本發(fā)明涉及具有將來自光源的光轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散的效果的菲涅爾透鏡(fresnellens)、以及具備該菲涅爾透鏡的光學(xué)裝置。本申請(qǐng)基于2014年10月23日在日本提出申請(qǐng)的日本特愿2014-216112號(hào)、以及2015年3月18日在日本提出申請(qǐng)的日本特愿2015-054461號(hào)要求優(yōu)先權(quán),并將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù):
在搭載于智能電話等便攜型電子設(shè)備的照相機(jī)中,為了使來自光源的光擴(kuò)散,在即將到達(dá)光源之前設(shè)置有閃光燈透鏡。其中,作為上述閃光燈透鏡,主要使用的是能夠?qū)?yīng)于薄型化、小型化的菲涅爾透鏡。
作為閃光燈透鏡的制造方法,已知有例如使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、環(huán)烯烴聚合物等熱塑性樹脂進(jìn)行注塑成型的方法(專利文獻(xiàn)1~2)。然而,由于熱塑性樹脂的流動(dòng)性低,因此存在會(huì)由于產(chǎn)生未填充部、或產(chǎn)生熔接線等而引發(fā)外觀不良、機(jī)械強(qiáng)度降低的問題。進(jìn)一步,由熱塑性樹脂得到的成型品的耐熱性低,無法與其它部件一起一次性地通過回流焊而進(jìn)行基板安裝,因此在作業(yè)效率方面存在問題。另外,還已知可使用具有耐熱性的有機(jī)硅,但存在原料成本高昂的方面、以及形狀轉(zhuǎn)印性不良的方面的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2013-212593號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2013-224349號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
另外,作為光源,多使用led光源等小型的半導(dǎo)體光源,但其中包括發(fā)射帶黃色的光、或產(chǎn)生照度不均的光源。因此,要求即使在使用了如上所述的品質(zhì)不良的半導(dǎo)體光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散的閃光燈透鏡。
因此,本發(fā)明的目的在于提供耐熱性優(yōu)異、即使在使用了品質(zhì)不良的半導(dǎo)體光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散、而不會(huì)降低中心照度的菲涅爾透鏡。
本發(fā)明的其它目的在于提供上述菲涅爾透鏡的制造方法。
本發(fā)明的其它目的在于提供具備上述菲涅爾透鏡的光學(xué)裝置。
解決問題的方法
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物的固化物的耐熱性優(yōu)異;而關(guān)于由上述固化物形成的菲涅爾透鏡,在將對(duì)特定棱鏡實(shí)施粗糙化處理而得到的棱鏡用作閃光燈透鏡時(shí),即使在使用了品質(zhì)不良的半導(dǎo)體光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散、而不會(huì)導(dǎo)致中心照度降低。本發(fā)明基于這些見解而完成。
即,本發(fā)明提供在表面具有2個(gè)以上的山形形狀的棱鏡的菲涅爾透鏡,其中,該菲涅爾透鏡由含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物的固化物形成,且在以通過上述菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與上述菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面垂直的面切割上述菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中,在形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面實(shí)施了粗糙化處理。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡,其中,僅在形成上述剖面中最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面被實(shí)施了粗糙化處理。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡,其中,環(huán)氧化合物(a)含有下述式(a)所示的化合物。
[化學(xué)式1]
[式中,r1~r18相同或不同,表示氫原子、鹵原子、任選包含氧原子或鹵原子的烴基、或任選具有取代基的烷氧基。x表示單鍵或連接基團(tuán)。]
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡,其中,固化性組合物含有環(huán)氧化合物(a)、氧雜環(huán)丁烷化合物(b)、及陽離子聚合引發(fā)劑(c)。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡,其中,菲涅爾透鏡為閃光燈用菲涅爾透鏡。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上。
另外,本發(fā)明提供菲涅爾透鏡的制造方法,其包括:將含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物進(jìn)行澆鑄成型(casting)而得到上述的菲涅爾透鏡。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡的制造方法,其包括下述工序。
工序1:將含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物填充于陣列模具的工序;
工序2:對(duì)固化性組合物進(jìn)行光照和/或加熱處理而得到菲涅爾透鏡陣列的工序;
工序3:將菲涅爾透鏡陣列制成單片的工序。
另外,本發(fā)明提供上述的菲涅爾透鏡的制造方法,其中,使用uv-led(波長(zhǎng):350~450nm)進(jìn)行光照。
另外,本發(fā)明提供具備上述的菲涅爾透鏡的光學(xué)裝置。
另外,本發(fā)明提供光學(xué)裝置的制造方法,其包括:利用上述的菲涅爾透鏡的制造方法而得到菲涅爾透鏡,通過對(duì)所得菲涅爾透鏡利用高溫?zé)崽幚磉M(jìn)行基板安裝而得到光學(xué)裝置。
另外,本發(fā)明提供上述的光學(xué)裝置的制造方法,其中,高溫?zé)崽幚頌榛亓骱浮?/p>
即,本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。
[1]一種菲涅爾透鏡,其是在表面具有2個(gè)以上的山形形狀的棱鏡的菲涅爾透鏡,其中,該菲涅爾透鏡由含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物的固化物形成,且在以通過上述菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與上述菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面垂直的面切割上述菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中,形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面實(shí)施了粗糙化處理。
[2]上述[1]所述的菲涅爾透鏡,其中,僅在形成上述剖面中最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面實(shí)施了粗糙化處理。
[3]上述[1]或[2]所述的菲涅爾透鏡,其中,環(huán)氧化合物(a)含有式(a)所示的化合物。
[4]上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,式(a)所示的化合物為選自下組中的至少1種化合物:3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧)環(huán)己基甲酸酯、(3,4,3’,4’-二環(huán)氧)聯(lián)環(huán)己烷、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚、1,2-環(huán)氧-1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷、及1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷。
[5]上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,固化性組合物含有環(huán)氧化合物(a)、氧雜環(huán)丁烷化合物(b)、及陽離子聚合引發(fā)劑(c)。
[6]上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,環(huán)氧化合物(a)的含量為固化性組合物中包含的固化性化合物總量的30~90重量%。
[7]上述[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,式(a)所示的化合物的含量為固化性組合物中包含的固化性化合物總量的30~80重量%。
[8]上述[5]~[7]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,氧雜環(huán)丁烷化合物(b)為選自下組中的至少1種化合物:3-甲氧基氧雜環(huán)丁烷、3-乙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-丙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-異丙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(正丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-異丁氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(仲丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(叔丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-戊氧基氧雜環(huán)丁烷、3-己氧基氧雜環(huán)丁烷、3-庚氧基氧雜環(huán)丁烷、3-辛氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(1-丙烯氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-環(huán)己氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(4-甲基環(huán)己氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-[(2-全氟丁基)乙氧基]氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(4-甲基苯氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(3-氯-1-丙氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(3-溴-1-丙氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(4-氟苯氧基)氧雜環(huán)丁烷、及式(b-1)~(b-15)所示的化合物。
[9]上述[5]~[8]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,氧雜環(huán)丁烷化合物(b)的含量為固化性組合物中包含的固化性化合物總量的5~40重量%。
[10]上述[5]~[9]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,陽離子聚合引發(fā)劑(c)是陽離子部為芳基锍離子、陰離子部為[(y)kb(phf)4-k]-(式中,y表示苯基或聯(lián)苯基。phf表示氫原子的至少1個(gè)被選自全氟烷基、全氟烷氧基及鹵原子中的至少1種取代而成的苯基。k為0~3的整數(shù))、bf4-、pf6-、[(rf)tpf6-t]-(rf:氫原子的80%以上被氟原子取代而成的烷基、t:1~5的整數(shù))、asf6-、sbf6-、或sbf5oh-的陽離子光聚合引發(fā)劑。
[11]上述[5]~[10]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,相對(duì)于固化性組合物中包含的固化性化合物100重量份,含有0.1~10.0重量份的陽離子聚合引發(fā)劑(c)。
[12]上述[1]~[11]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,相對(duì)于固化性組合物中包含的固化性化合物100重量份,進(jìn)一步含有0.1~10.0重量份的抗氧化劑(d)。
[13]上述[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其中,菲涅爾透鏡為閃光燈用菲涅爾透鏡。
[14]上述[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上。
[15]菲涅爾透鏡的制造方法,其包括:將含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物進(jìn)行澆鑄成型而得到上述[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡。
[16]上述[15]所述的菲涅爾透鏡的制造方法,其包括下述工序。
工序1:將含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物填充于陣列模具的工序;
工序2:對(duì)固化性組合物進(jìn)行光照和/或加熱處理而得到菲涅爾透鏡陣列的工序;
工序3:將菲涅爾透鏡陣列制成單片的工序。
[17]上述[16]所述的菲涅爾透鏡的制造方法,其中,使用uv-led(波長(zhǎng):350~450nm)進(jìn)行光照。
[18]光學(xué)裝置,其具備[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡。
[19]上述[18]所述的光學(xué)裝置,其為便攜型電子設(shè)備或車載用電子設(shè)備。
[20]上述[18]或[19]所述的光學(xué)裝置,其是通過高溫?zé)崽幚韺?duì)菲涅爾透鏡進(jìn)行基板安裝而得到的。
[21]上述[18]或[19]所述的光學(xué)裝置,其是通過回流焊對(duì)菲涅爾透鏡進(jìn)行基板安裝而得到的。
[22]光學(xué)裝置的制造方法,其包括:利用[15]~[17]中任一項(xiàng)所述的菲涅爾透鏡的制造方法得到菲涅爾透鏡,通過對(duì)所得菲涅爾透鏡利用高溫?zé)崽幚磉M(jìn)行基板安裝而得到光學(xué)裝置。
[23]上述[22]所述的光學(xué)裝置的制造方法,其中,高溫?zé)崽幚頌榛亓骱?reflowsoldering)。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的菲涅爾透鏡由含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物的固化物形成,且具有在特定的棱鏡實(shí)施粗糙化處理而成的結(jié)構(gòu)。
因此,耐熱性優(yōu)異,可以與其它部件一起一次性地通過回流焊(特別是無鉛焊,lead-freesoldering)而進(jìn)行基板安裝,能夠以優(yōu)異的作業(yè)效率制造搭載有上述菲涅爾透鏡的光學(xué)裝置。另外,還可以用于要求耐熱性的車載用電子設(shè)備。
此外,使用本發(fā)明的菲涅爾透鏡時(shí),即使在使用了品質(zhì)不良的半導(dǎo)體光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散、而不會(huì)導(dǎo)致中心照度降低。因此,本發(fā)明的菲涅爾透鏡可適宜用作搭載于智能電話等便攜型電子設(shè)備的照相機(jī)的閃光燈用菲涅爾透鏡、用于車載用電子設(shè)備的棱鏡或菲涅爾透鏡等。
附圖說明
[圖1]示出了本發(fā)明的菲涅爾透鏡的一例的模式圖,(1-a)為剖面圖,(1-b)為從正上方觀察到的圖。
[圖2]示出了本發(fā)明的菲涅爾透鏡的另一例的模式圖,(2-a)為剖面圖、(2-b)為立體圖。
[圖3]示出了在以通過菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面垂直的面切割菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中,由透鏡面形成的斜邊(1)和由非透鏡面形成的斜邊(2)、基準(zhǔn)面(3)的模式圖,(c-1)是示出了由透鏡面形成的斜邊(1)劃成了弧的例子,(c-2)是示出了由透鏡面形成的斜邊(1)為直線的例子。
[圖4]示出了本發(fā)明的菲涅爾透鏡(6b)的制造方法的一例的模式圖。
[圖5]示出了通過將使用陣列模具得到的菲涅爾透鏡陣列(10)按照切割線(9)進(jìn)行切割而制成單片從而得到菲涅爾透鏡(11)的方法的模式圖。
[圖6]示出了透鏡特性的評(píng)價(jià)方法的模式圖。
具體實(shí)施方式
[固化性組合物]
(環(huán)氧化合物(a))
本發(fā)明中的固化性組合物含有環(huán)氧化合物作為固化性化合物(特別是陽離子固化性化合物)。
作為環(huán)氧化合物,可列舉例如:芳香族縮水甘油醚類環(huán)氧化合物(例如,雙酚a型二縮水甘油醚、雙酚f型二縮水甘油醚等);脂環(huán)式縮水甘油醚類環(huán)氧化合物(例如,氫化雙酚a型二縮水甘油醚、氫化雙酚f型二縮水甘油醚等);脂肪族縮水甘油醚類環(huán)氧化合物;縮水甘油酯類環(huán)氧化合物;縮水甘油胺類環(huán)氧化合物;脂環(huán)式環(huán)氧化合物;環(huán)氧基改性硅氧烷化合物等。環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用1種、或?qū)?種以上組合使用。
在本發(fā)明中,從可得到具有優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度的固化物的方面出發(fā),其中優(yōu)選含有脂環(huán)式環(huán)氧化合物。需要說明的是,在本發(fā)明中,脂環(huán)式環(huán)氧化合物是指:具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的脂環(huán)環(huán)氧基(例如,氧化環(huán)己烯基等)的化合物。
作為上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物,可列舉例如下述式(a)所示的化合物。
[化學(xué)式2]
上述式(a)中的r1~r18相同或不同,表示氫原子、鹵原子、任選包含氧原子或鹵原子的烴基、或任選具有取代基的烷氧基。x表示單鍵或連接基團(tuán)。
作為r1~r18中的鹵原子,可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為r1~r18中的烴基,優(yōu)選碳原子數(shù)1~20的烴基。烴基包括:脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基、芳香族烴基、及由這些基團(tuán)中的2種以上鍵合而成的基團(tuán)。
作為上述脂肪族烴基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、辛基、異辛基、癸基、十二烷基等c1-20烷基(優(yōu)選為c1-10烷基、特別優(yōu)選為c1-4烷基);乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基等c2-20烯基(優(yōu)選為c2-10烯基、特別優(yōu)選為c2-4烯基);乙炔基、丙炔基等c2-20炔基(優(yōu)選為c2-10炔基、特別優(yōu)選為c2-4炔基)等。
作為上述脂環(huán)式烴基,優(yōu)選為碳原子數(shù)3~15的脂環(huán)式烴基,可列舉例如:環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)十二烷基等c3-12環(huán)烷基;環(huán)己烯基等c3-12環(huán)烯基;二環(huán)庚烷基、二環(huán)庚烯基等c4-15橋環(huán)式烴基等。
作為上述芳香族烴基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳香族烴基,可列舉例如:苯基、萘基等c6-14芳基(優(yōu)選為c6-10芳基)等。
另外,在由2種以上選自上述脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基及芳香族烴基中的基團(tuán)鍵合而成的基團(tuán)中,作為脂肪族烴基與脂環(huán)式烴基鍵合而成的基團(tuán),可列舉例如:環(huán)己基甲基等c3-12環(huán)烷基取代的c1-20烷基;甲基環(huán)己基等c1-20烷基取代的c3-12環(huán)烷基等。作為脂肪族烴基與芳香族烴基鍵合而成的基團(tuán),可列舉例如:芐基、苯乙基等c7-18芳烷基(特別是c7-10芳烷基);肉桂基等c6-14芳基取代的c2-20烯基;甲苯基等c1-20烷基取代的c6-14芳基;苯乙烯基等c2-20烯基取代的c6-14芳基等。
作為r1~r18中的任選包含氧原子或鹵原子的烴基,可列舉:上述烴基中的至少1個(gè)氫原子被具有氧原子的基團(tuán)或具有鹵原子的基團(tuán)取代而成的基團(tuán)等。作為上述具有氧原子的基團(tuán),可列舉例如:羥基;氫過氧基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基等c1-10烷氧基;烯丙氧基等c2-10烯氧基;任選具有選自c1-10烷基、c2-10烯基、鹵原子及c1-10烷氧基中的取代基的c6-14芳氧基(例如,甲苯氧基、萘氧基等);芐氧基、苯乙氧基等c7-18芳烷氧基;乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、苯甲酰氧基等c1-10酰氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等c1-10烷氧基羰基;任選具有選自c1-10烷基、c2-10烯基、鹵原子及c1-10烷氧基中的取代基的c6-14芳氧基羰基(例如,苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基等);芐氧基羰基等c7-18芳烷氧基羰基;縮水甘油氧基等含環(huán)氧基的基團(tuán);乙基氧雜環(huán)丁基氧基等含氧雜環(huán)丁基的基團(tuán);乙?;?、丙酰基、苯甲酰基等c1-10?;?;異氰酸基;磺基;氨基甲?;谎醮?;及這些基團(tuán)中的2個(gè)以上經(jīng)由單鍵或c1-10亞烷基鍵合而成的基團(tuán)等。作為上述具有鹵原子的基團(tuán),可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為r1~r18中的烷氧基,可列舉例如:甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基等c1-10烷氧基。
作為上述烷氧基所任選具有的取代基,可列舉例如:鹵原子、羥基、c1-10烷氧基、c2-10烯氧基、c6-14芳氧基、c1-10酰氧基、巰基、c1-10烷硫基、c2-10烯硫基、c6-14芳硫基、c7-18芳烷硫基、羧基、c1-10烷氧基羰基、c6-14芳氧基羰基、c7-18芳烷氧基羰基、氨基、單或二c1-10烷基氨基、c1-10酰氨基、含環(huán)氧基的基團(tuán)、含氧雜環(huán)丁基的基團(tuán)、c1-10?;?、氧代基、及這些基團(tuán)中的2種以上通過單鍵或c1-10亞烷基鍵合而成的基團(tuán)等。
作為r1~r18,其中優(yōu)選氫原子。
上述式(a)中的x表示單鍵或連接基團(tuán)(具有1個(gè)以上原子的2價(jià)基團(tuán))。作為上述連接基團(tuán),可列舉例如:2價(jià)烴基、碳-碳雙鍵的部分或全部經(jīng)環(huán)氧化而成的亞烯基、羰基、醚鍵、酯鍵、酰胺基、及由這些基團(tuán)中的多個(gè)連結(jié)而成的基團(tuán)等。
作為上述2價(jià)烴基,可列舉例如:亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基等直鏈狀或支鏈狀的c1-18亞烷基(優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀的c1-3亞烷基);1,2-亞環(huán)戊基、1,3-亞環(huán)戊基、環(huán)戊叉、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、環(huán)己叉等c3-12環(huán)亞烷基、及c3-12環(huán)烷叉(優(yōu)選為c3-6環(huán)亞烷基及c3-6環(huán)烷叉基)等。
作為上述碳-碳雙鍵的部分或全部經(jīng)環(huán)氧化而成的亞烯基(有時(shí)稱為“環(huán)氧化亞烯基”)中的亞烯基,可列舉例如:亞乙烯基、亞丙烯基、1-亞丁烯基、2-亞丁烯基、亞丁二烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞庚烯基、亞辛烯基等碳原子數(shù)2~8的直鏈或支鏈狀的亞烯基等。特別是,作為上述環(huán)氧化亞烯基,優(yōu)選為全部碳-碳雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而成的亞烯基,更優(yōu)選為全部碳-碳雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而成的碳原子數(shù)2~4的亞烯基。
作為上述式(a)所示的化合物的代表例,可列舉:3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧)環(huán)己基甲酸酯、(3,4,3’,4’-二環(huán)氧)聯(lián)環(huán)己烷、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚、1,2-環(huán)氧-1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷、1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷等。這些化合物可以單獨(dú)使用1種,或?qū)?種以上組合使用。
環(huán)氧化合物(a)除了上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外,也可以包含其它環(huán)氧化合物,從能夠調(diào)整折射率的方面考慮,優(yōu)選含有縮水甘油醚類環(huán)氧化合物(特別是芳香族縮水甘油醚類環(huán)氧化合物和/或脂環(huán)式縮水甘油醚類環(huán)氧化合物)。
固化性組合物中包含的固化性化合物總量(100重量%)中環(huán)氧化合物(a)的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量)例如為30~90重量%、優(yōu)選為50~90重量%、特別優(yōu)選為60~85重量%。成分(a)的含量如果低于上述范圍,則存在所得固化物的強(qiáng)度降低的傾向。另一方面,如果成分(a)的含量超過上述范圍,則存在固化性降低的傾向。
另外,固化性組合物中包含的固化性化合物總量(100重量%)中脂環(huán)式環(huán)氧化合物的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量)例如為30~80重量%、優(yōu)選為30~70重量%、特別優(yōu)選為40~60重量%。如果脂環(huán)式環(huán)氧化合物的含量低于上述范圍,則存在固化性降低的傾向。另一方面,如果脂環(huán)式環(huán)氧化合物的含量超過上述范圍,則存在固化性變脆的傾向。
(氧雜環(huán)丁烷化合物(b))
在本發(fā)明中的固化性組合物中,除了上述環(huán)氧化合物(a)以外,也可以含有其它固化性化合物(特別是陽離子固化性化合物),從能夠進(jìn)一步提高固化性的方面出發(fā),優(yōu)選含有氧雜環(huán)丁烷化合物。
氧雜環(huán)丁烷化合物例如可由下述式(b)表示。
[化學(xué)式3]
(式中,ra表示1價(jià)有機(jī)基團(tuán),rb表示氫原子或乙基。m表示0以上的整數(shù)。)
上述ra中的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)包括:1價(jià)烴基、1價(jià)雜環(huán)式基團(tuán)、取代氧基羰基(c1-4烷氧基羰基、c6-14芳氧基羰基、c7-18芳烷氧基羰基、c3-12環(huán)烷氧基羰基等)、取代氨基甲?;?n-(c1-4)烷基氨基甲?;-(c6-14)芳基氨基甲酰基等)、酰基(乙?;萩1-4脂肪族?;槐郊柞;萩6-14芳香族酰基等)、及這些基團(tuán)中的2種以上2以上經(jīng)由單鍵或連接基團(tuán)鍵合而成的1價(jià)基團(tuán)。
作為上述1價(jià)烴基,可列舉與上述式(a)中的r1~r18相同的例子。
上述1價(jià)烴基也可以具有各種取代基[例如,鹵原子、氧代基、羥基、取代氧基(例如,烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、酰氧基等)、羧基、取代氧基羰基(烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基等)、取代或無取代氨基甲?;⑶杌?、硝基、取代或無取代氨基、磺基、雜環(huán)式基團(tuán)等]。對(duì)于所述羥基、羧基,也可以利用有機(jī)合成領(lǐng)域中常用的保護(hù)基團(tuán)進(jìn)行保護(hù)。
作為構(gòu)成上述雜環(huán)式基團(tuán)的雜環(huán),可列舉構(gòu)成環(huán)的原子中具有碳原子和至少一種雜原子(例如,氧原子、硫原子、氮原子等)的3~10元環(huán)(優(yōu)選為4~6元環(huán))、及它們的稠環(huán)。具體而言,可列舉包含氧原子作為雜原子的雜環(huán)(例如,氧雜環(huán)丁烷環(huán)等4元環(huán);呋喃環(huán)、四氫呋喃環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、γ-丁內(nèi)酯環(huán)等5元環(huán);4-氧代-4h-吡喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、嗎啉環(huán)等6元環(huán);苯并呋喃環(huán)、異苯并呋喃環(huán)、4-氧代-4h-苯并吡喃環(huán)、色滿環(huán)、異色滿環(huán)等稠環(huán);3-氧雜三環(huán)[4.3.1.14,8]十一碳烷-2-酮環(huán)、3-氧雜三環(huán)[4.2.1.04,8]壬烷-2-酮環(huán)等橋環(huán))、包含硫原子作為雜原子的雜環(huán)(例如,噻吩環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噻二唑環(huán)等5元環(huán);4-氧代-4h-噻喃環(huán)等6元環(huán);苯并噻吩環(huán)等稠環(huán)等)、包含氮原子作為雜原子的雜環(huán)(例如,吡咯環(huán)、吡咯烷環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)等5元環(huán);吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)等6元環(huán);吲哚環(huán)、二氫吲哚環(huán)、喹啉環(huán)、吖啶環(huán)、萘啶環(huán)、喹唑啉環(huán)、嘌呤環(huán)等稠環(huán)等)等。作為1價(jià)雜環(huán)式基團(tuán),可列舉從上述雜環(huán)的結(jié)構(gòu)式去除1個(gè)氫原子而成的基團(tuán)。
就上述雜環(huán)式基團(tuán)而言,除了上述烴基所任選具有的取代基以外,還可以具有烷基(例如,甲基、乙基等c1-4烷基)、環(huán)烷基(例如,c3-12環(huán)烷基)、芳基(例如,苯基、萘基等c6-14芳基)等取代基。
作為上述連接基團(tuán),可列舉例如:羰基(-co-)、醚鍵(-o-)、硫醚鍵(-s-)、酯鍵(-coo-)、酰胺鍵(-conh-)、碳酸酯鍵(-ocoo-)、甲硅烷鍵(-si-)、及由這些基團(tuán)中的多個(gè)連結(jié)而成的基團(tuán)等。
作為上述式(b)所示的化合物,可列舉例如:3-甲氧基氧雜環(huán)丁烷、3-乙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-丙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-異丙氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(正丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-異丁氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(仲丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(叔丁氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-戊氧基氧雜環(huán)丁烷、3-己氧基氧雜環(huán)丁烷、3-庚氧基氧雜環(huán)丁烷、3-辛氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(1-丙烯氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-環(huán)己氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(4-甲基環(huán)己氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-[(2-全氟丁基)乙氧基]氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基氧雜環(huán)丁烷、3-(4-甲基苯氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(3-氯-1-丙氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(3-溴-1-丙氧基)氧雜環(huán)丁烷、3-(4-氟苯氧基)氧雜環(huán)丁烷、或下述式(b-1)~(b-15)所示的化合物等。
[化學(xué)式4]
作為氧雜環(huán)丁烷化合物,可以使用例如:“aronoxetaneoxt-101”、“aronoxetaneoxt-121”、“aronoxetaneoxt-212”、“aronoxetaneoxt-211”、“aronoxetaneoxt-213”、“aronoxetaneoxt-221”、“aronoxetaneoxt-610”(以上由東亞合成(株)制)等市售品。
固化性組合物中包含的固化性化合物總量(100重量%)中氧雜環(huán)丁烷化合物的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量)例如為5~40重量%、優(yōu)選為5~30重量%、特別優(yōu)選為10~30重量%。如果在上述范圍內(nèi)含有氧雜環(huán)丁烷化合物,則可以獲得在保證固化物強(qiáng)度的同時(shí)提高固化性的效果,從這方面考慮是優(yōu)選的。
(其它固化性化合物)
本發(fā)明中的固化性組合物中除了上述環(huán)氧化合物(a)、氧雜環(huán)丁烷化合物(b)以外,也可以含有其它固化性化合物,但其它固化性化合物的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量)為固化性組合物中包含的固化性化合物總量(100重量%)的例如30重量%以下、優(yōu)選為20重量%以下、特別優(yōu)選為10重量%以下、最優(yōu)選為5重量%以下。如果其它固化性化合物的含量超過上述范圍,則存在難以得到本發(fā)明的效果的傾向。
(陽離子聚合引發(fā)劑(c))
上述固化性組合物優(yōu)選含有陽離子聚合引發(fā)劑。陽離子聚合引發(fā)劑包括陽離子光聚合引發(fā)劑和陽離子熱聚合引發(fā)劑。
上述陽離子光聚合引發(fā)劑為通過光的照射而產(chǎn)生酸、進(jìn)而引發(fā)固化性組合物中包含的陽離子固化性化合物的固化反應(yīng)的化合物,包括吸收光的陽離子部和成為酸的發(fā)生源的陰離子部。陽離子光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種,或?qū)?種以上組合使用。
作為上述陽離子光聚合引發(fā)劑,可列舉例如:重氮
在本發(fā)明中,從可形成固化性優(yōu)異的固化物方面考慮,其中優(yōu)選使用锍鹽類化合物。作為锍鹽類化合物的陽離子部,可列舉例如:(4-羥基苯基)甲基芐基锍離子、三苯基锍離子、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍離子、4-(4-聯(lián)苯硫基)苯基-4-聯(lián)苯基苯基锍離子、三對(duì)甲苯基锍離子等芳基锍離子(特別是三芳基锍離子)。
作為陽離子光聚合引發(fā)劑的陰離子部,可列舉例如:[(y)kb(phf)4-k]-(式中,y表示苯基或聯(lián)苯基。phf表示氫原子中的至少1個(gè)被選自全氟烷基、全氟烷氧基及鹵原子中的至少1種取代而成的苯基。k為0~3的整數(shù))、bf4-、pf6-、[(rf)tpf6-t]-(rf:氫原子的80%以上被氟原子取代而成的烷基、t:1~5的整數(shù))、asf6-、sbf6-、sbf5oh-等。在本發(fā)明中,從作為引發(fā)劑的活性高、具有高固化性、可得到耐熱性優(yōu)異的固化物的方面考慮,其中優(yōu)選陰離子部為sbf6-的陽離子光聚合引發(fā)劑。
作為上述陽離子光聚合引發(fā)劑,可使用例如:4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟銻酸鹽、(4-羥基苯基)甲基芐基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、4-(4-聯(lián)苯硫基)苯基-4-聯(lián)苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、[4-(4-聯(lián)苯硫基)苯基]-4-聯(lián)苯基苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸鹽、4-(4-聯(lián)苯硫基)苯基-4-聯(lián)苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、雙[4-(二苯基锍)苯基]硫醚苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、[4-(2-噻噸酮基硫基)苯基]苯基-2-噻噸酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、商品名“cyracureuvi-6970”、“cyracureuvi-6974”、“cyracureuvi-6990”、“cyracureuvi-950”(以上由美國(guó)聯(lián)合碳化物公司制)、“irgacure250”、“irgacure261”、“irgacure264”(以上由basf公司制)、“cg-24-61”(ciba-geigy公司制)、“optomersp-150”、“optomersp-151”、“optomersp-170”、“optomersp-171”(以上由(株)adeka制)、“daicatii”((株)daicel制)、“uvac1590”、“uvac1591”(以上由daicel-cytec(株)制)、“ci-2064”、“ci-2639”、“ci-2624”、“ci-2481”、“ci-2734”、“ci-2855”、“ci-2823”、“ci-2758”、“cit-1682”(以上由日本曹達(dá)(株)制)、“pi-2074”(rhodia公司制、四(五氟苯基)硼酸鹽甲苯基異丙苯基碘
上述陽離子熱聚合引發(fā)劑為通過實(shí)施加熱處理而產(chǎn)生酸、進(jìn)而引發(fā)固化性組合物中包含的陽離子固化性化合物的固化反應(yīng)的化合物,包括吸收熱的陽離子部和成為酸的發(fā)生源的陰離子部。陽離子熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為陽離子熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如:碘
作為陽離子熱聚合引發(fā)劑的陽離子部,可列舉例如:4-羥基苯基-甲基-芐基锍、4-羥基苯基-甲基-(2-甲基芐基)锍、4-羥基苯基-甲基-1-萘基甲基锍、對(duì)甲氧基羰氧基苯基-芐基-甲基锍等單芳基锍離子等。
作為陽離子熱聚合引發(fā)劑的陰離子部,可列舉與上述陽離子光聚合引發(fā)劑的陰離子部相同的例子。
作為陽離子熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如:4-羥基苯基-甲基-芐基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、4-羥基苯基-甲基-(2-甲基芐基)锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、4-羥基苯基-甲基-1-萘基甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、對(duì)甲氧基羰氧基苯基-芐基-甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為上述固化性組合物,從保存穩(wěn)定性優(yōu)異的方面出發(fā),其中優(yōu)選含有陽離子光聚合引發(fā)劑。
作為陽離子聚合引發(fā)劑的含量,相對(duì)于固化性組合物中包含的固化性化合物(特別是陽離子固化性化合物,含有兩種以上時(shí)為其總量)100重量份,例如為0.1~10.0重量份、優(yōu)選為0.1~5.0重量份、特別優(yōu)選為0.2~3.0重量份、最優(yōu)選為0.2~1.0重量份。如果陽離子聚合引發(fā)劑的含量低于上述范圍,則存在固化性降低的傾向。另一方面,如果陽離子聚合引發(fā)劑的含量超過上述范圍,則存在固化物容易著色的傾向。
(其它成分)
本發(fā)明中的固化性組合物除了含有上述環(huán)氧化合物(a)、氧雜環(huán)丁烷化合物(b)、聚合引發(fā)劑(c)以外,在不損傷本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)也可以含有其它成分。作為其它成分,可列舉例如:抗氧化劑、光敏劑、消泡劑、流平劑、偶聯(lián)劑、表面活性劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、著色劑等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種,或?qū)?種以上組合使用。
就本發(fā)明中的固化性組合物而言,從能夠進(jìn)一步提高所得固化物的耐熱性的方面出發(fā),其中優(yōu)選使用抗氧化劑(d)。
作為上述抗氧化劑,可列舉例如:酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、硫酯類抗氧化劑、胺類抗氧化劑等。在本發(fā)明中,從可以進(jìn)一步提高所得固化物的耐熱性的方面出發(fā),優(yōu)選使用酚類抗氧化劑和/或磷類抗氧化劑。
作為酚類抗氧化劑,可列舉例如:季戊四醇四[3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二乙撐雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、n,n’-六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]、3-(4-羥基-3,5-二異丙基苯基)丙酸辛酯、1,3,5-三(4-羥基-3,5-二叔丁基芐基)-2,4,6-三甲基苯、2,4-雙(十二烷硫基甲基)-6-甲基苯酚、雙[3,5-二(叔丁基)-4-羥基芐基(乙氧基)膦酸]鈣等。在本發(fā)明中,可以使用例如:商品名“irganox1010”、“irganox1035”、“irganox1076”、“irganox1098”、“irganox1135”、“irganox1330”、“irganox1726”、“irganox1425wl”(以上由basf公司制)等市售品。
作為磷類抗氧化劑,可列舉例如:3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一碳烷、3,9-雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一碳烷、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等。在本發(fā)明中,可以使用例如:商品名“pep-8”、“pep-8w”、“pep-36/36a”、“hp-10”、“2112”、“2112rg”、“1178”(以上由(株)adeka制)等市售品。
作為抗氧化劑(d)的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量),相對(duì)于固化性組合物中包含的固化性化合物(特別是陽離子固化性化合物,含有兩種以上時(shí)為其總量)100重量份,例如為0.1~10.0重量份、優(yōu)選為0.5~5.0重量份、特別優(yōu)選為0.5~3.0重量份。
上述著色劑(或色素)包括顏料、染料。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述顏料,可列舉例如:無機(jī)顏料[炭黑、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑、乙炔黑、燈黑、骨炭、石墨、鐵黑、銅鉻系黑、銅鐵錳系黑、鈷鐵鉻系黑、氧化釕、石墨、金屬微粒(例如鋁等)、金屬酸化物微粒、複合酸化物微粒、金屬硫化物微粒、金屬窒化物微粒等]、有機(jī)顏料[苝黑、花青黑、苯胺黑、偶氮類顏料、蒽醌類顏料、異吲哚滿酮類顏料、陰丹士林類顏料、靛藍(lán)類顏料、喹吖啶酮類顏料、二噁嗪類顏料、四氮雜卟啉類顏料、三芳基甲烷類顏料、酞菁類顏料、苝類顏料、苯并咪唑酮類顏料、若丹明類顏料等]、利用樹脂等有機(jī)材料包覆無機(jī)顏料的表面而成的顏料等。
作為上述染料,可列舉例如:偶氮類染料、蒽醌類染料(例如,酸性紫39、酸性紫41、酸性紫42、酸性紫43、酸性紫48、酸性紫51、酸性紫34、酸性紫47、酸性紫109、酸性紫126、堿性紫24、堿性紫25、分散紫1、分散紫4、分散紫26、分散紫27、分散紫28、分散紫57、溶劑紫11、溶劑紫13、溶劑紫14、溶劑紫26、溶劑紫28、溶劑紫31、溶劑紫36、溶劑紫37、溶劑紫38、溶劑紫48、溶劑紫59、溶劑紫60、還原紫13、還原紫15、還原紫16)、靛藍(lán)類染料、羰基類染料、呫噸類染料、醌亞胺類染料、喹啉類染料、四氮雜卟啉類染料、三芳基甲烷類染料、萘醌類染料、硝基類染料、酞菁類染料、熒烴類染料、苝類染料、次甲基類染料、若丹明類染料等。
著色劑的含量(含有兩種以上時(shí)為其總量)可以根據(jù)用途適宜調(diào)整,例如為上述固化性組合物總量的10~300ppm左右,下限優(yōu)選為50ppm、特別優(yōu)選為100ppm。
上述固化性組合物可以通過例如將上述成分以給定的比例進(jìn)行攪拌、混合,并根據(jù)需要在真空下進(jìn)行脫泡而制備。
上述固化性組合物的固化性優(yōu)異,可以通過實(shí)施光照和/或加熱處理而迅速地固化,形成固化物。
[菲涅爾透鏡]
菲涅爾透鏡指的是將透鏡面(或折射面)連續(xù)的球面或非球面的透鏡切割為同心圓狀等而減薄了厚度的透鏡,具有山形形狀的棱鏡形成為階梯狀的構(gòu)造。另外,上述山形形狀的棱鏡由會(huì)改變光的行進(jìn)方向的“透鏡面”、和會(huì)使光透過的“非透鏡面”形成。本發(fā)明的菲涅爾透鏡是具有2個(gè)以上的山形形狀的棱鏡、且具有聚光或光擴(kuò)散效果的菲涅爾透鏡(例如,圖1~2)。
本發(fā)明的菲涅爾透鏡的特征在于,在以通過該菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與上述菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面(即,菲涅爾透鏡中,形成了山形形狀的棱鏡的面的內(nèi)側(cè)的平坦面)垂直的面切割時(shí)的剖面中,由基于透鏡面的斜邊(可以是直線,也可以劃成為弧)和基于非透鏡面的斜邊形成的山形形狀隨著向著中心行進(jìn)而連續(xù)地變小(或變大)(參見圖3(c-1)、(c-2)),在形成上述斜邊(特別是由透鏡面形成的斜邊)中最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡的表面實(shí)施了粗糙化處理。
上述粗糙化處理指的是形成微細(xì)的凹凸形狀的處理。就經(jīng)過粗糙化處理而得到的本發(fā)明的菲涅爾透鏡而言,在以通過菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與上述菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面垂直的面切割上述菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中,在形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡的表面[在形成山形形狀的棱鏡的面中,至少為透鏡面全體,優(yōu)選為透鏡面和非透鏡面全體、即形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面全體]具有微細(xì)的凹凸形狀。
上述微細(xì)的凹凸形狀只要是具有將從半導(dǎo)體光源發(fā)射的光轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散的作用的形狀則沒有特殊限定,其算術(shù)平均粗糙度(ra)例如為0.3~40μm左右、優(yōu)選為1~30μm、特別優(yōu)選為1~20μm、最優(yōu)選為5~20μm。另外,上述微細(xì)的凹凸形狀可以以整齊排列的狀態(tài)配置,也可以隨機(jī)地配置。
微細(xì)的凹凸形狀也可以在上述以外的山形形狀的棱鏡表面形成,但從能夠?qū)⒅行恼斩缺3钟诟咚降姆矫娉霭l(fā),優(yōu)選僅在形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面實(shí)施了粗糙化處理。因此,優(yōu)選上述以外的山形形狀的棱鏡表面是平滑的,優(yōu)選其算術(shù)平均粗糙度(ra)例如低于0.3μm、更優(yōu)選為0.1μm以下。
本發(fā)明的菲涅爾透鏡具有在上述特定的部位實(shí)施了粗糙化處理的形狀,因此即使在使用了品質(zhì)不良的光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散、而不會(huì)導(dǎo)致中心照度降低。
本發(fā)明的菲涅爾透鏡的耐熱性優(yōu)異,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)例如為100℃以上(例如100~200℃)、優(yōu)選為120℃以上(例如120~180℃)。因此,即使經(jīng)過使用回流焊爐進(jìn)行焊接(特別是無鉛焊)的基板安裝工序,也能夠保持上述特殊形狀。另外,還可以用于要求耐熱性的車載用電子設(shè)備。需要說明的是,菲涅爾透鏡的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以利用實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
另外,通過下述制造方法而一體成型的本發(fā)明的菲涅爾透鏡可以抑制熔接線的產(chǎn)生,機(jī)械強(qiáng)度及美觀性優(yōu)異。
本發(fā)明的菲涅爾透鏡由于兼具上述特性,因此適宜用作智能電話等便攜型電子設(shè)備中的照相機(jī)的閃光燈用菲涅爾透鏡、在車載用電子設(shè)備中使用的棱鏡或菲涅爾透鏡等。
[菲涅爾透鏡的制造方法]
本發(fā)明的菲涅爾透鏡例如可以通過將上述固化性組合物進(jìn)行澆鑄成型而制造,例如,可以通過將固化性組合物填充至下模的凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有山形形狀的棱鏡,并且,在以通過上述菲涅爾透鏡的中心點(diǎn)且與上述菲涅爾透鏡的基準(zhǔn)面垂直的面切割上述菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中,在形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡表面實(shí)施了粗糙化處理]、并在利用上模覆蓋的狀態(tài)下實(shí)施光照和/或加熱處理而制造(參見圖4)。
此外,還可以如下地制造:通過將固化性組合物填充至下模的凹部(具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡是山形形狀的棱鏡未被實(shí)施粗糙化處理的菲涅爾透鏡)、并在利用上模覆蓋的狀態(tài)下實(shí)施光照和/或加熱處理而得到菲涅爾透鏡,對(duì)于所得菲涅爾透鏡,對(duì)形成切割上述菲涅爾透鏡時(shí)的剖面中形成最長(zhǎng)斜邊的山形形狀的棱鏡實(shí)施例如噴砂加工、腐蝕加工等粗糙化處理。
作為用于澆鑄成型的鑄型,可列舉:包含1個(gè)具有菲涅爾透鏡反轉(zhuǎn)形狀的凹部的鑄型、具有多個(gè)菲涅爾透鏡反轉(zhuǎn)形狀的凹部的陣列模具(多個(gè)凹部可以隨機(jī)地配置、也可以等間隔地配置)等。在本發(fā)明中,從可以批量生產(chǎn)菲涅爾透鏡、提高制造效率的方面考慮,特別優(yōu)選使用陣列模具。
本發(fā)明的菲涅爾透鏡特別優(yōu)選經(jīng)過下述工序而制造。
工序1:將含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物填充于陣列模具的工序;
工序2:對(duì)固化性組合物進(jìn)行光照和/或加熱處理而得到菲涅爾透鏡陣列的工序;
工序3:將菲涅爾透鏡陣列制成單片的工序。
作為上述工序1中的將固化性組合物填充于陣列模具的方法,可列舉例如:使用分配器(dispenser)的方法、絲網(wǎng)印刷法、淋涂法、噴霧法等。由于上述固化性組合物的流動(dòng)性優(yōu)異,因此具有高填充性,可以制造鑄型形狀的轉(zhuǎn)印性優(yōu)異(=鑄型的凹部形狀的再現(xiàn)性優(yōu)異)的菲涅爾透鏡。陣列模具也可以由下模和上模等多個(gè)部件構(gòu)成。另外,還可以對(duì)陣列模具預(yù)先實(shí)施脫模處理(例如,實(shí)施脫模劑的涂布等)。在通過光照而使其固化的情況下,作為陣列模具,優(yōu)選使用透明陣列模具。
工序2是使固化性組合物固化的工序。在使用含有陽離子光聚合引發(fā)劑作為陽離子聚合引發(fā)劑(c)的固化性組合物的情況下,可通過實(shí)施光照而使其固化。作為用于光照的光(活性能量射線),可以使用紅外線、可見光、紫外線、x射線、電子束、α射線、β射線、γ射線等中的任意光線。在本發(fā)明中,其中,從操作性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選紫外線。紫外線的照射可以使用例如:uv-led(波長(zhǎng):350~450nm)、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、碳弧、金屬鹵化物燈、太陽光、激光等。由于上述固化性組合物具有優(yōu)異的固化性,因此,利用基于uv-led的光照也能使固化反應(yīng)迅速地進(jìn)行。
就光的照射條件而言,在照射紫外線的情況下,優(yōu)選將累積光量調(diào)整為例如5000mj/cm2以下(例如2500~5000mj/cm2)。
光照后,通過進(jìn)行脫??傻玫椒颇鶢柾哥R陣列。另外,在脫模前或脫模后,也可以根據(jù)需要進(jìn)行后烘烤(postbake)處理(例如,在80~180℃加熱5~30分鐘)。
在使用含有陽離子熱聚合引發(fā)劑作為陽離子聚合引發(fā)劑(c)的固化性組合物的情況下,可通過實(shí)施加熱處理(例如,在100~200℃的溫度加熱0.5~2小時(shí)左右)而使其固化。
工序3為將作為由多個(gè)菲涅爾透鏡經(jīng)連接部結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)體的菲涅爾透鏡陣列在連接部進(jìn)行切割而制成單片的菲涅爾透鏡的工序,即切割工序(參見圖5)。上述切割使用切割刀等切割機(jī)構(gòu)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的菲涅爾透鏡的制造方法,可以實(shí)現(xiàn)具有特殊形狀的菲涅爾透鏡的一體成型。因此,所得菲涅爾透鏡的機(jī)械強(qiáng)度及美觀性優(yōu)異。另外,根據(jù)本發(fā)明的菲涅爾透鏡的制造方法,可以高效地實(shí)現(xiàn)上述菲涅爾透鏡的批量生產(chǎn)。因此,本發(fā)明的菲涅爾透鏡的制造方法適宜作為制造智能電話等便攜型電子設(shè)備中的照相機(jī)的閃光燈用菲涅爾透鏡、車載用電子設(shè)備中使用的棱鏡或菲涅爾透鏡等的方法。
[光學(xué)裝置]
本發(fā)明的光學(xué)裝置的特征在于,具備上述菲涅爾透鏡。本發(fā)明的光學(xué)裝置包括例如:手機(jī)、智能電話、平板pc等便攜型電子設(shè)備、近紅外線傳感器、毫米波雷達(dá)、led射燈照明裝置、近紅外led照明裝置、鏡顯示器(mirrormonitor)、儀表盤、頭戴式顯示器(投影型)用合路器(combiner)、平視顯示器用合路器等車載用電子設(shè)備等。另外,上述菲涅爾透鏡在通過高溫?zé)崽幚?例如,回流焊等260℃以上的高溫處理)而進(jìn)行基板安裝時(shí)具有充分的耐熱性。因此,就本發(fā)明的光學(xué)裝置而言,不需要利用另外的工序來安裝上述菲涅爾透鏡,能夠通過高溫?zé)崽幚?例如回流焊)而將菲涅爾透鏡和其它部件一次性地進(jìn)行基板安裝,可以實(shí)現(xiàn)高效且低成本的制造。
實(shí)施例
以下,基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為具體的說明,但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。
制備例1
在300ml圓底燒瓶中加入作為固化性化合物的celloxide2021p(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧)環(huán)己基甲酸酯、(株)daicel制)40g、yx8000(氫化雙酚a型二縮水甘油醚、三菱化學(xué)(株)制)30g、oxt-221(3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷、東亞合成(株)制)30g,并加入作為抗氧化劑的irganox1010(季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯]、basf公司制)1g、hp-10(2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、(株)adeka制)1g,利用60℃的油浴使固態(tài)物溶解。溶解后,加入作為陽離子光聚合引發(fā)劑的cpi-101a(4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟銻酸鹽的碳酸亞丙酯50%溶液、san-apro(株)制)1g,于30℃攪拌1小時(shí),得到了固化性組合物(1)。
制備例2
在制備例1中得到的固化性組合物中添加無機(jī)填料(商品名“whitedcf-17050”、resinocollarindustrial(株)制)1000ppm之后,于室溫進(jìn)行1小時(shí)攪拌混合,得到了固化性組合物(2)。
實(shí)施例1
將制備例1中得到的固化性組合物(1)填充至具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在最大的山形形狀的棱鏡表面具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,在利用上模覆蓋的狀態(tài)下進(jìn)行光照(累積光量:5000mj/cm2),得到了菲涅爾透鏡(1)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在具有最大山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=20μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。針對(duì)所得菲涅爾透鏡進(jìn)行了下述評(píng)價(jià)。
實(shí)施例2
除了將下模的凹凸形狀變更為小的凹凸形狀以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(2)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在最大山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=5μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
實(shí)施例3
作為下模,使用了具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在3個(gè)山形形狀的棱鏡表面具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(3)(在3個(gè)山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=20μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例1
代替制備例1中得到的固化性組合物(1)而使用聚碳酸酯樹脂(商品名“h-4000”、mitsubishiengineeringplastics(株)制)、通過注塑成型得到了菲涅爾透鏡(4)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在最大山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=20μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例2
代替制備例1中得到的固化性組合物(1)而使用了制備例2中得到的固化性組合物(2),作為下模,使用了具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在任一棱鏡表面均不具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(5)(棱鏡表面沒有微細(xì)的凹凸形狀,尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例3
作為下模,使用了具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在中尺寸的山形形狀的棱鏡表面具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(6)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在中尺寸的山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=20μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例4
作為下模,使用了具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在最小山形形狀的棱鏡表面具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(7)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在具有最小山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=20μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例5
除了將下模的凹凸形狀變更為小的凹凸形狀以外,與比較例4同樣地得到了菲涅爾透鏡(8)(3個(gè)山形形狀的棱鏡中,在最小山形形狀的棱鏡表面全體具有微細(xì)的凹凸形狀(ra=5μm),尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
比較例6
作為下模,使用了具有凹部[具有菲涅爾透鏡的反轉(zhuǎn)形狀的凹部,所述菲涅爾透鏡具有大、中、小3個(gè)山形形狀的棱鏡,且在任一棱鏡表面均不具有微細(xì)的凹凸形狀]的下模,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了菲涅爾透鏡(9)(棱鏡表面沒有微細(xì)的凹凸形狀,尺寸:縱4.0mm×橫4.0mm×厚0.5mm)。
[透鏡特性的評(píng)價(jià)]
使用緊跟在實(shí)施例及比較例中得到的菲涅爾透鏡之后(菲涅爾透鏡與光源的距離為1.0mm)配置的led光源(在未配置菲涅爾透鏡的狀態(tài)下使下述投影板的中心照度達(dá)到約100勒克斯(lux)的照度)進(jìn)行了光照。使用照度計(jì)(cl-200a、konicaminolta(株)制)測(cè)定了配置在菲涅爾透鏡前方1.0m的投影板(1.2m×0.92m)的中心部(菲涅爾透鏡的正對(duì)位置)的照度、在距離中心為半徑為0.54m的位置的4個(gè)部位的平均照度、以及在距離中心為半徑為0.77m的位置的4個(gè)部位的平均照度(參見圖6)。另外,計(jì)算出了將中心部的照度設(shè)為100%時(shí)的周邊部的照度%。進(jìn)一步,目測(cè)觀察光的不均,并按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
<光的不均的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>
○:不存在光的不均、為均一的情況
×:存在光的不均、為不均一的情況
另外,除了未使用菲涅爾透鏡以外與上述同樣地測(cè)定了照度及光的不均,并作為參考例。
[耐熱性評(píng)價(jià)]
針對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的菲涅爾透鏡,使用臺(tái)式回流焊爐(shinapex公司制),進(jìn)行了jedec標(biāo)準(zhǔn)中記載的基于回流焊溫度曲線(最高溫度:270℃)的耐熱性試驗(yàn)(連續(xù)3次)。
對(duì)于耐熱性試驗(yàn)后的菲涅爾透鏡,利用與上述[透鏡特性的評(píng)價(jià)]相同的方法測(cè)定了光的不均和照度,并按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了耐熱性。
<耐熱試驗(yàn)后的光學(xué)特性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>
○:不存在光的不均、且照度的變化在±5%以內(nèi)的情況
×:存在光的不均的情況、或盡管不存在光的不均但照度的變化不在上述范圍內(nèi)的情況
[玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定]
對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的菲涅爾透鏡,使用tma測(cè)定裝置(商品名“tma/ss100”、siinanotechnology公司制)進(jìn)行事前處理(從-50℃以20℃/分升溫至250℃、然后從250℃以-20℃/分降溫至-50℃),然后,在氮?dú)饬髦?、?50℃以20℃/分的升溫速度升溫至250℃而進(jìn)行了tma測(cè)定,將熱膨脹系數(shù)的拐點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。
上述結(jié)果歸納示于下表。
表1
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的菲涅爾透鏡由含有環(huán)氧化合物(a)的固化性組合物的固化物形成,且具有在特定的棱鏡被實(shí)施粗糙化處理而成的結(jié)構(gòu)。
因此,耐熱性優(yōu)異,可以與其它部件一起一次性地通過回流焊而進(jìn)行基板安裝,能夠以優(yōu)異的作業(yè)效率制造搭載有上述菲涅爾透鏡的光學(xué)裝置。另外,還可以用于要求耐熱性的車載用電子設(shè)備。
此外,使用本發(fā)明的菲涅爾透鏡時(shí),即使在使用了品質(zhì)不良的半導(dǎo)體光源的情況下,也能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o不均的高品質(zhì)的光并擴(kuò)散、而不會(huì)導(dǎo)致中心照度降低。因此,本發(fā)明的菲涅爾透鏡可適宜用作搭載于智能電話等便攜型電子設(shè)備的照相機(jī)的閃光燈用菲涅爾透鏡、用于車載用電子設(shè)備的棱鏡或菲涅爾透鏡等。
符號(hào)說明
1透鏡面
2非透鏡面
3基準(zhǔn)面
4下模
5下模凹部
6a固化性組合物
6b菲涅爾透鏡(=固化性組合物的固化物)
7上模
8具有微細(xì)的凹凸形狀的棱鏡
9切割線
10菲涅爾透鏡陣列
11制成單片而得到的菲涅爾透鏡
12半導(dǎo)體光源
13投影板
14中心部