本申請是基于申請日為2013年03月07日、優(yōu)先權(quán)日為2012年03月15日、申請?zhí)枮?01380013441.9(國際申請?zhí)杙ct/jp2013/056336)、發(fā)明名稱為:“有機el顯示裝置”的專利申請的分案申請。
本發(fā)明涉及一種有機el顯示裝置。更詳細而言,涉及一種具備由偏振膜和相位差膜疊層而成的圓偏振片、可視角特性優(yōu)異且防反射效果高的有機el顯示裝置。
背景技術(shù):
使用有機el發(fā)光元件的顯示裝置相對于觀測者在發(fā)光層的背面?zhèn)染哂薪饘匐姌O。該顯示裝置會因外部光線的存在而產(chǎn)生來自該金屬電極的反射光、或?qū)е掠^測者側(cè)的風(fēng)景映入,進而引發(fā)顯示品質(zhì)顯著降低的問題。為了防止該金屬反射,已知有在發(fā)光元件的前面基板上使用圓偏振片作為防反射膜的技術(shù)。圓偏振片由偏振片和作為四分之一波長板的相位差膜構(gòu)成,而作為該相位差膜,已公開了使用由高分子膜經(jīng)拉伸而成的高分子取向膜等的技術(shù)。
在使用這樣的現(xiàn)有相位差膜作為圓偏振膜的情況下,在使相位差達到四分之一波長的特定波長下可獲得良好的防反射效果。但是,在可見光、例如波長400nm~700nm的寬波段不能得到良好的防反射,其結(jié)果,存在導(dǎo)致反射光著色的問題。
在專利文獻1中公開了下述內(nèi)容:通過使用在波長450nm及550nm下的相位差滿足|r(450)|<|r(550)|的關(guān)系(其中,|r(450)|、|r(550)|分別表示波長450nm、550nm下的面內(nèi)相位差的絕對值(nm))的防反射膜作為相位差膜,可以在寬波段的波長內(nèi)有效地防止設(shè)置于場致發(fā)光顯示元件內(nèi)部的金屬電極等反射性較大的反射面引起的光反射。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2001-249222號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
但是,在將專利文獻1中所公開的防反射膜用于有機el元件的情況下,有時可視角特性不充分,從傾斜方向觀察畫面時的對比度不足。另外,膜的撓性不充分,有時膜在制造工序中斷裂。
本發(fā)明是鑒于上述課題而研發(fā)的,其目的在于,提供一種可視角特性優(yōu)異且防反射效果高的有機el顯示裝置。
解決問題的方法
本發(fā)明人為了解決上述課題進行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在由偏振膜和相位差膜疊層而成的圓偏振片中,通過使用由含有具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物和聚芳醚的樹脂組合物(a)構(gòu)成且面內(nèi)方向的延遲及波長550nm下的nz系數(shù)處于特定范圍的膜作為所述相位差膜,可以上述所述課題,以至完成了本發(fā)明。
這樣,根據(jù)本發(fā)明,可提供下述[1]~[12]。
[1]一種有機el顯示裝置,其從光出射側(cè)起依次具備基板、透明電極、發(fā)光層及金屬電極層,其中,
在所述基板的光出射側(cè)具備疊層偏振膜和相位差膜而成的圓偏振片,
所述相位差膜具備由樹脂組合物(a)形成的層,所述樹脂組合物(a)包含聚芳醚及具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物,
所述樹脂組合物(a)中的具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物和聚芳醚的比例以具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物:聚芳醚的重量比計為65:35~55:45,
該相位差膜滿足re450<re550<re650的關(guān)系,且在波長550nm下的nz系數(shù)為-0.25~-0.05。
(其中,re450、re550、及re650分別表示測定波長450nm、550nm及650nm下的相位差膜的面內(nèi)方向的延遲,
nz系數(shù)表示(nx-nz)/(nx-ny),
nx表示相位差膜的面內(nèi)的慢軸方向的折射率,
ny表示相位差膜的面內(nèi)的快軸方向的折射率,
nz表示相位差膜的厚度方向的折射率。)
[2]如[1]所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜的re450/re550為0.80以上且0.90以下。
[3]如[1]或[2]所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜在波長550nm下的雙折射δn(其中,δn=nx-ny)為0.0020以上且0.0050以下。
[4]如[1]~[3]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜的厚度為80μm以下。
[5]如[1]~[4]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述聚芳醚含有包含亞苯基醚單元的聚合物。
[6]如[1]~[5]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜在測定波長550nm下的面內(nèi)方向的延遲re550為110nm~150nm。
[7]如[1]~[6]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜是將由所述樹脂組合物(a)形成的長條的拉伸前膜在與其長度方向成40°以上且50°以下的范圍拉伸而成的。
[8]如[1]~[6]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜是將具有p1層和與所述p1層接觸設(shè)置的p2層的長條的拉伸前膜疊層體在與其長度方向成40°以上且50°以下的范圍拉伸而成的,所述p1層由所述樹脂組合物(a)形成,所述p2層由熱塑性樹脂(b)形成。
[9]如[1]~[6]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述相位差膜是將具有p1層和與所述p1層接觸設(shè)置的p2層的長條的拉伸前膜疊層體在與其長度方向成40°以上且50°以下的范圍拉伸而得到具有由p1層拉伸而成的p1層和由p2層拉伸而成的p2層的相位差膜疊層體之后、將p2層剝離而成的,所述p1層由所述樹脂組合物(a)形成,所述p2層由熱塑性樹脂(b)形成。
[10]如[8]或[9]所述的有機el顯示裝置,其中,所述熱塑性樹脂(b)是選自丙烯酸樹脂、含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的樹脂及聚碳酸酯樹脂中的至少1種。
[11]如[8]~[10]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,所述長條的拉伸前膜疊層體是將所述樹脂組合物(a)及所述熱塑性樹脂(b)共擠出或共流延而得到的。
[12]如[7]~[11]中任一項所述的有機el顯示裝置,其中,在相對于所述樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為(tg-15)℃以上且(tg+1)℃以下的溫度下進行所述拉伸。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,可以得到可視角特性優(yōu)異且防反射效果高的有機el顯示裝置。
附圖說明
圖1是實施例1中得到的有機el顯示裝置的對比度(contrast)圖;
圖2是實施例1中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)(色味)圖;
圖3是實施例2中得到的有機el顯示裝置的對比度圖;
圖4是實施例2中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)圖;
圖5是實施例3中得到的有機el顯示裝置的對比度圖;
圖6是實施例3中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)圖;
圖7是比較例1中得到的有機el顯示裝置的對比度圖;
圖8是比較例1中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)圖;
圖9是比較例2中得到的有機el顯示裝置的對比度圖;
圖10是比較例2中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)圖;
圖11是比較例4中得到的有機el顯示裝置的對比度圖;
圖12是比較例4中得到的有機el顯示裝置的色調(diào)圖。
具體實施方式
下面,示出實施方式及例示物等對本發(fā)明詳細地進行說明,但本發(fā)明并不限定于以下所示的實施方式及例示物等,也可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其均等范圍的范圍內(nèi)任意地變更來實施。
在以下的說明中,“(甲基)丙烯酸”包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。
本發(fā)明的有機el顯示裝置從光出射側(cè)起依次具備基板、透明電極、發(fā)光層及金屬電極層,在上述基板的光出射側(cè)具備由偏振膜和相位差膜疊層而成的圓偏振片。
(樹脂組合物(a))
上述相位差膜具備由樹脂組合物(a)形成的層,所述樹脂組合物(a)包含具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物和聚芳醚。在此,所述聚苯乙烯類聚合物具有間規(guī)結(jié)構(gòu)是指,聚苯乙烯類聚合物的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)為間規(guī)結(jié)構(gòu)。另外,所述間規(guī)結(jié)構(gòu)是指,相對于由碳-碳鍵形成的主鏈,作為側(cè)鏈的苯基在費歇爾投影式中交替位于相反方向的立體結(jié)構(gòu)。
聚苯乙烯類聚合物的立構(gòu)規(guī)整度(tacticity:立體規(guī)則性)可以通過基于同位素碳的核磁共振法(13c-nmr法)來定量。通過13c-nmr法測定的立構(gòu)規(guī)整度可以利用連續(xù)的多個構(gòu)成單元的存在比例來表示。一般而言,例如,連續(xù)的構(gòu)成單元為2個時為二元組、為3個時為三元組、為5個時為五元組。此時,所述具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物是指,以外消旋二元組計通常具有75%以上、優(yōu)選具有85%以上的立構(gòu)規(guī)整度,或以外消旋五元組計通常具有30%以上、優(yōu)選具有50%以上的立構(gòu)規(guī)整度。
具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物包含苯乙烯或苯乙烯衍生物(以下,也適宜將苯乙烯及苯乙烯衍生物統(tǒng)稱為“苯乙烯類”)的均聚物或與其它任意單體形成的共聚物。這些可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。所述苯乙烯衍生物可以舉出在苯乙烯的苯環(huán)或α位取代有取代基的衍生物。作為苯乙烯類的例子,可以舉出:苯乙烯;甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等烷基苯乙烯;氯苯乙烯等鹵代苯乙烯;氯甲基苯乙烯等鹵素取代烷基苯乙烯;甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯等。需要說明的是,苯乙烯或苯乙烯衍生物可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
作為用于具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的上述的任意單體,可以舉出例如丙烯腈、馬來酸酐、甲基丙烯酸甲酯、及丁二烯作為優(yōu)選的單體。在本發(fā)明中,從相位差顯現(xiàn)性高以及與聚芳醚的相容性的觀點考慮,在上述單體中,優(yōu)選苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物,特別優(yōu)選作為苯乙烯的均聚物的間規(guī)聚苯乙烯。需要說明的是,即使在共聚任意單體的情況下,從與聚芳醚樹脂的相容性的觀點考慮,也優(yōu)選任意單體的聚合比小于5重量%。
具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的重均分子量通常為130000以上,優(yōu)選為140000以上,更優(yōu)選為150000以上,通常為300000以下,優(yōu)選為270000以下,更優(yōu)選為250000以下。如果采用這樣的重均分子量,則可以提高聚苯乙烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,穩(wěn)定地改善相位差膜的耐熱性。
具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為85℃以上,優(yōu)選為90℃以上,更優(yōu)選為95℃以上。通過如上提高聚苯乙烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,可以有效地提高樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,進而可穩(wěn)定地改善相位差膜的耐熱性。另外,從穩(wěn)定且容易地進行相位差膜的制造的觀點考慮,具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為160℃以下,優(yōu)選為155℃以下,更優(yōu)選為150℃以下。
具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物例如也可以通過在惰性烴溶劑中或不存在溶劑的情況下,以鈦化合物及水和三烷基鋁的縮合產(chǎn)物為催化劑,將苯乙烯類聚合來制造(參照日本特開昭62-187708號公報)。另外,聚(鹵代烷基苯乙烯)也可以通過例如日本特開平1-146912號公報中記載的方法來制造。
聚芳醚為主鏈包含具有芳醚骨架的重復(fù)單元的聚合物。其中,作為聚芳醚,優(yōu)選含有下述式(i)所示的亞苯基醚單元的聚合物。
[化學(xué)式1]
式(i)中,q1分別獨立地表示鹵原子、低級烷基(例如碳原子數(shù)7個以下的烷基)、苯基、鹵代烷基、氨基烷基、烴氧基、或鹵代烴氧基(需要說明的是,其是至少有2個碳原子將其鹵原子和氧原子分離的基團)。其中,作為q1,優(yōu)選烷基及苯基,特別是,更優(yōu)選碳原子數(shù)1以上且4以下的烷基。
式(i)中,q2分別獨立地表示氫原子、鹵原子、低級烷基(例如碳原子數(shù)7個以下的烷基)、苯基、鹵代烷基、烴氧基、或鹵代烴氧基(需要說明的是,其是至少有2個碳原子將其鹵原子和氧原子分離的基團)。其中,作為q2,優(yōu)選氫原子。
聚芳醚可以為具有一種結(jié)構(gòu)單元的均聚物(homopolymer),也可以為具有兩種以上結(jié)構(gòu)單元的共聚物(copolymer)。
在含有式(i)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物為均聚物的情況下,作為該均聚物的優(yōu)選的例子,可以舉出具有2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元(“-(c6h2(ch3)2-o)-”所示的重復(fù)單元)的均聚物。
在含有式(i)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物為共聚物的情況下,作為該共聚物優(yōu)選的例子,可以舉出組合具有2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元和2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元(即“-(c6h(ch3)3-o-)-”所示的重復(fù)單元)的無規(guī)共聚物。
另外,聚芳醚也可以含有亞苯基醚單元以外的重復(fù)單元。此時,聚芳醚成為具有亞芳基醚單元和除亞苯基醚單元以外的其它結(jié)構(gòu)單元的共聚物。但是,聚芳醚中的亞芳基醚單元以外的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選減少至不顯著破壞本發(fā)明的效果的程度。通常為50重量%以下,優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為20重量%以下,特別優(yōu)選為0重量%。
聚芳醚可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
樹脂組合物(a)中的具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物和聚芳醚的比例以具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物:聚芳醚的重量比計為65:35~55:45,優(yōu)選為63.5:36.5~56.5:43.5,更優(yōu)選為62:38~58:42。通過使樹脂的組成在該范圍,在通過拉伸來成型相位差膜時,可以容易地得到后述的re450/re550及re650/re550在期望的范圍的相位差膜。
只要不顯著地破壞本發(fā)明的效果,則樹脂組合物(a)也可以含有除上述具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物及聚芳醚以外的成分。
例如,除具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物及聚芳醚以外,樹脂組合物(a)也可以含有其它聚合物。將具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物及聚芳醚的總量設(shè)為100重量份,具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物及聚芳醚以外的其它聚合物的量優(yōu)選為15重量份以下,更優(yōu)選為10重量份以下,進一步優(yōu)選為5重量份以下,特別優(yōu)選為0重量份。
另外,例如,樹脂組合物(a)也可以含有配合劑。作為配合劑的例子,可以舉出:層狀晶體化合物;微粒;抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等穩(wěn)定劑;增塑劑;染料及顏料等著色劑;抗靜電劑等。此外,配合劑可以單獨使用一種或以任意比例組合使用兩種以上。配合劑的量也可以在不顯著地破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適宜確定,例如可以在使相位差膜的總光線透過率保持于85%以上的范圍。
樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為115℃以上,優(yōu)選為120℃以上,更優(yōu)選為125℃以上。樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高,相位差膜的耐熱性越優(yōu)異。但是,如果過度提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,則有可能導(dǎo)致相位差膜的制造變得困難,因此,樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為200℃以下。
(相位差膜)
本發(fā)明中使用的相位差膜滿足re450<re550<re650的關(guān)系。在此,re450、re550及re650分別表示測定波長450nm、550nm及650nm下的相位差膜的面內(nèi)方向的延遲。這通常是指相位差膜具有逆波長分散性。通過具有這樣的逆波長分散性,在將該相位差膜應(yīng)用于有機el顯示裝置的情況下,可以減小觀察角度引起的色調(diào)變化,或可在寬波長中均勻地得到延遲修正等效果。
另外,關(guān)于該相位差膜,優(yōu)選re450/re550為0.95以下,更優(yōu)選為0.90以下,進一步優(yōu)選為0.88以下,另外,優(yōu)選為0.80以上。另外,優(yōu)選re650/re550為1.05以上,更優(yōu)選為1.10以上,另外,優(yōu)選為1.20以下。通過使re450、re550及re650滿足這些關(guān)系,可以更均勻地獲得在寬波長中的延遲修正等效果。
進而,本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選在測定波長550nm下的面內(nèi)方向的延遲re550為110nm以上且150nm以下。由此,可以使相位差膜作為1/4波長板發(fā)揮作用,且通過與偏振膜疊層,可以形成圓偏振片。
需要說明的是,各測定波長下的面內(nèi)方向的延遲(re450、re550及re650)是以|nx-ny|×d(式中,nx表示相位差膜的面內(nèi)的慢軸方向的折射率,ny表示相位差膜的面內(nèi)的快軸方向的折射率,d表示膜厚)表示的值。
本發(fā)明中使用的相位差膜優(yōu)選在波長550nm下的雙折射δn為0.0020以上,更優(yōu)選為0.0030以上。另外,優(yōu)選δn為0.0050以下,更優(yōu)選為0.0045以下。在此,δn=nx-ny,nx及ny與上述同義。如果δn在該范圍,則可以減薄相位差膜的厚度,另外,可以抑制光學(xué)特性的經(jīng)時變化。
本發(fā)明中使用的相位差膜在波長550nm下的nz系數(shù)為-0.25~-0.05,優(yōu)選為-0.18~-0.10。在此,nz系數(shù)為(nx-nz)/(nx-ny)所示的值(式中,nx及ny與上述同義,nz表示相位差膜的厚度方向的折射率)。nz系數(shù)在該范圍的相位差膜可以通過傾斜拉伸而容易地制造,并且,可以使本發(fā)明的有機el顯示裝置成為可視角特性優(yōu)異的顯示裝置。
從作為光學(xué)膜使用的觀點考慮,相位差膜的總光線透過率優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為92%以上。在此,上述總光線透過率是根據(jù)jisk7361-1997使用日本電色工業(yè)公司制“濁度計ndh-300a”測定5個部位并由它們求得的平均值。
相位差膜的霧度優(yōu)選為1%以下,更優(yōu)選為0.8%以下,特別優(yōu)選為0.5%以下。通過使霧度為低值,可以提高設(shè)置有相位差膜的顯示裝置的顯示影像的鮮明性。在此,霧度是根據(jù)jisk7361-1997使用日本電色工業(yè)公司制“濁度計ndh-300a”測定5個部位并由它們求得的平均值。
本發(fā)明所使用的相位差膜的δyi優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為3以下。當(dāng)該δyi處于上述范圍時,不會發(fā)生著色,可以使可視性變得良好。在此,δyi是基于astme313、使用日本電色工業(yè)公司制“分光色差計se2000”進行5次同樣的測定并計算其算術(shù)平均值而求出的。
相位差膜的厚度通常為5μm以上,優(yōu)選為8μm以上,更優(yōu)選為10μm以上,特別優(yōu)選為20μm以上,通常500μm以下,優(yōu)選為80μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。
(其它層)
本發(fā)明中使用的相位差膜可以為僅具有由樹脂組合物(a)形成的層的膜。另外,本發(fā)明中使用的相位差膜也可以在不妨礙其光學(xué)功能的范圍內(nèi)任意具有由樹脂組合物(a)形成的層以外的其它層。對于這樣的具有由樹脂組合物(a)形成的層和由樹脂組合物(a)形成的層以外的其它層的疊層體形式的相位差膜,以下也將其稱為“多層相位差膜”。例如,多層相位差膜可以具有用于提高相位差膜的強度的透明樹脂層。作為構(gòu)成這樣的透明樹脂層的材料,可使用能夠增強相位差膜強度的任意的熱塑性樹脂(b)。作為熱塑性樹脂(b),更優(yōu)選為選自丙烯酸樹脂、含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的樹脂及聚碳酸酯樹脂中的至少1種,特別優(yōu)選為丙烯酸樹脂或含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的樹脂。另外,從可容易地進行與由樹脂組合物(a)形成的未拉伸膜的共拉伸的觀點考慮,優(yōu)選熱塑性樹脂(b)為在后述的拉伸條件下不會顯現(xiàn)出光學(xué)各異向性的樹脂。
構(gòu)成熱塑性樹脂(b)的丙烯酸樹脂是包含丙烯酸聚合物的樹脂。所述丙烯酸聚合物是指(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物的聚合物。作為丙烯酸聚合物,例如可以舉出:丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯等的均聚物及共聚物。由于丙烯酸樹脂強度高而硬,因此,可利用丙烯酸樹脂層適當(dāng)?shù)乇Wo由樹脂組合物(a)形成的層,因此,可以提高多層相位差膜的強度。
作為丙烯酸聚合物,優(yōu)選包含由(甲基)丙烯酸酯聚合而形成的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。作為(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出(甲基)丙烯酸的烷基酯。其中,優(yōu)選為由(甲基)丙烯酸和碳原子數(shù)1~15的烷醇或環(huán)烷醇所衍生的結(jié)構(gòu)的酯,更優(yōu)選為由碳原子數(shù)1~8的烷醇所衍生的結(jié)構(gòu)的酯。
作為丙烯酸酯的具體例,可以舉出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等。
另外,作為甲基丙烯酸酯的具體例,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯等。
此外,在不顯著破壞本發(fā)明的效果的范圍,上述(甲基)丙烯酸酯也可以具有例如羥基、鹵原子等取代基。作為具有這樣的取代基的(甲基)丙烯酸酯的例子,可以舉出:丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。這些可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
另外,丙烯酸聚合物可以為僅由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物形成的聚合物,也可以為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物和可與其共聚的單體形成的共聚物。作為可共聚的單體,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸酯以外的α,β-烯屬不飽和羧酸酯單體、以及α,β-烯屬不飽和羧酸單體、烯基芳香族單體、共軛二烯單體、非共軛二烯單體、羧酸不飽和醇酯及烯烴單體等。這些可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
另外,丙烯酸聚合物可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
這些丙烯酸聚合物中,優(yōu)選聚甲基丙烯酸酯,其中,更優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯。
丙烯酸樹脂也可以含有橡膠粒子。通過含有橡膠粒子,可以提高丙烯酸樹脂的撓性,提高多層相位差膜的耐沖擊性。另外,利用由橡膠粒子在丙烯酸樹脂層的表面形成凹凸,該層表面的接觸面積減少,因此,通??梢蕴岣弑┧針渲瑢颖砻娴幕?。
作為形成橡膠粒子的橡膠,例如可以舉出:丙烯酸酯聚合物橡膠、以丁二烯為主要成分的聚合物橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物橡膠等。作為丙烯酸酯聚合物橡膠,例如可以舉出:以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等為單體單元的主要成分的橡膠。其中,優(yōu)選使用以丙烯酸丁酯為主要成分的丙烯酸酯聚合物橡膠、及以丁二烯為主要成分的聚合物橡膠。
另外,橡膠粒子中也可以含有兩種以上的橡膠。并且,這些橡膠可以均勻地混合,也可以形成為層狀。作為橡膠形成為層狀的橡膠粒子的例子,可以舉出由核和硬質(zhì)樹脂層(殼)以核-殼結(jié)構(gòu)形成層的粒子,所述核由丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯和苯乙烯經(jīng)接枝化而成的橡膠彈性成分構(gòu)成,所述硬質(zhì)樹脂層(殼)由聚甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的一者或兩者和丙烯酸烷基酯形成的共聚物構(gòu)成。
橡膠粒子的數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.05μm以上,更優(yōu)選為0.1μm以上,另外,優(yōu)選為0.3μm以下,更優(yōu)選為0.25μm以下。通過使數(shù)均粒徑在上述范圍內(nèi),可以在丙烯酸樹脂層的表面形成適當(dāng)?shù)陌纪?,從而提高多層相位差膜的滑爽性?/p>
橡膠粒子的量優(yōu)選相對于丙烯酸聚合物100重量份為5重量份以上,優(yōu)選為50重量份以下。通過使橡膠粒子的量在上述范圍內(nèi),可以提高多層相位差膜的耐沖擊性,提高操作性。
另外,在不顯著破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),丙烯酸樹脂也可以含有丙烯酸聚合物及橡膠粒子以外的成分。例如,除丙烯酸聚合物以外,也可以含有其它聚合物。但是,從顯著地發(fā)揮本發(fā)明的優(yōu)點的觀點考慮,優(yōu)選在丙烯酸樹脂中,丙烯酸聚合物及橡膠粒子以外的聚合物的量少。丙烯酸聚合物及橡膠粒子以外的聚合物的具體的量例如優(yōu)選相對于丙烯酸聚合物100重量份為10重量份以下,更優(yōu)選為5重量份以下,進一步優(yōu)選為3重量份以下。其中,特別優(yōu)選完全不含。
另外,從顯著地發(fā)揮本發(fā)明的優(yōu)點的觀點考慮,優(yōu)選丙烯酸樹脂中丙烯酸聚合物以外的聚合物的量少。丙烯酸聚合物以外的聚合物的具體的量例如優(yōu)選相對于丙烯酸聚合物100重量份為10重量份以下,更優(yōu)選為5重量份以下,進一步優(yōu)選為3重量份以下。其中,特別優(yōu)選完全不含。
丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為80℃以上,優(yōu)選為90℃以上,通常為120℃以下,優(yōu)選為110℃以下。通過使丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的下限值以上,可以抑制樹脂顆粒在高溫下干燥時發(fā)生粘連,因此可以防止水分的混入。另外,通過在上限值以下,可以降低丙烯酸聚合物在拉伸時的取向,因此,可以抑制對由樹脂組合物(a)形成的層所發(fā)揮的光學(xué)功能的阻礙。
另外,如果將樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為tga,則丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為tga-10℃以下,更優(yōu)選為tga-20℃以下。通過使丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的上限值以下,可以防止p1層在后述的拉伸溫度條件下斷裂,可以容易地得到δn、re550及re450/re550在期望的范圍的相位差膜。
構(gòu)成熱塑性樹脂(b)的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物是在聚合物的重復(fù)單元中具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物,可以使用主鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物及側(cè)鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的任意聚合物。含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。其中,從機械強度、耐熱性等觀點考慮,優(yōu)選主鏈含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),例如可以舉出:飽和脂環(huán)式烴(環(huán)烷烴)結(jié)構(gòu)、不飽和脂環(huán)式烴(環(huán)烯、環(huán)炔)結(jié)構(gòu)等。其中,從機械強度、耐熱性等觀點考慮,優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)及環(huán)烯烴結(jié)構(gòu),其中,特別優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。
就構(gòu)成脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)而言,當(dāng)每1個脂環(huán)式結(jié)構(gòu)為優(yōu)選4個以上、更優(yōu)選5個以上、優(yōu)選30個以下、更優(yōu)選20個以下、特別優(yōu)選15個以下的范圍時,機械強度、耐熱性及膜成型性可取得高度平衡,故優(yōu)選。
含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例可以根據(jù)使用目的而適當(dāng)選擇,優(yōu)選為55重量%以上,進一步優(yōu)選為70重量%以上,特別優(yōu)選為90重量%以上。如果含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例在該范圍,則從耐熱性的觀點考慮優(yōu)選。
作為含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的例子,可以舉出降冰片烯類聚合物、單環(huán)的環(huán)狀烯烴類聚合物、環(huán)狀共軛二烯類聚合物、乙烯基脂環(huán)式烴類聚合物及它們的氫化物。其中,降冰片烯類聚合物的成型性良好,故優(yōu)選。
作為降冰片烯類聚合物的例子,可以舉出:具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與其它任意單體形成的開環(huán)共聚物、或它們的氫化物;具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與其它任意單體形成的加成共聚物、或它們的氫化物。其中,從成型性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性性等觀點考慮,特別優(yōu)選具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物(共聚物)的氫化物。在此,所述“聚合物(共聚物)”是指聚合物和共聚物。
作為具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體,例如可以舉出:雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(慣用名:降冰片烯)、三環(huán)[4.3.0.12.5]癸-3,7-二烯(慣用名:雙環(huán)戊二烯)、7,8-苯并三環(huán)[4.3.0.12.5]癸-3-烯(慣用名:甲基四氫芴)、四環(huán)[4.4.0.12.5.17.10]十二碳-3-烯(慣用名:四環(huán)十二碳烯)及這些化合物的衍生物(例如,環(huán)上具有取代基的衍生物)等。在此,作為取代基,可以舉出例如烷基、亞烷基、極性基團等。另外,這些取代基可以相同或不同,也可以多個鍵合成環(huán)。另外,具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體,例如可以舉出:環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等單環(huán)烯烴類及其衍生物;環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯等環(huán)狀共軛二烯及其衍生物等。
可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共聚的任意單體形成的開環(huán)共聚物,例如可以通過使單體在公知的開環(huán)聚合催化劑的存在下進行聚合或共聚來制造。
作為可以與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的其它單體,例如可以舉出:乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子數(shù)2~20的α-烯烴及它們的衍生物;環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等環(huán)烯烴及它們的衍生物;1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等共軛二烯等。其中,優(yōu)選α-烯烴,更優(yōu)選乙烯。另外,可以與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的任意的單體可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共聚的任意單體形成的加成共聚物,例如可以通過使單體在公知的加成聚合催化劑的存在下進行聚合或共聚來制造。
作為單環(huán)的環(huán)狀烯烴類聚合物,例如可以舉出:環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等具有單環(huán)的環(huán)狀烯烴類單體的加成聚合物。
作為環(huán)狀共軛二烯類聚合物,例如可以舉出:將1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯類單體的加成聚合物進行環(huán)化反應(yīng)而得到的聚合物;環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等環(huán)狀共軛二烯類單體的1,2-或1,4-加成聚合物;及它們的氫化物等。
作為乙烯基脂環(huán)式烴聚合物,例如可以舉出:乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷等乙烯基脂環(huán)式烴類單體的聚合物及其氫化物;將由苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族烴類單體聚合而成的聚合物中所含的芳環(huán)部分氫化而成的氫化物;乙烯基脂環(huán)式烴類單體、或乙烯基芳香族烴類單體和可與這些乙烯基芳香族烴類單體共聚的其它單體形成的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物等共聚物的芳環(huán)的氫化物等。作為上述嵌段共聚物,例如可以舉出:二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其以上的多嵌段共聚物、以及梯度嵌段共聚物等。
含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為90℃以上,優(yōu)選為150℃以下,更優(yōu)選為120℃以下,進一步優(yōu)選為110℃以下。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低,則高溫下的耐久性有可能變差,如果過高,則雖然耐久性提高,但有可能難以進行通常的拉伸加工。
另外,如果將樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為tga,則含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為tga-10℃以下,更優(yōu)選為tga-20℃以下。通過使含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的上限值以下,可以防止p1層在后述的拉伸溫度條件下斷裂,可以容易地得到δn、re550及re450/re550在期望的范圍的相位差膜。
構(gòu)成熱塑性樹脂(b)的聚碳酸酯樹脂為含有聚碳酸酯聚合物的樹脂。作為聚碳酸酯聚合物,只要為具有基于聚碳酸酯鍵(-o-c(=o)-o-)的重復(fù)單元的聚合物就可以使用任意的聚合物。
其中,作為聚碳酸酯聚合物,優(yōu)選含有以雙酚z為來源的下述化學(xué)式(ii)所示的重復(fù)單元a的聚碳酸酯聚合物。作為含有這樣的聚碳酸酯聚合物的樹脂,具體而言,可以使用例如sabic公司制造的lexan等。
[化學(xué)式2]
化學(xué)式(ii)中,r1~r8分別獨立地為氫原子、鹵原子、各取代或無取代的碳原子數(shù)1~10的烷基、環(huán)烷基或芳基。r9為氫原子或碳原子數(shù)1~9的烷基或芳基。z為與其所鍵合的碳原子一起形成碳原子數(shù)4~11的飽和或不飽的碳環(huán)的殘基。上述碳環(huán)優(yōu)選碳原子數(shù)為6的飽和碳環(huán)。另外,r1(或r3)優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選為甲基。另外,r6(或r8)優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選為甲基。上述化學(xué)式(ii)所示的重復(fù)單元a優(yōu)選為化學(xué)式(iii)所示的重復(fù)單元。
[化學(xué)式3]
作為上述聚碳酸酯聚合物,優(yōu)選除上述重復(fù)單元a以外,還進一步含有以雙酚a為來源的下述化學(xué)式(iv)所示的重復(fù)單元b,特別優(yōu)選該重復(fù)單元b為化學(xué)式(v)所示的重復(fù)單元。在重復(fù)單元a和重復(fù)單元b的組合中,相對于化學(xué)式(ii)所示的重復(fù)單元a每1摩爾,化學(xué)式(iv)所示的重復(fù)單元b的量優(yōu)選為0.6摩爾以上且1.5摩爾以下。通過使聚碳酸酯聚合物的組成在上述優(yōu)選的范圍,可以在拉伸時形成光學(xué)各向異性的表現(xiàn)小的樹脂。
[化學(xué)式4]
化學(xué)式(iv)中,r10~r17分別獨立地為氫原子、鹵原子、各取代或無取代的碳原子數(shù)1~10的烷基、環(huán)烷基或芳基。
[化學(xué)式5]
聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg通常為80℃以上,優(yōu)選為90℃以上,更優(yōu)選為100℃以上,特別優(yōu)選為120℃以上,優(yōu)選為160℃以下,更優(yōu)選為150℃以下。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低,則高溫下的耐久性有可能變差,如果過高,則雖然耐久性提高,但有可能難以進行通常的拉伸加工。
熱塑性樹脂(b)也可以例如含有配合劑等。作為配合劑的例子,可以舉出與上述樹脂組合物(a)可以含有的配合劑同樣的例子。需要說明的是,配合劑可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。另外,配合劑的量可以在不顯著地破壞本發(fā)明的效果的范圍適宜確定。
(相位差膜的制造方法)
本發(fā)明中使用的相位差膜具備由上述樹脂組合物(a)形成的層。通常,通過將樹脂組合物(a)成型來制造長條的拉伸前膜并對得到的拉伸前膜進行拉伸處理,從而得到相位差膜。在此,所述膜為“長條”是指,相對于其寬度,至少具有5倍以上的長度的膜,優(yōu)選具有10倍或10倍以上的長度,具體指的是具有可卷取成筒狀進行保管或運輸?shù)某潭鹊拈L度的膜。這樣的長條的膜可通過在生產(chǎn)線中沿長度方向連續(xù)地進行制造工序來得到。因此,在制造相位差膜時,能夠在線地將各工序的部分或全部通簡便且有效地進行。
拉伸前膜的制造方法也可以采用例如流延法等,但從制造效率的觀點及不會使溶劑等揮發(fā)性成分殘留在膜中的觀點考慮,優(yōu)選熔融擠出成型。熔融擠出成型可以通過例如t型模法等進行。
拉伸前膜的厚度優(yōu)選為10μm以上,更優(yōu)選為120μm以上,優(yōu)選為800μm以下,更優(yōu)選為200μm以下。通過在上述范圍的下限值以上,可以得到充分的延遲及機械強度,通過在上限值以下,可以使撓性及操作性良好。
如果對得到的拉伸前膜進行拉伸,則可使膜表現(xiàn)出延遲,從而得到相位差膜。此時,表現(xiàn)出的延遲具有逆波長分散性。顯示逆波長分散性的機理可推測如下。
在波長400nm~700nm的可見光區(qū),通常,具有正的固有雙折射值的聚芳醚的波長分散性比具有負的固有雙折射值的具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的波長分散性大。進而,在本發(fā)明的樹脂組合物(a)中,對其配合等加以調(diào)整,使得在低波長側(cè),具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的取向的影響稍大于聚芳醚的取向的影響,且隨著波長向長波長側(cè)發(fā)展,具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的取向的影響更顯著地表現(xiàn)出來。
在此,通過對拉伸前膜進行拉伸而表現(xiàn)出的延遲通常為本發(fā)明的樹脂組合物(a)所含的聚芳醚因取向而表現(xiàn)出的延遲和具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物通過因取向而表現(xiàn)出的延遲的差。這樣,如果如上所述地以使得隨著波長向長波長側(cè)發(fā)展,具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯類聚合物的影響變得顯著的方式進行調(diào)整,則可以得到逆波長分散性的相位差膜。
作為拉伸操作,例如可以采用:利用輥間的圓周速度之差沿長度方向進行單軸拉伸的方法(縱向單軸拉伸);使用拉幅機沿寬度方向進行單軸拉伸的方法(橫向單軸拉伸);依次進行縱向單軸拉伸及橫向單軸拉伸的方法(逐步雙軸拉伸);沿著相對于拉伸前膜的長度方向傾斜的方向進行拉伸的方法(傾斜拉伸);等等。其中,如果采用傾斜拉伸,則通常可以得到在傾斜方向具有慢軸的長條的相位差膜,因此,從長條的相位差膜切下矩形制品時的浪費少,可高效地制造大面積的相位差膜,故優(yōu)選。在此,所謂“傾斜方向”是指既不平行也不垂直的方向。
作為傾斜拉伸的具體方法的例子,可以舉出使用拉幅拉伸機的拉伸方法。作為這種拉幅拉伸機,例如可以舉出能夠在拉伸前膜的左右(即,從md方向觀察水平傳輸?shù)睦烨澳r的膜寬度方向兩端的左右)施加不同速度的傳送力、拉伸力或牽引力的拉幅拉伸機。另外,也可以舉出例如能夠在td方向或md方向施加左右等速度的傳送力、拉伸力或牽引力,使左右移動的距離相同,并通過使軌道為非直線來實現(xiàn)斜向的拉伸的拉幅拉伸機。此外,還可以舉出例如通過使移動的距離在左右為不同的距離來實現(xiàn)斜向的拉伸的拉幅拉伸機。
在沿斜向進行拉伸的情況下,優(yōu)選沿著拉伸方向相對于拉伸前膜的長度方向所成的角度為40°以上且50°以下的方向進行拉伸。由此,可以得到在與長度方向為40°以上且50°以下的范圍具有取向角的相位差膜。在此,所述“取向角”是指長條的相位差膜的md方向與該相位差膜的面內(nèi)的慢軸所成的角。
在將相位差膜作為矩形形狀的膜片使用的情況下,優(yōu)選在相對于該矩形的邊方向為40°以上且50°以下的范圍具有慢軸。在這樣的情況下,如果取向角在相對于長度方向為40°以上且50°以下的范圍,則在從長條的相位差膜切出矩形的制品時,可以切出在相對于長度方向平行或垂直的方向具有邊的矩形膜片,因此,制造效率良好,并且也容易實現(xiàn)大面積化。
如果將樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為tga,則拉伸時的膜溫度優(yōu)選為tga-20℃以上,更優(yōu)選為tga-15℃以上,進一步優(yōu)選為tga-13℃以上。另外,優(yōu)選為tga+20℃以下,更優(yōu)選為tga+2℃以下,進一步優(yōu)選為tga+1℃以下,尤其優(yōu)選為tga-2℃以下,特別優(yōu)選為tga-11℃以下。
拉伸倍率優(yōu)選為1.2倍~6倍,更優(yōu)選為2.5倍~5.0倍。如果拉伸倍率在該范圍時,則可以容易地得到厚度薄、滿足re450<re550<re650的關(guān)系且re550在期望的范圍的相位差膜。另外,拉伸的次數(shù)可以為1次,也可以為兩次以上。
進而,在制造相位差膜時,也可以進行上述以外的工序。例如,也可以在拉伸前對拉伸前膜實施預(yù)熱處理。
在上述相位差膜的制造方法中,上述長條的拉伸前膜也可以為具有由上述樹脂組合物(a)形成的p1層和由上述熱塑性樹脂(b)形成的p2層的長條的拉伸前膜疊層體。拉伸前膜疊層體也可以僅具備1層p2層,但優(yōu)選具備2層以上。作為特別優(yōu)選的例子,可以舉出依次具備第一p2層、p1層及第二p2層的拉伸前膜疊層體。這樣的拉伸前膜疊層體由于可以利用強度高的p2層以從兩側(cè)夾持p1層的方式進行保護,因此,可以有效地防止源自p1層的滲出。在此,所述源自p1層的滲出是指,p1層中所含的部分成分(例如配合劑)滲出到p1層的表面的現(xiàn)象。
作為這種拉伸前膜疊層體的制造方法,例如可以舉出:共擠出t型模法、共擠出吹塑法、共擠出層壓法等共擠出成型法;干式層壓等膜層壓成型法;共流延法;以及在樹脂膜表面涂布樹脂溶液等涂布成型法等方法。其中,從制造效率、不會使溶劑等揮發(fā)性成分殘留在拉伸前膜疊層體中的觀點考慮,優(yōu)選共擠出成型法。
在采用共擠出成型法的情況下,拉伸前膜疊層體例如可以通過將樹脂組合物(a)和熱塑性樹脂(b)共擠出來得到。就共擠出成型法而言,可以舉出共擠出t型模法、共擠出吹塑法、共擠出層壓法等,其中,優(yōu)選共擠出t型模法。另外,共擠出t型模法包括進料塊方式及多歧管方式,但從可以減少厚度不均的方面考慮,特別優(yōu)選多歧管方式。
在采用共擠出t型模法的情況下,具有t型模具的擠出機中的樹脂的熔融溫度優(yōu)選為比樹脂組合物(a)及熱塑性樹脂(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高80℃的溫度以上,更優(yōu)選為高100℃的溫度以上,另外,優(yōu)選為高180℃的溫度以下,更優(yōu)選為高150℃的溫度以下。通過使擠出機中的樹脂的熔融溫度為上述范圍的下限值以上,可以充分地提高樹脂的流動性,通過在上限值以下,可以防止樹脂劣化。
通過將拉伸前膜疊層體拉伸,可以得到具有由樹脂組合物(a)形成的上述p1層經(jīng)拉伸而得到的層(以下也稱為“p1層”)和由熱塑性樹脂(b)形成的上述p2層經(jīng)拉伸而得到的層(以下也稱為“p2層”)的相位差膜疊層體。拉伸的方法均可以采用與上述相同的方法。
相位差膜疊層體在整體上滿足re450<re550<re650的關(guān)系且在波長550nm下的nz系數(shù)為-0.25~-0.05的情況下,可以直接作為相位差膜而用于本發(fā)明的有機el顯示裝置。此時,從有效活用p1層所顯示的相位差而得到期望的光學(xué)特性的觀點考慮,優(yōu)選p2層因拉伸而顯示的相位差的絕對值小,更優(yōu)選在p2層中不顯示出相位差。具體而言,p2層的面內(nèi)方向的延遲優(yōu)選高于1nm且低于10nm。
此時,如果將熱塑性樹脂(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為tgb,則拉伸前膜的拉伸溫度優(yōu)選比tgb高10℃以上,更優(yōu)選比tgb高20℃~60℃。另外,此時的拉伸倍率優(yōu)選為1.1倍~6倍。通過在這樣的條件下進行拉伸,可以防止p1層在拉伸時發(fā)生斷裂,并且可以將p2層的面內(nèi)方向的延遲調(diào)整至上述范圍。
另外,也可以從相位差膜疊層體剝離p2層而得到相位差膜。此時,不需要考慮p2層所顯示的相位差,因此,可以對拉伸前膜疊層體的p2層的厚度及拉伸條件進行設(shè)定,使得p1層可表現(xiàn)出所期望的光學(xué)特性。在剝離p2層的情況下,從剝離的容易程度的觀點考慮,優(yōu)選使用丙烯酸樹脂或含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)聚合物作為熱塑性樹脂(b)。另外,拉伸前膜疊層體中的具體的p2層的厚度范圍優(yōu)選相對于p1層的厚度為0.3倍以上,更優(yōu)選為0.5倍以上,進一步優(yōu)選為1.0倍以上,特別優(yōu)選為2.0倍以上,優(yōu)選為5.0倍以下,更優(yōu)選為3.0倍以下。在拉伸前膜疊層體具有多個p2層的情況下,優(yōu)選各個層以單層計具有上述范圍內(nèi)的厚度。
特別優(yōu)選將依次具備第一p2層、p1層及第二p2層的拉伸前膜疊層體進行拉伸而得到依次具備第一p2層、p1層及第二p2層的相位差膜疊層體,再從該相位差膜疊層體上剝離第一p2層及第二p2層,從而得到相位差膜。根據(jù)該方法,由于可以利用強度高的p2以從兩側(cè)夾持p1層的方式進行保護,因此,可以防止p1層的斷裂,能夠?qū)崿F(xiàn)高拉伸倍率的拉伸。通過以高拉伸倍率進行拉伸,基于樹脂組合物(a)的取向的相位差表現(xiàn)變大,因此,可以減薄p1。另外,由于將p2層剝離,因此,可以減薄所得相位差膜的厚度,進而能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的有機el顯示裝置的薄型化。
(硬涂層)
上述相位差膜優(yōu)選在其至少一面具有硬涂層。相位差膜可以僅在一面具有硬涂層,也可以在兩面具有硬涂層,但優(yōu)選至少在與偏振膜疊層一側(cè)的面的相反側(cè)的面具有硬涂層。通過使相位差膜具有硬涂層,可以進一步提高圓偏振片的防反射效果及強度。
硬涂層為用于增強保護膜的硬度的層,優(yōu)選在jisk5600-5-4所示的鉛筆硬度試驗(試驗板使用玻璃板)中顯示“h”以上的硬度。設(shè)置有這樣的硬涂層的相位差膜的鉛筆硬度優(yōu)選在4h以上。作為形成硬涂層的材料(硬涂材料),優(yōu)選為熱固化或光固化性材料,可以舉出:有機硅類、三聚氰胺類、環(huán)氧類、丙烯酸類、氨基甲酸酯丙烯酸酯類等的有機硬涂材料;二氧化硅等無機類硬涂材料等。這些材料中,作為硬涂材料,從粘接力良好且生產(chǎn)性優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選使用氨基甲酸酯丙烯酸酯類及多官能丙烯酸酯類硬涂材料。
硬涂層的厚度沒有限制,可以適宜確定,但優(yōu)選為1μm~20μm,更優(yōu)選為3μm~10μm。
對于硬涂層,可根據(jù)需要,出于調(diào)整折射率、提高彎曲彈性模量、穩(wěn)定體積收縮率、以及提高耐熱性、抗靜電性及防眩性等目的而含有各種填料。另外,硬涂層可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、流平劑及消泡劑等添加劑。
作為用于調(diào)整硬涂層的折射率及抗靜電性的填料,例如可以舉出:氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鈰、五氧化銻、摻雜有錫的氧化銦(ito)、摻雜有銻的氧化錫(izo)、摻雜有鋁的氧化鋅(azo)及摻雜有氟的氧化錫(fto)等。作為填料,從可以保持透明性的方面考慮,優(yōu)選五氧化銻、ito、izo、ato、fto。這些填料的初級粒徑通常為1nm~100nm,優(yōu)選為1nm~30nm。
作為用于賦予防眩性的填料,優(yōu)選平均粒徑為0.5μm~10μm的填料,更優(yōu)選為1.0μm~7.0μm的填料,進一步優(yōu)選為1.0μm~4.0μm的填料。作為賦予防眩性的填料的具體例,可以舉出:由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、偏氟乙烯樹脂及其它氟樹脂、有機硅樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、交聯(lián)丙烯酸樹脂、交聯(lián)聚苯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂等有機樹脂構(gòu)成的填料;或由氧化鈦、氧化鋁、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、氧化錫、氧化鋯、ito、氟化鎂、氧化硅等無機化合物構(gòu)成的填料。
硬涂層的折射率優(yōu)選為1.57~1.61。如果硬涂層的折射率在該范圍時,防反射效果優(yōu)異。
本發(fā)明中使用的相位差膜也可以進一步具有使膜的潤滑性良好的消光層、防反射層、防污層等任意層。
(偏振膜)
本發(fā)明中使用的圓偏振片通過疊層偏振膜和上述相位差膜而成。具體而言,以使相位差膜的慢軸和偏振膜的吸收軸所成的角在40°以上且50°以下范圍的方式進行疊層。
用于疊層的偏振膜優(yōu)選為在長度方向具有吸收軸的長條的偏振膜。這是因為僅通過將上述長條的相位差膜和長條的偏振膜在長軸方向一致地進行疊層即可將相位差膜的慢軸方向和偏振片的吸收軸方向設(shè)定為適當(dāng)?shù)慕嵌?,因此,容易制造圓偏振片。
長條的偏振膜例如可以通過使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料后,在硼酸浴中進行單軸拉伸來制造。另外,例如也可以通過使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料并進行拉伸后,進一步將分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元來制造。此外,作為偏振膜,例如可以使用線柵偏振片、多層偏振片等具有將偏振光分離為反射光和透射光的功能的偏振膜。這些膜中,優(yōu)選含有聚乙烯醇的偏振膜。偏振膜的偏光度優(yōu)選為98%以上,更優(yōu)選為99%以上。偏振膜的厚度(平均厚度)優(yōu)選為5μm~80μm。
在將偏振膜和相位差膜疊層的情況下,也可以使用粘接劑。作為粘接劑,只要為光學(xué)透明,就沒有特別限定,例如可以舉出:水性粘接劑、溶劑型粘接劑、雙組份固化型粘接劑、紫外線固化型粘接劑、壓敏性粘接劑等。其中,優(yōu)選水性粘接劑,特別優(yōu)選聚乙烯醇類水性粘接劑。另外,粘接劑可以單獨使用一種,也可以以任意比例組合使用兩種以上。
利用粘接劑形成的層(粘接層)的平均厚度優(yōu)選為0.05μm以上,更優(yōu)選為0.1μm以上,優(yōu)選為5μm以下,更優(yōu)選為1μm以下。
在偏振膜上疊層相位差膜的方法沒有限制,但優(yōu)選如下方法:在偏振膜的一面涂布粘接劑后,使用輥式層壓機將偏振膜和相位差膜貼合并進行干燥。也可以在貼合前對相位差膜的表面實施例如電暈放電處理、等離子體處理等表面處理。干燥時間及干燥溫度可以根據(jù)粘接劑的種類而適當(dāng)選擇。
對于得到的圓偏振片,可以根據(jù)需要裁切成適當(dāng)?shù)拇笮『笥米鞅景l(fā)明的有機el顯示裝置的防反射膜。通過以使這樣的防反射膜位于有機el顯示裝置的光出射面?zhèn)?、使相位差膜位于有機el顯示裝置的發(fā)光層側(cè)的方式進行設(shè)置,可提供即使在外部光線存在下也具有良好可視性的有機el顯示裝置。
(基板)
用于本發(fā)明的有機el顯示裝置的基板只要為透明的基板就沒有特別限定,其厚度通常為50μm~2.0mm左右。作為用于基板的材料,例如可以舉出:玻璃材料、樹脂材料或由它們的復(fù)合材料構(gòu)成的材料。作為上述復(fù)合材料,例如可使用在玻璃板上設(shè)置有保護塑料膜或保護塑料層的復(fù)合材料等。
作為上述樹脂材料、保護塑料材料,例如可以舉出:氟類樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚苯乙烯、abs樹脂、聚酰胺、聚縮醛、聚酯、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚砜、聚芳酯、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚苯硫醚、液晶性聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲醛、聚醚砜、聚醚醚酮、聚丙烯酸酯、丙烯腈-苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、有機硅樹脂、非晶質(zhì)聚烯烴等。即使為其它的材料,只要是能夠用于有機el顯示裝置用途的高分子材料,則也可以使用。
就這樣的基板而言,雖然也取決于有機el顯示裝置的用途,但只要是對水蒸氣、氧等的阻氣性良好的基板,則進一步優(yōu)選。另外,也可以在基板上形成防止水蒸氣、氧等透過的阻氣層。作為這樣的阻氣層,優(yōu)選為例如通過濺射法或真空蒸鍍法等物理蒸鍍法由氧化硅、氧化鋁、氧化鈦等無機氧化物形成的阻氣層。
(透明電極)
透明電極通常被用作陽極,與形成于基板上的信號線、掃描線及作為驅(qū)動元件的tft(薄膜晶體管)一起構(gòu)成電極布線圖案。這樣的透明電極的材質(zhì)只要是通常的可用于有機el顯示裝置的材質(zhì)則沒有特別限定,可以使用例如金屬、合金、它們的混合物等。作為透明電極的材質(zhì)的具體例,可以舉出:氧化銦錫(ito)、氧化銦、氧化銦鋅(izo)、氧化鋅、二氧化錫或金等薄膜電極材料。就透明電極而言,為了使空穴注入容易,優(yōu)選作為功函數(shù)大(4ev以上)的透明材料的ito、izo、氧化銦、金。另外,透明電極的薄層電阻優(yōu)選為數(shù)百ω/□以下,雖然也取決于材質(zhì),但優(yōu)選使其厚度為例如0.005μm~1μm左右。
(發(fā)光層)
發(fā)光元件的發(fā)光層只要是通常被用于有機el顯示裝置的發(fā)光層則沒有特別限定,可以使用低分子型及高分子型中的任意類型。發(fā)光層例如可以采用如下結(jié)構(gòu):從透明電極層側(cè)起疊層有空穴注入層、發(fā)光層及電子注入層的結(jié)構(gòu);由發(fā)光層單獨構(gòu)成的結(jié)構(gòu);由空穴注入層和發(fā)光層構(gòu)成的結(jié)構(gòu);由發(fā)光層和電子注入層構(gòu)成的結(jié)構(gòu);以及,使空穴傳輸層介于空穴注入層和發(fā)光層之間的結(jié)構(gòu);使電子傳輸層介于發(fā)光層和電子注入層之間的結(jié)構(gòu)等。另外,為了調(diào)整發(fā)光波長、或提高發(fā)光效率等,也可以在上述各層中摻雜適當(dāng)?shù)牟牧稀?/p>
(金屬電極層)
金屬電極層通常被用作陰極。作為金屬電極層的材料,只要是通常的可用于有機el顯示裝置的材料則沒有特別限定,例如可以舉出:金、鎂合金(例如mgag等)、鋁或其合金(alli、alca、almg等)、銀等。就金屬電極層而言,為了使電子注入容易,優(yōu)選功函數(shù)小(4ev以下)的鎂合金、鋁、銀等。這樣的金屬電極層的薄層電阻優(yōu)選為數(shù)百ω/□以下,因此,優(yōu)選使金屬電極層的厚度為例如0.005μm~0.5μm左右。
實施例
下面,結(jié)合實施例對本發(fā)明具體地進行說明,但本發(fā)明并不限定于以下的實施例,也可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其均等范圍的范圍內(nèi)進行任意變更來實施。需要說明的是,實施例及比較例中的份及%只要沒有特別說明,則為重量基準。另外,“mw”表示重均分子量。
在實施例及比較例中,各特性的測定基于下述進行。
(膜的厚度)
對于膜的各層及膜整體的膜厚,在將膜包埋于環(huán)氧樹脂后,使用切片機(大和工業(yè)公司制“rub-2100”)進行切片并使用掃描電子顯微鏡觀察截面來進行測定。
[延遲、nz系數(shù)及雙折射]
利用塑料用拋光布研磨相位差膜的表面,使各層為單層。作為該單層的狀態(tài),使用j.a.woollam公司制分光橢偏儀m-2000u以測定波長450nm、550nm及650nm分別測定各層的慢軸方向的折射率nx、在各層的面內(nèi)與慢軸正交的方向的折射率ny、及厚度方向的折射率nz。使用這些值和各層的厚度d(nm)由下式算出各波長下的各層的延遲re、波長550nm下的nz系數(shù)及波長550nm下的雙折射δn。
re=|nx-ny|×d
nz=(nx-nz)/(nx-ny)
δn=nx-ny
[玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]
使用差示掃描熱量儀(seikoinstrument公司制exstar6220),以升溫速度20℃/分鐘進行了測定。
[強度(撓性)]
按照下述標準對于在連續(xù)貼合長條的相位差膜和長條的偏振片時是否發(fā)生斷裂進行了評價。
a:在從放出至貼合的中途未發(fā)生斷裂,能夠在全長實現(xiàn)貼合。
b:在從放出至貼合的中途發(fā)生了多次斷裂。
(有機el顯示裝置的可視角特性)
通過利用將反射板及圓偏振片以使圓偏振片的相位差膜側(cè)與反射板接觸的方式疊層而成的模型,進行使用了4×4矩陣的光學(xué)模擬,計算對比度及色調(diào),并以對比度圖及色調(diào)圖(表示色差的圖)的形式表示出來。在對比度圖中,顏色越濃,表示對比度越高。在色調(diào)圖中,顏色越淺,表示色差越大。
另外,以使相位差膜與有機el顯示裝置的玻璃基板相接的方式配置圓偏振片,通過目測確認自上下左右方向的斜視顯示特性,并按照下述標準進行了判定。
a:未觀察到外部景色的映入或色調(diào)變化。
b:觀察到了極少的外部景色的映入或色調(diào)變化。
c:觀察到了少許外部景色的映入或色調(diào)變化。
d:明顯觀察到了外部景色的映入或色調(diào)變化。
[實施例1]
(拉伸前膜的制造)
將間規(guī)聚苯乙烯(出光興產(chǎn)公司制“xarec130zc”,mw180,000)58份、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(aldrich公司產(chǎn)品目錄no.18242-7)42份及抗氧化劑1份用雙螺桿擠出機進行混煉,制作了透明的樹脂組合物(a)的顆粒。該樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為134℃。
將含有丙烯酸聚合物及橡膠粒子的丙烯酸樹脂(住友化學(xué)公司制“ht55z”,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度108℃)的顆粒作為熱塑性樹脂(b)投入膜成型裝置的一個單螺桿擠出機,使其熔融。
另外,將上述樹脂組合物(a)的顆粒投入膜成型裝置的另一單螺桿擠出機,使其熔融。
準備二種三層的共擠出成型用膜成型裝置,使熔融的熱塑性樹脂(b)通過網(wǎng)眼10μm的葉盤形狀的聚合物過濾器并供給至膜成型裝置的多歧管模頭(模唇的表面粗糙度ra=0.1μm)的一個歧管。
另外,使熔融的樹脂組合物(a)通過網(wǎng)眼10μm的葉盤形狀的聚合物過濾器并供給至膜成型裝置的另一歧管。
對于熱塑性樹脂(b)和樹脂組合物(a),一邊以可得到期望厚度的樹脂層的方式調(diào)整擠出條件,一邊將它們從上述多歧管模頭在260℃下同時擠出,制作了由熱塑性樹脂(b)形成的p2層/由樹脂組合物(a)形成的p1層/由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的膜狀。將上述共擠出成膜狀的熔融樹脂澆鑄于表面溫度調(diào)整為115℃的冷卻鼓,接著使其在表面溫度調(diào)整為120℃的兩根冷卻輥之間通過。由此,得到了依次具備p2層、p1層及p2層的3層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜疊層體(共擠出工序)。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=2:1:2。
(拉伸膜的制造)
接著,使用拉幅拉伸機對該拉伸前膜疊層體以使慢軸為相對于md方向傾斜45°方向的方式進行傾斜拉伸。拉伸時的溫度為比樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低3℃的131℃,拉伸倍率為3.2倍。由此,得到了由熱塑性樹脂(b)形成的p2層/由樹脂組合物(a)形成的p1層/由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的相位差膜疊層體。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=2:1:2。接著,從該相位差膜疊層體上剝離兩面的p2層,得到僅由p1層構(gòu)成的厚度49μm且長條的相位差膜a。得到的相位差膜a卷取為膜卷。對相位差膜a的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向傾斜45°。該相位差膜a的re550為140nm,且滿足re450<re550<re650的關(guān)系,re450/re550為0.87。另外,δn為0.0028,nz系數(shù)為-0.12。
(圓偏振片的制造)
將厚度80μm的長條聚乙烯醇膜在0.3%的碘水溶液中進行了染色。然后,在4%的硼酸水溶液及2%碘化鉀水溶液中拉伸至5倍后,于50℃干燥4分鐘,制造了長條的起偏鏡。
將上述相位差膜a一邊自卷上連續(xù)地放出一邊利用輥式層壓機并使用粘接劑貼合于該長條的起偏鏡的一面。在從放出至貼合的中途未發(fā)生斷裂,在全長實現(xiàn)了貼合。將其切出成矩形,制造了圓偏振片a。
通過利用使用了該圓偏振片a的模型進行使用了4×4矩陣的光學(xué)模擬,計算對比度及色調(diào),并以對比度圖及色調(diào)圖的形式表示出來。將結(jié)果示于圖1及圖2。另外,將該圓偏振片a應(yīng)用于有機el顯示裝置,通過目測確認自上下左右方向的可視角特性。將結(jié)果示于表1。
[實施例2]
將間規(guī)聚苯乙烯的量設(shè)為57份,將聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的量設(shè)為43份,除此以外,與實施例1同樣地制作了透明的樹脂組合物(a)的顆粒。該樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為136℃。使用其作為樹脂組合物(a),除此以外,與實施例1同樣地得到了依次具備p2層、p1層及p2層的3層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜疊層體(共擠出工序)。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=3:1:3。
接著,使用拉幅拉伸機對該拉伸前膜疊層體以使慢軸為相對于md方向傾斜45°方向的方式進行拉伸倍率2.8倍的傾斜拉伸。拉伸時的溫度為比樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的121℃。由此,得到了由熱塑性樹脂(b)形成的p2層/由樹脂組合物(a)形成的p1層/由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的相位差膜疊層體。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=3:1:3。接著,從該相位差膜疊層體上剝離兩面的p2層,得到僅由p1層構(gòu)成的厚度為35μm且長條的相位差膜b。得到的相位差膜b卷取為膜卷。對相位差膜b的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向傾斜45°。該相位差膜b的re550為141nm,且滿足re450<re550<re650的關(guān)系,re450/re550為0.88。另外,δn為0.0040,nz系數(shù)為-0.14。
使用該相位差膜b與實施例1同樣地制作了圓偏振片b。相位差膜b在從卷上放出至貼合的中途未產(chǎn)生斷裂,在全長實現(xiàn)了貼合。使用得到的圓偏振片b計算了對比度及色調(diào)并對有機el顯示裝置的可視角特性進行了評價。將結(jié)果示于圖3、圖4及表1。
[實施例3]
將間規(guī)聚苯乙烯的量設(shè)為64份,將聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的量設(shè)為36份,除此以外,與實施例1同樣地制作了透明的樹脂組合物(a)的顆粒。該樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為127℃。使用其作為樹脂組合物(a),使用含脂環(huán)結(jié)構(gòu)聚合物的樹脂(日本瑞翁公司制“zeonor1060”,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度100℃)的顆粒作為熱塑性樹脂(b),除此以外,與實施例1同樣地得到了依次具備p2層、p1層及p2層的3層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜疊層體(共擠出工序)。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=1:1:1。
接著,使用拉幅拉伸機將該拉伸前膜疊層體首先沿md方向進行拉伸倍率1.4倍的縱向單軸拉伸,接著,以使慢軸為相對于md方向傾斜45°的方向進行了拉伸倍率1.6倍的傾斜拉伸。就拉伸時的溫度而言,在縱向單軸拉伸及傾斜拉伸中,均為比樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高2℃的129℃。由此,得到了由熱塑性樹脂(b)形成的p2層/由樹脂組合物(a)形成的p1層/由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的相位差膜疊層體。各層的厚度比為p2層:p1層:p2層=1:1:1。接著,從該相位差膜疊層體上剝離兩面的p2層,得到了僅由p1層構(gòu)成的厚度為99μm且長條的相位差膜c。得到的相位差膜c卷取為膜卷。對相位差膜c的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向傾斜45°。該相位差膜c的re550為139nm,且滿足re450<re550<re650的關(guān)系,re450/re550為0.96。另外,δn為0.0014,nz系數(shù)為-0.22。
使用該相位差膜c與實施例1同樣地嘗試了圓偏振片的制作,結(jié)果,相位差膜c在從卷上放出至貼合的中途發(fā)生了幾次斷裂。
與上述試驗相區(qū)別地,將相位差膜c切出成矩形。另一方面,與實施例1同樣地制造了長條的起偏鏡,切出成矩形。將上述相位差膜c以使相位差膜c的慢軸和起偏鏡的拉伸方向成45°角的方式利用輥式層壓機并使用粘接劑貼合于起偏鏡的一面,制造了圓偏振片c。使用該圓偏振片c計算了對比度及色調(diào)并對有機el顯示裝置的可視角特性進行了評價。將結(jié)果示于圖5、圖6及表1。
[比較例1]
使用非晶性聚苯乙烯(ps日本公司制“hh102”,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度101℃)57份代替間規(guī)聚苯乙烯58份,將聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的量設(shè)為43份,除此以外,與實施例1同樣地制作了透明的樹脂組合物(a’)的顆粒。該樹脂組合物(a’)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為141℃。使用該樹脂組合物(a’)的顆粒代替上述樹脂組合物(a)的顆粒,除此以外,與實施例1同樣地得到了依次具備由熱塑性樹脂(b)形成的p2層、由樹脂組合物(a’)形成的p1’層、及由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜疊層體(共擠出工序)。各層的厚度比為p2層:p1’層:p2層=2:1:2。
接著,使用拉幅拉伸機對該拉伸前膜疊層體以使慢軸為相對于md方向傾斜45°方向的方式進行傾斜拉伸。拉伸時的溫度為比樹脂組合物(a’)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高2℃的143℃,拉伸倍率為3.0倍。由此,得到了由熱塑性樹脂(b)形成的p2層/由樹脂組合物(a’)形成的p1’層/由熱塑性樹脂(b)形成的p2層的3層結(jié)構(gòu)的相位差膜疊層體。各層的厚度比為p2層:p1’層:p2層=2:1:2。接著,從該相位差膜疊層體上剝離兩面的p2層,得到了僅由p1’層構(gòu)成的厚度為99μm且長條的相位差膜d。得到的相位差膜d卷取為膜卷。對相位差膜d的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向傾斜45°。該相位差膜d的re550為138nm,但不滿足re450<re550<re650的關(guān)系。另外,nz系數(shù)為+1.12。
使用該相位差膜d與實施例1同樣地嘗試制作圓偏振片,結(jié)果,相位差膜d在從卷上放出至貼合的中途發(fā)生了幾次斷裂。
與上述試驗相區(qū)別地,將相位差膜d切出成矩形。另一方面,與實施例1同樣地制造了長條的起偏鏡并切出成矩形。利用輥式層壓機并使用粘接劑將上述相位差膜d貼合于該起偏鏡的一面,制造了圓偏振片d。使用該圓偏振片d計算了對比度及色調(diào)并對有機el顯示裝置的可視角特性進行了評價。將結(jié)果示于圖7、圖8及表1。
[比較例2]
除了將間規(guī)聚苯乙烯的量設(shè)為63份,將聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的量設(shè)為37份以外,與實施例1同樣地制作了透明的樹脂組合物(a)的顆粒。該樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為129℃。利用單螺桿擠出機使該樹脂組合物(a)的顆粒熔融并供給至擠出用模頭進行擠出成型,由此,得到了拉伸前膜。使用拉幅拉伸機對得到的拉伸前膜沿md方向及td方向進行同時雙軸拉伸。拉伸時的溫度是比樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高3℃的132℃,就拉伸倍率而言,md方向設(shè)為1.3倍,td方向設(shè)為1.2倍。由此,得到了厚度62μm的長條的相位差膜e。得到的相位差膜e卷取為膜卷。對相位差膜e的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向垂直。就相位差膜e而言,re550為142nm,且滿足re450<re550<re650的關(guān)系,re450/re550為0.95。另外,δn為0.0023,nz系數(shù)為-1.00。
使用該相位差膜e與實施例1同樣地嘗試了圓偏振片的制作。相位差膜e在從卷上放出至貼合的中途未產(chǎn)生斷裂,在全長實現(xiàn)了貼合。
與上述試驗相區(qū)別地,將相位差膜e切出成矩形。另一方面,與實施例1同樣地制造了長條的起偏鏡并切出成矩形。將上述相位差膜e以使相位差膜e的慢軸和起偏鏡的拉伸方向成45°角的方式利用輥式層壓機并使用粘接劑貼合于該起偏鏡的一面,制造了圓偏振片e。使用該圓偏振片e計算了對比度及色調(diào)并對有機el顯示裝置的可視角特性進行了評價。將結(jié)果示于圖9、圖10及表1。
[比較例3]
將間規(guī)聚苯乙烯的量設(shè)為76份,將聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)的量設(shè)為24份,除此以外,與實施例1同樣地制作了透明的樹脂組合物(a)的顆粒。該樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為115℃。使用單螺桿擠出機使該樹脂組合物(a)的顆粒熔融并供給到擠出用模頭進行擠出成型,由此,得到了厚度100μm的拉伸前膜。
接著,使用拉幅拉伸機以使慢軸為相對于md方向傾斜45°方向的方式對該拉伸前膜嘗試進行了傾斜拉伸。拉伸時的溫度為比樹脂組合物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低12℃的103℃,但膜在拉伸倍率達到1.5倍的時刻斷裂,未能得到相位差膜。
[比較例4]
將纖維素酯的膜(kaneka公司制,商品名“ka”)傾斜拉伸,得到了厚度100μm的長條的相位差膜f。得到的相位差膜f卷取為膜卷。對相位差膜f的取向進行了確認,結(jié)果,慢軸相對于md方向傾斜45°。該相位差膜f的re550為140nm,且滿足re450<re550<re650的關(guān)系。另外,nz系數(shù)為+1.13。
使用該相位差膜f與實施例1同樣地制作了圓偏振片f。相位差膜f在從卷上放出至貼合的中途未發(fā)生斷裂,在全長實現(xiàn)了貼合。使用得到的圓偏振片f計算了對比度及色調(diào)并對有機el顯示裝置的可視角特性進行了評價。將結(jié)果示于圖11、圖12及表1。
[表1]
由以上的實施例及比較例明確可知,本發(fā)明的有機el裝置的對比度高、色差小、且可視角特性優(yōu)異。另一方面,比較例的有機el裝置的對比度低、色差大、且可視角特性差。