本申請是申請日為2014年8月4日、申請?zhí)枮椤?01480002946.x”、發(fā)明名稱為“白色反射膜”的申請的分案申請。本發(fā)明涉及白色反射膜。特別是涉及用于液晶顯示裝置的白色反射膜。

背景技術(shù)：

液晶顯示裝置（lcd）的背光單元有在液晶顯示面板的背面具有光源并進一步在其背面具有反射膜的直下型和在液晶顯示面板的背面配置背面具有反射板的導(dǎo)光板、在該導(dǎo)光板的側(cè)面具有光源的邊緣發(fā)光型（エッジライト型）。以往大型lcd中所用的背光單元從畫面的亮度和畫面內(nèi)亮度的均勻性優(yōu)異的觀點考慮主要使用直下型（主要是直下型ccfl），邊緣發(fā)光型經(jīng)常用在筆記本型pc等較小型的lcd中，但是，近年來，由于光源或?qū)Ч獍宓陌l(fā)展，即使是邊緣發(fā)光型背光單元的亮度和畫面內(nèi)的均勻性也提高，不僅僅是較小型的lcd,大型lcd中也開始使用邊緣發(fā)光型的背光單元。這是因為有可以使lcd變薄的優(yōu)點。

在邊緣發(fā)光型背光單元中，是導(dǎo)光板和反射膜直接接觸的結(jié)構(gòu)。因此，在這種結(jié)構(gòu)中，存在如果導(dǎo)光板和反射膜發(fā)生粘貼，則粘貼了的部分的亮度變得異常，出現(xiàn)亮度的面內(nèi)偏差的問題。因此，必須使導(dǎo)光板和反射膜之間具有間隙，并保持該間隙恒定。例如，通過使反射膜的表面具有珠子可以使導(dǎo)光板和反射膜之間的間隙保持恒定，從而可以防止他們粘貼。但是，此時如果由比較軟的材料形成的導(dǎo)光板與反射膜接觸，則存在反射膜或表面的珠子會損傷導(dǎo)光板的問題。作為其對策，有例如像專利文獻1～3那樣，在反射膜的表面通過涂布來形成含有彈性體系珠子的防損傷層的報告。

但是，專利文獻1～3那樣的防損傷層雖然有某種程度的導(dǎo)光板損傷抑制效果，但其原本的目的、即確保間隙（抑制粘貼）方面有變差的傾向。本發(fā)明人通過研究得知，像以往那樣僅僅著眼于突起的個數(shù)的話，有時不能充分滿足近年所要求的抑制與導(dǎo)光板的粘貼和抑制導(dǎo)光板的損傷兩個方面。

（專利文獻1）日本特開2003-92018號公報

（專利文獻2）日本特表2008-512719號公報

（專利文獻3）日本特開2009-244509號公報。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供可以充分抑制與導(dǎo)光板的粘貼、同時可以充分抑制導(dǎo)光板的損傷的白色反射膜。

本發(fā)明為了解決上述課題采用以下的構(gòu)成。

1.白色反射膜，其具有反射層a和由含有粒子的樹脂組合物制造的表面層b，

在表面層b的與反射層a相反一側(cè)的表面具有由上述粒子形成的突起，該表面中高度為5μm以上的突起個數(shù)是10⁴～10¹⁰個/m²，

上述粒子是平均粒徑為3～100μm、10%壓縮強度為0.1～15mpa的非球狀粒子。

2.上述1所述的白色反射膜，其中上述粒子是通過將聚合物粉碎得到的粉碎聚合物粒子。

3.上述2所述的白色反射膜，其中上述聚合物是聚酯。

4.上述1～3中任意一項所述的白色反射膜，其中上述粒子是長寬比（長徑/短徑）的平均為1.31以上、1.80以下，并且長寬比的標準偏差為0.15～0.50的非球狀粒子。

5.上述1～3中任意一項所述的白色反射膜，其中表面層b中上述粒子的含量以表面層b的質(zhì)量為基準是1～70質(zhì)量%。

6.上述1～3中任意一項所述的白色反射膜，其中揮發(fā)有機溶劑量為10ppm以下。

7.上述1～3中任意一項所述的白色反射膜，其中反射層a含有孔隙，其孔隙體積率為15體積%以上、70體積%以下。

8.上述7所述的白色反射膜，其還具有孔隙體積率為0體積%以上且小于15體積%的支撐層c。

9.上述7所述的白色反射膜，其中表面層b是通過涂液的涂布形成的層。

10.上述1～3中任意一項所述的白色反射膜，其用作具有導(dǎo)光板的面光源反射板。

附圖說明

圖1、2是本發(fā)明中由非球狀粒子形成的突起的電子顯微鏡照片的例子。

圖3是表示本發(fā)明中導(dǎo)光板的損傷評價和粒子的脫落評價方法的示意圖。

圖4是本發(fā)明的密合不均評價中所用的結(jié)構(gòu)體的示意圖。

發(fā)明的最佳實施方式

本發(fā)明的白色反射膜具有反射層a和表面層b。

以下詳細說明構(gòu)成本發(fā)明的各構(gòu)成成分。

［反射層a］

本發(fā)明的反射層a含有熱塑性樹脂和孔隙形成劑，通過使其含有孔隙形成劑而在層中包含孔隙，使其呈白色。所述孔隙形成劑將在后面詳述，可以使用例如無機粒子、與構(gòu)成該反射層a的熱塑性樹脂不相溶的樹脂（以下有時稱為不相溶樹脂）。另外，反射層a在波長550nm下的反射率優(yōu)選為95%以上、更優(yōu)選為96%以上、特別優(yōu)選為97%以上。由此白色反射膜的反射率更容易達到優(yōu)選范圍。

反射層a如上所述在層中具有孔隙，該孔隙的體積相對于反射層a的體積所占的比例（孔隙體積率）優(yōu)選為15體積%以上、70體積%以下。通過在這樣的范圍可以使反射率提高效果提高，容易獲得上述的反射率。另外，還可以使制膜拉伸性提高效果提高?？紫扼w積率過低時，有難以獲得優(yōu)選的反射率的傾向。從上述觀點考慮，反射層a中的孔隙體積率更優(yōu)選為30體積%以上、特別優(yōu)選為40體積%以上。另一方面，孔隙體積率過高時，有制膜拉伸性的提高效果降低的傾向。從上述觀點考慮，反射層a中的孔隙體積率更優(yōu)選為65體積%以下、特別優(yōu)選為60體積%以下。

孔隙體積率可以通過調(diào)整反射層a中的孔隙形成劑的種類或大小、量來達到。

（熱塑性樹脂）

構(gòu)成反射層a的熱塑性樹脂可以列舉例如由聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯酸類（アクリル）所制造的熱塑性樹脂。其中，從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射膜的觀點考慮，優(yōu)選聚酯。

所述聚酯優(yōu)選使用由二羧酸成分和二醇成分制造的聚酯。該二羧酸成分可以列舉衍生自對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-聯(lián)苯二甲酸、己二酸、癸二酸等的成分。二醇成分可以列舉衍生自乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇等的成分。這些聚酯中優(yōu)選芳香族聚酯，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯可以是均聚物，但從將膜單軸或雙軸拉伸時抑制結(jié)晶從而使制膜拉伸性的提高效果提高的觀點考慮，優(yōu)選共聚物。共聚成分可以列舉上述的二羧酸成分、二醇成分，但從耐熱性高、制膜拉伸性的提高效果高的觀點考慮，優(yōu)選間苯二甲酸成分、2,6-萘二甲酸成分。共聚成分的比例是以聚酯的全部二羧酸成分100摩爾%為基準，例如為1～20摩爾%、優(yōu)選為2～18摩爾%、更優(yōu)選為3～15摩爾%、特別優(yōu)選為7～11摩爾%。通過使共聚成分的比例在該范圍，制膜拉伸性的提高效果優(yōu)異。另外，尺寸熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。

（孔隙形成劑）

反射層a中，使用無機粒子作為孔隙形成劑時，無機粒子優(yōu)選白色無機粒子。該白色無機粒子可以列舉硫酸鋇、二氧化鈦、二氧化硅、碳酸鈣的粒子。對于這些無機粒子只要是選擇平均粒徑、含量以使白色反射膜具有合適的反射率即可，沒有特別限定。優(yōu)選為使反射層a、白色反射膜的反射率達到本發(fā)明的優(yōu)選范圍即可。另外，使反射層a的孔隙體積率達到本發(fā)明的優(yōu)選范圍即可。考慮到這些，無機粒子的平均粒徑為例如0.2～3.0μm、優(yōu)選為0.3～2.5μm、更優(yōu)選為0.4～2.0μm。其含量以反射層a的質(zhì)量為基準優(yōu)選為20～60質(zhì)量%，更優(yōu)選為25～55質(zhì)量%，最優(yōu)選為31～53質(zhì)量%。通過采用這樣的粒子形態(tài)，可以使粒子在聚酯中適度分散，難以發(fā)生粒子的凝集，從而可以得到?jīng)]有粗大突起的膜。另外，拉伸時以粗大粒子為起點的破斷也得到抑制。無機粒子可以是任何粒子形狀，例如可以是板狀、球狀。無機粒子可以進行用于提高分散性的表面處理。

使用不相溶樹脂作為孔隙形成劑時，不相溶樹脂只要與構(gòu)成層的熱塑性樹脂不相溶則沒有特別限制。例如所述熱塑性樹脂是聚酯時，優(yōu)選聚烯烴、聚苯乙烯等。這些樹脂可以是粒子形態(tài)。其含量與無機粒子的情況同樣地，只要選擇平均粒徑、含量以使白色反射膜具有合適的反射率即可，沒有特別限定。優(yōu)選為使反射層a、白色反射膜的反射率達到本發(fā)明的優(yōu)選范圍即可。另外，使反射層a的孔隙體積率達到本發(fā)明的優(yōu)選范圍即可?？紤]到這些，含量以反射層a的質(zhì)量為基準優(yōu)選為10～50質(zhì)量%，更優(yōu)選為12～40質(zhì)量%，最優(yōu)選為13～35質(zhì)量%。

（其它成分）

反射層a中，只要不損害本發(fā)明的目的，還可以含有其它成分，例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑、蠟、與孔隙形成劑不同的粒子、樹脂等。

［表面層b］

本發(fā)明的表面層b由在樹脂中含有粒子的樹脂組合物制造，是通過該粒子在表面形成有突起的層。所述樹脂優(yōu)選熱塑性樹脂。另外，可以通過交聯(lián)劑而具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在這種情況下，可以使用具有能與交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團反應(yīng)的官能團的熱塑性樹脂形成通過交聯(lián)劑與熱塑性樹脂形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，也可以是使用沒有能與交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團反應(yīng)的官能團的熱塑性樹脂、具有熱塑性樹脂的基質(zhì)和交聯(lián)劑交聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的基質(zhì)的形態(tài)。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時，有表面層b的強度提高的傾向。另一方面，過多地具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時，將膜回收再生時，有未熔融物變多等使膜的回收性變差的傾向，從上述觀點考慮，優(yōu)選交聯(lián)結(jié)構(gòu)不過多。

表面層b可以通過在膜的制造過程中或制造后涂布涂液來形成，也可以采用例如共擠出法等與反射層a同時形成。為了如上所述表面層b具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選通過涂液的涂布來形成。從上述觀點考慮，交聯(lián)劑的含量以構(gòu)成涂液的固體成分為基準，優(yōu)選為35質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為25質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。另外，優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為5質(zhì)量%以上。

（熱塑性樹脂）

構(gòu)成表面層b的熱塑性樹脂可以使用與上述構(gòu)成反射層a的熱塑性樹脂同樣的熱塑性樹脂。其中，優(yōu)選丙烯酸類、聚酯，特別是從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射膜的觀點考慮，優(yōu)選聚酯。

所述聚酯可以使用與上述反射層a中的聚酯同樣的聚酯。這些聚酯中，從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射膜的觀點考慮，優(yōu)選芳香族聚酯，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯可以是均聚物，但從獲得適度軟化表面層b、抑制粒子脫落的效果方面考慮，優(yōu)選共聚物，特別優(yōu)選共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。由此即使有與導(dǎo)光板摩擦等外力施加，粒子也難以脫落。所述共聚成分可以列舉上述的二羧酸成分、二醇成分，從耐熱性高、制膜拉伸性的提高效果高的觀點考慮，優(yōu)選間苯二甲酸成分、2,6-萘二甲酸成分。共聚成分的比例以聚酯的全部二羧酸成分100摩爾%為基準，例如為1～20摩爾%、優(yōu)選為2～18摩爾%、更優(yōu)選為3～17摩爾%、特別優(yōu)選為12～16摩爾%。通過使共聚成分的比例在上述范圍，制膜拉伸性的提高效果優(yōu)異。另外，尺寸熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。

通過在膜的制造過程中或制造后涂布涂液來形成表面層b時，為了獲得上述效果，另外為了提高涂液的穩(wěn)定性，優(yōu)選這些聚酯的側(cè)鏈或主鏈帶有具有提高親溶劑性的功能的基團。這里具有提高親溶劑性的功能的基團優(yōu)選列舉磺酸金屬鹽的基團（優(yōu)選為磺酸鈉鹽）、羥基、烷基醚的基團、羧酸鹽的基團等。本發(fā)明中特別優(yōu)選的是相對于聚酯的全部酸成分100摩爾%包含具有磺酸金屬鹽的基團的間苯二甲酸成分優(yōu)選3～30摩爾%、更優(yōu)選5～20摩爾%、進一步優(yōu)選5～15摩爾%的實施方式。另外，從同樣的觀點考慮也優(yōu)選包含二甘醇成分，相對于聚酯的全部酸成分100摩爾%，優(yōu)選含有該成分3～30摩爾%、更優(yōu)選5～20摩爾%、進一步優(yōu)選5～15摩爾%的實施方式。

（非球狀粒子）

本發(fā)明中，表面層b中的粒子必須是平均粒徑為3～100μm的非球狀粒子。通過使平均粒徑在上述范圍，容易形成后述突起個數(shù)的方式，更容易確保間隙。如果平均粒徑過大，則容易發(fā)生粒子脫落，導(dǎo)致畫面上的缺陷。另一方面，如果平均粒徑過小，作為本來目的的確保與導(dǎo)光板的間隙變得困難。從上述觀點考慮，更優(yōu)選為5μm以上、進一步優(yōu)選為7μm以上、特別優(yōu)選為8μm以上，并且，更優(yōu)選為80μm以下、進一步優(yōu)選為70μm以下、特別優(yōu)選為50μm以下。

另外，通過使最外層表面中形成突起的粒子為非球狀粒子可以確保與導(dǎo)光板的間隙，同時可以提高抑制導(dǎo)光板損傷的效果。本發(fā)明中，非球狀粒子是指粒子的最大直徑dx（記為x方向）、和與x方向垂直的方向（記為y方向和z方向。z方向是也與y方向垂直的方向）中最大直徑dy和dz（dy≧dz）這些各方向上的最大直徑之差（dx-dy、dx-dz、dy-dz）中的至少任意1個超過dx的20%的粒子。

認為通過這樣的非球狀粒子而獲得上述效果是由于以下的機理。即，認為通過使粒子的形狀為非球狀，與導(dǎo)光板的接觸面積變大，引起壓力分散，由此不容易引起損傷。粒子的形狀是如上述規(guī)定的非球狀時，粒子在某一方向上具有最大直徑，包含在表面層b中時，從概率上講該最大直徑方向容易成為與表面層b的面方向大致平行的方向。因此，由所述粒子形成的突起與導(dǎo)光板的接觸面積變大，壓力被分散。相反，粒子為球狀時，與導(dǎo)光板接觸的部分的面積變窄，因此壓力集中從而容易引起損傷。這樣即使是使用柔軟的粒子，也由于是球狀而變得容易損傷導(dǎo)光板。

本發(fā)明在表面層b中通過具有如上所述的特定的粒子形態(tài)，與其集中在突起頂點的狹窄范圍接觸導(dǎo)光板，不如取在保持突起數(shù)量的同時增大突起與導(dǎo)光板的接觸面積，由此使壓力分散的實施方式，由于與導(dǎo)光板的接觸點的數(shù)量合適，在實現(xiàn)確保間隙的同時，使各突起對導(dǎo)光板的壓力減小，由此抑制導(dǎo)光板的損傷。如果不在上述范圍，則成為僅僅集中在例如突起頂點的狹窄范圍接觸導(dǎo)光板的形態(tài)，對該部分施加的壓力升高，變得容易被削。

本發(fā)明中，為了進一步提高抑制導(dǎo)光板損傷的效果和抑制與導(dǎo)光板粘貼的效果，優(yōu)選粒子的長寬比（長徑/短徑）的平均為1.31以上、1.80以下。該長寬比更優(yōu)選為1.35以上、另外更優(yōu)選為1.75以下。為了得到上述效果，優(yōu)選長寬比大，但如果過大則有難于維持最外層表面中高度為5μm以上的突起個數(shù)的傾向。這里長寬比是通過使用后述的電子顯微鏡進行觀測求得的。在所述觀測中，將粒子的最大直徑作為長徑，與該最大直徑垂直的方向上的最大直徑作為短徑。

同時，推測粒子的形狀具有適度的偏差時，即粒子的形狀變得適度地不一致，由此難以給特定的粒子施加壓力，從而難于損傷導(dǎo)光板。

因此，所述粒子優(yōu)選長寬比的標準偏差為0.15～0.50。即，這表示各粒子的形狀有適度的偏差。通過形成突起的粒子的形狀具有適度偏差，可以確保與導(dǎo)光板的間隙的同時，進一步提高抑制導(dǎo)光板損傷的效果。偏差小時，確保間隙和損傷抑制的提高效果降低。另一方面，偏差過大時，添加到表面層b時容易出現(xiàn)不良問題，有難以獲得設(shè)想的突起頻率的傾向，結(jié)果是難以發(fā)揮確保間隙、損傷抑制的提高效果。從上述觀點考慮，粒子的長寬比的標準偏差更優(yōu)選為0.16以上、進一步優(yōu)選為0.17以上，另外更優(yōu)選為0.45以下、進一步優(yōu)選為0.43以下。

在本發(fā)明中，上述粒子的10%壓縮強度必須為0.1～15mpa。由此可以確保間隙，還可以抑制對導(dǎo)光板的損傷。壓縮強度過低時，會因應(yīng)力而過度變形，因此作為本來目的的確保與導(dǎo)光板的間隙變得困難。另一方面，壓縮強度過高時，即使是非球狀粒子也容易損傷導(dǎo)光板。從上述觀點考慮，10%壓縮強度優(yōu)選為0.2mpa以上、更優(yōu)選為0.3mpa以上、進一步優(yōu)選為3mpa以上、特別優(yōu)選為8mpa以上，另外優(yōu)選為14mpa以下、進一步優(yōu)選為13mpa以下、更優(yōu)選為12mpa以下。

本發(fā)明中表面層b中的非球狀粒子的含量可以使用如上所述的平均粒徑的粒子，進行適當(dāng)調(diào)整以滿足后述突起個數(shù)的方式。例如，有相對于粒子的平均粒徑表面層b厚度薄的傾向時，有容易形成突起的傾向，因此含量可以較少一些；相反時，優(yōu)選含量多一些，可以考慮這樣的傾向來適當(dāng)調(diào)整。具體地，以表面層b的質(zhì)量為基準，優(yōu)選為1～70質(zhì)量%、更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為20質(zhì)量%以上，另外更優(yōu)選為60質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。

本發(fā)明中表面層b所含有的粒子不管其種類如何，可以是有機粒子，也可以是無機粒子，還可以是有機無機復(fù)合粒子。從容易滿足上述粒子的方式的觀點考慮，優(yōu)選由丙烯酸類、聚酯、聚氨酯、尼龍、聚烯烴、聚醚等聚合物制造的聚合物粒子。更優(yōu)選為聚酯、尼龍，這樣容易獲得更合適的10%壓縮強度。特別優(yōu)選為聚酯（其中更優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯），其具有回收制膜性優(yōu)異的優(yōu)點。

本發(fā)明中，對實現(xiàn)上述粒子形狀的方法沒有特別限定，但從容易獲得具有特別優(yōu)選形狀的粒子的觀點、和從制造成本、生產(chǎn)性的觀點考慮，優(yōu)選將固體聚合物粉碎得到粒子的方法。通過該工序得到的粒子稱為粉碎聚合物粒子。該工序更具體地優(yōu)選聚合后將例如顆?；说木酆衔锲瑑?yōu)選通過熱處理使其結(jié)晶，在常溫或低于常溫的低溫下進行粉碎的方法。從更容易粉碎的觀點考慮，優(yōu)選在低于常溫的低溫下進行粉碎，作為獲得所述低溫的方法，可以優(yōu)選列舉通過液氮進行冷卻的方法。

除了上述顆粒化了的聚合物片以外，將成型了的聚合物組合物、制膜了的聚合物膜、制絲了的聚合物纖維等粉碎也能制備目的粉碎聚合物粒子。通過這樣選擇待粉碎聚合物的形態(tài)（包括例如是顆粒時改變大小、是膜時改變厚度、是纖維時改變直徑），可以得到具有各種非球狀形態(tài)（長寬比）的粒子，另外，還可以調(diào)整粒子形狀的偏差（標準偏差）。

粉碎聚合物粒子的聚合物可以是共聚或2種聚合物的摻混物，在粉碎聚合物粒子內(nèi)部還可以包含直徑比其小的無機粒子、有機粒子，或者含有紫外線吸收劑、潤滑劑等。

（表面層b的形態(tài)）

本發(fā)明中，由含有如上所述的粒子的樹脂組合物制造的表面層b形成白色反射膜的至少一方的最外層。并且，在該形成最外層的表面層b的與反射層a相反一側(cè)的表面（以下有時稱為最外層表面）具有由上述粒子形成的突起。該突起從確保導(dǎo)光板與膜的間隙的觀點考慮，必須在最外層表面以適當(dāng)?shù)念l率具有合適高度的突起。

因此，本發(fā)明中，最外層表面中，通常必須是高度為5μm以上的突起個數(shù)（突起頻率）為10⁴～10¹⁰個/m²。由此可以充分確保導(dǎo)光板與膜的間隙、確保粘貼抑制效果。突起頻率過低時粘貼抑制效果差。另一方面，突起頻率過高時，有粒子脫落的幾率上升、或反射率降低的傾向。

（其它成分）

在不損害本發(fā)明目的的范圍表面層b還可以含有上述構(gòu)成成分以外的成分。所述成分可以列舉例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑、蠟、表面活性劑、與上述粒子不同的粒子、樹脂等。

［層結(jié)構(gòu)］

本發(fā)明中反射層a的厚度優(yōu)選為80～350μm。由此可以使提高反射率的效果提高。如果反射層a的厚度過薄則提高反射率的效果低，而過厚則是非高效的。從這樣的觀點考慮，反射層a的厚度更優(yōu)選為80～300μm、進一步優(yōu)選為100～320μm、特別優(yōu)選為150～250μm。

本發(fā)明中表面層b的厚度優(yōu)選為5～100μm。更優(yōu)選為5～80μm。此時表面層b的厚度是指粒子的粒徑和被覆其表面的樹脂部的厚度之和。

另外，保持有表面層b的粒子的樹脂部的厚度優(yōu)選為0.2～50μm。由此突起頻率容易變成優(yōu)選的實施方式，容易確保與導(dǎo)光板的間隙。表面層b的上述樹脂部的厚度如果過薄，則有表面層b的表面所形成的突起中的粒子容易發(fā)生脫落的傾向。而過厚的話，有難以獲得優(yōu)選的突起頻率的傾向。從上述觀點考慮，更優(yōu)選為0.3μm以上、進一步優(yōu)選為0.5μm以上、特別優(yōu)選為1μm以上、最優(yōu)選為2μm以上，并且更優(yōu)選為40μm以下。進一步地，如果考慮到脫落性的話，優(yōu)選為1μm以上，優(yōu)選為2μm以上。

將反射層a表示為a、表面層b表示為b時，白色反射膜的疊層結(jié)構(gòu)可以列舉b/a的2層結(jié)構(gòu)、b/a/b的3層結(jié)構(gòu)、或?qū)配置在至少任意一方的最外層的4層以上的多層結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選為進一步具有用于使制膜性穩(wěn)定的支撐層c（表示為c），b/c/a或b/a/c的3層結(jié)構(gòu)、b/c/a/c的4層結(jié)構(gòu)。最優(yōu)選為b/c/a/c的4層結(jié)構(gòu)，制膜拉伸性更優(yōu)異。并且難以發(fā)生卷曲等問題。本發(fā)明中，優(yōu)選具有這樣的支撐層c的實施方式。所述支撐層c優(yōu)選由與反射層a同樣的聚酯制造、孔隙體積率比較低（優(yōu)選為0體積%以上且小于15體積%、更優(yōu)選為5體積%以下、特別優(yōu)選為3體積%以下）的實施方式。另外，所述支撐層c的厚度（具有多個支撐層c時是指總厚度）優(yōu)選為5～140μm，更優(yōu)選為20～140μm。

本發(fā)明中，除了反射層a、表面層b和支撐層c以外，只要不損害本發(fā)明的目的還可以具有其它的層。例如還可以具有賦予易粘接性、卷繞性（光滑性）、抗靜電性、導(dǎo)電性、紫外線耐久性等功能的層、用于調(diào)整光學(xué)特性的層。

［膜的制造方法］

以下說明制造本發(fā)明白色反射膜的方法之一例。

制造本發(fā)明的白色反射膜時，可以在通過熔融擠出法等得到的反射層a上通過熔融樹脂涂布法（包括熔融擠出樹脂涂布法）、共擠出法和疊層法、以及使用用于形成表面層b的涂液通過涂液涂布法形成表面層b。其中，特別優(yōu)選在將反射層a和支撐層c通過共擠出法層疊所制造的疊層體上通過涂液涂布法來層疊表面層b的方法。通過利用涂液涂布法層疊表面層b可以通過改變干燥條件等來容易地控制粒子的分布狀態(tài)，從而可以廉價并且容易地量產(chǎn)預(yù)定的突起個數(shù)。另外，即使是10%壓縮強度較小的粒子，處理也變得容易。進一步地，保持本發(fā)明中的特定粒子形狀變得容易，容易使突起的形態(tài)為優(yōu)選的形態(tài)。

以下對采用聚酯作為構(gòu)成反射層a的熱塑性樹脂和構(gòu)成支撐層c的熱塑性樹脂、采用共擠出法作為反射層a和支撐層c的疊層方法、采用涂液涂布法作為表面層b的疊層方法時的制造方法進行說明，但本發(fā)明不限于該制造方法，參考下述通過其它方式也能同樣地制造。此時，不包含擠出工序時，以下的“熔融擠出溫度”可以另讀為例如“熔融溫度”。這里所用的聚酯的熔點記為tm（單位：℃）、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度記為tg（單位：℃）。

首先，作為用于形成反射層a的聚酯組合物，準備將聚酯、孔隙形成劑以及其它任選成分混合而成的混合物。另外，作為用于形成支撐層c的聚酯組合物，準備將聚酯、和任選的孔隙形成劑、以及其它任選成分混合而成的混合物。這些聚酯組合物干燥、充分除去水分使用。

接著，將干燥了的聚酯組合物分別投入到不同的擠出機中進行熔融擠出。熔融擠出溫度必須是tm以上，設(shè)定在tm＋40℃左右即可。

此時，用于制作膜的聚酯組合物、特別是用于反射層a的聚酯組合物優(yōu)選使用由線徑為15μm以下的不銹鋼細線構(gòu)成的平均孔徑為10～100μm的非織造布型過濾器進行過濾。通過進行該過濾，可以抑制通常容易凝集而變成粗大凝集粒子的粒子的凝集，從而得到粗大異物少的膜。非織造布的平均孔徑優(yōu)選為20～50μm、更優(yōu)選為15～40μm。過濾后的聚酯組合物在熔融狀態(tài)下通過使用供料頭的同時多層擠出法（共擠出法）從模頭以多層狀態(tài)擠出，從而制造未拉伸疊層片。將從模頭擠出的未拉伸疊層片用流延鼓冷卻固化制成未拉伸疊層膜。

接著，將該未拉伸疊層膜通過輥加熱、紅外線加熱等加熱，沿制膜機械軸方向（以下有時稱為縱向或長度方向或md）進行拉伸得到縱向拉伸膜。該拉伸優(yōu)選利用2個以上的輥的圓周速度差來進行?？v向拉伸后的膜接著被導(dǎo)入拉幅機中，在與縱向和厚度方向垂直的方向（以下有時稱為橫向或?qū)挾确较蚧騮d）拉伸得到雙軸拉伸膜。

作為拉伸溫度，優(yōu)選在聚酯（優(yōu)選為構(gòu)成反射層a的聚酯）的tg以上、tg＋30℃以下的溫度下進行，這樣制膜拉伸性更優(yōu)異，并且容易令人滿意地形成孔隙。作為拉伸倍率，縱向、橫向都優(yōu)選為2.5～4.3倍、更優(yōu)選為2.7～4.2倍。拉伸倍率過低時，膜的厚度不均有變差的傾向，并且有難以形成孔隙的傾向，而拉伸倍率過高時，制膜中有容易發(fā)生破斷的傾向。在實施縱向拉伸后進行橫向拉伸的逐步雙軸拉伸時，第2階段（此時為橫向拉伸）優(yōu)選比第1階段的拉伸溫度高10～50℃左右。這是由于第1階段的拉伸取向使得單軸膜的tg升高的緣故。

另外，在各拉伸之前優(yōu)選將膜預(yù)熱。例如橫向拉伸的預(yù)熱處理可以從比聚酯（優(yōu)選為構(gòu)成反射層a的聚酯）的tg＋5℃高的溫度開始緩慢升溫。橫向拉伸過程中的升溫可以是連續(xù)的，也可以是階段性的（逐步的），但通常是逐步升溫。例如將拉幅機的橫向拉伸區(qū)域沿膜移動方向分成數(shù)個區(qū)域，每個區(qū)域流過預(yù)定溫度的加熱介質(zhì)來升溫。

雙軸拉伸后的膜接著依次進行熱固定、熱松弛（熱弛緩）處理制成雙軸取向膜，但可以由熔融擠出接著進行拉伸，這些處理也可以在使膜移動的同時進行。

雙軸拉伸后的膜可以在用夾子把持兩端的狀態(tài)下，在將聚酯（優(yōu)選為構(gòu)成反射層a的聚酯）的熔點記為tm時，在（tm-20℃）～（tm-100℃）下、在恒寬或10%以下的寬度減少下進行熱處理、熱固定、使熱收縮率降低。所述熱處理溫度過高時，膜的平面性有變差的傾向，厚度不均有變大的傾向；而過低則有熱收縮率變大的傾向。

另外，為了調(diào)整熱收縮量，可以將把持的膜的兩端切掉，調(diào)整膜縱向的牽引速度，在縱向上進行松弛。松弛的方法是調(diào)整拉幅機出口側(cè)的輥組的速度。作為松弛的比例，相對于拉幅機的膜線速度使輥組的速度降低，實施優(yōu)選0.1～2.5%、進一步優(yōu)選0.2～2.3%、特別優(yōu)選0.3～2.0%的降速來將膜松弛（該值稱為“松弛率”），通過控制松弛率來調(diào)整縱向的熱收縮率。另外，對于膜橫向，可在將兩端切掉之前的過程中使寬度減少，從而得到期望的熱收縮率。

進行雙軸拉伸時，除了如上所述的縱向-橫向逐步雙軸拉伸法以外，也可以是橫向-縱向逐步雙軸拉伸法。另外，還可以采用同時雙軸拉伸法來制膜。采用同時雙軸拉伸法時，拉伸倍率是縱向、橫向都為例如2.7～4.3倍、優(yōu)選為2.8～4.2倍。

表面層b可以優(yōu)選通過所謂的在線涂布法來形成，即，在上述工序的縱向拉伸后，涂布用于在縱向拉伸膜上形成表面層b的涂液，在預(yù)熱工序、橫向拉伸工序、熱固定工序等中利用所述的熱進行干燥、固化。涂液可以通過混合構(gòu)成表面層b的成分、為了使其容易涂布而任選地用溶劑稀釋來得到。此時，溶劑優(yōu)選為水，這樣可以減少后述揮發(fā)有機溶劑量。對涂液的涂布方法沒有特別限定，優(yōu)選的方法可以列舉逆輥涂布法、凹槽輥涂布法、模頭涂布法、噴涂法等。另外，表面層b還可以是在雙軸拉伸、熱固定得到的雙軸取向膜上通過所謂的離線涂布法來形成。離線涂布法中，由于膜變形等理由導(dǎo)致干燥時難以施加高熱，因此通常使用容易干燥的有機溶劑作為溶劑。但是這樣的話有后述揮發(fā)有機溶劑量增多的傾向，因此本發(fā)明中特別優(yōu)選在線涂布法。

這樣可以得到本發(fā)明的白色反射膜。

［白色反射膜的特性］

（反射率、亮度）

本發(fā)明的白色反射膜從表面層b一側(cè)測定的反射率（波長550nm下的反射率）優(yōu)選為95%以上、更優(yōu)選為96%以上、進一步優(yōu)選為97%以上、更進一步優(yōu)選為97.5%以上、特別優(yōu)選為98%以上。通過反射率為95%以上或96%以上，用于液晶顯示裝置或照明等時，可以獲得高亮度。該反射率可以通過如下達到：取提高反射層a的孔隙體積率等優(yōu)選形態(tài)、加大反射層a的厚度、或減小表面層b的厚度等使各層的形態(tài)為優(yōu)選的形態(tài)等。

另外，從表面層b一側(cè)測定的亮度通過后述的測定方法求得，優(yōu)選為5400cd/m²以上、更優(yōu)選為5450cd/m²以上、特別優(yōu)選為5500cd/m²以上。

上述反射率和亮度在白色反射膜中，與導(dǎo)光板一起使用時，是導(dǎo)光板一側(cè)的面的值。

（揮發(fā)有機溶劑量）

本發(fā)明的白色反射膜通過后述方法測定的揮發(fā)有機溶劑量優(yōu)選為10ppm以下。這可以表示表面層b不是通過使用有機溶劑的涂布法形成的。另外，在得到自回收原料并且使用其來制膜時，難以產(chǎn)生麻孔（ガスマーク），制膜拉伸性（回收制膜性）提高。從上述觀點考慮，更優(yōu)選為5ppm以下、進一步優(yōu)選為3ppm以下，理想的是0ppm。本發(fā)明中，為了使揮發(fā)有機溶劑量少，在形成表面層b時，優(yōu)選不采用使用有機溶劑的溶液涂布法而采用上述的方法。

實施例

以下通過實施例詳細說明本發(fā)明。其中，各特性值通過以下的方法測定。

（1）光線反射率

在分光光度計（島津制作所制造的uv-3101pc）上安裝積分球，在波長550nm下測定以baso4白板為100%時的反射率，將該值作為反射率。測定在表面層b一側(cè)的表面進行。表里具有不同的表面層b時，在導(dǎo)光板一側(cè)的表面層b表面進行測定。

（2）粒子的平均粒徑

用激光散射型粒度分布測定機（島津制作所制造的sald-7000）求得粒子的粒度分布（粒徑的標準偏差），將d50的粒徑（按體積分布基準從小的一側(cè)開始達到50%的分布的粒徑）作為平均粒徑。

（3）粒子形狀

（3-1）粒子形狀1

將粒子粉體用導(dǎo)電性膠帶固定在測定臺上，使用日立制作所生產(chǎn)的s-4700型電場發(fā)射掃描電子顯微鏡在1000倍的倍率下觀測，觀察粒子的形狀。對隨機選出的30個粒子，求出粒子的最大直徑dx（記為x方向）、和、與x方向垂直的方向（記為y方向和z方向。z方向是與y方向也垂直的方向）上的最大直徑dy和dz（dy≧dz），分別算出平均值，記為dxave、dyave、dzave，求出dxave-dyave、dxave-dzave、dyave-dzave，將它們中的至少1個超過dx的20%的粒子判定為非球狀，未超過的判定為球狀。

（3-2）粒子形狀2（長寬比和長寬比的標準偏差）

使用玻璃棒使粒子輕輕貼附在導(dǎo)電性膠帶上，將其固定到測定臺上，使用日立制作所生產(chǎn)的s-4700型電場發(fā)射掃描電子顯微鏡從正前方（不帶傾斜角）在100倍的倍率下觀測，對隨機選出的30個粒子，將粒子的最大直徑作為長徑，將與該最大直徑垂直的方向上的最大直徑作為短徑，對各粒子分別求出長徑/短徑（長寬比），取平均值作為長寬比的平均值。另外，由各長寬比的值算出長寬比的標準偏差。

對平均粒徑小的粒子（預(yù)想是例如3μm以下），提高倍率（例如提高到1000倍）來觀測。

（4）膜表面的突起頻率（突起個數(shù)）

用三維粗糙度測定裝置se-3ckt（株式會社小坂研究所生產(chǎn)），在取樣長度（cut-off）0.25mm、測定長度1mm、掃描間距2μm、掃描線100根的條件下測定膜表面的突起輪廓，以高度倍率1000倍、掃描方向倍率200倍記錄突起輪廓。由所得的突起輪廓（橫軸：突起高度、縱軸：突起個數(shù)的突起輪廓）求得高度為5μm以上的突起個數(shù)（個/m²）作為突起頻率。解析使用三維粗糙度解析裝置spa-11（株式會社小坂研究所生產(chǎn)）。

（5）10%壓縮強度

使用エリオニクス社生產(chǎn)的微小硬度計ent-1100a測定負荷3gf下的各粒子的壓縮強度，采用10%變形時的壓縮強度（mpa）。使用5次測定的平均值。

（6）揮發(fā)有機溶劑量

在室溫（23℃）下將1g的膜樣品裝入10l的氟樹脂制的袋中，將其中用純氮吹掃后密封。接著立即從所述袋中的氮中以0.2l/分鐘的流量往2根分析用tenax-ta捕集管中分別采集0.2l、1.0l的氮，使用這些管通過hplc和gcms對所采集的氮中所含的有機溶劑成分的質(zhì)量進行定量。將所得的值換算為10l氮中的量，求得由1g的膜樣品揮發(fā)到10l氮中的有機溶劑的質(zhì)量，將其作為揮發(fā)有機溶劑量（單位：ppm，以膜樣品的質(zhì)量為基準）。其中，醛類是用乙腈將醛衍生物從捕集管中溶出，通過hplc進行定量。hplc和gcms的值不同時，采用檢出量多的值。

（7）膜厚度和層結(jié)構(gòu)

用切片機將白色反射膜切片暴露截面，使用日立制作所生產(chǎn)的s-4700型電場發(fā)射掃描電子顯微鏡在500倍的倍率下觀測該截面，分別求出膜整體、反射層a、表面層b、支撐層c的厚度。對于表面層b，任意取粒子存在部分的厚度10點，將它們的平均值作為厚度。

（8）孔隙體積率的算出

由求孔隙體積率的層的聚合物、添加粒子、以及其它各成分的密度和配混比例求出計算密度。同時將該層通過剝離等進行分離，測定質(zhì)量和體積，由這些算出實際密度，由計算密度和實際密度通過下式求得孔隙體積率。

孔隙體積率＝100×（1-（實際密度/計算密度））

間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯（雙軸拉伸后）的密度為1.39g/cm³、硫酸鋇的密度為4.5g/cm³。

另外，僅僅將測定孔隙體積率的層分離，求得單位體積的質(zhì)量，從而求得實際密度。體積如下算出：將樣品切出3cm²的面積，用電測微計（アンリツ生產(chǎn)的k-402b）測定該尺寸的厚度，測定10點取平均值作為厚度，以面積×厚度的形式算出體積。質(zhì)量用電子天平來稱量。

粒子（包括凝集粒子）的比重使用通過以下的量筒法求得的松比重值。往容積為1000ml的量筒中填充絕干狀態(tài)的粒子，測定整體的重量，從該整體的重量減去量筒的重量求得該粒子的重量，測定該量筒的容積，用該粒子的重量（g）除以該容積（cm³）來求得。

（9）熔點、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

使用差示掃描量熱測定裝置（tainstruments2100dsc），以20℃/分鐘的升溫速度測定求得。

（10）亮度

從lg公司生產(chǎn)的led液晶電視（lg42le5310akr）中取出反射膜，將實施例中記載的各種反射膜的表面層b側(cè)設(shè)置在畫面?zhèn)龋ㄅc導(dǎo)光板接觸的一側(cè)），在背光單元的狀態(tài)下用亮度計（大塚電子生產(chǎn)的modelmc-940）從正前方以500mm的測定距離測定背光中心的亮度。

（11）導(dǎo)光板的損傷評價（刮削性評價）

（11-1）損傷評價1

如圖3所示，在把手部分（1）的端部牢固地貼上寬200mm×長200mm×厚3mm的鐵板（2，重量約為200g），在其上貼評價面朝上的寬250mm×長200mm的反射膜（3），使反射膜（3）寬度方向兩端起各25mm的部分從鐵板露出（中央200mm×200mm的部分與鐵板重疊）。此時使反射膜的評價面（表面層面）為外側(cè)。另外，反射膜寬度方向兩端富余的25mm的部分折回到鐵板的里側(cè)，排除了反射膜的端部（取樣時刀等的刃進入了的部分）削到導(dǎo)光板的影響。

接著，將具有點（401）的點面朝上的導(dǎo)光板（4，大小至少為400mm×200mm）固定在水平的桌上，將上述作成的固定在鐵板上的反射膜以評價面與導(dǎo)光板接觸的方式使反射膜一側(cè)的面朝下而置于導(dǎo)光板之上，進一步在其上加載500g的重物（5），以200mm的距離（在400mm×200mm的區(qū)域?qū)⒐潭ㄔ阼F板上的反射膜移動）按1個來回大約5～10秒的速度往返運動15次。然后，用20倍的放大鏡在導(dǎo)光板表面觀察其刮削情況和是否有從反射膜脫落的粒子，按照以下基準進行評價。

在導(dǎo)光板上的擦過的400mm×200mm整個范圍，往返運動20次后沒有能用放大鏡觀察到的損傷時記為“沒有刮削”（刮削評價○），往返運動10次后沒有能觀察到的損傷、但在往返運動20次后有能觀察到的損傷時記為“不易刮削”（刮削評價△），往返運動10次后有能觀察到的損傷時記為“刮削”（刮削評價×）。

進行上述評價時，為了盡可能地抑制點尺寸的影響，在導(dǎo)光板中盡量選擇點尺寸大的區(qū)域、使各評價樣品一致來進行評價。

（11-2）損傷評價2

除了使上述（11-1）中鐵板（2）的大小為400mm×200mm（與此相應(yīng)地使反射膜的大小為400mm×250mm、導(dǎo)光板的大小至少為400mm×400mm。在400mm×400mm的區(qū)域使固定在鐵板上的反射膜運動，觀察范圍也變成該范圍）、重物（5）的重量為1000g（壓力與上述（11-1）相同）以外，其它同樣地進行評價。

（12）白點評價

（12-1）白點評價1

使用上述（11-1）的評價中使用的反射膜和導(dǎo)光板，將反射膜置于桌上使其表面層面朝上，在其上以點面朝下的方式放置導(dǎo)光板，在導(dǎo)光板的四邊分別放置各300g的重物并固定，使用lg公司生產(chǎn)的led液晶電視（lg42le5310akr）的背光光源，使光從導(dǎo)光板的側(cè)面入射，如果有目測能觀察到的導(dǎo)光板點以外的亮點則評價為有白點產(chǎn)生（評價△），如果沒有目測能觀察到的異常亮點則評價為沒有白點產(chǎn)生（評價○）。

（12-2）白點評價2

除了使用上述（11-2）的評價中使用的反射膜和導(dǎo)光板，評價基準改為如下以外，其它與上述（12-1）同樣地進行評價。評價基準：如果有目測能觀察到的導(dǎo)光板點以外的亮點則評價為有白點產(chǎn)生（評價×）、如果沒有能目測觀察到的異常亮點則評價為沒有白點產(chǎn)生（評價○）、雖然有目測能觀察到的導(dǎo)光板點以外的亮點但很淡則評價為有若干白點產(chǎn)生（評價△）。

（13）密合不均評價（粘貼評價）

（13-1）粘貼評價1

如圖4所示，從lg公司生產(chǎn)的led液晶電視（47英寸大?。┤〕龅准埽?），以電視內(nèi)部一側(cè)朝上的方式置于水平桌上，在其上放置大小與底架大致相同的反射膜，使其表面層面朝上，進一步在其上放置電視原本帶有的導(dǎo)光板和光學(xué)片3片（7，擴散膜2片、棱鏡1片）。接著，在其面內(nèi)，在包含底架凹凸最大的部分的區(qū)域，如圖4所示那樣放置具有三條直徑為5mm的圓柱狀腿的等邊三角形的臺子（801），在其上進一步載置10kg的重物（802），目測觀察該三條腿所圍成的區(qū)域，如果沒有異常亮的部分則評價為“沒有密合不均勻”（密合不均評價○）。有異常亮的部分時，在3片光學(xué)片上進一步放置電視原本帶有的dbef片，同樣地目測觀察，異常亮的部分沒有被矯正過來的話評價為“有密合不均”（評價×），異常亮的部分消失的話評價為“幾乎沒有密合不均”（評價△）。其中，三條腿所圍成的區(qū)域是各邊的長度為10cm的大致等邊三角形。

（13-2）粘貼評價2

除了在上述（13-1）中使重物（802）的重量為15kg以外，其它同樣地進行評價。

（14）回收制膜性評價

將實施例中所得的雙軸拉伸膜粉碎、熔融擠出制成碎片，由此制成自回收原料。將該自回收原料添加到反射層a中，添加量以反射層a的質(zhì)量為基準是35質(zhì)量%，使其它的聚酯和孔隙形成劑的質(zhì)量比率與原來的膜相同，與原來的膜同樣地制作含有自回收原料的雙軸拉伸膜，按照以下基準進行評價。

◎：可以穩(wěn)定地制膜2000m以上的長度。

○：可以穩(wěn)定地制膜1000m以上但小于2000m的長度。

△：在小于1000m的長度發(fā)生了1次切斷。

×：在小于1000m的長度發(fā)生了2次以上切斷。

＜制造例1：間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1的合成＞

將對苯二甲酸二甲酯136.5質(zhì)量份、間苯二甲酸二甲酯13.5質(zhì)量份（相對于所得聚酯的全部酸成分100摩爾%達到9摩爾%）、乙二醇98質(zhì)量份、二甘醇1.0質(zhì)量份、乙酸錳0.05質(zhì)量份、乙酸鋰0.012質(zhì)量份裝入到具有精餾塔、蒸餾冷凝器的燒瓶中，邊攪拌邊加熱至150～240℃餾出甲醇進行酯交換反應(yīng)。餾出甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03質(zhì)量份、二氧化鍺0.04質(zhì)量份，將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。接著邊攪拌邊將反應(yīng)器內(nèi)緩慢減壓至0.3mmhg同時升溫至292℃，進行縮聚反應(yīng)，得到間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1。該聚合物的熔點是235℃。

＜制造例2：間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2的合成＞

除了變更為對苯二甲酸二甲酯129.0質(zhì)量份、間苯二甲酸二甲酯21.0質(zhì)量份（相對于所得聚酯的全部酸成分100摩爾%達到14摩爾%）之外，其它與上述制造例1同樣，得到間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2。該聚合物的熔點是215℃。

＜制造例3：粒子母片（マスターチップ）1的制作＞

使用上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1的一部分、和作為孔隙形成劑的平均粒徑1.0μm的硫酸鋇粒子（表中記為baso4），用神戶制鋼社制造的nex-t60串列式擠出機，以硫酸鋇粒子的含量相對于所得母片的質(zhì)量達到60質(zhì)量%的量進行混合，在樹脂溫度260℃擠出，制作含有硫酸鋇粒子的粒子母片1。

＜制造例4：粒子母片2的制作＞

使用上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2的一部分、和作為孔隙形成劑的平均粒徑1.0μm的硫酸鋇粒子，用神戶制鋼社制造的nex-t60串列式擠出機，以硫酸鋇粒子的含量相對于所得母片的質(zhì)量達到60質(zhì)量%的量進行混合，在樹脂溫度260℃擠出，制作含有硫酸鋇粒子的粒子母片2。

＜制造例5：表面層b所用的粒子1的制備＞

將對苯二甲酸二甲酯150質(zhì)量份、乙二醇98質(zhì)量份、二甘醇1.0質(zhì)量份、乙酸錳0.05質(zhì)量份、乙酸鋰0.012質(zhì)量份裝入到具有精餾塔、蒸餾冷凝器的燒瓶中，邊攪拌邊加熱至150～240℃餾出甲醇進行酯交換反應(yīng)。餾出甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03質(zhì)量份、二氧化鍺0.04質(zhì)量份，將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。接著邊攪拌邊將反應(yīng)器內(nèi)緩慢減壓至0.3mmhg同時升溫至292℃，進行縮聚反應(yīng)，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯3。將所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯3從拉絲模頭（ストランドダイ）擠出，冷卻后裁斷，由此制成顆粒狀。接著，將所得的顆粒通過在烘箱內(nèi)于170℃加熱3小時使其干燥結(jié)晶后，用株式會社マツボー制造的アトマイザーミルtap-1用液氮冷卻的同時進行粉碎，由此得到平均粒徑為60μm的聚酯粒子。進一步地，通過將該聚酯粒子進行風(fēng)力分級得到平均粒徑為40μm的粒子1（非球狀粒子）。

粒子2：除了使用東麗株式會社生產(chǎn)的尼龍66樹脂cm3006的顆粒以外，與上述制造例5同樣地進行粉碎、分級得到的平均粒徑為40μm的非球狀粒子。

粒子3：除了使用東麗株式會社生產(chǎn)的尼龍66樹脂cm3006的顆粒以外，與上述制造例5同樣地進行粉碎、分級得到的平均粒徑為10μm的非球狀粒子。

粒子4：除了使用東麗株式會社生產(chǎn)的尼龍6樹脂cm1017的顆粒以外，與上述制造例5同樣地進行粉碎、分級得到的平均粒徑為10μm的非球狀粒子。

粒子5：積水化成品工業(yè)社生產(chǎn)的mbx-40（圓球狀丙烯酸類粒子（アクリル粒子）、平均粒徑為40μm）。

粒子6：除了使用住友化學(xué)株式會社生產(chǎn)的聚（甲基丙烯酸甲酯）（pmma）樹脂スミペックスmgss的顆粒以外，與上述制造例5同樣地進行粉碎、分級得到的平均粒徑為10μm的非球狀粒子。

粒子7：東麗株式會社生產(chǎn)的sp-10（圓球狀尼龍粒子、平均粒徑為10μm）。

＜制造例6：表面層b所用的粒子8的制備＞

與上述制造例5同樣地，將聚對苯二甲酸乙二醇酯3從拉絲模頭擠出，冷卻后裁斷，由此制成顆粒狀。調(diào)整線材形狀的結(jié)果是該顆粒的形狀是大致立方體的形狀，形狀的平均為4mm×3mm×2mm。接著，與上述制造例5同樣地得到平均粒徑為60μm的聚酯粒子。通過進一步將該聚酯粒子進行風(fēng)力分級得到平均粒徑為43μm的粒子8（非球狀粒子）。

＜制造例7：表面層b所用的粒子9的制備＞

使用上述制造例6中得到的顆粒，在聚對苯二甲酸乙二醇酯的雙軸拉伸膜通常采用的條件（縱向拉伸倍率3.0倍、橫向拉伸倍率4.0倍、熱固定溫度設(shè)定在220℃）下得到取向結(jié)晶了的透明雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜（厚度為50μm）。將其與上述制造例6同樣地用液氮冷卻的同時粉碎，然后進行風(fēng)力分級，得到平均粒徑為52μm的粒子9（非球狀粒子）。

＜制造例8：表面層b所用粒子10的制備＞

使用上述制造例6中得到的顆粒，通過常規(guī)方法制成直徑為35μm的聚酯纖維，將其與上述制造例6同樣地用液氮冷卻的同時粉碎，得到平均粒徑為40μm的粒子10（非球狀粒子）。

＜制造例9、10：表面層b所用粒子11、12的制備＞

將制造例6中得到的顆粒干燥結(jié)晶，同樣地進行粉碎、風(fēng)力分級，得到平均粒徑為35μm的粒子11（非球狀粒子）。另外，將制造例7中得到的膜同樣地進行粉碎、風(fēng)力分級，得到平均粒徑為50μm的粒子12（非球狀粒子）。上述中，調(diào)整風(fēng)力分級的條件使所得的粒子達到表3中所示的形態(tài)。

粒子13：除了使用住友化學(xué)株式會社生產(chǎn)的聚（甲基丙烯酸甲酯）（pmma）樹脂スミペックスmgss的顆粒以外，與上述制造例6同樣地進行粉碎、分級得到的平均粒徑為40μm的非球狀粒子。

＜制造例11、12：表面層b所用粒子14、15的制備＞

將上述制造例7中的膜厚變更為75μm，與制造例7同樣地進行粉碎、風(fēng)力分級，得到粒子14（非球狀粒子）。另外，使膜厚為100μm同樣地得到粒子15（非球狀粒子）。上述中，調(diào)整風(fēng)力分級的條件使所得的粒子達到表3中所示的形態(tài)。

＜制造例13～20：表面層b所用粒子16～23的制備＞

將制造例6中得到的顆粒干燥結(jié)晶，同樣地進行粉碎、風(fēng)力分級，得到分別具有如表3所示構(gòu)成的粒子16～23（非球狀粒子或球狀粒子）。上述中，調(diào)整風(fēng)力分級的條件使所得的粒子達到表3中所示的形態(tài)。

［實施例1-1］

（白色反射膜的制造）

分別用上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1和粒子母片1作為反射層（a層）的原料、間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2和粒子母片2作為支撐層（c層）的原料，進行混合使反射層a中孔隙形成劑的含量相對于反射層a的質(zhì)量為49質(zhì)量%、支撐層c中孔隙形成劑的含量相對于支撐層c的質(zhì)量為3質(zhì)量%，投入擠出機中，a層熔融擠出溫度255℃、c層熔融擠出溫度230℃、使用3層供料頭裝置使其合流形成c層/a層/c層的層結(jié)構(gòu)，保持該疊層狀態(tài)用模頭（ダイス）成型為片狀。此時調(diào)整各擠出機的吐出量使c層/a層/c層的厚度比在雙軸拉伸后達到10/80/10。進一步將該片材用表面溫度為25℃的冷卻滾筒制成冷卻固化的未拉伸膜。使該未拉伸膜通過73℃的預(yù)熱區(qū)域、接著通過75℃的預(yù)熱區(qū)域，導(dǎo)入到保持在92℃的縱向拉伸區(qū)域，縱向拉伸2.9倍，用25℃的輥組冷卻，得到單軸拉伸膜。接著，在所得的單軸拉伸膜的一面上采用逆輥涂布法涂布下述所示的用于形成表面層（b層）的涂液1。

＜涂液1＞

將作為樹脂的互應(yīng)化學(xué)株式會社生產(chǎn)的z-465（聚對苯二甲酸乙二醇酯中相對于全部酸成分100摩爾%含有磺基間苯二甲酸鈉成分10摩爾%、二甘醇成分10摩爾%的共聚聚酯樹脂（將該共聚聚酯記為樹脂1），固體成分濃度為15質(zhì)量%的水溶液）、和作為粒子的上述制造例5中得到的粒子1、以及作為稀釋溶劑的離子交換水以樹脂和粒子達到表1所示的含量比率、并且涂液的固體成分濃度達到20質(zhì)量%的方式進行混合制成涂液1。

涂布后，將膜的兩端用夾子保持的同時使其通過115℃的預(yù)熱區(qū)域?qū)氲奖３衷?30℃的橫向拉伸區(qū)域，橫向拉伸3.6倍。然后在拉幅機內(nèi)于185℃進行熱固定，在縮幅率（幅入れ率）為2%、縮幅溫度為130℃的條件下進行橫向縮幅，接著切掉膜兩端，以縱向松弛率2%進行熱松弛，冷卻至室溫，得到雙軸拉伸膜。所得膜的評價結(jié)果如表2所示。

［實施例1-2、1-3、1-5、比較例1-1～1-3］

除了使表面層（b層）所用的粒子的形態(tài)分別如表1所示以外，與實施例1-1同樣地得到雙軸拉伸膜。所得膜的評價結(jié)果如表2所示。

［實施例1-4］

除了將反射層a的孔隙形成劑變更為與聚酯不相溶的樹脂（環(huán)烯烴，ポリプラスチックス公司生產(chǎn)的“topas6017s-04”）、使孔隙形成劑的含量相對于反射層a的質(zhì)量為20質(zhì)量%以外，其它與實施例1-1同樣地制作雙軸拉伸膜并進行評價，評價結(jié)果如表2所示。

［實施例1-6］

除了在單軸拉伸后、雙軸拉伸前不涂布涂液以外，其它與實施例1-1同樣地得到雙軸拉伸膜，在該雙軸拉伸膜上用直接凹槽輥涂布裝置以濕厚度為15g/m²的涂布量涂布包含下述用于形成表面層（層b）的涂液2所示的組成的涂液，然后在烘箱內(nèi)于80℃干燥得到膜。

＜涂液2、固體成分濃度為30質(zhì)量%＞

?粒子：上述制造例5中得到的粒子1（非球狀粒子）???7.5質(zhì)量%

?丙烯酸類樹脂（熱塑性樹脂）：dic公司生產(chǎn)的アクリディックa-817ba（固體成分濃度為50質(zhì)量%，表中記為樹脂2）???30質(zhì)量%

?交聯(lián)劑：日本ポリウレタン工業(yè)公司生產(chǎn)的コロネートhl（異氰酸酯系交聯(lián)劑，固體成分濃度為75質(zhì)量%，表中記為交聯(lián)劑1）???10質(zhì)量%

?稀釋溶劑：乙酸丁酯???52.5質(zhì)量%。

所得膜的評價結(jié)果如表2所示。其中，涂液2中各成分的固體成分比率如下。

?粒子：25質(zhì)量%

?丙烯酸類樹脂（熱塑性樹脂）：50質(zhì)量%

?交聯(lián)劑：25質(zhì)量%。

［實施例2-1］

（白色反射膜的制造）

分別使用上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1和粒子母片1作為反射層（a層）的原料、間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2和粒子母片2作為支撐層（c層）的原料，進行混合使反射層a中孔隙形成劑的含量相對于反射層a的質(zhì)量為49質(zhì)量%、支撐層c中孔隙形成劑的含量相對于支撐層c的質(zhì)量為3質(zhì)量%，投入擠出機中，a層熔融擠出溫度265℃、c層熔融擠出溫度240℃，使用3層供料頭裝置使其合流形成c層/a層/c層的層結(jié)構(gòu)，保持該疊層狀態(tài)用模頭成型為片狀。此時調(diào)整各擠出機的吐出量使c層/a層/c層的厚度比在雙軸拉伸后達到10/80/10。進一步將該片材用表面溫度為25℃的冷卻滾筒制成冷卻固化的未拉伸膜。使該未拉伸膜通過73℃的預(yù)熱區(qū)域、接著通過75℃的預(yù)熱區(qū)域，并導(dǎo)入到保持在92℃的縱向拉伸區(qū)域，縱向拉伸2.9倍，用25℃的輥組冷卻，得到單軸拉伸膜。接著，在所得的單軸拉伸膜的一面上采用逆輥涂布法涂布下述所示的用于形成表面層（b層）的涂液3。

＜涂液3＞

將作為樹脂的互應(yīng)化學(xué)株式會社生產(chǎn)的z-465（樹脂1）和作為粒子的上述制造例6中得到的粒子8以及作為稀釋溶劑的離子交換水以樹脂和粒子的固體成分含量比率達到樹脂：粒子＝75：25（質(zhì)量%）、并且涂液的固體成分濃度達到20質(zhì)量%的方式混合，制成涂液3。

涂布后，將膜的兩端用夾子保持的同時使其通過115℃的預(yù)熱區(qū)域?qū)氲奖３衷?30℃的橫向拉伸區(qū)域，橫向拉伸3.6倍。然后在拉幅機內(nèi)于185℃進行熱固定，在縮幅率為2%、縮幅溫度為130℃的條件下進行橫向縮幅，然后切掉膜兩端，以縱向松弛率2%進行熱松弛，冷卻至室溫，得到雙軸拉伸膜。所得膜的評價結(jié)果如表4所示。

［實施例2-2～2-5、2-8～2-15、比較例2-1～2-5］

除了使表面層（b層）所用的粒子的形態(tài)和層結(jié)構(gòu)分別如表3和表4所示以外，其它與實施例2-1同樣地得到雙軸拉伸膜。所得膜的評價結(jié)果如表4所示。

［實施例2-6］

除了將反射層a的孔隙形成劑變更為與聚酯不相溶的樹脂（環(huán)烯烴，ポリプラスチックス公司生產(chǎn)的“topas6017s-04”）、使孔隙形成劑的含量相對于反射層a的質(zhì)量為20質(zhì)量%以外，其它與實施例2-1同樣地制作雙軸拉伸膜并進行評價，評價結(jié)果如表4所示。

［實施例2-7］

除了在單軸拉伸后、雙軸拉伸前不涂布涂液以外，其它與實施例2-1同樣地得到雙軸拉伸膜，在該雙軸拉伸膜上用直接凹槽輥涂布裝置以濕厚度為15g/m²的涂布量涂布包含下述用于形成表面層（層b）的涂液4所示的組成的涂液，然后在烘箱內(nèi)于80℃干燥得到膜。

＜涂液4、固體成分濃度為30質(zhì)量%＞

?粒子：上述制造例6中得到的粒子8（非球狀粒子）???7.5質(zhì)量%

?丙烯酸類樹脂（熱塑性樹脂）：dic公司生產(chǎn)的アクリディックa-817ba（樹脂2）???30質(zhì)量%

?交聯(lián)劑：日本ポリウレタン工業(yè)公司生產(chǎn)的コロネートhl（交聯(lián)劑1）???10質(zhì)量%

?稀釋溶劑：乙酸丁酯???52.5質(zhì)量%。

所得膜的評價結(jié)果如表4所示。其中，涂液4中各成分的固體成分比率如下。

?粒子：25質(zhì)量%

?丙烯酸類樹脂（熱塑性樹脂）：50質(zhì)量%

?交聯(lián)劑：25質(zhì)量%。

發(fā)明效果

本發(fā)明可以提供能充分抑制與導(dǎo)光板的粘貼、同時可以充分抑制導(dǎo)光板的損傷的白色反射膜。

產(chǎn)業(yè)實用性

本發(fā)明的白色反射膜由于能充分抑制與導(dǎo)光板的粘貼、另外可以充分抑制導(dǎo)光板的損傷，因此特別適合用作具有導(dǎo)光板的面光源反射板，特別是在例如液晶顯示裝置等中使用的邊緣發(fā)光型的背光單元所用的反射膜。