本發(fā)明是有關(guān)一種黑色矩陣用感光性樹脂組合物及使用該黑色矩陣所形成的彩色濾光片及液晶顯示組件。特別是涉及一種高精細(xì)度的圖案直線性佳的黑色矩陣用感光性樹脂組合物及使用該黑色矩陣所形成的彩色濾光片及液晶顯示組件。
背景技術(shù)：
近年來，隨著液晶顯示器各種技術(shù)的蓬勃發(fā)展，提高液晶顯示器的對(duì)比度及顯示質(zhì)量，通常會(huì)在液晶顯示器的彩色濾光片的條紋(stripe)及點(diǎn)(dot)間的間隙中設(shè)置黑色矩陣(black matrix)。該黑色矩陣可防止像素間的漏光(light leakage)引起的對(duì)比度(contrast ratio)下降及色純度(color purity)下降等缺陷。
一般而言，黑色矩陣可為具有鉻或氧化鉻等的蒸鍍膜。然而，以前述的蒸鍍膜制作黑色矩陣時(shí)，具有工藝復(fù)雜且材料昂貴等缺點(diǎn)。為了解決此問題，黑色矩陣通過光平版印刷(photo lithographic)技術(shù)形成。
日本專利特開第2006-259716號(hào)公報(bào)揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組合物。該感光性樹脂組合物包含高使用量的黑色顏料、堿可溶性樹脂、光聚合起始劑、具有二官能基的反應(yīng)性單體及有機(jī)溶劑。該具有二官能基的反應(yīng)性單體可改善化合物之間的反應(yīng)，從而可形成精細(xì)的圖案(fine pattern)。因此，所制得的感光性樹脂組合物具有良好的遮光性及感度。
其次，日本專利特開第2008-268854號(hào)公報(bào)揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組合物。該感光性樹脂組合物包含具有羧酸基及不飽和基的堿可溶性樹脂、具有乙烯性不飽和基的光聚合單體、光聚合起始劑及高使用量的黑色顏料。上述具有羧酸基及不飽和基的堿可溶性樹脂可改善感光性樹脂組合物的分辨率。
雖然現(xiàn)有技術(shù)中提高了黑色顏料使用量的感光性樹脂組合物能夠增加遮光性等，然而，上述各案的感光性樹脂組合物在顯影后，黑色矩陣的高精細(xì)度的圖案直線性仍未能令業(yè)界接受。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于開發(fā)出高精細(xì)度的圖案直線性佳的黑色矩陣用感光性樹脂組合物。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明利用特殊堿可溶性樹脂及特殊化合物的成分，得到了高精細(xì)度的圖案直線性佳的黑色矩陣用感光性樹脂組合物。
本發(fā)明提供一種感光性樹脂組合物，包含：
堿可溶性樹脂A；
具有乙烯性不飽和基的化合物B；
光起始劑C；
溶劑D；
黑色顏料E；及
具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F；
其中，
該堿可溶性樹脂A包含具有不飽和基的樹脂A-1，該具有不飽和基的樹脂A-1是由混合物聚合形成，其中該混合物包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1，以及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2；
在式(1)中：
R'選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至20的烴基及酰基組成的群；R'為相同或不同；
R"選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至15的烴基、?；跋趸M成的群；R"為相同或不同；
s表示0、1或2；及
W表示其中Z表示氫原子或碳數(shù)為1至4的烷基。
上述感光性樹脂組合物，優(yōu)選的，所述具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1包含具有如下式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物、如下式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物或上述化合物的組合：
其中，在式(2)及式(3)中，A1至A4分別獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳香基或碳數(shù)為6至12的芳烷基；A5至A18分別獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基；及u代表0至10的整數(shù)。
上述感光性樹脂組合物，優(yōu)選的，基于所述堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，所述具有不飽和基的樹脂A-1的使用量為30重量份至100重量份；所述具有乙烯性不飽和基的化合物B的使用量為20重量份至200重量份；所述光起始劑C的使用量為5重量份至100重量份；所述溶劑D的使用量為800重量份至3000重量份；所述黑色顏料E的使用量為100重量份至500重量份；及所述具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F的使用量為1重量份至40重量份。
上述感光性樹脂組合物，優(yōu)選的，所述光起始劑C包含具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、COR16、OR17、鹵素、NO2或
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地為經(jīng)取代的C2-C10烯基；
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為-(CH2)p-Y-(CH2)q-；
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中的至少一對(duì)是R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4-烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、CN、OR17、SR18或NR19R20；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、CN、OR17、SR18、SOR18、SO2R18或NR19R20，其中所述取代基OR17、SR18或NR19R20視情況通過所述基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為COR16或NO2；
Y是O、S、NR26或直接鍵；
p是整數(shù)0、1、2或3；
q是整數(shù)1、2或3；
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、COOR17、OR17、SR18、CONR19R20、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2或
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、SO、SO2、NR26或CO，或是C2-C12烯基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26，其中所述經(jīng)間雜的C2-C20烷基及所述未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的C2-C12烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；
或R13是C4-C8環(huán)烯基、C2-C12炔基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C10環(huán)烷基；
或R13是苯基或萘基，其分別為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20、COR16、CN、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26-的C2-C20烷基；或其分別經(jīng)C3-C10環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C10環(huán)烷基取代；
k是整數(shù)1至10；
R14是氫、C3-C8環(huán)烷基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基或C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、C1-C20烷基苯基或CN；
或R14是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、OR17、SR18及/或NR19R20；
或R14是C3-C20雜芳基、C1-C8烷氧基、芐氧基或苯氧基，所述芐氧基及苯氧基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基及/或鹵素；
R15是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2、SO-C1-C10烷基、SO2-C1-C10烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C20烷基；或其分別經(jīng)C1-C20烷基取代，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是氫、C2-C12烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C3-C8環(huán)烷基；
或R15是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、NR19R20、COOR17、CONR19R20、PO(OCkH2k+1)2、苯基；或所述C1-C20烷基是經(jīng)苯基取代，所述苯基是經(jīng)鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18或NR19R20取代；
或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、SO或SO2，且所述經(jīng)間雜的C2-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、COOR17、CONR19R20、苯基或經(jīng)OR17、SR18或NR19R20取代的苯基；
或R15是C2-C20烷酰基或苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、苯基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17取代的萘甲?；蚴荂3-C14雜芳基羰基；
或R15是C2-C12烷氧基羰基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O且所述經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的C2-C12烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)羥基取代；
或R15是苯氧基羰基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、苯基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是CN、CONR19R20、NO2、C1-C4鹵代烷基、S(O)m-C1-C6烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基或SO2-C1-C6烷基取代的S(O)m-苯基；
或R15是SO2O-苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基取代；或是二苯基膦?；蚨?C1-C4烷氧基)-膦?；?/p>
m是1或2；
R'14具有針對(duì)R14所給出含義中的一種；
R'15具有針對(duì)R15所給出含義中的一種；
X1是O、S、SO或SO2；
X2是O、CO、S或直接鍵；
R16是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C1-C20烷基；或其分別經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R16是氫、C1-C20烷基，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；
或R16是C2-C12烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26；
或R16是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8環(huán)烷基；
或R16是經(jīng)SR18取代的苯基，其中所述基團(tuán)R18表示鍵結(jié)至所述COR16基團(tuán)所附接的所述咔唑部分的所述苯基或萘基環(huán)的直接鍵；
n是1至20；
R17是氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環(huán)烷基、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、O(C1-C4鹵代烷基)或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26；
或R17是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷?；?、C2-C12烯基、C3-C6烯?；蛭唇?jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C1-C8烷基-C3-C10環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
或R17是苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、OH或C1-C3烷氧基取代；
或R17是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基-胺基或
或R17形成鍵結(jié)至所述基團(tuán)所處的苯基或萘基環(huán)的其中一個(gè)碳原子的直接鍵；
R18是氫、C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基，其中所述C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；
或R18是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基或(CO)OR17；
或R18是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；
或R18是(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷?；駽3-C6烯?；?/p>
或R18是苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫基；
或R18是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C12烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基胺基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2或
R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷?；?、C1-C8烷?；趸?、C3-C12烯酰基、SO2-(C1-C4鹵代烷基)或苯甲酰基；
或R19及R20是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲?；駽1-C12烷氧基；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且所述5元或6元飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、NO2、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、CN、苯基、或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17的C3-C20環(huán)烷基；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、鹵素、NO2、CN、苯基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17的C3-C20環(huán)烷基；
R21及R22彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C10環(huán)烷基或苯基；
或R21及R22與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR26的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且所述5元或6元飽和或不飽和環(huán)是未稠合或所述5元或6元飽和或不飽和環(huán)與苯環(huán)稠合；
R23是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C2-C20烷基、未經(jīng)間雜或間雜有O、S、CO或NR26的C3-C20環(huán)烷基，或R23是苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基、OR17、SR18或NR21R22；
R24是(CO)OR17、CONR19R20、(CO)R17；或R24具有針對(duì)R19及R20所給出含義中的一種；
R25是COOR17、CONR19R20、(CO)R17；或R25具有針對(duì)R17所給出含義中的一種；
R26是氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是苯基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是(CO)R19；或是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20或
但條件為在所述分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
上述感光性樹脂組合物，更優(yōu)選的，所述光起始劑C包含具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、COR16或NO2，或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中至少一對(duì)是
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、SR18、COOR17、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、NR26或CO；
或R13是苯基或萘基，此二者是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)或COR16取代；
R14是C1-C20烷基、苯基或C1-C8烷氧基；
R15是苯基、萘基、C3-C20雜芳基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18或C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或S；或其分別經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C4-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18、NR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
或R15是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、NR19R20、COOR17、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
R'14具有針對(duì)R14所給出含義中的一種；
R'15具有針對(duì)R15所給出含義中的一種；
R16是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C20烷基，或R16是苯基，其是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C4-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R16是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)或(CO)O(C1-C4烷基)；
R17是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(C1-C4烷基)、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；或
R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
R18是經(jīng)(CO)OR17取代的甲基；
R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、苯基、C1-C20烷基、C1-C8烷?；駽1-C8烷?；趸?；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)取代；
但條件為在所述分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
上述感光性樹脂組合物，更優(yōu)選的，所述光起始劑C包含具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫，或R1及R2、R3及R4或R5及R6彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R3及R4或R5及R6中至少一對(duì)為
或R2是COR16、NO2或
或R7是或COR16；
R9、R11及R12是氫；
R10是氫、OR17或COR16；
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、OR17、SR18或PO(OCkH2k+1)2；
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
或R13是苯基；
k是整數(shù)2；
R14是C1-C20烷基或噻吩基；
R15是苯基或萘基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17或C1-C20烷基取代；
或R15是噻吩基、氫、C1-C20烷基，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、NR19R20或COOR17；
或R15是C2-C20烷基，其間雜有SO2；
R16是苯基或萘基，其分別是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20或C1-C20烷基；
或R16是噻吩基；
R17是氫、C1-C8烷?；?、C1-C20烷基，所述C1-C20烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
R18是C3-C20環(huán)烷基、C1-C20烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OH、O(CO)-(C2-C4)烯基或(CO)OR17取代；
或R18是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；
R19及R20彼此獨(dú)立地為C1-C8烷?；駽1-C8烷?；趸?；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成間雜有O的5元或6元飽和環(huán)；
但條件為在所述分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
上述感光性樹脂組合物，更優(yōu)選的，基于所述堿可溶性樹脂A的使用量總和為100重量份，所述具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的使用量為5重量份至40重量份。
本發(fā)明還提供一種黑色矩陣，其是根據(jù)前述的感光樹脂組合物經(jīng)預(yù)烤處理、曝光處理、顯影處理及后烤處理形成。
本發(fā)明還提供一種彩色濾光片，其包含前述的黑色矩陣。
本發(fā)明還提供一種液晶顯示組件，其包含前述的彩色濾光片。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供一種感光性樹脂組合物，包含：
堿可溶性樹脂A；
具有乙烯性不飽和基的化合物B；
光起始劑C；
溶劑D；
黑色顏料E；及
具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F；
其中：
該堿可溶性樹脂A包含具有不飽和基的樹脂A-1，該具有不飽和基的樹脂A-1是由混合物聚合形成，其中該混合物包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1，以及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2；
在式(1)中：
R'選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至20的烴基及?；M成的群；R'可為相同或不同；
R"選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至15的烴基、?；跋趸M成的群；R"可為相同或不同；
s表示0、1或2；及
W表示其中Z表示氫原子或碳數(shù)為1至4的烷基。
本發(fā)明的堿可溶性樹脂A包含具有不飽和基的樹脂A-1。該堿可溶性樹脂A可選擇性地包含其他堿可溶性樹脂A-2。
該具有不飽和基的樹脂A-1是由混合物聚合形成。該混合物包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2。并且，該混合物可選擇性地包含羧酸酐化合物a-1-3及具有環(huán)氧基的化合物a-1-4。
該具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1包含具有如下式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物、具有如下式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物及上述化合物的組合：
在式(2)中，A1至A4分別獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳香基或碳數(shù)為6至12的芳烷基。
該具有如式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物可包含具有環(huán)氧基的雙酚茀型化合物，其中該具有環(huán)氧基的雙酚茀型化合物可由雙酚茀型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)反應(yīng)而得，但并不限于此。
前述的雙酚茀型化合物的具體例可包含但不限于9,9-雙(4-羥基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorine]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorine]、雙酚茀型化合物的類似化合物，或上述化合物的任意組合。
前述鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)的具體例可包含但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(epichlorohydrin)、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohydrin)、鹵化環(huán)氧丙烷的類似化合物，或上述化合物的任意組合。
該具有環(huán)氧基的雙酚茀型化合物的具體例可包含但不限于：(1)新日鐵化學(xué)制造的商品，例如：型號(hào)為ESF-300的產(chǎn)品或類似產(chǎn)品；(2)大阪瓦斯制造的商品，例如：型號(hào)為PG-100或EG-210的產(chǎn)品，或者類似產(chǎn)品；(3)S.M.S Technology Co.制造的商品，例如：型號(hào)為SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG或SMS-F914PG的產(chǎn)品，或者類似產(chǎn)品。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體例中，該具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1具有如下式(3)所示的結(jié)構(gòu)：
在式(3)中，A5至A18分別獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基；且u代表0至10的整數(shù)。
具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物a-1-1可在堿金屬氫氧化物的存在下，使具有如下式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng)而得：
在式(3-1)中，A5至A18及u的定義如前所述，在此不另贅述。
具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物的合成方法是先在酸觸媒存在下，對(duì)具有如下式(3-1-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物及酚(phenol)類化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，以形成具有如式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
在式(3-1-1)中，A19及A20分別獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基；L1及L2分別獨(dú)立地代表鹵素原子、碳數(shù)為1至6的烷基或碳數(shù)為1至6的烷氧基。上述的烷基較佳為甲基、乙基或第三丁基，且烷氧基較佳為甲氧基或乙氧基。
前述酚類化合物的具體例可包含但不限于酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環(huán)戊苯酚(cyclopentylphenol)、環(huán)己基酚(cyclohexylphenol)、環(huán)己基甲酚(cyclohexylcresol)或酚類化合物的類似化合物。該酚類化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。
基于前述具有如式(3-1-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為1摩爾，該酚類化合物的使用量為0.5摩爾至20摩爾，且較佳為2摩爾至15摩爾。
上述酸觸媒的具體例可包含但不限于鹽酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)或酸觸媒的類似物。該酸觸媒可單獨(dú)一種或混合多種使用。
該酸觸媒較佳可為對(duì)甲苯磺酸、硫酸、鹽酸或上述化合物的任意組合。
該酸觸媒的使用量并無特別的限制。基于前述具有如式(3-1-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為100重量百分比，該酸觸媒的使用量為0.1重量百分比至30重量百分比。
前述的縮合反應(yīng)可在無溶劑或有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行，其中該有機(jī)溶劑的具體例可為甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)或其類似物。該有機(jī)溶劑可為單獨(dú)一種或混合多種使用。
基于前述具有如式(3-1-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物及酚類化合物的總使用量為100重量百分比，該有機(jī)溶劑的使用量為50重量百分比至300重量百分比，較佳為100重量百分比至250重量百分比。
該縮合反應(yīng)的反應(yīng)溫度可為40℃至180℃，且反應(yīng)時(shí)間可為1小時(shí)至8小時(shí)。
在完成該縮合反應(yīng)后，可選擇性地進(jìn)行中和處理或水洗處理。
上述的中和處理是將反應(yīng)后的溶液的pH值調(diào)整為pH 3至pH 7，較佳為pH 5至pH 7。
上述的水洗處理可利用中和劑來進(jìn)行。該中和劑可為堿性物質(zhì)，且中和劑的具體例可包含但不限于氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)；氫氧化鈉(sodium hydroxide)或氫氧化鉀(potassium hydroxide)等的堿金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calcium hydroxide)或氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等的堿土類金屬氫氧化物；二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)或苯二胺(phenylene diamine)等的有機(jī)胺或上述化合物的任意組合。該中和劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
該水洗處理可采用熟知的方法進(jìn)行。例如：將含有中和劑的水溶液加至反應(yīng)后的溶液中，并反復(fù)進(jìn)行萃取。經(jīng)中和處理或水洗處理后，溶液中未反應(yīng)的酚類化合物及溶劑可通過減壓加熱處理去除，并進(jìn)行濃縮，以獲得具有如式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
當(dāng)縮合反應(yīng)完成后，加入過量的鹵化環(huán)氧丙烷，以使鹵化環(huán)氧丙烷與具有如式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)(dehydrohalogenation)，而可制得具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物。
前述鹵化環(huán)氧丙烷的具體例可包含但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷或上述化合物的組合。
當(dāng)進(jìn)行前述的脫鹵化氫反應(yīng)前，氫氧化鈉或氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化合物可預(yù)先添加或在反應(yīng)過程中加至反應(yīng)溶液中。該脫鹵化氫反應(yīng)的反應(yīng)溫度可為20℃至120℃，且反應(yīng)時(shí)間可為1小時(shí)至10小時(shí)。
在實(shí)施例中，前述的堿金屬氫氧化合物可為水溶液。在此實(shí)施例中，當(dāng)堿金屬氫氧化合物水溶液連續(xù)加至脫鹵化氫反應(yīng)的反應(yīng)系統(tǒng)中，同時(shí)可在減壓或常壓下，連續(xù)蒸餾出水及鹵化環(huán)氧丙烷，以分離并去除水，且鹵化環(huán)氧丙烷可連續(xù)地回流至反應(yīng)系統(tǒng)中。
當(dāng)進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)前，氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基芐基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級(jí)銨鹽可添加至反應(yīng)系統(tǒng)中，作為觸媒，并在50℃至150℃反應(yīng)1小時(shí)至5小時(shí)后，將堿金屬氫氧化物或其水溶液加至反應(yīng)系統(tǒng)中。然后，在20℃至120℃反應(yīng)1小時(shí)至10小時(shí)，進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。
基于前述具有如式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量數(shù)為1當(dāng)量，該鹵化環(huán)氧丙烷的使用量為1當(dāng)量至20當(dāng)量，且較佳為2當(dāng)量至10當(dāng)量?；谇笆鼍哂腥缡?3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量數(shù)為1當(dāng)量，脫鹵化氫反應(yīng)中的堿金屬氫氧化物的使用量為0.5當(dāng)量至15當(dāng)量，且較佳為0.9當(dāng)量至11當(dāng)量。
為了使上述脫鹵化氫反應(yīng)順利進(jìn)行，甲醇或乙醇等的醇類化合物可添加至反應(yīng)系統(tǒng)中。此外，二甲砜(dimethyl sulfone)或二甲亞砜(dimethyl sulfoxide)等的非質(zhì)子性(aprotic)的極性溶媒也可加至反應(yīng)系統(tǒng)中。
當(dāng)使用醇類化合物時(shí)，基于上述的鹵化環(huán)氧丙烷的總使用量為100重量百分比，醇類化合物的使用量為2重量百分比至20重量百分比，且較佳為4重量百分比至15重量百分比。當(dāng)使用非質(zhì)子性的極性溶媒時(shí)，基于鹵化環(huán)氧丙烷的總使用量為100重量百分比，非質(zhì)子性的極性溶媒的使用量為5重量百分比至100重量百分比，且較佳為10重量百分比至90重量百分比。
當(dāng)前述的脫鹵化氫反應(yīng)后，反應(yīng)系統(tǒng)可選擇性地進(jìn)行水洗處理。然后，在溫度為110℃至250℃且壓力為1.3kPa(10mmHg)以下的環(huán)境中，去除鹵化環(huán)氧丙烷、醇類化合物及非質(zhì)子性的極性溶媒。
為了避免所形成的環(huán)氧樹脂具有加水分解性的鹵素，進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)后的溶液可加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等的溶劑及氫氧化鈉或氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物水溶液，并再次進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。在前述的脫鹵化氫反應(yīng)中，基于前述具有如式(3-1)所示結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量數(shù)為1當(dāng)量，堿金屬氫氧化合物的使用量為0.01摩爾至0.3摩爾，且較佳為0.05摩爾至0.2摩爾。此外，該脫鹵化氫反應(yīng)的反應(yīng)溫度可為50℃至120℃，且反應(yīng)時(shí)間可為0.5小時(shí)至2小時(shí)。
當(dāng)脫鹵化氫反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液中的鹽類可通過過濾及水洗等步驟去除，且甲苯、甲基異丁基酮等的溶劑可通過加熱減壓的方式餾除，以形成具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物a-1-1。該具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的化合物a-1-1的具體例可包含但不限于日本化藥制造的商品，其型號(hào)為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等。
本發(fā)明的該具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2可選自由下述(1)至(3)組成的群組：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基鄰苯二甲酸或2-甲基丙烯酰氧丁基氫鄰苯二甲酸等的化合物；(2)由具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應(yīng)而得的化合物，其中該二元羧酸化合物的具體例可包含己二酸、丁二酸、馬來酸或鄰苯二甲酸等的化合物；(3)由具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與下述的羧酸酐化合物a-1-3反應(yīng)而得的半酯化合物，其中該具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的具體例可包含2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等的化合物。另外，此處所述的羧酸酐化合物可與下述的羧酸酐化合物a-1-3相同，故在此不再贅述。
本發(fā)明的該羧酸酐化合物a-1-3可選自二元羧酸酐化合物、四元羧酸酐化合物或上述化合物的任意組合。
前述的二元羧酸酐化合物可包含但不限于丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等的二元羧酸酐化合物
前述的四元羧酸酐化合物可包含但不限于二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride；BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等的四元羧酸酐化合物。
本發(fā)明所述的具有環(huán)氧基的化合物a-1-4的具體例可包含但不限于甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、具有不飽和基的縮水甘油醚化合物、具有環(huán)氧基的不飽和化合物或上述化合物的組合。
前述具有不飽和基的縮水甘油醚化合物的具體例包含但不限于長瀨化成工業(yè)股份有限公司制造的商品，其型號(hào)為Denacol EX-111、Denacol EX-121、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171及Denacol EX-192。
在本發(fā)明的一個(gè)具體例中，該具有不飽和基的樹脂A-1可由具有如式(2)所示結(jié)構(gòu)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2進(jìn)行反應(yīng)，以形成具有羥基的反應(yīng)產(chǎn)物。然后，將所制得的反應(yīng)產(chǎn)物與羧酸酐化合物a-1-3進(jìn)行反應(yīng)，制得本發(fā)明具有不飽和基的樹脂A-1?；谇笆鼍哂辛u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總當(dāng)量數(shù)為1當(dāng)量，該羧酸酐化合物a-1-3的酸酐基的當(dāng)量數(shù)為0.4當(dāng)量至1當(dāng)量，且較佳為0.75當(dāng)量至1當(dāng)量。當(dāng)使用多個(gè)羧酸酐化合物a-1-3時(shí)，此些羧酸酐化合物a-1-3可依次添加或同時(shí)添加至反應(yīng)中。當(dāng)羧酸酐化合物a-1-3包含二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物時(shí)，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩爾比例為1/99至90/10，較佳為5/95至80/20。上述反應(yīng)的操作溫度范圍為50℃至130℃。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體例中，該具有不飽和基的樹脂A-1可由具有如式(3)所示結(jié)構(gòu)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2進(jìn)行反應(yīng)，形成具有羥基的反應(yīng)產(chǎn)物。然后，將所制得的反應(yīng)產(chǎn)物與羧酸酐化合物a-1-3及/或具有環(huán)氧基的化合物a-1-4進(jìn)行反應(yīng)，制得本發(fā)明具有不飽和基的樹脂A-1?；诰哂腥缡?3)所示結(jié)構(gòu)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1中的環(huán)氧基的總當(dāng)量數(shù)為1當(dāng)量，該具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2的酸價(jià)當(dāng)量數(shù)為0.8當(dāng)量至1.5當(dāng)量，且較佳為0.9當(dāng)量至1.1當(dāng)量?；谇笆鼍哂辛u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總量為100摩爾百分比，該羧酸酐化合物a-1-3的使用量為10摩爾百分比至100摩爾百分比，較佳為20摩爾百分比至100摩爾百分比，且更佳為30摩爾百分比至100摩爾百分比。
當(dāng)制備前述具有不飽和基的樹脂A-1時(shí)，為了加速反應(yīng)速率，堿性化合物一般會(huì)添加至反應(yīng)溶液中，作為反應(yīng)觸媒。該反應(yīng)觸媒的具體例可包含但不限于三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)或氯化芐基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等的化合物。前述的反應(yīng)觸媒可單獨(dú)一種或混合多種使用。
基于前述具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2的總使用量為100重量份，該反應(yīng)觸媒的使用量為0.01重量份至10重量份，且較佳為0.3重量份至5重量份。
其次，為了控制前述具有不飽和基的樹脂A-1的聚合度，阻聚劑(inhibitor)可加至反應(yīng)溶液中。該阻聚劑的具體例可包含但不限于甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對(duì)甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等的化合物。該阻聚劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
基于前述具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物a-1-1及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物a-1-2的總使用量為100重量份，該阻聚劑的使用量為0.01重量份至10重量份，且較佳為0.1重量份至5重量份。
此外，當(dāng)制備前述具有不飽和基的樹脂A-1時(shí)，聚合反應(yīng)溶劑可加至反應(yīng)溶液中。該聚合反應(yīng)溶劑的具體例可包含但不限于乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等的醇類化合物；甲乙酮或環(huán)己酮等的酮類化合物；甲苯或二甲苯等的芳香族烴類化合物；賽珞素或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等的賽珞素(cellosolve)化合物；卡別妥爾或丁基卡別妥爾等的卡別妥爾化合物；丙二醇單甲醚等的丙二醇烷基醚類化合物；二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等的多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等的醋酸酯化合物；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等的乳酸烷酯(alkyl lactate)化合物；或者二烷基二醇醚化合物。該聚合反應(yīng)溶劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
本發(fā)明所制得具有不飽和基的樹脂A-1的酸價(jià)為50mgKOH/g至150mgKOH/g。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該具有不飽和基的樹脂A-1的使用量為30重量份至100重量份，較佳為35重量份至95重量份，且更佳為40重量份至90重量份。
當(dāng)本發(fā)明的堿可溶性樹脂A不包含具有不飽和基的樹脂A-1時(shí)，則該感光性樹脂組合物具有高精細(xì)度的圖案直線性不佳的缺點(diǎn)。
本發(fā)明所述的其他堿可溶性樹脂A-2可包含但不限于含羧酸基或羥基的樹脂，該其他堿可溶性樹脂A-2的具體例可為前述具有不飽和基的樹脂A-1以外的丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯(urethane)樹脂、酚醛清漆(novolac)樹脂等的堿可溶性樹脂。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，其他堿可溶性樹脂A-2的使用量為0重量份至70重量份，較佳為5重量份至65重量份，且更佳為10重量份至60重量份。
本發(fā)明所述的具有乙烯性不飽和基的化合物B可包含具有一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物B-1或具有二個(gè)以上(包含二個(gè))的乙烯性不飽和基的化合物B-2。
該具有一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物B-1的具體例可包含但不限于(甲基)丙烯酰胺[(meth)acrylamide]、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯或(甲基)丙烯酸冰片酯等的化合物。該具有一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物B-1可單獨(dú)一種或混合多種使用。
該具有二個(gè)以上(包含二個(gè))的乙烯性不飽和基的化合物B-2的具體例可包含但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(ethylene oxide；EO)改質(zhì)的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷(propylene oxide；PO)改質(zhì)的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯[di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate]、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的甘油三(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯或上述化合物的任意組合。該具有二個(gè)以上(包含二個(gè))的乙烯性不飽和基的化合物B-2可單獨(dú)一種或混合多種使用。
該具有不飽和基的化合物B的具體例可包含但不限于三丙烯酸三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的甘油三丙烯酸酯或上述化合物的任意組合。
該具有乙烯性不飽和基的化合物B較佳可為三丙烯酸三羥甲基丙酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或上述化合物的任意組合。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該具有乙烯性不飽和基的化合物B的使用量為20重量份至200重量份，較佳為25重量份至180重量份，且更佳為30重量份至150重量份。
本發(fā)明所述的該光起始劑C包含一具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、COR16、OR17、鹵素、NO2或或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地為經(jīng)取代的C2-C10烯基或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為-(CH2)P-Y-(CH2)q-；
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中至少一對(duì)是
R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4-烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、CN、OR17、SR18或NR19R20；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、CN、OR17、SR18、SOR18、SO2R18或NR19R20，其中上述取代基OR17、SR18或NR19R20視情況通過基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為COR16或NO2；
Y是O、S、NR26或直接鍵；
p是整數(shù)0、1、2或3；
q是整數(shù)1、2或3；
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、COOR17、OR17、SR18、CONR19R20、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2或
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、SO、SO2、NR26或CO，
或是C2-C12烯基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26，其中經(jīng)間雜的C2-C20烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的C2-C12烯基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；
或R13是C4-C8環(huán)烯基、C2-C12炔基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C10環(huán)烷基；
或R13是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20、COR16、CN、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C2-C20烷基；或其分別經(jīng)C3-C10環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C10環(huán)烷基取代；
k是整數(shù)1至10；
R14是氫、C3-C8環(huán)烷基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基或C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素、苯基、C1-C20烷基苯基或CN取代；
或R14是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、OR17、SR18及/或NR19R20；
或R14是C3-C20雜芳基、C1-C8烷氧基、芐氧基或苯氧基，該芐氧基及苯氧基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基及/或鹵素取代；
R15是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2、SO-C1-C10烷基、SO2-C1-C10烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C20烷基；或其分別經(jīng)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是氫、C2-C12烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C3-C8環(huán)烷基；
或R15是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、NR19R20、COOR17、CONR19R20、PO(OCkH2k+1)2、苯基；或該C1-C20烷基經(jīng)苯基取代，該苯基經(jīng)鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18或NR19R20取代；
或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、SO或SO2，且該經(jīng)間雜的C2-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、COOR17、CONR19R20、苯基或經(jīng)OR17、SR18或NR19R20取代的苯基；
或R15是C2-C20烷酰基或苯甲?；?，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、苯基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17取代的萘甲?；蚴荂3-C14雜芳基羰基；
或R15是C2-C12烷氧基羰基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O且該經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的C2-C12烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)羥基取代；
或R15是苯氧基羰基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、苯基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是CN、CONR19R20、NO2、C1-C4鹵代烷基、S(O)m-C1-C6烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基或SO2-C1-C6烷基取代的S(O)m-苯基；
或R15是SO2O-苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基取代；或是二苯基膦?；蚨?C1-C4烷氧基)-膦?；?；
m是1或2；
R'14具有針對(duì)R14所給出含義中的一者；
R'15具有針對(duì)R15所給出含義中的一者；
X1是O、S、SO或SO2；
X2是O、CO、S或直接鍵；
R16是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C1-C20烷基；或其分別經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R16是氫、C1-C20烷基，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；
或R16是C2-C12烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26；
或R16是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8環(huán)烷基；
或R16是經(jīng)SR18取代的苯基，其中基團(tuán)R18表示鍵結(jié)至其中附接有COR16的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵；
n是1至20；
R17是氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、OCO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環(huán)烷基、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、O(C1-C4鹵代烷基)或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26；
或R17是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷?；?、C2-C12烯基、C3-C6烯?；蛭唇?jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C1-C8烷基-C3-C10環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
或R17是苯甲?；?，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、OH或C1-C3烷氧基取代；
或R17是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基-胺基或
或R17形成鍵結(jié)至其上具有基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的一個(gè)碳原子的直接鍵；
R18是氫、C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基，其中C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；
或R18是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基或(CO)OR17；
或R18是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；
或R18是(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷?；駽3-C6烯?；?/p>
或R18是苯甲?；湮唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫基；
或R18是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C12烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基胺基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2或
R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷?；1-C8烷?；趸3-C12烯?；?、SO2-(C1-C4鹵代烷基)或苯甲?；?；
或R19及R20是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且該5元或6元飽和或不飽和環(huán)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、NO2、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、CN、苯基、或C3-C20環(huán)烷基，該C3-C20環(huán)烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、鹵素、NO2、CN、苯基或C3-C20環(huán)烷基，該C3-C20環(huán)烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17；
R21及R22彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C10環(huán)烷基或苯基；
或R21及R22與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR26的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且該5元或6元飽和或不飽和環(huán)未稠合或該5元或6元飽和或不飽和環(huán)是與苯環(huán)稠合；
R23是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C2-C20烷基、未經(jīng)間雜或間雜有O、S、CO或NR26的C3-C20環(huán)烷基，或R23是苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基、OR17、SR18或NR21R22；R24是(CO)OR17、CONR19R20、(CO)R17；或R24具有針對(duì)R19及R20所給出含義中的一者；
R25是COOR17、CONR19R20、(CO)R17；或R25具有針對(duì)R17所給出含義中的一者；R26是氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO的C2-C20烷基；或是苯基-C1-C4烷基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO的C3-C8環(huán)烷基；或是(CO)R19；或是苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20或
但條件為在該分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的特征在于其在咔唑部分上包含一個(gè)或多個(gè)成環(huán)(annelated)不飽和環(huán)。換言之，R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中至少一對(duì)是
在具體例中，該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，該C1-C20烷基是直鏈或支鏈且是(例如)C1-C18-、C1-C4-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C8-或C1-C4烷基或C4-C12-或C4-C8烷基。實(shí)例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。C1-C6烷基具有與上文針對(duì)C1-C20烷基所給出的相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。
該含有一個(gè)或多個(gè)C-C多重鍵的未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C20烷基是指如下文所解釋的烯基。
該C1-C4鹵代烷基是如下文所定義經(jīng)鹵素取代的如上文所定義C1-C4烷基。烷基基團(tuán)是(例如)單一或多鹵化，直至所有H-原子替換為鹵素。其是(例如)CnHxHaly，其中x+y＝2n+1且Hal是鹵素，較佳為F。具體實(shí)例是氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基，尤其為三氟甲基或三氯甲基。C2-C4羥基烷基是指經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)O原子取代的C2-C4烷基。烷基基團(tuán)是直鏈或支鏈。實(shí)例是2-羥基乙基、1-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基、4-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、2,3-二羥基丙基或2,4-二羥基丁基。C2-C10烷氧基烷基是間雜有一個(gè)O原子的C2-C10烷基。C2-C10烷基具有與上文針對(duì)C1-C20烷基所給出的相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。實(shí)例是甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。
該間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、NR26或CO的C2-C20烷基經(jīng)O、S、NR26或CO間雜(例如)1至9次、1至5次、1至3次或1次或2次。若存在一個(gè)以上間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。該兩個(gè)O原子由至少一個(gè)亞甲基、較佳至少兩個(gè)亞甲基(即伸乙基)隔開。該等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言，將存在以下結(jié)構(gòu)單元：-CH2-CH2-O-CH2CH3、-[CH2CH2O]y-CH3(其中y＝1至9)、-(CH2-CH2O)7-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3、-CH2-CH2-S-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-NR26-CH2-CH3、-CH2-CH2-COO-CH2CH3或-CH2-CH(CH3)-OCO-CH2-CH2CH3。
該C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烷基及C3-C8環(huán)烷基在本申請(qǐng)上下文中應(yīng)理解為至少包含一個(gè)環(huán)的烷基。其是(例如)環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、戊基環(huán)戊基及環(huán)己基。C3-C10環(huán)烷基在本發(fā)明上下文中也包含二環(huán)，換言之，橋聯(lián)環(huán)，例如及相應(yīng)環(huán)。其他實(shí)施例諸如(例如)或等結(jié)構(gòu)、以及橋聯(lián)或稠合環(huán)系統(tǒng)，舉例而言，該術(shù)語也包含等。
該間雜有O、S、CO、NR26的C3-C20環(huán)烷基具有上文給出的含義，其中烷基中至少一個(gè)CH2-基團(tuán)替換為O、S、CO或NR26。實(shí)例是諸如(例如)、等結(jié)構(gòu)。
該C1-C8烷基-C3-C10環(huán)烷基是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)具有最多8個(gè)碳原子的烷基取代的如上文所定義的C3-C10環(huán)烷基。實(shí)例是等。
該間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C1-C8烷基-C3-C10環(huán)烷基是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)具有最多8個(gè)碳原子的烷基取代的如上文所定義的O間雜C3-C10環(huán)烷基。實(shí)例是等。
該C1-C12烷氧基是經(jīng)一個(gè)O原子取代的C1-C12烷基。C1-C12烷基具有與上文針對(duì)C1-C20烷基所給出的相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。該C1-C4烷氧基是直鏈或支鏈，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。C1-C8烷氧基及C1-C4-烷氧基具有與上文所述相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。
該C1-C12烷基硫基是經(jīng)一個(gè)S原子取代的C1-C12烷基。C1-C20烷基具有與上文針對(duì)C1-C20烷基所給出的相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。該C1-C4烷基硫基是直鏈或支鏈，例如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、第二丁基硫基、異丁基硫基、第三丁基硫基。
該苯基-C1-C3烷基是(例如)芐基、苯基乙基、α-甲基芐基或α,α-二甲基-芐基，尤其為芐基。
該苯基-C1-C3烷氧基是(例如)芐氧基、苯基乙氧基、α-甲基芐氧基或α,α-二甲基芐氧基，尤其為芐氧基。
該C2-C12烯基是單-或多不飽和且是(例如)C2-C10-、C2-C8-、C2-C5-烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基，尤其為烯丙基。C2-C5烯基具有與上文針對(duì)C2-C12烯基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。
該間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C2-C12烯基經(jīng)O、S、NR26或CO間雜(例如)1至9次、1至5次、1至3次或1次或2次。若存在一個(gè)以上間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。該兩個(gè)O原子由至少一個(gè)亞甲基、較佳至少兩個(gè)亞甲基(即伸乙基)隔開。該烯基是直鏈或支鏈且如上文所定義。舉例而言，可形成以下結(jié)構(gòu)單元：-CH＝CH-O-CH2CH3、-CH＝CH-O-CH＝CH2等。
該C4-C8環(huán)烯基具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵且是(例如)C4-C6-環(huán)烯基或C6-C8-環(huán)烯基。實(shí)例是環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基或環(huán)辛烯基，尤其為環(huán)戊烯基及環(huán)己烯基，較佳為環(huán)己烯基。
該C3-C6烯氧基是單或多不飽和且具有上文針對(duì)烯基所給出的含義中的一者，且附接氧基具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。實(shí)例是烯丙氧基、甲基烯丙氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、1,3-戊二烯氧基、5-己烯氧基。
該C2-C12炔基是單或多不飽和直鏈或支鏈且是(例如)C2-C8-、C2-C6-或C2-C4炔基。實(shí)例是乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。
該C2-C20烷?；侵辨溁蛑ф溓沂?例如)C2-C18-、C2-C14-、C2-C12-、C2-C8-、C2-C6-或C2-C4烷酰基或C4-C12-或C4-C8烷?；?。實(shí)例是乙?；?、丙酰基、丁?；?、異丁?；?、戊?；⒓乎；?、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸?；?、十二酰基、十四?；⑹艴；⑹；?、十八?；?、二十?；^佳為乙?；1-C8烷?；哂信c上文針對(duì)C2-C20烷酰基所給出的相同的含義且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。
該C2-C12烷氧基羰基是直鏈或支鏈且是(例如)甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基或十二氧基羰基，尤其為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基或異丁氧基羰基，較佳為甲氧基羰基。
該間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C12烷氧基羰基是直鏈或支鏈。兩個(gè)O原子由至少兩個(gè)亞甲基(即伸乙基)隔開。該經(jīng)間雜的烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)羥基取代。該C6-C20芳氧基羰基是(例如)苯基氧基羰基[＝苯基-O-(CO)-]、萘氧基羰基、蒽氧基羰基等。C5-C20雜芳氧基羰基是C5-C20雜芳基-O-CO-。
該C3-C10環(huán)烷基羰基是C3-C10環(huán)烷基-CO-，其中環(huán)烷基具有上文所示含義中的一者且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。該間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26的C3-C10環(huán)烷基羰基是指經(jīng)間雜環(huán)烷基-CO-，其中經(jīng)間雜環(huán)烷基如上文所述所定義。
該C3-C10環(huán)烷氧基羰基是C3-C10環(huán)烷基-O-(CO)-，其中環(huán)烷基具有上文所示含義中的一者且具有最高相應(yīng)C原子數(shù)。間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26的C3-C10環(huán)烷氧基羰基是指經(jīng)間雜環(huán)烷基-O-(CO)-，其中經(jīng)間雜環(huán)烷基如上文所述所定義。
該C1-C20烷基苯基是指經(jīng)一個(gè)或多個(gè)烷基取代的苯基，其中C原子的總和最多為20。
該C6-C20芳基是(例如)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、基、并四苯基、聯(lián)伸三苯基等，尤其為苯基或萘基，較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。
在本發(fā)明上下文中，該C3-C20雜芳基包含單環(huán)或多環(huán)系統(tǒng)，例如稠合環(huán)系統(tǒng)。實(shí)例是噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、唏基、呫噸基、噻噸基、啡惡噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹惡啉基、喹唑啉基、啉基、喋啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異惡唑基、呋呫基、吩惡基、7-菲基、蒽醌-2-基(＝9,10-二側(cè)氧基-9,10-二氫蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-啡惡噻基、2,7-啡惡噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-1-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹惡啉基、6-喹惡啉基、2,3-二甲基-6-喹惡啉基、2,3-二甲氧基-6-喹惡啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基胺基-6-喹唑啉基、3-啉基、6-啉基、7-啉基、3-甲氧基-7-啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌間二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌間二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異惡唑基、4-異惡唑基、5-異惡唑基、4-甲基-3-呋呫基、2-吩惡基、10-甲基-2-吩惡基等。
該C3-C20雜芳基尤其為噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻蒽基、噻噸基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基；尤其為噻吩基。
該C4-C20雜芳基羰基是通過CO基團(tuán)連接至分子其余部分的如上文所定義C3-C20雜芳基。
該經(jīng)取代的芳基(苯基、萘基、C6-C20芳基或C5-C20雜芳基)是分別經(jīng)1至7次、1至6次或1至4次、尤其1次、2次或3次取代。顯而易見，所定義芳基不能具有比芳基環(huán)處的自由位置為多的取代基。
該苯基環(huán)上的取代基較佳在苯基環(huán)上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態(tài)。
該間雜1次或多次的經(jīng)間雜基團(tuán)間雜(例如)1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(顯而易見，間雜原子數(shù)取決于擬間雜的C原子數(shù))。經(jīng)1次或多次取代的經(jīng)取代基團(tuán)具有(例如)1至7個(gè)、1至5個(gè)、1至4個(gè)、1至3個(gè)或1個(gè)或2個(gè)相同或不同取代基。
該經(jīng)一個(gè)或多個(gè)所定義取代基取代的基團(tuán)具有一個(gè)取代基或多個(gè)如所給出的相同或不同定義的取代基。鹵素是氟、氯、溴及碘，尤其為氟、氯及溴，較佳為氟及氯。若R1及R2、R2及R3、R3及R4或R5及Re、R6及R7、R7及R8彼此獨(dú)立地共同為則形成(例如)以下結(jié)構(gòu)(Ia)-I(i)：
亦或(例如)諸如(Id)-(Ih)等結(jié)構(gòu)：
較佳的是結(jié)構(gòu)(Ia)。
該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的特征在于至少一個(gè)苯基環(huán)與咔唑部分稠合以形成“萘基”環(huán)。即上述結(jié)構(gòu)中的一者是以式C-1所示結(jié)構(gòu)給出。
若R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為-(CH2)P-Y-(CH2)q-，則形成(例如)諸如等結(jié)構(gòu)。
若苯基或萘基環(huán)上的取代基OR17、SR18、SOR18、SO2R18或NR19R20通過基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)，獲得包含3個(gè)或更多個(gè)環(huán)(包括萘基環(huán))的結(jié)構(gòu)。
實(shí)例是
等。
若R17形成鍵結(jié)至其上具有基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的一個(gè)碳原子的直接鍵，則形成(例如)諸如等結(jié)構(gòu)。
若R16是經(jīng)SR18取代的苯基，其中基團(tuán)R19表示鍵結(jié)至其中附接有COR16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵，則形成(例如)諸如等結(jié)構(gòu)。即，若R16是經(jīng)SR18取代的苯基，其中基團(tuán)R18表示鍵結(jié)至其中附接有COR16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵，則噻噸基部分與咔唑部分的一個(gè)苯基或萘基環(huán)一起形成。
若R19及R20與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，則形成飽和或不飽和環(huán)，例如氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉。較佳的，若R19及R20與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，則形成未經(jīng)間雜或間雜有O或NR17、尤其O的5元或6元飽和環(huán)。
若R21及R22與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O、S或NR26的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且苯環(huán)視情況與該飽和或不飽和環(huán)稠合，則形成飽和或不飽和環(huán)，例如氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉或相應(yīng)成環(huán)環(huán)(例如)等。
若R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，則該環(huán)系統(tǒng)包含一個(gè)以上環(huán)(例如2個(gè)或3個(gè)環(huán))以及來自相同種類或不同種類的一個(gè)或一個(gè)以上雜原子。適宜雜原子是(例如)N、S、O或P、尤其N、S或O。實(shí)例是咔唑、吲哚、異吲哚、吲唑、嘌呤、異喹啉、喹啉、咔啉、吩噻嗪等。
術(shù)語“及/或”或“或/及”在本發(fā)明上下文中表達(dá)不僅可存在所定義替代物(取代基)中的一者，而且可存在總共若干所定義替代物(取代基)，即不同替代物(取代基)的混合物。
術(shù)語“至少”定義一者或一者以上，例如一者或兩種或三種、較佳一者或兩種。
術(shù)語“視情況經(jīng)取代”意指其提及的基團(tuán)未經(jīng)取代或經(jīng)取代。
術(shù)語“視情況經(jīng)間雜”意指其提及的基團(tuán)未經(jīng)雜或經(jīng)間雜。
在整個(gè)本說明書及權(quán)利要求范圍中，除非上下文另有要求，否則詞語“包含(comprise)”或變體(例如，“comprises”或“comprising”)應(yīng)理解為暗指包括所述整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組，但并不排除任一其他整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”在本申請(qǐng)上下文中指丙烯酸酯以及相應(yīng)甲基丙烯酸酯。
本發(fā)明上下文中用于本發(fā)明化合物的文字中所示較佳的包含指所有權(quán)利要求范圍類別，即也指針對(duì)組合物、用途、方法、彩色濾光片等的權(quán)利要求范圍。
該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1是通過文獻(xiàn)中所述方法來制備，例如通過在以下條件下使相應(yīng)肟與酰鹵、尤其氯化物或酸酐反應(yīng)：在惰性溶劑(例如第三丁基甲基醚、四氫呋喃(THF)或二甲基甲酰胺)中，在堿(例如三乙胺或吡啶)存在時(shí)，或在堿性溶劑(例如吡啶)中。在下文中作為實(shí)例，闡述式Ia化合物的制備，其中R7是肟酯基團(tuán)且X是直接鍵是“自適當(dāng)肟開始實(shí)施化合物(Ib)-(Ih)的反應(yīng)”：
R1、R2、R5、R6、R8、R13、R14及R15如上文所定義，Hal指鹵素原子、尤其是指Cl。
R14較佳為甲基。
此等反應(yīng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，且通常在-15℃至+50℃、較佳0至25℃的溫度下實(shí)施。
當(dāng)X是CO時(shí)，相應(yīng)肟是通過用亞硝酸烷基酯(例如亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯)將亞甲基亞硝化來合成。然后，酯化是在與上文所述相同的條件下實(shí)施：
因此，本發(fā)明的目標(biāo)也是通過在堿或堿的混合物存在下使相應(yīng)肟化合物與式(a)的酰鹵或式(b)的酸酐反應(yīng)來制備如上文所定義該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1。
其中Hal是鹵素、尤其是指Cl，且R14如上文所定義。
所需作為起始材料的肟可通過標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材(例如J.March,Advanced Organic Chemistry，第4版，Wiley Interscience，1992)或?qū)Ｖ?例如S.R.Sandler&W.Karo,Organic functional group preparations，第3卷，Academic Press)中所述多種方法來獲得。
最便利的一種方法是(例如)在極性溶劑(例如二甲基乙酰胺(DMA)、DMA水溶液、乙醇或乙醇水溶液)中使醛或酮與羥胺或其鹽反應(yīng)。在此情形下，添加諸如乙酸鈉或吡啶等堿來控制反應(yīng)混合物的pH。眾所周知，反應(yīng)速度具有pH依賴性，且可在開始時(shí)或在反應(yīng)期間連續(xù)地添加堿。也可使用諸如吡啶等堿性溶劑作為堿及/或溶劑或共溶劑。反應(yīng)溫度通常為室溫至混合物的回流溫度，一般為約20℃至120℃。
相應(yīng)酮中間體是(例如)通過文獻(xiàn)(例如標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材，例如J.March,Advanced Organic Chemistry，第4版，Wiley Interscience，1992)中所述方法來制備。另外，連續(xù)弗里德-克拉夫茨反應(yīng)(Friedel-Crafts reaction)可有效用于合成中間體。此等反應(yīng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
肟的另一種便利合成的方法是用亞硝酸或亞硝酸烷基酯將“活性”亞甲基亞硝化。堿性條件(如(例如)Organic Syntheses coll.第VI卷(J.Wiley&Sons,New York,1988)，第199頁及第840頁中所述)與酸性條件(如)例如)Organic Synthesis coll.第V卷，第32頁及第373頁，coll.第III卷，第191頁及第513頁，coll.第II卷，第202頁、第204頁及第363頁中所述)兩者適于制備在本發(fā)明中用作起始材料的肟。一般用亞硝酸鈉產(chǎn)生亞硝酸。亞硝酸烷基酯可為(例如)亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯。
本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施例是具有游離式(IA)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1：
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、COR16、OR17、鹵素、NO2或
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地為經(jīng)取代的C2-C10烯基；
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為-(CH2)P-Y-(CH2)q-；
或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中至少一對(duì)是R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4-烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、CN、OR17、SR18或NR19R20；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、CN、OR17、SR18、SOR18、SO2R18或NR19R20，其中該等取代基OR17、SR18或NR19R20視情況通過基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)；
或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為COR16或NO2；
Y是O、S、NR26或直接鍵；
p是整數(shù)0、1、2或3；
q是整數(shù)1、2或3；
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、COOR17、OR17、SR18、CONR19R20、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2或
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、SO、SO2、NR26或CO，或是C2-C12烯基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26，其中經(jīng)間雜的C2-C20烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的C2-C12烯基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；
或R13是C4-C8環(huán)烯基、C2-C12炔基或C3-C10環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26；
或R13是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代:OR17、SR18、NR19R20、COR16、CN、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26；或其分別經(jīng)C3-C10環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26的C3-C10環(huán)烷基取代；
k是整數(shù)1至10；
R15是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20、PO(OCkH2k+1)2、SO-C1-C10烷基、SO2-C1-C10烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C20烷基；或其分別經(jīng)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是氫、C2-C12烯基、C3-C8環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26；
或R15是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、NR19R20、COOR17、CONR19R20、PO(OCkH2k+1)2、苯基；或該C1-C20烷基經(jīng)苯基取代，該苯基經(jīng)鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18或NR19R20取代；或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、SO或SO2，且該經(jīng)間雜的C2-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、COOR17、CONR19R20、苯基或經(jīng)OR17、SR18或NR19R20取代的苯基；
或R15是C2-C20烷?；虮郊柞；湮唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、苯基、OR17、SR18或NR19R20；
或R15是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17取代的萘甲?；蚴荂3-C14雜芳基羰基；
或R15是C2-C12烷氧基羰基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O且該經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的C2-C12烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)羥基取代；
或R15是苯氧基羰基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、苯基、OR17、SR18或NR19R20；或R15是CN、CONR19R20、NO2、C1-C4鹵代烷基、S(O)m-C1-C6烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基或SO2-C1-C6烷基取代的S(O)m-苯基；
或R15是SO2O-苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基取代；或是二苯基膦酰基或二(C1-C4烷氧基)-膦?；?/p>
m是1或2；
R'15具有針對(duì)R15所給出含義中的一者；
X1是O、S、SO或SO2；
X2是O、CO、S或直接鍵；
R16是C6-C20芳基或C3-C20雜芳基，其每一者未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C1-C20烷基；或其每一者經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；或R16是氫、未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的C1-C20烷基：鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；或R16是間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C12烷基；或R16是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8環(huán)烷基；
或R16是經(jīng)SR18取代的苯基，其中基團(tuán)R18表示鍵結(jié)至其中附接有COR16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵；
n是1至20；
R17是氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、O(C1-C4鹵代烷基)、C3-C20環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26；或R17是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷酰基、C2-C12烯基、C3-C6烯?；駽3-C20環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR26；
或R17是C1-C8烷基-C3-C10環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
或R17是苯甲?；?，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、OH或C1-C3烷氧基取代；
或R17是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基-胺基或
或R17形成鍵結(jié)至其上具有基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的一個(gè)碳原子的直接鍵；
R18是氫、C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基，其中C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基或苯基-C1-C3烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；
或R18是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基或(CO)OR17；
或R18是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；或R18是(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷?；駽3-C6烯?；?；或R18是苯甲酰基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫基；
或R18是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C12烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基胺基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2或
R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、C1-C8烷?；1-C8烷?；趸?、C3-C12烯?；虮郊柞；?；或R19及R20是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲?；駽1-C12烷氧基；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且該5元或6元飽和或不飽和環(huán)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、NO2、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、CN、苯基、或C3-C20環(huán)烷基，該C3-C20環(huán)烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、＝O、OR17、SR18、NR21R22、(CO)R23、鹵素、NO2、CN、苯基或C3-C20環(huán)烷基，該C3-C20環(huán)烷基未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO或NR17；
R21及R22彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C10環(huán)烷基或苯基；
或R21及R22與其所附接的N原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有O、S或NR26的5元或6元飽和或不飽和環(huán)，且該5元或6元飽和或不飽和環(huán)未稠合或該5元或6元飽和或不飽和環(huán)是與苯環(huán)稠合；
R23是氫、OH、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26的C2-C20烷基、未經(jīng)間雜或間雜有O、S、CO或NR26的C3-C20環(huán)烷基，或R23是苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基、OR17、SR18或NR21R22；R24是(CO)OR17、CONR19R20、(CO)R17；或R24具有針對(duì)R19及R20所給出含義中的一者；
R25是COOR17、CONR19R20、(CO)R17；或R25具有針對(duì)R17所給出含義中的一者；R26是氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是苯基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是(CO)R19；或是苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20或
但條件為在該分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
針對(duì)式(IA)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1所定義基團(tuán)的較佳的對(duì)應(yīng)于如針對(duì)如下文所給出式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，只是每一所定義肟酯基團(tuán)(例如)皆替換為相應(yīng)游離肟基團(tuán)
每一肟酯基團(tuán)可以兩種構(gòu)型(Z)或E存在?？赏ㄟ^熟用方法來分離異構(gòu)體，但也可使用異構(gòu)體混合物作為(例如)光起始物質(zhì)。因此，本發(fā)明也是關(guān)于式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的構(gòu)型異構(gòu)體的混合物。
較佳的是如上文所定義的式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、COR16或NO2，或R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R2及R3、R3及R4、R5及R6、R6及R7或R7及R8中至少一對(duì)是
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、SR18、COOR17、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、NR26或CO；
或R13是苯基或萘基，此兩種未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)或COR16取代；
R14是C1-C20烷基、苯基或C1-C8烷氧基；
R15是苯基、萘基、C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18或C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或S；或其分別經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C4-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18、NR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
或R15是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、NR19R20、COOR17、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；
R'14具有針對(duì)R14所給出含義中的一者；
R'15具有針對(duì)R15所給出含義中的一者；
R16是苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或NR26的C2-C20烷基，或R16是苯基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C4-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；
或R16是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)或(CO)O(C1-C4烷基)；
R17是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(C1-C4烷基)、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；或
R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
R18是經(jīng)(CO)OR17取代的甲基；
R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、苯基、C1-C20烷基、C1-C8烷酰基或C1-C8烷?；趸?；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)取代；
但條件為在該分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
必須重視如上文所定義的式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，其中R1、R2、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、COR16或NO2，R3及R4一起為
R9、R10、R11及R12是氫；
X是直接鍵；
R13是C1-C20烷基；
R14是C1-C20烷基；
R15是C1-C20烷基或苯基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17或C1-C20烷基取代；
R16是苯基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基或OR17取代；且
R17是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的C1-C20烷基或是間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C20烷基；
但條件為在該分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
本發(fā)明的目標(biāo)進(jìn)一步是如上文所定義的式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫，或R1及R2、R3及R4或R5及R6彼此獨(dú)立地共同為
但條件為R1及R2、R3及R4或R5及R6中至少一對(duì)為
或R2是COR16、NO2或
或R7是或COR16；
R9、R11及R12是氫；
R10是氫、OR17或COR16；
X是CO或直接鍵；
R13是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、OR17、SR18或PO(OCkH2k+1)2；
或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
或R13是苯基；
k是整數(shù)2；
R14是C1-C20烷基或噻吩基；
R15是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OR17或C1-C20烷基取代；或R15是噻吩基、氫、C1-C20烷基，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、C3-C8環(huán)烷基、NR19R20或COOR17；
或R15是C2-C20烷基，其間雜有SO2；
R16是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20或C1-C20烷基；
或R16是噻吩基；
R17是氫、C1-C8烷?；?、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)：鹵素、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；
或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；
R18是C3-C20環(huán)烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)OH、O(CO)-(C2-C4)烯基或(CO)OR17取代；
或R18是苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；
R19及R20彼此獨(dú)立地為C1-C8烷?；駽1-C8烷?；趸?；
或R19及R20與其所附接的N原子一起形成間雜有O的5元或6元飽和環(huán)；
但條件為在該分子中存在至少一個(gè)基團(tuán)
本發(fā)明化合物的實(shí)例是如上文所定義的式(Ia)-(Ig)化合物。式(Ia)、(Ib)、(Ic)、尤其式(Ia)或(Ic)、或式(Ia)、(Ic)或(Id)、尤其式(Ia)的化合物令人關(guān)注。
舉例而言，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8彼此獨(dú)立地為氫、或COR16，或R1及R2、R2及R3、R3及R4或R5及R6、R6及R7、R7及R8彼此獨(dú)立地共同為
舉例而言，R3及R4或R1及R2共同為或R3及R4及R5及R6共同為R3及R4尤其共同為
舉例而言，R1、R5、R6及R8是氫。
R7尤其為氫、或COR16?；騌7是或COR16、尤其為
R2尤其為COR16或或R2與R1一起為R2尤其為COR16。
X較佳為直接鍵。
舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、OR17或SR18；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、OR17、SR18或NR19R20，其中取代基OR17、SR18或NR19R20視情況通過基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為或COR16。
具體而言，舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、OR17或SR18；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、OR17、SR18或NR19R20；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為或COR16。
舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代的苯基；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為或COR16。
在另一個(gè)實(shí)施例中，舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、OR17或SR18；或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、OR17、SR18或NR19R20，其中取代基OR17、SR18或NR19R20視情況通過基團(tuán)R17、R18、R19及/或R20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5元或6元環(huán)。
此外，舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、OR17或SR18，或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、OR17、SR18、NR19R20或COR16。
或舉例而言，R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、鹵素、OR17或SR18，或R9、R10、R11及R12彼此獨(dú)立地為鹵素、OR17、COR16或NR19R20。
較佳的，R9、R11及R12是氫且R10是氫、OR17或COR16。
R13是(例如)C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17或CONR19R20；或R13是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、SO、SO2、NR26或CO，或是C2-C12烯基，其視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26，或R13是C3-C10環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26，或R13是苯基或萘基，此二者未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20、COR16、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、COOR17、OR17、SR18、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；或是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O。
此外，R13是(例如)C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、COOR17、OR17、SR18、CONR19R20或PO(OCkH2k+1)2；或是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是C2-C12烯基、C3-C10環(huán)烷基；或R13是苯基或萘基，此二者未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20、COR16、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O。
在另一個(gè)實(shí)施例中，R13是(例如)C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、OR17、SR18或PO(OCkH2k+1)2；或是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是C2-C12烯基、C3-C10環(huán)烷基、苯基或萘基。
或R13是(例如)C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、R17、OR17、SR18或PO(OCkH2k+1)2；或是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是苯基、C2-C12烯基或C3-C10環(huán)烷基。
或R13是(例如)C1-C20烷基、苯基、C2-C12烯基或C3-C10環(huán)烷基。
或R13是(例如)C1-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C10環(huán)烷基。
較佳的，R13是C1-C20烷基，尤其為C1-C8烷基，例如2-乙基己基。
R14是(例如)氫、C3-C8環(huán)烷基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基或C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素或苯基取代；或R14是苯基或萘基，此二者未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、OR17、SR18及/或NR19R20；或R14是C3-C5雜芳基，例如噻吩基，或是C1-C8烷氧基、芐氧基或苯氧基。
或R14是(例如)C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素或苯基取代；
或R14是C3-C5雜芳基(例如噻吩基)或是未經(jīng)取代或經(jīng)取代一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代的苯基：C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、OR17、SR18及/或NR19R20；或R14是C1-C8烷氧基、芐氧基或苯氧基。
在另一個(gè)實(shí)施例中，R14表示C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)苯基取代；或R14是苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代。
較佳的，R14是C1-C20烷基、C3-C5雜芳基(例如噻吩基)，或是苯基，尤其為C1-C20烷基或噻吩基，尤其為C1-C8烷基。
R15是(例如)C6-C20芳基或C5-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20、C1-C20烷基；或R15是氫、C3-C8環(huán)烷基，該C3-C8環(huán)烷基視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O、CO或NR26；或R15是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OR17、C3-C8環(huán)烷基、C5-C20雜芳基、C8-C20苯氧基羰基、C5-C20雜芳氧基-羰基、NR19R20、COOR17、CONR19R20、PO(OCkH2k+1)2、苯基或經(jīng)以下基團(tuán)取代的苯基：鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、OR17或NR19R20；或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S或SO2，或R15是C2-C20烷?；⒈郊柞；?、C2-C12烷氧基羰基、苯氧基羰基、CONR19R20、NO2或C1-C4鹵代烷基。
此外，R15是(例如)氫、C6-C20芳基，尤其為苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C12烷基取代；或是C3-C5雜芳基，例如噻吩基；或是C3-C8環(huán)烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR17、C3-C8-環(huán)烷基、NR19R20或COOR17；或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或SO2。
該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1令人關(guān)注，其中R15是(例如)氫、苯基、萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)C1-C8烷基取代；或R15是噻吩基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR17、C3-C8-環(huán)烷基、NR19R20或COOR17；或R15是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或SO2。
R15尤其為(例如)C3-C8環(huán)烷基或C1-C20烷基，尤其為C1-C20烷基，尤其為C1-C12烷基。
R'14及R'15的較佳的分別是如上文針對(duì)R14及R15所示。
X1是(例如)O、S或SO，例如O或S，尤其為O。
R16是(例如)C6-C20芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基)或C5-C20雜芳基(尤其噻吩基)，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-G4鹵代烷基、CN、NO2、OR17、SR18、NR19R20或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C1-C20烷基；或其分別經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、COOR17、CONR19R20、苯基、C3-C8環(huán)烷基、C5-C20雜芳基、C6-C20芳氧基羰基、C5-C20雜芳氧基羰基、OR17、SR18或NR19R20；或R16是氫、C1-C20烷基，該C1-C20烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、C3-C6烯氧基、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；或R16是C2-C12烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。
此外，R16是(例如)苯基或萘基，尤其為苯基、噻吩基或咔唑，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20或C1-C20烷基；或R16是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、苯基、OH、SH、C3-C6烯氧基、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)；或R16是C2-C12烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或是(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。
此外，R16是(例如)苯基或萘基，尤其為苯基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20或C1-C20烷基；或R16是C3-C5雜芳基，尤其為噻吩基。
R16尤其為(例如)苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OR17、SR18、NR19R20或C1-C20烷基，或R16是噻吩基。
較佳的，R16是(例如)苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代。
R16尤其為苯基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代。
R17是(例如)氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環(huán)烷基或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O；是(CH2CH2O)n+1H、(GH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷?；?、C2-C12烯基、C3-C6烯?；駽3-C20環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或R17是苯甲?；?，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、OH或C1-C3烷氧基取代；或R17是苯基、萘基或C5-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C12烷基)2、二苯基-胺基或
在另一個(gè)實(shí)施例中，R17是(例如)氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4烯基)或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C20烷基；或是C1-C8烷?；2-C12烯基、C3-C6烯酰基、間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C20烷基、視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C3-C20環(huán)烷基；或是苯甲?；湮唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C6烷基、鹵素、OH或C1-C3烷氧基；或是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基。
R17也為(例如)氫、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷?；1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C3-C20環(huán)烷基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4烯基)或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C20烷基，或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O。
R17尤其為氫、C1-C8烷酰基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4烯基)或間雜有一個(gè)或多個(gè)O的C2-C20烷基，或R17是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O。
R18是(例如)C3-C20環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)或多個(gè)O；或R18是C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)或(CO)OR17；或R18是C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O、S、CO、NR26或COOR17；或R18是C2-C8烷?；駽3-C6烯酰基、苯甲?；?；或R18是苯基、萘基或C3-C20雜芳基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：鹵素、C1-C12烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C12烷氧基或NO2。
在另一個(gè)實(shí)施例中，R18是(例如)C3-C20環(huán)烷基、C1-C20烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)或(CO)OR17；或R18是苯基或萘基，其分別未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C12烷基、尤其鹵素取代。
R18是(例如)C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、C2-C8烷酰基、苯甲?；?、苯基或萘基。
舉例而言，R18是C1-C20烷基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：OH、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)或(CO)OR17，或R18是苯基，其經(jīng)一個(gè)或多個(gè)鹵素取代。
較佳的，R18是C1-C8烷基，其如上文所定義經(jīng)取代。
舉例而言，R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、苯基或萘基、C1-C8烷?；?、C1-C8烷?；趸?、C3-C12烯酰基或苯甲酰基；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O、S或NR17的5元或6元飽和或不飽和環(huán)；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、或
此外，舉例而言，R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷?；1-C8烷?；趸?、C3-C12烯?；虮郊柞；?；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O或NR17的5元或6元飽和環(huán)；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成咔唑環(huán)。
舉例而言，R19及R20彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C2-C4羥基烷基、C3-C20環(huán)烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰基氧基、C3-C12烯酰基或苯甲?；?；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成視情況間雜有O或NR17的5元或6元飽和環(huán)。
較佳的，R19及R20彼此獨(dú)立地為C1-C8烷?；?、C1-C8烷酰基氧基；或R19及R20與其所附接的N原子一起形成嗎啉環(huán)。
舉例而言，R21及R22彼此獨(dú)立地為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C10環(huán)烷基或苯基；或R21及R22與其所附接的N原子一起形成嗎啉環(huán)。R21及R22尤其彼此獨(dú)立地為氫或C1-C20烷基。
R23是(例如)氫、OH、苯基或C1-C20烷基。R23尤其為氫、OH或C1-C4烷基。
R24的較佳的是如針對(duì)R19及R20所示。R25的較佳的是如針對(duì)R17所示。
R26是(例如)氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C20烷基，其間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是苯基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)或多個(gè)O或CO；或是(CO)R19或苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代：C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR17、SR18、NR19R20。
或R26表示(例如)氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基；是苯基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基、(CO)R19或苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代。此外，R26是(例如)氫或C1-C20烷基、尤其為C1-C4烷基。
本發(fā)明該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的實(shí)例如下所示：
該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1用于使包含至少一種烯是不飽和光可聚合化合物的組合物光聚合。
在本發(fā)明的具體例中，基于該堿可溶性樹脂A的使用量總和為100重量份，該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1的使用量為5重量份至40重量份，較佳為7重量份至35重量份，更佳為10重量份至30重量份。當(dāng)使用該具有式(4)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑C-1時(shí)，則該感光性樹脂組合物具有高精細(xì)度的圖案直線性佳的優(yōu)點(diǎn)。
該光起始劑C可進(jìn)一步包含其它光起始劑C-2。該其它光起始劑C-2的具體例可包含但不限于O-?；炕衔?、三氮雜苯化合物、苯乙烷酮化合物、二咪唑化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、酮醇化合物、酮醇醚化合物、酰膦氧化物、醌類化合物、含鹵素化合物、過氧化物或上述化合物的任意組合。
上述O-酰基肟化合物的具體例可包含但不限于1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯?；?、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯?；?、1-[4-(苯?；?苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯?；?、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙?；?、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙?；?、1-(9-乙基-6-苯?；?9H-咔唑-3-取代基)-乙烷酮-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環(huán)基)苯酰基]-9H-咔唑-3-取代基}-1-(O-乙?；?、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環(huán)基)甲氧基苯?；鵠-9H-咔唑-3-取代基}-1-(O-乙酰基肟)等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
較佳的，該O-?；炕衔锟蔀?-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯?；?，其可為汽巴精化有限公司制造的商品，且型號(hào)為OXE-01；1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙?；?，其可為汽巴精化有限公司制造的商品，且型號(hào)為OXE-02；乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯?；?-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙?；?；乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環(huán)基)甲氧基苯?；鵠-9H-咔唑-3-取代基}-1-(O-乙?；?或上述化合物的任意組合。該O-?；炕衔锟蓡为?dú)一種或混合多種使用。
上述三氮雜苯化合物的具體例可包含但不限于乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物、2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物、4-(對(duì)-胺基苯基)-2,6-二-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物的具體例可包含但不限于2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-3-(1-對(duì)-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯或2-三氯甲基-3-胺基-6-對(duì)-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物的具體例可包含但不限于2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-乙氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-丁氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-甲氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-乙氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-丁氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(2-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(5-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-乙氧基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯或2-(4,5-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述4-(對(duì)-胺基苯基)-2,6-二-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物的具體例可包含但不限于4-[對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對(duì)-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對(duì)-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對(duì)-N-(對(duì)-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對(duì)-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對(duì)-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對(duì)-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯或2,4-雙(三氯甲基)-6-{3-溴-4-[N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基}-1,3,5-三氮雜苯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
上述三氮雜苯化合物較佳可為4-[間-溴-對(duì)-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯或上述化合物的組合。該三氮雜苯化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。
上述苯乙烷酮化合物的具體例可包含但不限于對(duì)二甲胺苯乙烷酮、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對(duì)-甲氧基苯乙烷酮、2-芐基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮或2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮等的化合物，或者上述化合物的任意組合。該苯乙烷酮化合物較佳可為2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福啉代-1-丙酮、2-芐基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮。上述的苯乙烷酮化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。
上述二咪唑化合物的具體例可包含但不限于2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(對(duì)-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑或2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑等的化合物，或者上述化合物的任意組合。上述二咪唑化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。該二咪唑化合物較佳可為2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑。
上述二苯甲酮化合物的具體例可包含噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-砜、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮或4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮等的化合物，或者上述化合物的任意組合。該二苯甲酮化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。該二苯甲酮化合物較佳可為4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮。
上述α-二酮化合物的具體例可包含但不限于苯偶?；蛞阴；?。
上述酮醇化合物的具體例可包含但不限于二苯乙醇酮。
上述酮醇醚化合物的具體例可包含但不限于二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚或二苯乙醇酮異丙醚等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
上述酰膦氧化物的具體例可包含但不限于2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物或雙-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
上述醌類化合物的具體例可包含但不限于蒽醌或1,4-萘醌等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
上述含鹵素類化合物的具體例可包含但不限于苯酰甲基氯、三溴甲基苯砜或三(三氯甲基)-s-三氮雜苯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
上述過氧化物的具體例可包含但不限于二-第三丁基過氧化物等的化合物。
較佳的，該光起始劑C-2可為1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙?；?，其可為汽巴精化有限公司制造的商品，且型號(hào)為OXE-02；1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯?；?，其可為汽巴精化有限公司制造的商品，且型號(hào)為OXE-01；2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮，其可為汽巴精化有限公司制造的商品，且型號(hào)為IRGACURE 907或上述化合物的任意組合。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該光起始劑C-2的使用量為0重量份至60重量份，較佳為1重量份至55重量份，且更佳為5重量份至50重量份。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該光起始劑C的使用量為5重量份至100重量份，較佳為8重量份至90重量份，且更佳為15重量份至80重量份。
本發(fā)明的該溶劑D的具體例可包含但不限于烷基二醇單烷醚化合物、烷基二醇單烷醚醋酸酯化合物、二乙二醇烷基醚、其他醚類化合物、酮類化合物、乳酸烷酯化合物、其他酯類化合物、芳香族烴類化合物、羧酸胺化合物或上述化合物的任意組合。上述的溶劑D可單獨(dú)一種或混合多種使用。
前述烷基二醇單烷醚化合物的具體例可包含但不限于乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚或三丙二醇單乙醚等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述烷基二醇單烷醚醋酸酯化合物的具體例可包含但不限于乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述二乙二醇烷基醚的具體例可包含但不限于二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚或二乙二醇二乙醚等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述其他醚類化合物的具體例可包含但不限于四氫呋喃等的化合物。
前述酮類化合物的具體例可包含甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮或二丙酮醇等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述乳酸烷酯化合物的具體例可包含但不限于乳酸甲酯或乳酸乙酯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述其他酯類化合物的具體例可包含但不限于2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸正戊酯、醋酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述芳香族烴類化合物的具體例可包含但不限于甲苯或二甲苯等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述羧酸胺化合物的具體例可為N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等的化合物，或上述化合物的任意組合。
較佳的，該溶劑D可為丙二醇甲醚醋酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該溶劑D的使用量為800重量份至3000重量份，較佳為850重量份至2500重量份，且更佳為900重量份至2000重量份。
本發(fā)明的黑色顏料E較佳可為具有耐熱性、耐光性及耐溶劑性的黑色顏料。
該黑色顏料E的具體例可包含二萘嵌苯黑(perylene black)、花青黑(cyanine black)或苯胺黑(aniline black)等的黑色有機(jī)顏料；由紅、藍(lán)、綠、紫、黃色、花青(cyanine)或洋紅(magenta)等的顏料中，選擇兩種或兩種以上的顏料進(jìn)行混合，以形成接近黑色的混色有機(jī)顏料；碳黑(carbon black)、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑(titanium black)或石墨等的遮光材。
上述碳黑的具體例可包含C.I.Pigment black 7，或者三菱化學(xué)公司所制造的商品，其型號(hào)為MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350或#2650。該黑色顏料E可單獨(dú)一種或混合多種使用。
較佳的，黑色顏料E可為碳黑，或者前述型號(hào)為MA100或MA230的商品。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該黑色顏料E的使用量為100重量份至500重量份，較佳為130重量份至450重量份，且更佳為150重量份至400重量份。
本發(fā)明的具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F：
在式(1)中：
R'選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至20的烴基及?；M成的群；R'可為相同或不同；
R"選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至15的烴基、酰基及硝基所組成的群；R"可為相同或不同；
s表示0、1或2；及
W表示其中，Z表示氫原子或碳數(shù)為1至4的烷基。
本發(fā)明的該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F是為甘脲(glycoluril)衍生物，其特征為在雙環(huán)系統(tǒng)中，至少2個(gè)縮水甘油基分別在環(huán)系統(tǒng)中的氮-取代位置上，其中，該2個(gè)縮水甘油基的取代位置如式(1)所示，即2個(gè)縮水甘油基是分別鍵結(jié)在同一五元環(huán)的氮-取代位置(1,3-位)。另外，本發(fā)明的該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F也包含2個(gè)縮水甘油基分別鍵結(jié)在兩個(gè)五元環(huán)的氮-取代位置(1,5-位或1,7-位)。本發(fā)明的該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F也可包含具有3個(gè)縮水甘油基，該3個(gè)縮水甘油基分別鍵結(jié)在兩個(gè)五元環(huán)的氮-取代位置(1,3,5-位或1,3,7-位)。本發(fā)明的該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F也可包含具有4個(gè)縮水甘油基，該4個(gè)縮水甘油基分別鍵結(jié)在兩個(gè)五元環(huán)的氮-取代位置(1,3,5,7-位)。
式(1)中，R'選自由氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳數(shù)1至20的烴基及?；M成的群。較佳的，R'的碳數(shù)為1至15；更加的，R'的碳數(shù)為1至12。R'的碳數(shù)小于上述碳數(shù)也可，例如：R'的碳數(shù)為10、8或4。上述數(shù)值也適用于未經(jīng)取代的R'。當(dāng)該上述烴基是經(jīng)取代，則更多碳數(shù)可導(dǎo)入至R'，其中針對(duì)上述烴基說明如下。此處針對(duì)烴基的說明也適用于酰基。
上述R'的烴基可為包含上述碳數(shù)1至20的直鏈狀及/或分支狀烷基及烯基；芳基亦可。根據(jù)本發(fā)明的定義，烴基可包含狹義的芳香基，即單獨(dú)由一個(gè)芳香環(huán)系統(tǒng)構(gòu)成的烷芳基(alkaryl)或芳烷基(aralkyl)。當(dāng)R'表示芳基、芳烷基或烷芳基時(shí)，其較佳具體例可包含但不限于苯基、芐基、甲苯基、二甲苯基或上述的同族化合物。
此外，上述R'也可為環(huán)烷基或環(huán)烯基，該環(huán)烷基或環(huán)烯基也包含具有經(jīng)取代的環(huán)烷基或環(huán)烯基。另一方面，R'表示飽和或部分飽和的環(huán)狀基時(shí)，較佳為環(huán)戊基、環(huán)己基及其衍生物。再一方面，R'表示雜環(huán)狀基時(shí)，較佳為含有O、N及/或S的環(huán)化合物。上述的環(huán)系統(tǒng)較佳為具有1個(gè)、2個(gè)或3個(gè)雜原子，或?yàn)轱柡?、不飽合或芳香族的環(huán)狀基。
視需要，本發(fā)明的R'可進(jìn)一步具有其它取代基，其較佳具體例為鹵素、烷氧基、?；蝓Ｑ趸?，其中，鹵素以氯及/或溴為較佳。
當(dāng)R'進(jìn)一步含有烴基取代基時(shí)，較佳的，該取代基的碳數(shù)不超過10個(gè)，更佳為不超過8個(gè)；尤佳為不超過6個(gè)；特佳為不超過4個(gè)。本發(fā)明的烴基取代基包含但不限于含鹵素、烷氧基等取代基的芳基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基及/或烷基。另外也包含前述的雜環(huán)是，例如含雜原子數(shù)1至3的雜環(huán)是。
本發(fā)明的該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F，R'在不考慮取代基存在的情況下的全部碳原子數(shù)為不超過12個(gè)；較佳為不超過10個(gè)；更佳為不超過8個(gè)；尤佳為不超過4個(gè)或6個(gè)。上述全部碳原子數(shù)的數(shù)值也適用于含有取代基的R'。
視需要，若本發(fā)明的R"不為氫原子時(shí)，則可為相同或不同的烴基。較佳的，各烴基的碳原子數(shù)不超過12個(gè)；更加的為不超過10個(gè)或8個(gè)；尤佳為不超過6個(gè)或4個(gè)。有關(guān)R'的敘述也適用于R"。
R"的烴基可為含有上述碳數(shù)1至15的直鏈狀及/或分支狀的烷基及烯基等；芳基亦可。有關(guān)R'的敘述也適用于R"，故該芳基也包含烷芳基或芳烷基而R'中關(guān)于環(huán)烷基、環(huán)烯基及雜環(huán)基的敘述也適用于R"。
較佳的，該R"上的取代基為鹵素、羥基、胺基、N-取代胺基、巰基、烷巰基、芳巰基、烷氧基、芳氧基及/或酰氧基等。該R"上可具有上述一個(gè)或多個(gè)取代基。較佳的，R"上具有1至3個(gè)取代基；更加的，R"具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基，而R'中關(guān)于該數(shù)值的限定的定義可適用于R"。
在本發(fā)明的較佳具體例中，該具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F為包含表1所示的N,N'-二縮水甘油基甘脲。
表1：
其中，-表示氫原子。
若完全不使用具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F，該感光性樹脂組合物會(huì)有高精細(xì)度的圖案直線性不佳的缺點(diǎn)。
基于堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該化合物F的使用量為1重量份至40重量份，較佳為2重量份至35重量份，且更佳為3重量份至30重量份。
在不影響本發(fā)明功能的前提下，本發(fā)明的感光性樹脂組合物可進(jìn)一步選擇性地添加添加劑G。該添加劑G的具體例可包含但不限于界面活性劑、填充劑、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、防凝集劑或前述堿可溶性樹脂A以外的其他能增加各種性質(zhì)(例如機(jī)械性質(zhì))的聚合物。
前述界面活性劑的具體例可包含但不限于陽離子型界面活性劑、陰離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑、兩性界面活性劑、聚硅氧烷界面活性劑、氟素界面活性劑或上述界面活性劑的任意組合。
該界面活性劑的具體例可包含但不限于聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬酯酰醚或聚乙氧基油醚等的聚乙氧基烷基醚類；聚乙氧基辛基苯基醚或聚乙氧基壬基苯基醚等的聚乙氧基烷基苯基醚類；聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬酸酯等的聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯化合物；脂肪酸改質(zhì)的聚酯化合物；三級(jí)胺改質(zhì)的聚胺基甲酸酯化合物；或者市售的商品。其中，該市售商品可為信越化學(xué)工業(yè)公司制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為KP；道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為SF-8427；共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為Polyflow；得克姆股份有限公司(Tochem Products Co.,Ltd.)制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為F-Top；大日本印墨化學(xué)工業(yè)制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為Megafac；住友3M制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為Fluorade；或者旭硝子公司制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為Asahi Guard或Surflon。該界面活性劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
前述填充劑的具體例可包含但不限于玻璃或鋁等。
前述密著促進(jìn)劑的具體例可包含但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)制造的商品，且其型號(hào)為KBM-403)、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-巰丙基三甲氧基硅烷等的化合物，或者上述化合物的任意組合。
前述抗氧化劑的具體例可包含2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物的任意組合。
前述防凝集劑的具體例可為聚丙烯酸鈉等的化合物。
基于前述堿可溶性樹脂A的使用量為100重量份，該添加劑G中的填充劑、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、防凝集劑或堿可溶性樹脂A以外的聚合物的使用量為10重量份以下，且較佳為6重量份以下。
本發(fā)明的感光性樹脂組合物的制備是將前述的堿可溶性樹脂A、具有乙烯性不飽和基的化合物B、光起始劑C、溶劑D、黑色顏料E及具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F放置于攪拌器中攪拌，使其均勻混合成溶液狀態(tài)，必要時(shí)也可添加添加劑G，加以均勻混合后，即可獲得溶液狀態(tài)的感光性樹脂組合物。
本發(fā)明的的感光性樹脂組合物的制備方法并沒有特別的限制。黑色顏料E可直接加至由堿可溶性樹脂A、具有乙烯性不飽和基的化合物B、光起始劑C、溶劑D及具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F所組成的混合物中，從而可分散形成前述溶液狀態(tài)的感光性樹脂組合物?；蛘?，先將部分的黑色顏料E加至由部分堿可溶性樹脂A及部分溶劑D所組成的混合物中，以形成顏料分散液。然后，將其余的堿可溶性樹脂A、具有乙烯性不飽和基的化合物B、光起始劑C、其余的溶劑D、剩余的黑色顏料及具有式(1)結(jié)構(gòu)的化合物F加至前述的顏料分散液中，以制得溶液狀態(tài)的感光性樹脂組合物。
其次，上述黑色顏料E的分散步驟可通過珠磨機(jī)(beads mill)或輥磨機(jī)(roll mill)等混合器來進(jìn)行。
本發(fā)明還提供一種黑色矩陣，其是由前述的感光樹脂組合物形成。
本發(fā)明的黑色矩陣是通過將上述的感光樹脂組合物涂布在基板上，并依次進(jìn)行預(yù)烤處理、曝光處理、顯影處理及后烤處理后制得。當(dāng)所制得的黑色矩陣的膜厚為1μm時(shí)，光學(xué)密度范圍可為3.0以上，較佳為3.2至5.5，且更佳為3.5至5.5。以下詳述本發(fā)明的黑色矩陣的制備方法。
首先，通過旋轉(zhuǎn)涂布(spin coating)或流延涂布(cast coating)等涂布方式，將溶液狀態(tài)的黑色矩陣用的感光性樹脂組合物均勻地涂布在基板上，形成涂膜。上述基板的具體例可包含用于液晶顯示設(shè)備等無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(例如：派勒斯玻璃)、石英玻璃及在前述的玻璃上附著透明導(dǎo)電膜；或者用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(例如：硅基板)等。
形成涂膜之后，以減壓干燥的方式去除大部分的溶劑。然后，以預(yù)烤(pre-bake)的方式去除剩余的溶劑，形成預(yù)烤涂膜。根據(jù)各成分的種類及比例的不同，前述的減壓干燥及預(yù)烤的條件是隨之改變的。減壓干燥一般是在小于200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒至20秒，且預(yù)烤是在70℃至110℃對(duì)涂膜加熱處理1分鐘至15分鐘。
接著，以具有特定圖案的光罩對(duì)前述的預(yù)烤涂膜進(jìn)行曝光處理。曝光處理所使用的光線可為g線、h線或i線等的紫外光，且紫外光的照射裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素?zé)簟?/p>
進(jìn)行曝光處理后，將前述曝光后的預(yù)烤涂膜浸漬于21℃至25℃的顯影液(developing solution)中，以去除上述未經(jīng)曝光的部分的預(yù)烤涂膜，而可在基板上形成特定的圖案。
前述的顯影液可為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、硅酸鈉、甲基硅酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲胺、氫氧化四乙胺、膽堿、吡咯、哌啶或1,8-二氮雜二環(huán)-[5,4,0]-7-十一烯等的堿性化合物。該顯影液的濃度一般為0.001重量百分比至10重量百分比，較佳為0.005重量百分比至5重量百分比，且更佳為0.01重量百分比至1重量百分比。
進(jìn)行顯影處理后，將具有特定圖案的基板以水洗凈，并利用壓縮空氣或壓縮氮?dú)怙L(fēng)干上述的基板。然后，以熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行后烤處理，即可在基板上形成黑色矩陣。后烤處理的溫度一般為150℃至250℃。當(dāng)加熱裝置是使用熱板時(shí)，其加熱時(shí)間為5分鐘至60分鐘；當(dāng)加熱裝置是使用烘箱時(shí)，其加熱時(shí)間為15分鐘至150分鐘。經(jīng)過以上的處理步驟后，即可在基板上形成黑色矩陣。
本發(fā)明又提供一種彩色濾光片，包含前述的黑色矩陣。
本發(fā)明的彩色濾光片的制備是先通過旋轉(zhuǎn)涂布、流延涂布或輥式涂布等涂布方式，將溶液狀態(tài)的彩色濾光片用的感光性樹脂組合物均勻地涂布在前述具有黑色矩陣的基板上，形成涂膜。
形成涂膜后，通過減壓干燥去除大部分的溶劑，且以預(yù)烤的方式去除剩余的溶劑，形成預(yù)烤涂膜。其中，根據(jù)各成分的種類或比例的不同，減壓干燥及預(yù)烤的條件是隨之改變的。減壓干燥一般是在0mmHg至200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒至60秒，且預(yù)烤是在70℃至110℃下對(duì)涂膜加熱處理1分鐘至15分鐘。
然后，以具有特定圖案的光罩對(duì)前述的預(yù)烤涂膜進(jìn)行曝光處理。曝光處理所使用的光線可為g線、h線或i線等的紫外光，且紫外光的照射裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素?zé)簟?/p>
進(jìn)行曝光處理后，將前述曝光后的預(yù)烤涂膜浸漬于21℃至25℃的顯影液(developing solution)中，以去除上述未經(jīng)曝光的部分的預(yù)烤涂膜，從而可在基板上形成特定的圖案。
進(jìn)行顯影處理后，將具有特定圖案的基板以水洗凈，并利用壓縮空氣或壓縮氮?dú)怙L(fēng)干上述的基板。然后，以熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行后烤處理。后烤處理的條件如前所述，在此不另贅述。重復(fù)上述的步驟，以在基板上形成紅、綠、藍(lán)等畫素著色層。
接著，在220℃至250℃的真空環(huán)境下，利用濺鍍的方式在前述畫素著色層的表面上形成ITO保護(hù)膜(蒸鍍膜)。必要時(shí)，對(duì)ITO保護(hù)膜進(jìn)行蝕刻與布線，并在ITO保護(hù)膜表面涂布液晶配向膜(液晶配向膜用聚酰亞胺)，從而可形成具有畫素層的彩色濾光片。
本發(fā)明再提供一種液晶顯示組件，包含前述的彩色濾光片。
本發(fā)明的液晶顯示組件可通過如下方式形成：將上述所制得的彩色濾光片及設(shè)有薄膜晶體管(thin film transistor；TFT)的基板作對(duì)向配置，并且在上述兩者之間設(shè)置間隙(晶胞間隔；cell gap)。然后，以黏著劑貼合彩色濾光片與上述基板的周圍部分并且留下注入孔。接著，在基板表面以及黏著劑所分隔出的間隙內(nèi)由注入孔注入液晶，并封住注入孔，以形成液晶層。之后，將偏光板設(shè)置在彩色濾光片中接觸液晶層的另一側(cè)與基板中接觸液晶層的另一側(cè)，從而可制成液晶顯示器。
上述的液晶可為液晶化合物或液晶組合物，此處并未特別限定，且可使用任何一種液晶化合物及液晶組合物。
并且，前述彩色濾光片中所使用的液晶配向膜是用來限制液晶分子的配向，且其沒有特別的限制，凡是無機(jī)物或有機(jī)物的任一者均可。此外，形成液晶配向膜的技術(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，故在此不再贅述。
現(xiàn)以下列實(shí)例對(duì)本發(fā)明予以詳細(xì)說明，但并不意味本發(fā)明僅局限于所述實(shí)例所揭示的內(nèi)容。
制備堿可溶性樹脂A
合成例A-1-1
首先，將100重量份的茀環(huán)氧化合物(新日鐵化學(xué)公司制造的產(chǎn)品，其型號(hào)為ESF-300，且其環(huán)氧當(dāng)量為231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對(duì)甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續(xù)添加的方式加至500毫升的四口燒瓶中。反應(yīng)物的入料速度控制在25重量份/分鐘，且在100℃至110℃下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)15小時(shí)后，即可獲得固成分濃度為50重量百分比的淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述淡黃色透明混合液加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并同時(shí)添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐。然后，在110℃至115℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)2小時(shí)后，即可制得具有不飽和基的樹脂A-1-1，且其酸價(jià)為98.0mgKOH/g。
合成例A-1-2
首先，將100重量份的茀環(huán)氧化合物(新日鐵化學(xué)公司制造的產(chǎn)品，其型號(hào)為ESF-300，且其環(huán)氧當(dāng)量為231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對(duì)甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續(xù)添加的方式加入500毫升的四口燒瓶中。反應(yīng)物的入料速度控制在25重量份/分鐘，且在100℃至110℃下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)15小時(shí)后，即可獲得固成分濃度為50重量百分比的淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述所得的淡黃色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐。然后，在110℃至115℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)2小時(shí)后，添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐，并在90℃至95℃下反應(yīng)4小時(shí)，即可制得具有不飽和基的樹脂A-1-2，且其酸價(jià)為99.0mgKOH/g。
合成例A-1-3
首先，將400重量份的環(huán)氧化合物(日本化藥股份有限公司制造的產(chǎn)品，其型號(hào)為NC-3000，且其環(huán)氧當(dāng)量為288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中。在95℃下進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)過9小時(shí)后，即可獲得酸價(jià)為2.2mgKOH/g的中間產(chǎn)物。接著，加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)。然后，在95℃下反應(yīng)4小時(shí)，即可制得具有不飽和基的樹脂A-1-3，其酸價(jià)為102mgKOH/g，且其重量平均分子量為3200。
合成例A-2-1
首先，將1重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、240重量份的丙二醇甲醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油單甲基丙烯酸酯及20重量份的N-苯基馬來酰亞胺加至具有攪拌器的圓底燒瓶中。然后，在圓底燒瓶上架設(shè)冷凝器，并使圓底燒瓶內(nèi)部充滿氮?dú)狻＝又?，緩慢攪拌并升溫?0℃，以使各反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)4小時(shí)后，升溫至100℃，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)1小時(shí)后，即可制得其它堿可溶性樹脂A-2-1。
合成例A-2-2
首先，將2重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、300重量份的二丙二醇單甲醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羥基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯加至具有攪拌器的圓底燒瓶中。然后，在圓底燒瓶上架設(shè)冷凝器，并使圓底燒瓶內(nèi)部充滿氮?dú)?。接著，緩慢攪拌并升溫?0℃，以使各反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)3小時(shí)后，升溫至100℃，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)1小時(shí)后，即可制得其他堿可溶性樹脂A-2-2。
制備感光性樹脂組合物
以下是根據(jù)表2及3制備實(shí)施例1至9及比較例1至7的感光性樹脂組合物。
實(shí)施例1
將100重量份前述的堿可溶性樹脂A-1-1、20重量份的三丙烯酸三羥甲基丙酯(以下簡稱為B-1)、30重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙?；?(汽巴精化有限公司制造的產(chǎn)品，且其型號(hào)為OXE-02，以下簡稱為C-2-1)、200重量份的MA100(三菱化學(xué)制造的產(chǎn)品，以下簡稱為E-1)及3重量份的如表2所示的F-1化合物加至1200重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱為D-1)中，并以搖動(dòng)式攪拌器(shaking type stirrer)攪拌均勻后，即可制得實(shí)施例1的感光性樹脂組合物。所得的感光性樹脂組合物以下述評(píng)價(jià)方式進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例2至9及比較例1至7：
實(shí)施例2至9及比較例1至7是使用與實(shí)施例1的感光性樹脂組合物的制作方法相同的制備方法，不同的處在于實(shí)施例2至9及比較例1至7是改變感光性樹脂組合物中原料的種類及使用量，且其配方及評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表2及表3所示，在此不另贅述。
表2：
表3：
表2及表3中：
評(píng)價(jià)方式
高精細(xì)度的圖案直線性評(píng)價(jià)方式
將實(shí)施例1至9以及比較例1至7所制得的感光性樹脂組合物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先進(jìn)行減壓干燥，壓力100mmHg、時(shí)間30秒鐘，然后再進(jìn)行預(yù)烤，溫度80℃、時(shí)間3分鐘，可形成膜厚2.5μm的預(yù)烤涂膜。將該預(yù)烤涂膜隔著具有25μm寬(間距(pitch)50μm)的條狀圖案的光罩，利用300mJ/cm2的紫外光(曝光機(jī)型號(hào)AG500-4N)，由此進(jìn)行了曝光，之后浸漬于23℃的顯影液2分鐘，以純水洗凈，再以200℃后烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成膜厚2.0μm的感光性樹脂層。
利用光學(xué)顯微鏡對(duì)所述方法所形成的條狀圖案進(jìn)行觀察及評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)的等級(jí)如下所述：
◎：直線性良好；
○：部分直線性不良；
╳：直線性不良。
上述實(shí)施例僅為說明本發(fā)明的原理及其功效，而非限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)上述實(shí)施例所做的修改及變化仍不違背本發(fā)明的精神。本發(fā)明的權(quán)利范圍應(yīng)如權(quán)利要求范圍所列。