的非水合的親水性隱形眼鏡上印刷上如歐洲專利申請第85 104 511.2，(1985年4月13日申請)中所敘述的環(huán)狀圖形。印刷好的眼鏡在真空中50℃下干燥30分鐘，然后在90℃下固化90分鐘。
印刷好的隱形鏡片在一攪拌著的PH為8，溫度為90-100℃的生理食鹽水溶液中(水中鹽的重量含量為0.9%)浸泡二小時，進行水合。水合過的鏡片保存在PH為7.4的生理食鹽緩沖液中。
可用兩種檢測方法(摩擦試驗和甲醇試驗)測定粘附鍵的強度。在摩擦試驗中水合鏡片本身被反折起來，印刷面朝里，放在拇指和食指間摩擦。甲醇試驗則是在室溫下用甲醇噴灑水合鏡片30秒鐘。在這兩種試驗中憑眼睛觀察粘附與否。甲醇試驗比摩擦試驗更加嚴格。一批五個鏡片的試驗結(jié)果報告如下表。
墨水 鏡片 試驗結(jié)果(通過/失敗)實例號材料a摩擦甲醇3A 1 0/5 0/53B 1 1/4 沒有試驗3C 1 4/1 沒有試驗3D 1 5/0 沒有試驗3E 1 5/0 沒有試驗3F 1 5/0 5/03G 1 5/0 沒有試驗3H 1 5/0 沒有試驗
3I 1 5/0 5/03J 1 5/0 5/03K 1 5/0 5/04A 2 5/0 5/04B 2 5/0 5/04C 2 5/0 5/04D 2 5/0 5/05 2 5/0 沒有試驗6 1 5/0 沒有試驗a.由材料1制成的鏡片含有HEMA 91.5份EOEMA 8份MAA 0.5份在水合作用后具有38%的含水量。
由材料2制成的鏡片含有HEMA 88.1份EOEMA 9.8份MAA 2.1份且在水合作用后具有55%的含水量。
在彩色涂層中，不含有二異氰酸酯的樣品3A的檢測結(jié)果，表現(xiàn)出粘附力的失敗。加入較多的二異氰酸酯則粘附力有所改進。
實例8將1%HMD的2，2-二乙氧基丙烷溶液涂布在含有91.5%的HEMA，8%的EOEMA及0.5%的MAA的隱形鏡片上。該鏡片經(jīng)空氣干燥，并用與實例3A具有相同成份但不含有二異氰酸酯的墨水印刷。水合作用時，所有五個鏡片的摩擦實驗都通過了。
除了那些鏡片和粘合劑單體含有88.1%HEMA，9.8%EOEMA和2.1%MAA的以外，其余的都能重復(fù)這個實例的試驗。所有的五個鏡片的摩擦試驗也都通過。
這個實例說明了另一種使色料附著于鏡片的技術(shù)，即在使用墨水之前先加一異氰酸酯化合物涂層。
實例9用實例3F的墨水印刷91.5%HEMA，8%EOEMA和0.5%MAA的鏡片。這個印刷的圖形用一含有粘合聚合物，溶劑和HMD而不含有色料的透明材料復(fù)蓋。
粘合聚合物一溶劑混合物含有基本上并不交聯(lián)的聚合物和單體(約70-80%聚合)，它是25%固體溶液，含91.5%HEMA，8%EOEMA和0.5%MAA在環(huán)戊酮中。
透明的復(fù)蓋材料由66.50份的粘合聚合物溶劑混合物，33.25份的環(huán)戊酮和0.25份的HMD組成。大約5微升的這種溶液被噴灑在印刷好的干燥鏡面上。
待涂層固化后，所有五個鏡片都通過了摩擦試驗。這個實例表明還有其它方法使墨水粘附在鏡片上。
實例10用Gantrez S-95(1)作為高分子粘合劑來制備墨水。GantrezS-95(1)是一種GAF公司出口的水解了的甲基乙烯基醚-順式丁烯二酐共聚體。
8.0克Gantrez S-95拌入29.0克乙基溶纖劑和11.3克蒸餾水。34.4克的這種混合物摻入13.2克的糊料，該糊料是由1.79%重量的酞花青蘭和37.08%TiO2和乳酸乙酯組成的。
HMD 2.45克在攪拌下加到摻合的混合物中。用這種色料印刷在成份為88.1%的HEMA，9.8%EOEMA和2.1%MAA的鏡片上。這個印刷好的鏡片在大氣壓力下于80℃加熱72個小時。另一組鏡片以相同的方法印刷和加熱，除掉色料并不含有HMD。不含有HMD的色料的鏡片沒有通過摩擦試驗。用含有HMD的色料的鏡片在摩擦和甲醇兩種試驗中都通過了。這個實例說明了粘合聚合物和鏡片聚合物的兩種情況是不同的。
由此可見，本發(fā)明提供了用以往著色技術(shù)所不能達到的適用性和耐用性的程度。顏色涂層可以是不透明或透明的。硬的和軟的鏡片都可被著色。為親水性鏡片提供的彩色涂層比以往工藝方法所提供的涂層更加耐用，可以涂布鏡片上的被選擇部分。因此，涂層確可以一種非常合乎要求的圖形復(fù)蓋于鏡片的虹膜區(qū)域。
(1)商標或商品名
權(quán)利要求
1.制造有色隱形眼鏡的方法，其特征在于該方法包括下列步驟a)提供一種聚合物構(gòu)成的隱形鏡片，b)用由色料和粘合聚合物組成的彩色涂層至少復(fù)蓋部分鏡片的表面，及c)至少是通過下列官能團之一的反應(yīng)使鏡片聚合物與粘合聚合物粘合起來，這些官能團是-COOH，-OH和-NH-R，其中R為氫或至少具有-NCO和環(huán)氧官能團之一的烷基。其中，或是(A)鏡片聚合物和粘合聚合物至少含有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團，彩色涂層也含有每個分子至少兩個官能團的外加化合物，這些官能團至少要有-NCO和環(huán)氧官能團中的一種；或是(B)鏡片聚合物至少含有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團，而粘合聚合物至少含有-NCO和環(huán)氧基中一種官能團。(C)鏡片聚合物至少含有-NCO和環(huán)氧基團中的一種，而粘合聚合物至少含有-COOH，-OH和-NH-R中的一種官能團；或是(D)鏡片聚合物和粘合聚合物至少含有-NCO和環(huán)氧基團中的一種官能團，而彩色涂層也含有一外加化合物，其每分子至少具有兩個基團，為-COOH，-OH和-NH-R中的一種。
2.權(quán)利要求
1(A)的方法，其中之外加化合物含有兩個異氰酸酯基團。
3.權(quán)利要求
2的方法，其中的外加化合物選自1.6己二異氰酸酯，2，4-甲苯二異氰酸酯和雙(異氰酸酰苯基)甲烷。
4.權(quán)利要求
1(A)，2或3中的任何一種方法，其中的鏡片聚合物和粘合聚合物由單體生成，這些單體至少含有下列單體的一種，即丙烯酸、甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的烴基C1至C6烷基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的氨基烷基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的甘油酯，以及他們的混合物。
5.權(quán)利要求
1(A)，2，3或4中的任何一種方法，其中的鏡片聚合物和粘合聚合物還至少含有下列單體之中的一種，即N-乙烯基雜環(huán)單體，烷基乙烯基醚，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，烷基苯乙烯，乙烯基單體，雙烯類單體和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧烷基酯。
6.權(quán)利要求
1(A)，2，3或5中任何一種方法，其中的鏡片聚合物和粘合聚合物由單體甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸乙氧基乙酯和甲基丙烯酸的混合物制成，同時，外加的化合物是1，6己二異氰酸酯。
7.權(quán)利要求
1(A)，2，3，4，5或6中的任何一種方法，其中還包括在彩色涂層上使用含有粘合劑的透明的基本上無色料的涂層的步驟。
8.由權(quán)利要求
1至7中的任何一種方法制成的鏡片。
9.一種有色隱形鏡片，其特征在于它包括(a)一由聚合物構(gòu)成的鏡片坯體。(b)至少在鏡片表面的一部分上面有摻有粘合聚合物的色料。其中粘合聚合物和鏡片聚合物彼此通過官能團的反應(yīng)而結(jié)合。這些官能團至少是-COOH，-OH和-NH-R中的一種。其中R是H或至少含有-NCO和環(huán)氧官能團之一種的烷基。
10.權(quán)利要求
9的鏡片，其中的鏡片聚合物和粘合聚合物至少是由下列單體中的一種制成，這些單體是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸烴C1至C6烷基酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的氨基烷基酯。丙烯酸和甲基丙烯酸的甘油酯和它們的混合物。
專利摘要
由聚合物構(gòu)成的隱形鏡片，至少在鏡片的一部分上涂布了色料和粘合聚合物，以生產(chǎn)有色隱形眼鏡。鏡片和粘合聚合物彼此通過至少是以下的一種官能團的反應(yīng)而結(jié)合在一起。這些官能團是-COOH，-OH，和-NH-R。其中R是H或至少含有-NCO和環(huán)氧基團中之一種官能團的烷基。
文檔編號B29D11/00GK86100756SQ86100756
公開日1986年9月17日 申請日期1986年1月4日
發(fā)明者塞繆爾·洛謝克 申請人:先靈公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan