本發(fā)明涉及著色感光性樹脂組合物和使用其的濾色器，更詳細(xì)地，涉及在制造彩色液晶顯示裝置等中使用的濾色器時使用的濾色器用著色感光性樹脂組合物和使用其制造的濾色器。
背景技術(shù)：
：濾色器廣泛地用于攝像元件、液晶顯示裝置等，其應(yīng)用范圍在急速地?cái)U(kuò)展。彩色液晶顯示裝置、攝像元件等中使用的濾色器通常通過以下制造：在黑矩陣圖案形成的基板上通過旋涂均勻地涂布含有相當(dāng)于紅色、綠色和青色的各色的著色劑的著色感光性樹脂組合物后，對加熱干燥(以下也有時稱為預(yù)燒成)而形成的涂膜進(jìn)行曝光、顯影，根據(jù)需要進(jìn)一步加熱固化(以下也有時稱為后燒成)，將該操作對每種色反復(fù)進(jìn)行，形成各色的像素(韓國公開專利第10-1998-0010626號)。另一方面，用著色感光性樹脂組合物制造濾色器時，在該
技術(shù)領(lǐng)域：
中不斷要求研究密合性的提高和剝離(peeling)特性的提高，現(xiàn)狀是與現(xiàn)有技術(shù)相比顯著地改善了密合性和剝離特性的著色感光性樹脂組合物尚未提出?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：韓國公開專利第10-1998-0010626號技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題因此，本發(fā)明的目的在于提供在濾色器制造時在密合性和剝離特性的方面與現(xiàn)有技術(shù)相比得到了改善的著色感光性樹脂組合物和使用其的濾色器。用于解決課題的手段因此，本發(fā)明提供著色感光性樹脂組合物，其包含著色劑(A)、堿可溶性樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引發(fā)劑(D)、和溶劑(E)，其特征在于，上述堿可溶性樹脂包含由下述化學(xué)式1表示的化合物和由下述化學(xué)式2表示的化合物，上述堿可溶性樹脂的重均分子量為25,000～32,000，上述堿可溶性樹脂的酸值為50～100mgKOH/g。[化學(xué)式1]上述化學(xué)式1中，R1各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1～5的烷基，[化學(xué)式2]上述化學(xué)式2中，R2各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1～5的烷基。一實(shí)施方式可以是：著色劑(A)包含1種以上的綠色顏料或綠色染料。另一實(shí)施方式可以是：堿可溶性樹脂包含由下述化學(xué)式3表示的化合物和由下述化學(xué)式4表示的化合物。[化學(xué)式3][化學(xué)式4]另一實(shí)施方式可以是：以著色感光性樹脂組合物的固體成分總重量為基準(zhǔn)，含有5～60重量％的上述著色劑(A)，含有10～80重量％的上述堿可溶性樹脂(B)，含有5～50重量％的上述光聚合性化合物(C)，以堿可溶性樹脂(B)和光聚合性化合物(C)的固體成分總重量為基準(zhǔn)，含有0.1～40重量％的上述光聚合引發(fā)劑(D)，以著色感光性樹脂組合物的總重量為基準(zhǔn)，含有60～90重量％的上述溶劑(E)。另外，本發(fā)明提供使用上述著色感光性樹脂組合物制造的濾色器。發(fā)明的效果使用本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物制造濾色器時密合性和剝離(peeling)特性優(yōu)異是特征所在。附圖說明圖1表示剝離特性的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及著色感光性樹脂組合物，更詳細(xì)地，涉及在制造彩色液晶顯示裝置等中使用的濾色器時使用的濾色器用著色感光性樹脂組合物和使用其制造的濾色器。以下對本發(fā)明詳細(xì)地說明。著色劑(A)上述著色劑(A)以1種以上的顏料(a1)和1種以上的染料(a2)作為必要成分。顏料(a1)上述顏料(a1)可以使用該領(lǐng)域中一般使用的有機(jī)顏料或無機(jī)顏料。作為上述有機(jī)顏料，可以使用印刷油墨、噴墨油墨等中使用的各種的顏料。具體地，作為有機(jī)顏料，可列舉出水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、苝顏料、苝酮顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、聯(lián)二蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、蒽酮(anthanthrone)顏料、陰丹酮(indanthrone)顏料、黃蒽酮顏料、皮蒽酮(pyranthrone)顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料等。作為上述無機(jī)顏料，可列舉出金屬氧化物、金屬絡(luò)鹽等金屬化合物。具體地，作為無機(jī)顏料，可列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、炭黑等金屬的氧化物或復(fù)合金屬氧化物等。特別地，作為上述有機(jī)顏料和無機(jī)顏料，具體地，可列舉出色指數(shù)(ThesocietyofDyersandColourists出版)中分類為顏料的化合物。更具體地，作為有機(jī)顏料和無機(jī)顏料，可列舉以下這樣的色指數(shù)(C.I.)序號的顏料，但未必限于這些。C.I.顏料黃13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180、和185C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47、和58上述顏料(a1)可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。上述例示的C.I.顏料中，優(yōu)選使用選自C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58中的顏料。上述顏料優(yōu)選使用其粒徑均一地分散的顏料分散液。作為用于使顏料的粒徑均一地分散的方法的一例，可列舉出含有顏料分散劑(a3)而進(jìn)行分散處理的方法等。根據(jù)該方法，可以得到顏料在溶液中均一地分散的狀態(tài)的顏料分散液。作為上述顏料分散劑的具體例，可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系等的表面活性劑等。這些可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。染料(a2)上述染料只要具有對于有機(jī)溶劑的溶解性，則可以無限制地使用。優(yōu)選地，優(yōu)選使用具有對于有機(jī)溶劑的溶解性、并且能夠確保對于堿顯影液的溶解性和耐溶劑性、經(jīng)時穩(wěn)定性等的可靠性的染料。作為上述染料，可以使用選自具有磺酸、羧酸等酸性基團(tuán)的酸性染料、酸性染料與含氮化合物的鹽、酸性染料的磺酰胺體等和它們的衍生物中的染料，此外，也可以選擇偶氮系、呫噸系、酞菁系的酸性染料和它們的衍生物。優(yōu)選地，上述染料可以列舉色指數(shù)(TheSocietyofDyersandColourists出版)內(nèi)分類為染料的化合物、染色筆記(由ShikisenshaCo.，Ltd出版)中記載的公知的染料。作為上述染料的具體例，作為C.I.溶劑染料，可列舉出：C.I.溶劑黃4、14、15、16、21、23、24、38、56、62、63、68、79、82、93、94、98、99、151、162、163等黃色染料；C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等綠色染料等。C.I.溶劑染料中，優(yōu)選對于有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)異的C.I.溶劑黃14、16、21、56、151、79、93；C.I.，其中，更優(yōu)選C.I.溶劑黃21、79；C.I.。另外，作為C.I.酸性染料，可列舉出：C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黃色染料；C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等綠色染料等。酸性染料中，優(yōu)選對于有機(jī)溶劑的溶解度優(yōu)異的C.I.酸性黃42；C.I.酸性綠27。另外，作為C.I.直接染料，可列舉出：C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黃色染料；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等綠色染料等。進(jìn)而，作為C.I.媒染染料，可列舉出：C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黃色染料；C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等綠色染料等。這些染料可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。顏料分散劑(a3)上述顏料分散劑(a3)為了顏料的脫凝聚和穩(wěn)定性維持而添加，可以無限制地使用該領(lǐng)域中一般使用的物質(zhì)。優(yōu)選地，含有包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或DMAEMA(甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯)的丙烯酸酯系分散劑(以下稱為丙烯酸系分散劑)為宜。此時，上述丙烯酸系分散劑優(yōu)選應(yīng)用采用韓國公開專利第10-2004-0014311號中提出的活性控制方法制造的丙烯酸系分散劑。作為采用上述活性控制方法制造的丙烯酸酯系分散劑的市售品，可列舉出DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2150等。上述例示的丙烯酸系分散劑可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。上述分散劑(a3)除了上述丙烯酸系分散劑以外，也可使用其他樹脂型的顏料分散劑。作為上述其他樹脂型的顏料分散劑，可列舉出公知的樹脂型的顏料分散劑，特別是聚氨酯、聚丙烯酸酯為代表的聚羧酸酯、不飽和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺鹽、聚羧酸的銨鹽、聚羧酸的烷基胺鹽、聚硅氧烷、長鏈聚氨基酰胺磷酸鹽、含羥基的聚羧酸的酯以及它們的改性生成物、或者通過具有游離(free)的羧基的聚酯與聚(低級烯化亞胺)的反應(yīng)形成的酰胺或它們的鹽這樣的油質(zhì)的分散劑；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮這樣的水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物；聚酯；改性聚丙烯酸酯；環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的加成生成物和磷酸酯等。作為上述樹脂型分散劑的市售品，作為陽離子系樹脂分散劑，例如可列舉出BYK(ビック)ケミー社的商品名：DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-184；BASF公司的商品名：EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800；Lubirzol公司的商品名：SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10；川研ファインケミカル社的商品名：ヒノアクト(HINOACT)T-6000、ヒノアクトT-7000、ヒノアクトT-8000；味之素社的商品名：アジスパー(AJISPUR)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823；共榮社化學(xué)社的商品名：フローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等。除了上述丙烯酸系分散劑以外，其他樹脂型的顏料分散劑可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用，可以與丙烯酸系分散劑并用而使用。上述分散劑(a3)的使用量，相對于使用的顏料(a1)的固體成分100重量份，為5～60重量份，更優(yōu)選為15～50重量份的范圍。如果分散劑(a3)的含量按照上述基準(zhǔn)超過60重量份，則粘度升高，不到5重量份的情況下，有時顏料的微?；щy，或者分散后引起凝膠化等問題。上述著色劑(A)的含量，相對于著色感光性樹脂組合物中的固體成分，以重量分率表示，含有5～60重量％、優(yōu)選地10～45重量％為宜。按上述基準(zhǔn)含有5～60重量％的上述著色劑(A)的情況下，即使形成薄膜，像素的色濃度也充分，顯影時非像素部的脫落性沒有降低，因此不易產(chǎn)生殘?jiān)?，因此?yōu)選。本發(fā)明中，著色感光性樹脂組合物中的總固體成分含量，意味著從著色感光性樹脂組合物中將溶劑除去后剩余的成分的總含量。堿可溶性樹脂(B)上述堿可溶性樹脂(B)包含由化學(xué)式1表示的化合物和由化學(xué)式2表示的化合物。[化學(xué)式1]上述化學(xué)式1中，R1各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1～5的烷基，[化學(xué)式2]上述化學(xué)式2中，R2各自獨(dú)立地為氫或碳數(shù)1～5的烷基。上述堿可溶性樹脂(B)的酸值可以為50～100mgKOH/g。不滿足上述范圍的情況下，在密合性和剝離特性的方面不能滿足該
技術(shù)領(lǐng)域：
中要求的水平，著色感光性樹脂組合物難以確保充分的顯影速度，或者與基板的密合性減小，容易發(fā)生圖案的短路，經(jīng)時穩(wěn)定性降低，粘度容易上升。上述堿可溶性樹脂的重均分子量在通過GPC測定時，可以為25,000～32,000。不滿足上述范圍的情況下，在密合性和剝離特性的方面不能滿足該
技術(shù)領(lǐng)域：
中要求的水平。為了確保上述堿可溶性樹脂(B)的追加的顯影性，可以賦予羥基。上述堿可溶性樹脂(B)，為了對于形成圖案時的顯影處理工序中使用的堿顯影液具有可溶性，以具有羧基的烯屬不飽和單體(b1)作為必要成分進(jìn)行共聚而制造。上述具有羧基的烯屬不飽和單體(b1)，作為具體例，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等單羧酸類；富馬酸、中康酸、衣康酸等二羧酸類；和這些二羧酸的酸酐；ω-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯類等，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸。為了對堿可溶性樹脂(B)賦予羥基，可以使具有羧基的烯屬不飽和單體(b1)與具有羥基的烯屬不飽和單體(b2)共聚而制造，可以使具有縮水甘油基的化合物(b3)追加地與具有羧基的烯屬不飽和單體(b1)的共聚物反應(yīng)而制造。另外，可以追加地使具有縮水甘油基的化合物(b3)與具有羧基的烯屬不飽和單體(b1)和具有羥基的烯屬不飽和單體(b2)的共聚物反應(yīng)而制造。作為上述具有羥基的烯屬不飽和單體(b2)的具體例，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、N-羥基乙基丙烯酰胺等，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯?？梢詫⑦@些的2種以上組合使用。作為上述具有縮水甘油基的化合物(b3)的具體例，有丁基縮水甘油基醚、縮水甘油基丙基醚、縮水甘油基苯基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、丁酸縮水甘油酯、縮水甘油基甲基醚、乙基縮水甘油基醚、縮水甘油基異丙基醚、叔丁基縮水甘油基醚、芐基縮水甘油基醚、縮水甘油基4-叔-丁基苯甲酸酯、硬脂酸縮水甘油酯、芳基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等，優(yōu)選丁基縮水甘油基醚、芳基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯?？梢詫⑦@些的2種以上組合使用。堿可溶性樹脂，相對于本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物中的總固體成分含量，含有10～80重量％，優(yōu)選含有10～70重量％。以上述含量含有的情況下，在顯影液中的溶解性充分，圖案形成容易，顯影時防止曝光部的像素部分的膜減少，非像素部分的脫落性變得良好，因此優(yōu)選。光聚合性化合物(C)上述光聚合性化合物(C)是在光和后述的光聚合引發(fā)劑的作用下可聚合的化合物，可列舉出單官能單體、2官能單體、其他的多官能單體等。作為上述單官能單體的具體例，可列舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為上述2官能單體的具體例，可列舉出1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作為其他的多官能單體的具體例，可列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。這些中，優(yōu)選使用2官能以上的多官能單體。光聚合性化合物(C)，相對于著色感光性樹脂組合物中的總固體成分含量，優(yōu)選含有5～50重量％，更優(yōu)選含有7～50重量％。以上述含量含有的情況下，像素部的強(qiáng)度和可靠性變得良好，因此優(yōu)選。光聚合引發(fā)劑(D)上述光聚合引發(fā)劑(D)只要能夠使光聚合性化合物(C)聚合，可以對其種類無特別限制地使用。特別地，上述光聚合引發(fā)劑(D)從聚合特性、引發(fā)效率、吸收波長、獲得性、價(jià)格等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用選自苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、聯(lián)咪唑系化合物、肟化合物、和噻噸酮系化合物中的1種以上的化合物。作為上述苯乙酮系化合物的具體例，可列舉出二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。作為上述二苯甲酮系化合物，例如有二苯甲酮、0-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?；?4’-甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。作為上述三嗪系化合物的具體例，可列舉出2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪等。作為上述聯(lián)咪唑化合物的具體例，可列舉出2，2’-雙(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2’-雙(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2’-雙(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2’-雙(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2-雙(2，6-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-聯(lián)咪唑或4，4’，5，5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。這些中，優(yōu)選使用2，2’-雙(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2’-雙(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2-雙(2，6-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-聯(lián)咪唑。作為上述肟化合物的具體例，可列舉出o-乙氧基羰基-α-氧亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮等，作為市售品，巴斯夫公司的OXE01、OXE02是代表性的。作為上述噻噸酮系化合物，例如有2-異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。另外，上述光聚合引發(fā)劑(D)，為了提高本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物的感度，可以進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)輔助劑。本發(fā)明涉及的著色感光性樹脂組合物通過含有光聚合引發(fā)輔助劑，感度進(jìn)一步提高，能夠提高生產(chǎn)率。上述光聚合引發(fā)輔助劑優(yōu)選使用例如選自胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基的有機(jī)硫化合物中的1種以上的化合物。作為上述胺化合物，優(yōu)選使用芳香族胺化合物，具體地，可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基對甲苯胺、4，4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱：米蚩酮)、4，4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等。上述羧酸化合物優(yōu)選為芳香族雜醋酸類，具體地，可列舉出苯基硫代醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。作為上述具有硫醇基的有機(jī)硫化合物的具體例，可列舉出2-巰基苯并噻唑、1，4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷、1，3，5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)等。將上述光聚合引發(fā)劑與光聚合引發(fā)輔助劑一起使用的情況下，光聚合引發(fā)輔助劑的含量相對于光聚合引發(fā)劑1摩爾，優(yōu)選為10摩爾以下，更優(yōu)選為0.01～5摩爾。以上述含量使用光聚合引發(fā)輔助劑的情況下，著色感光性樹脂組合物的感度進(jìn)一步提高，存在使用該組合物形成的濾色器的生產(chǎn)率提高的傾向，因此優(yōu)選。光聚合引發(fā)劑(D)，相對于本發(fā)明的堿可溶性樹脂(B)和光聚合性化合物(C)的總固體成分含量，包含0.1～40重量％、優(yōu)選地1～30重量％。以上述含量含有的情況下，使著色感光性樹脂組合物高感度化，曝光時間縮短，生產(chǎn)率提高，能夠維持高分辨率，因此優(yōu)選。另外，使用上述的條件的組合物形成的像素部的強(qiáng)度與上述像素部的表面中的平滑性變得良好。溶劑(E)上述溶劑(E)只要對于使著色感光性樹脂組合物中所含的其他成分溶解有效，則可以無特別限制地使用通常的著色感光性樹脂組合物中使用的溶劑，特別優(yōu)選醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、或酰胺類等。上述溶劑(E)，具體地，可列舉出：乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚類、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴類、甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、甘油等醇類、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類、γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯類等。上述溶劑(E)在涂布性和干燥性的方面，優(yōu)選沸點(diǎn)為100℃～200℃的有機(jī)溶劑，更優(yōu)選地，可以使用丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環(huán)己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。上述例示的溶劑(E)可以各自單獨(dú)地使用或者將2種以上混合使用，以本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物的總重量為基準(zhǔn)，包含60～90重量％、優(yōu)選地70～85重量％。如果上述溶劑(E)為上述的60～90重量％的范圍，采用輥涂機(jī)、旋涂機(jī)、狹縫和旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、狹縫涂布機(jī)(有時也稱為模壓涂布機(jī))、噴墨等涂布裝置涂布時，提供涂布性變得良好的效果。另外，本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物可以追加地包含添加劑，上述添加劑可以根據(jù)需要選擇性地添加，例如可列舉出固化劑、表面活性劑、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑等。本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物例如可以采用以下這樣的方法制造。預(yù)先將著色劑與溶劑混合，使用珠磨機(jī)等使其分散直至著色劑的平均粒徑成為0.2μm以下左右。此時，根據(jù)需要使用顏料分散劑，另外，也有時配合堿可溶性樹脂的一部分或全部。在得到的分散液(以下也有時稱為“混煉基料”)中進(jìn)一步添加堿可溶性樹脂的剩余部分、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、和反應(yīng)性有機(jī)硅系表面活性劑、根據(jù)需要使用的其他成分、根據(jù)需要追加的溶劑以成為規(guī)定的濃度，得到目標(biāo)的著色感光性樹脂組合物。另外，本發(fā)明提供使用上述著色感光性樹脂組合物制造的濾色器。以下使用合成例、實(shí)施例、比較例和實(shí)驗(yàn)例對本發(fā)明詳細(xì)地說明。但是，下述的合成例、實(shí)施例、比較例和實(shí)驗(yàn)例用于對本發(fā)明進(jìn)行例示，本發(fā)明并不由下述的合成例、實(shí)施例、比較例和實(shí)驗(yàn)例限定，可以進(jìn)行多種修正和改變。另外，以下的合成例、實(shí)施例和比較例中，表示含量的“％”和“份”只要無特別說明，則為重量基準(zhǔn)。合成例1.A-1的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(BZMA、化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(TCDMA、化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸30份，氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)15小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為80mgKOH/g，用GPC測定的重均分子量為27,000(表1)。[化學(xué)式3][化學(xué)式4]合成例2.A-2的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸32份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)17小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為95mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為30,000(表1)。合成例3.A-3的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7部、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸30份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)10小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為80mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為20,000(表1)。合成例4.A-4的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸32份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)10小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為95mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為20,000(表1)。合成例5.A-5的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸32份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)12小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為95mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為24,000(表1)。合成例6.A-6的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸32份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)20小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為95mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為35,000(表1)。合成例7.A-7的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸34份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)20小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為115mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為35,000(表1)。合成例8.A-8的合成在具備攪拌器、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的1000ml燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯400份、AIBN7份、甲基丙烯酸芐酯(化學(xué)式3)45份、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯(化學(xué)式4)58份、甲基丙烯酸酯20份、甲基丙烯酸34份，進(jìn)行氮置換。然后攪拌，使反應(yīng)液的溫度上升到120℃，上升后反應(yīng)15小時。這樣合成的堿可溶性樹脂的最終固體成分為31.0％，固體成分的酸值為115mgKOH/g，通過GPC測定的重均分子量為27,000(表1)。【表1】區(qū)分酸值重均分子量合成例180mgKOH/g27,000合成例295mgKOH/g30,000合成例380mgKOH/g20,000合成例495mgKOH/g20,000合成例595mgKOH/g24,000合成例695mgKOH/g35,000合成例7115mgKOH/g35,000合成例8115mgKOH/g27,000實(shí)施例1.著色感光性樹脂組合物的制造將C.I.顏料綠58(顏料)12份、C.I.顏料黃150(顏料)1.8份、作為顏料分散劑的BYK-20014.0份、丙二醇單甲基醚乙酸酯82.2份混合，使用珠磨機(jī)使顏料充分地分散，接下來，將合成例1的堿可溶性樹脂A-130份、聚合性化合物A95506.6份、作為肟酯系引發(fā)劑的PBG-305(制造公司：TRONLY)1.3份、丙二醇單甲基醚乙酸酯52.7份混合，得到了著色感光性樹脂組合物。實(shí)施例2.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例2的A-2以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例1.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例3的A-3以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例2.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例4的A-4以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例3.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例5的A-5以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例4.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例6的A-6以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例5.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例7的A-7以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。比較例6.著色感光性樹脂組合物的制造除了將實(shí)施例1的堿可溶性樹脂替代為合成例8的A-8以外，采用同一組成，得到了著色感光性樹脂組合物。實(shí)驗(yàn)例使用上述實(shí)施例1～2和比較例1～6中制造的著色感光性樹脂組合物制造濾色器。具體地，采用旋涂法將上述各個感光性樹脂組合物涂布到BM基板上后，放置到加熱板上，在100℃的溫度下維持2分鐘，形成了薄膜。接下來，在上述薄膜上放置具有使透射率在1～100％的范圍內(nèi)階梯狀變化的圖案和1μm～100μm的線/空間圖案的試驗(yàn)光掩模，使與試驗(yàn)光掩模的間隔為200μm，照射紫外線。此時，紫外線光源使用包含g、h、i線全部的1KW的高壓汞燈，以50mJ/cm2的照度照射，沒有使用特別的光學(xué)濾波器。將上述紫外線照射過的薄膜浸漬于pH10.5的KOH水溶液顯影溶液中2分鐘，使其顯影。后工序烘焙(bake)在230℃下進(jìn)行20分鐘。上述制造的濾色器的膜厚度為2.5μm。＜密合性＞對于上述制作的濾色器，使用Nikon社制造的ECLIPSELV100POLModel的光學(xué)顯微鏡，以反射模式確認(rèn)1μm～100μm的圖案有無消失，用殘留的圖案標(biāo)準(zhǔn)(殘留的圖案的尺寸越小，為密合性越優(yōu)異的制品)評價(jià)密合性，將其結(jié)果示于表2中。＜剝離(peeling)＞在上述制作的濾色器制作過程中，旋涂時使用采用了UV清洗(700mj)的BM基板，實(shí)施了感光性樹脂組合物的涂布。以后，對于制作的濾色器，使用Nikon社制造的ECLIPSELV100POLModel的光學(xué)顯微鏡，以反射模式確認(rèn)了剝離。剝離特性的判斷標(biāo)準(zhǔn)為：將圖1那樣的水平時作為基準(zhǔn)，判斷為O、X，將其結(jié)果示于表2?！颈?】區(qū)分密合性剝離特性實(shí)施例130μm○實(shí)施例220μm○比較例170μmX比較例280μmX比較例370μmX比較例470μmX比較例580μmX比較例670μmX如表2中所示那樣，在實(shí)施例1和2的著色感光性樹脂組合物的情況下，與比較例1～6相比，在密合性和剝離特性的方面顯示出優(yōu)異的結(jié)果。當(dāng)前第1頁1 2 3