專利名稱:用于靜電攝影的光敏元件的制作方法
本發(fā)明涉及一種用于靜電攝影的光敏元件，特別是一種由能改善靜電攝影性能和低分子量有機光電導(dǎo)體構(gòu)成的光敏元件。
迄今，已有大量的有機光電導(dǎo)聚合物可用于靜電攝影光敏元件，例如聚乙烯咔唑。這些一般的有機聚合物與無機光電導(dǎo)材料相比，在重量和成膜特性等方面占優(yōu)勢，而在靈敏度、壽命、環(huán)境穩(wěn)定性和機械強度等方面較差。
另一方面，已有一些低分子量有抗光電導(dǎo)材料的報道，例如腙化合物(見美國專利4,150,987)，三芳基吡唑啉化合物(見美國專利3,837,851)和9—苯乙烯基蒽(見日本專利公開說明書94828/1976和94829/1976)。
在使用上述普通的低分子量有機光電導(dǎo)體時，上述普遍存在于有機光電導(dǎo)聚合物中的成膜性能方面的缺點可通過適當(dāng)選擇配合使用的粘合劑來消除。然而，這種普通的有機光電導(dǎo)體不具備足夠的靈敏度。
有一種觀點認為應(yīng)采用疊層結(jié)構(gòu)，其中光敏層在作用上被分為電荷產(chǎn)生層和電荷輸運層。具有這種光敏層的靜電攝影光敏元件可改善對可見光的靈敏度，電荷保護能力以及表面強度等等。
構(gòu)成上述輸運層的電荷輸運材料可采用大量的有機化合物。例如吡唑啉化合物(見日本專利公開說明書72231/1977)，腙化合物(見美國專利842,431和日本專利公開說明書52063/1979)，三苯胺化合物(見日本專利公開說明書195254/1982和858445/1979)，茋化合物(見日本專利公開說明書151955/1979和19043/1983)，咔唑化合物(見日本專利公開說明書150128/1979和58451/1988)，笨并噻吩化合物(見日本專利公開說明書110835/1979)等等。
然而，在采用一般的低分子量有機化合物作為電荷輸運材料的靜電攝影光敏元件中，靈敏度和其它靜電攝影性能還嫌不足，且在進行反復(fù)的充電和曝光時，亮壓電位和暗區(qū)電位易產(chǎn)生很大的變化。
這樣，對這種靜電攝影光敏元件還存在有待改進之處。
本發(fā)明的目的是提供一種能解決上述已有的光敏元件中存在的各種問題的靜電攝影光敏元件。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種采用新的有機光電導(dǎo)體的靜電攝影光敏元件，該光電導(dǎo)體較易制造，較便宜且壽命長。
根據(jù)本發(fā)明，一種靜電攝影用的光敏元件，包括一個光電導(dǎo)基板和一個置于基板上的光敏層，其中光敏層由下面通式(I)所表示的三芳基胺化合物構(gòu)成 式中Ar1和Ar2分別表示可具有取代基的苯環(huán)，Ar1和Ar2中至少有一個具有電子施主取代基，R1和R2分別表示氬原子烷基或烷氧基。
從下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的實施例所作的描述中可以更加清楚地了解本發(fā)明的其它目的特征和優(yōu)點。

圖1和圖2分別表示按照KBr壓片法制備的第10號和第13號化合物樣品的紅外吸收光譜。
在上述通式(I)中，Ar1和Ar2分別表示可具有一個或多個取代基的苯環(huán)。Ar1和Ar2中至少一個具有一電子施主基團作為取代基?！笆┲麟娮尤〈北硎疽环N具有比氬原子更大的電子施主性質(zhì)的取代基。
電子施主基團的具體實例為烷基(碳原子最好為C1至C3)，例如甲基、乙基和丙基；烷氧基(最好為C1和C3)，例如甲氧基和乙氧基；取代氨基(最好為雙取代氨基)，例如二甲氨基和二乙氨基等等。氨基的取代基最好為C1至C3。
R1和R2分別表示氬原子、烷基(最好為C1至C3)，例如甲基、乙基或丙基，或者烷氧基(最好為C1至C3)，例如甲氧基或乙氧基。
此外，已知的三芳基胺化合物可用作電荷輸運材料。但是一般來說，這種普通的三芳基胺化合物具有較低的靈敏度。
在本發(fā)明中，電子施主取代基被引入上述式(I)化合物中至少一個苯環(huán)Ar1和Ar2中。結(jié)果按照本發(fā)明，得到一種靈敏度高、壽命長且易于低成本地合成的電荷輸運材料，從而解決了已有技術(shù)中存在的問題。
特別是，上述式(I)具有0.9伏以下的氧化電位的化合物(其中至少一個電子施主基團被引入苯環(huán)Ar1和/或Ar2中)可以提供極好的靜電攝影特性。進而，這種具有0.6伏以上、0.8伏以下的化合物可制成一種靈敏度極高的靜電攝影光敏元件。
根據(jù)我們的研究，應(yīng)當(dāng)考慮到氧化電位高于0.9伏的化合物只能提供較低的從電荷產(chǎn)生層注入載流子的性能。另一方面，氧化電位低于0.6伏的化合物會產(chǎn)生較大程度的變暗，并且產(chǎn)生較高的剩余電位，從而降低靜電攝影的特性，盡管這種現(xiàn)象的原因還不清楚。
這樣，在上述通式(I)表示的化合物中，至少一個帶環(huán)Ar1和Ar2上具有一個電子施主取代基、氧化電位為0.6—0.88伏的化合物是最合適的，因為這種化合物能制成具有極好的靜電攝影特性的光敏元件。
下面給出上述(I)式化合物的實例。然而本發(fā)明可用的由(I)式表示的化合物并不限于這些實例。
下面，Eox表示氧化電位(伏)。
化合物實例如下(化合物樣品)
氧化電位的測量本發(fā)明中給出的氧化電位的數(shù)值是由一種電位掃描法測量而得出的，其中一個浸透的甘汞電極被用作參考電極，而0.1當(dāng)量濃度的(n-Bu)4N+ClO-4乙腈溶液被用作電解液。在這種測量中，鉑工作電極的電位的電流被掃描以獲得電流—電位曲線。氧化電位被定義為這種電流—電位曲線峰值所對應(yīng)的電位值。
更具體地說，一個樣品以約5—10摩爾％的濃度溶于0.1當(dāng)量濃度的(n-Bu)4N+ClO-4乙腈電解液中。隨后，在樣品溶液上加以外加電壓，在從低電位值線性改變電壓的同時測量電流，從而獲得電流—電位曲線。在此測量中，采用一個鉑制副電極，在參考電極與副電極之間電位差定為零時測量工作電極和副電極之間的電位差。在本發(fā)明中，氧化電位由上述電流—電位曲線中電流峰值對應(yīng)的電位數(shù)值來確定。
上述化合物樣品可用下述方法合成。
第10號化合物樣品的合成5.0克(0.025摩爾)聯(lián)甲苯胺、14.2克(0.051摩爾)碘代聯(lián)二苯，138克(0.100摩爾)無水碳鉀，3.0克(0.047摩爾)銅粉和50毫升鄰二氯苯被裝入一個裝有溫度計和冷凝器的三頸燒瓶中，在一個分餾溫度下?lián)u動加熱20小時。反應(yīng)后的混合物冷卻后，反應(yīng)混合物中的固體成分被濾掉，濾液被減壓濃縮，隨后在所獲得的產(chǎn)物中加入乙醇以得到粗結(jié)晶的二甲苯基二苯胺。
粗產(chǎn)品被裝入一個硅凝膠塔中，用甲苯一已烷溶劑淋洗以獲得6.8克(產(chǎn)量為77.9％)熔點為126.5—127.7℃的純的二甲苯基二苯胺白色結(jié)晶。圖1為用KBr壓片法獲得的該化合物進行測量所得到的紅外吸收光譜圖。
元素的分析(C26H23N)C(％) H(％) N(％)理論值 89.36 6.63 4.01觀測值 89.40 6.61 3.99此外，第13號化合物樣品是用上述同樣方法合成的。圖2是用同樣方法得到的該化合物所測出的紅外吸收光譜圖。
由于本發(fā)明的化合物可以采用上述的單步驟方法方便地大量合成，所以它可以提供一種便宜的靜電攝影光敏元件。
本發(fā)明的其它化合物可用類似上例的方法來合成。
在本發(fā)明的一個實施例中，光敏層在作用上被分為電荷產(chǎn)生層和電荷輸運層，該電荷輸運層是由上述通式(I)所示的三芳基胺化合物作為電荷輸運材料而構(gòu)成的。
本發(fā)明的電荷輸運層最好是將上述通式(I)的化合物與粘合劑一起溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，再將得到的溶液涂到預(yù)定表面上并干燥涂層而形成。
可用于電荷輸運層的粘合劑包括聚芳基樹脂，聚砜樹脂，酰胺樹脂，丙烯酸樹脂，丙烯腈樹脂，甲基丙烯酸樹脂，氯乙烯樹脂，乙烯基乙酯樹脂，酚樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯樹脂，醇酸樹脂，聚碳酸脂，聚氨基甲酸乙酯，或者包括這些樹脂兩個以上重復(fù)單元的聚合物樹脂，例如丁苯共聚物，苯乙烯—丙烯腈共聚物，苯乙烯—馬來酸共聚物，等等。此外，除了這些絕緣的聚合物，也可采用有機光電導(dǎo)聚合物，例如聚乙烯咔唑，聚乙烯蒽和聚乙烯芘等。
在電荷輸運層中，每一百重量單位粘合劑可采用10—500重量單位，最好為50—200重量單位的電荷輸運材料。
電荷輸運層與下面介紹的電荷產(chǎn)生層電連接，它具有接收存在電場時從電荷產(chǎn)生層注入的電荷載流子的作用，以及將這些電荷輸運到電荷輸運層的表面的作用。在實施例中，電荷輸運層可置于電荷產(chǎn)生層之上，也可置于電荷產(chǎn)生層之下。電荷輸運層最好置于電荷產(chǎn)生層之上。電荷輸運層最好不要太厚，由于存在一個適合輸運電荷載流子的厚度限制。一般來說，電荷輸運層的厚度最好為5—40微米，10—30微米更佳。
在上述電荷輸運層的形成過程中，所用的有機溶劑可根據(jù)采用的粘合劑的種類而改變，最好選擇那些基本上不含溶解電荷產(chǎn)生層或底層的溶劑。
有機溶劑的實例為甲醇、乙醇或異丙醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮或環(huán)已酮等酮類，N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等酰胺，二甲基亞砜等亞砜，四氫呋喃、二噁烷、乙二醇甲醚等醚類，甲基乙酯和乙基乙酯等酯類，氯仿，二氯甲烷，二氯乙二醇、四氯化碳或三氯乙二醇等脂族鹵代烴類，苯、甲苯、二甲苯、一氯苯或二氯苯等芳族化合物。
可采用各種涂復(fù)方法形成涂層，例如浸涂法、噴涂法，線涂法或刮涂法。涂層干燥，最好先在室溫下干燥至不剝落的狀態(tài)然后再進行加熱干燥。一般來說，加熱干燥最好是在30℃至200℃溫度下，在靜止或吹氣條件下進行5分鐘到2小時。
本發(fā)明的電荷輸運層可進一步包含選用的各種添加劑。這些添加劑的例子包括聯(lián)二苯、間三聯(lián)苯和二丁基鄰苯二甲酸酯等增塑劑，硅酮油、接枝型硅酮聚合物及各種碳氟化合物等表面潤滑劑，雙氰乙烯化合物和咔唑衍生物等電位穩(wěn)定劑，β—胡蘿卜素、鎳絡(luò)合物和1，4—二氮雙雜環(huán)正辛烷等抗氧化劑電荷產(chǎn)生層包括電荷產(chǎn)生材料。電荷產(chǎn)生材料的實例包括硒、硒—碲及非晶硅等無機電荷產(chǎn)生材料，有機電荷產(chǎn)生材料有吡喃染料、噻喃鎓染料、甘菊藍染料、噻花青苷染料及奎諾花青苷染料等陽離子染料，斯夸苷鹽染料、酞菁染料、二苯并芘—5，10—二酮染料、二苯并芘醌染料及皮蒽酮染料等聚環(huán)醌染料，以及靛藍染料，喹吖酮染料、偶氮染料等等。這些電荷產(chǎn)生材料可單獨使用，也可將兩種以上材料結(jié)合使用?？刹捎迷撾姾僧a(chǎn)生材料以蒸鍍層或涂層的形式制成電荷產(chǎn)生層。
在上述電荷產(chǎn)生材料中，偶氮顏料包括許多類型。下面給出本發(fā)明中最適用的偶氮顏料的典型結(jié)構(gòu)。在偶氮顏料由下面包括中心骨架A的通式表示時A—(N＝N—CP)n其中CP為偶合部分，n為2或3，中心骨架A的實例包括下列結(jié)構(gòu)
偶合部分CP的實例包括那些具有下列結(jié)構(gòu)的化合物 上述中心結(jié)構(gòu)A和偶合部分CP可適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合以構(gòu)成作為電荷產(chǎn)生材料的染料。
可采用真空蒸鍍裝置蒸鍍這種電荷產(chǎn)生材料以形成電荷產(chǎn)生層，也可采用與適當(dāng)?shù)恼辰觿┮黄鹜扛舶姾僧a(chǎn)生材料的彌散劑來形成電荷產(chǎn)生層。
用于形成電荷產(chǎn)生層的粘合劑可以從大量的絕緣樹脂中選擇，也可以聚乙烯咔唑、聚乙烯蒽或聚乙烯芘等有機光電導(dǎo)聚合物中選擇。適用的絕緣樹脂包括聚乙烯醇縮丁醛，多芳基化合物(即雙酚A和苯二甲酸的縮聚物)，聚碳酸脂，聚酯樹脂，苯氧基樹脂，丙烯酸樹脂，聚丙烯酰胺樹脂，酰胺樹脂，聚乙烯吡啶，纖維素樹脂，聚氨酯樹脂，環(huán)氧樹脂，酪蛋白樹脂，聚乙烯醇，以及聚乙烯吡咯烷酮。
這種樹脂在電荷產(chǎn)生層中的百分含量最好以5—80％為好，10—40％則更佳。
可用于電荷產(chǎn)生層涂復(fù)過程中的有機溶劑的實例包括甲醇、乙醇和異丙醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮、環(huán)已酮等酮類，N，N—二甲基甲酰胺和N，N—二甲基乙酰胺等酰胺，二甲基亞砜等亞砜，四氬呋喃、二噁烷及乙二醇甲醚等醚類、甲基乙脂或乙基乙酯等酯類，氯仿、二氯甲烷、二氯乙二醇、四氯化碳及三氯乙二醇等脂族鹵代烴類，苯、甲苯、二甲苯、一氯苯和二氯苯等芳族化合物等等。
電荷產(chǎn)生層最好以盡可能大的比例包含上述電荷產(chǎn)生材料，以使其提供足夠的吸收性。進一步，電荷產(chǎn)生層最好是厚度為5微米以下的薄層，0.01—1微米更佳，從而它可在電荷載流子的壽命時間內(nèi)將其中產(chǎn)生的電荷載流子注入到電荷輸運層中。這可歸結(jié)于以下幾點最好大部分的入射光被吸收到電荷產(chǎn)生層內(nèi)以產(chǎn)生大量電荷載流子，所產(chǎn)生的電荷載流子最好在未經(jīng)再結(jié)合或俘獲而減活時被注入到電荷輸運層中。
上述具有由電荷產(chǎn)生層和電荷輸運層構(gòu)成的疊層結(jié)構(gòu)的光敏層可形成在一導(dǎo)電基板上。
導(dǎo)電基板可是本身具備導(dǎo)電性的基板，例如鋁、鋁合金、銅、鋅或不銹鋼，或者是上述金屬基板或塑料基板涂有鋁、鋁合金，氧化鈦、氧化錫或氧化 一氧化錫合金、或?qū)щ姺勰?例如鋁粉、氧化鈦，氧化錫、氧化錫、氧化鋅、碳黑或銀粉)與適當(dāng)粘合劑混合物的真空蒸鍍層，也可是浸透導(dǎo)電粒子的低基板或塑料基板，或涂有導(dǎo)電聚合物層的塑料基板。導(dǎo)電基板可以是任意形狀，例如片狀，鼓狀等。
在導(dǎo)電基板和光敏層之間，可有一層起隔開和粘結(jié)作用的底層。底層可由酪蛋白、聚乙烯醇、硝化纖維、乙烯丙烯酸共聚物，酰胺(例如尼龍6、尼龍66、尼龍610，共聚物尼龍、烷氧基甲基尼龍等)，聚氨基甲酸乙酯，明膠，或氧化鋁構(gòu)成。底層的厚度最好為0.1—5微米，0.5—3微米更佳。
在本發(fā)明的靜電攝影光敏元件中，在光敏層上進一步迭疊一個保護層。這個保護層可由樹脂或光導(dǎo)材料彌散于其中的樹脂構(gòu)成。
在本發(fā)明的另一實施例中，一種具有光電導(dǎo)性的染料或顏料可被用作敏感劑。這類染料或顏料的例子包括雙偶氮顏料，吡喃染料，噻喃鎓染料，硒喃鎓染料，苯并吡喃染料，苯并噻喃鎓染料，萘并吡喃鎓染料，萘并噻喃鎓染料；見美國專利3,554,745；3,567,438；及3,586,500。
在本發(fā)明的另一實施例中，一種包括吡喃染料(見美國專利3,684,502)和一種包括亞烷基—雙亞芳基的絕緣聚合物的低熔點(晶體)混合物可用作敏感劑。這種低熔點混合物可這樣形成將4—[4—雙(2—氯乙烯)氨基苯]—2，6—二苯吡喃高氯酸鹽和聚(4，4′—異亞丙基二亞芳基碳酸酯溶于鹵代碳氫代合物溶劑中，(例如二氯代甲烷，氯仿，四氯化碳，1，1—二氯代乙烷1，2—二氯代乙烷，1，1，2—三氯代乙烷，氯苯，溴苯，1，2—二氯苯等等)，然后再加入非極性溶劑(例如已烷，正辛烷，癸烷，2，2，4—三甲苯，石油類等等)到所得的混合物中，以產(chǎn)生極低熔點混合物。在該實施例中，靜電攝影光敏元件可包括一種粘合劑，例如丁苯共聚物，硅酮樹脂，乙烯樹脂，亞氯乙烯—丙烯腈共聚物，苯乙烯—丙烯腈共聚物，乙烯基乙酯—氯乙烯共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，聚甲基丙烯酸甲脂，聚—N—丁基丙烯酸甲脂，聚酯樹脂，纖維素酯等等。
本發(fā)明的靜電攝影光敏元件不僅可用于普通的復(fù)印機中，而且可用于靜電攝影的其它領(lǐng)域，例如激光印刷機，CRT印刷機以及靜電攝影制板中。
下面參照實例更詳細地介紹本發(fā)明。
例1將5克由下式給出的雙偶氮顏料和2克丁醛樹脂(丁醛含量63摩爾％)溶于100毫升環(huán)已酮中，所得到的溶液在一球磨中混和24小時以制備涂液。 這樣制成的涂液和線柵涂到鋁板上以形成干燥后厚度為0.2微米的電荷產(chǎn)生層。
隨后，將上述第3號化合物樣品10克和10克聚碳酸酯樹脂(重量平均分子量為2000)溶于70克—氯苯中以制備涂液。該涂液用線柵涂到上述電荷產(chǎn)生層上以制成干燥后厚度為20微米的電荷輸運層，這樣就制成了具有疊層結(jié)構(gòu)的靜電攝影光敏元件。
制成的光敏元件用靜電復(fù)印紙測試裝置(型號SP—428，Kawaguehi電氣公司出品)的靜電方法進行電暈充電(-5千伏)，并保持在暗處1秒鐘。隨后，光敏元件在照度為20勒克司的光線下曝光，以評價充電特性。為了測量充電特性，需測量表面電位V0，暗衰減1秒鐘后的電位V1，及將電位V1減小到1/2所需的曝光量E1/2。
進而，為了測量反復(fù)使用時亮區(qū)電位和暗區(qū)電位的變化，制成的光敏元件被粘到普通紙復(fù)印機(PPC)(NP-3525，Canon公司出品)的感光鼓圓筒上，并進行5000張紙的復(fù)印測試，隨后測出開始時和經(jīng)過5000次復(fù)印后亮區(qū)電位VL和暗區(qū)電位VD的變化。起始的VD和VL分別被定為-700伏和-200伏。
測試結(jié)果示于表1例2—10，對比例1—3采用與例1相同的方法制備9個光敏元件樣品，其中第1，5，10，13，17，20，22，28和30號化合物樣品分別被用作電荷輸運材料以代替第13號化合物樣品，具有下式的顏料被用作電荷產(chǎn)生材料(例2—10)
制成的光敏元件的靜電攝影特性采用與例1相同的方法測得。
進一步，為了進行對比，采用與例1相同的方法制備三個光敏元件樣品，其中下面的對比化合物分別被用作電荷輸運材料(對比例1—3)。
所得的光敏元件的靜電攝影特性采用與例1相同的方法測出。
測試結(jié)果示于表2和表3對比化合物如下
(日本專利申請書公開說明書195254/1982)
(日本專利申請公開說明書79450/1980) (日本專利申請書公開說明書195254/1982)
表二(待續(xù))
續(xù)表二
從實例和對比例的測試結(jié)果可以清楚看出，將電子施主取代基引入下式中Ar1和/或Ar2可在連續(xù)復(fù)印過程中獲得較高的靈敏度和電位穩(wěn)定性。 特別是在比較實施例2—4與對比例1的結(jié)果時可以看出，實例中所用的化合物在結(jié)構(gòu)上與對比例1所用的化合物相似，但由于引入了電子施主基團而使實例中的氧化電位下降到0.9伏以下。氧化電位為0.9伏以下的化合物可提供高靈敏度和在連續(xù)復(fù)印時良好的電位穩(wěn)定性。
進一步，在將具有較強電子施主特性的基團引入(I)式的Ar1和/或Ar2時，可以觀察到該化合物與氧化電位為0.60—0.88伏的化合物相比其靈敏度有變低的趨勢。
在上述實施例中所用的化合物，下式(II)、(III)和(IV)表示的芳基胺化合物可提供極高的靈敏度和在連續(xù)復(fù)印時極好的電位穩(wěn)定性。 例11一種將5克甲氧基甲基尼龍樹脂(數(shù)均分子量為32000)與10克可溶于醇的共聚物尼龍樹脂(數(shù)均分子量為29000)溶于95克甲醇中所得的涂液被用線柵涂到鋁板上以制成干燥后厚度為1微米的底層。
然后，10克下式表示的電荷產(chǎn)生材料和將5克丁醛樹脂(丁醛含量63摩爾％)溶于200克二噁烷中所得的溶液被置入球磨中混和48小時以制成涂液。制成的涂液用刮涂法涂到上述底層上以制成干燥后厚度為0.15微米的電荷產(chǎn)生層。 然后，將10克上述第10號化合物樣品和10克聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(重量平均分子量為50000)溶于70克一氯苯中以制成涂液。用刮涂法將涂液涂到上述電荷產(chǎn)生層上以形成干燥后厚度為19微米的電荷輸運層，這樣就制成了一種靜電攝影光敏元件。
所制成的光敏元件用電暈充電(-5千伏)以具有初始電位V0，在暗處放置1秒鐘，隨后測量表面電位。為了測出靈敏度，需測出在經(jīng)過暗衰減后使電位V1減小到1/2所需的曝光量(E1/2，微焦耳/每平方厘米)。這里所用的光源是從鎵/鋁/砷三元半導(dǎo)體發(fā)出的激光(輸出功率5毫瓦，輸出波長780毫微米)。
測試結(jié)果如下V0-700伏V1-695伏E1/20.53微焦耳每平方厘米上述光敏元件被裝到激光印刷機(型號LBP—CX，由Canon公司出品)中，作為裝有上述半導(dǎo)體激光器的采用反轉(zhuǎn)沖洗系統(tǒng)的靜電攝影印刷機，并進行實際成像操作。
所用的成像條件如下
初始充電的表面電位-700伏曝光后的表面電位-150伏(曝光量為2.0微焦耳/平方厘米)轉(zhuǎn)換電位+700伏顯影劑極性負處理速度50毫米每秒顯影條件(顯影偏置)-450伏圖象曝光掃描系統(tǒng)圖象掃描初始充電前的曝光50勒克司秒(采用紅光對整個表面曝光)根據(jù)文字或圖象信號采用激光束進行線掃描而實現(xiàn)成象操作。結(jié)果，對于文字和圖象獲得了良好的印刷品。
進一步，在連續(xù)成象3000次時，從初始時到成象3000次一直可穩(wěn)定地獲得良好的印刷品。
例12在將5克苯氧基樹脂溶于485克二噁烷所得的溶液中加入10克氧化酞菁，并用球磨混和2小時。采用線柵將制成的混和液涂到鋁板上，再在80℃溫度下干燥2小時以制成厚度為0.5微米的電荷產(chǎn)生層。
隨后，將10克上述第15號化合物樣品和10克雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(重量平均分子量為50000)溶于70克一氯苯以制成涂液。采用線柵將涂液涂到上述電荷產(chǎn)生層上并在110℃溫度下干燥1小時，以形成厚度為19微米的電荷輸運層，這樣就制成了一種靜電攝影光敏元件。
采用與例11相同的方法測試所獲得的光敏元件。測試結(jié)果如下V0-695伏V1-687伏
E1/2-0.69微焦耳每平方厘米例13將3克4—(4—二甲氨基苯)—2，6—二苯吡喃鎓高氯酸鹽、5克第10號化合物作品作為電荷輸運材料，5克聚酯樹脂(重量平均分子量為49000)與50克甲苯與二噁烷以1∶1的比例組成的溶劑相混，并用球磨混和6小時。再用線柵將這種混和液涂到鋁板上并在100℃溫度下干燥2小時，以制成厚度為15微米的光敏層，這樣制成了一種靜電攝影光敏元件。
采用與例1相同的方法測試所得的光敏元件。測試結(jié)果如下V0-695伏V1-680伏E1/21.9勒克司秒(初始時)VD-700伏VL-200伏(復(fù)印5000次后)VD-680伏VL-225伏例14將一種酪蛋白的含水氨溶液(含酪蛋白11.2克，28％氨水1克，222毫升水)用線柵涂到鋁板上，以形成干燥后厚度為1微米的底層。在底層上采用與例9相同的方法依次制成電荷輸運層和電荷產(chǎn)生層，這樣就制成了一種靜電攝影光敏元件，除了疊層結(jié)構(gòu)不同外，它是用與例1相同的方法制成的。
采用與例1相同的方法測試所得光敏元件的充電特性，只是充電極性為正。測試結(jié)果如下V0+695伏V1+670伏E1/22.0勒克司秒例15將一種可溶尼龍(6—66—610—12四元共聚物尼龍)的5％甲醇溶液涂到鋁板上以形成干燥后厚度為0.5微米的底層。
然后，將5克由下式表示的顏料用球磨與95毫升四氬呋喃混和20小時以制成混和液。 另外，將5克上述第28號化合物樣品和10克雙酚乙型聚碳酸酯樹脂(重量平均分子量為50000)溶于30毫升一氯苯中以得到一種溶液。再將該溶液加到上述混和液中，再用球磨混和2小時，從而制成涂液。采用線柵將涂液涂到上述底層上，以形成干燥后厚度為20微米的光敏層，這樣就制成了一種靜電攝影光敏元件。
采用與例1相同的方法測試該光敏元件的靜電攝影特性。測試結(jié)果如下V0-690伏V1-675伏E1/23.1勒克司秒
權(quán)利要求
1.一種靜電攝影光敏元件，包括一個導(dǎo)電基板和置于基板上的光敏層，其中光敏層包括由下列通式(I)表示的三芳基胺化合物 其中Ar1和Ar2分別表示可帶有取代基的苯環(huán)，Ar1和Ar2中至少一個帶有電子施主取代基，R1和R2分別表示氫原子、烷基或烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的光敏元件，其中由(I)式表示的三芳基胺化合物具有0.9伏以下的氧化電位。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的光敏元件，其中由(I)式表示的三芳基胺化合物具有0.60—0.88伏的氧化電位。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的光敏元件，其中(I)式的Ar1和Ar2中至少一個具有從烷基、烷氧基和取代氨基中選出的電子施主取代基。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1的光敏元件，其中(I)式表示的三芳基胺化合物是由下列化合物(II)、(III)、(IV)中選出的一種化合物
6.根據(jù)權(quán)利要求
1或5的光敏元件，其中光敏層具有由電荷產(chǎn)生層和電荷輸運層構(gòu)成的疊層結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的光敏元件，它包括一個導(dǎo)電基板，電荷產(chǎn)生層和電荷輸運層依次疊在基板上。
8.根據(jù)權(quán)利要求
6的光敏元件，它包括一個導(dǎo)電基板，電荷輸運層和電荷產(chǎn)生層依次疊在基板上。
9.根據(jù)權(quán)利要求
6的光敏元件，其中電荷輸運層包括由式(I)、(II)、(III)和(IV)選出的一種化合物，和一種絕緣聚合物或有機光電導(dǎo)聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求
6的光敏元件，其中電荷輸運層包括由式(I)、(II)、(III)、(IV)中選出的一種化合物，一種絕緣聚合物或有機光電導(dǎo)聚合物，以及由增塑劑、表面潤滑劑，電位穩(wěn)定劑和抗氧化劑中選出的至少一種成分。
11.根據(jù)權(quán)利要求
6的光敏元件，其中電荷產(chǎn)生層包括有機電荷產(chǎn)生材料和一種絕緣樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的光敏元件，其中有機電荷產(chǎn)生材料由偶氮顏料構(gòu)成。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1或5的光敏元件，其中在導(dǎo)電基板和光敏層之間進一步包括一個底層。
14.根據(jù)權(quán)利要求
1或5的光敏元件，在光敏層上進一步包括一個保護層。
專利摘要
一種靜電攝影光敏元件，包括一個導(dǎo)電基板和一個置于基板上的光敏層，其中光敏層包括由下列通式(Ⅰ)表示的三芳基胺化合物其中Ar
文檔編號G03G5/06GKCN1078714SQ89109833
公開日2002年1月30日 申請日期1989年12月28日
發(fā)明者妹尾章弘, 口代良二, 金丸哲郎, 菊地憲裕 申請人:佳能公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan