本發(fā)明涉及涂布性、粘接性及固化物的防透濕性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下液晶污染性也低的液晶滴下工藝用密封劑。另外，本發(fā)明涉及使用該液晶滴下工藝用密封劑而制造的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

背景技術(shù)：

近年來，就液晶顯示單元等液晶顯示元件的制造方法而言，從縮短生產(chǎn)節(jié)拍時間、優(yōu)化使用液晶量的觀點出發(fā)，例如使用的是專利文獻1、專利文獻2所公開那樣的使用了含有光固化性樹脂、光聚合引發(fā)劑、熱固化性樹脂及熱固化劑的光、熱并用固化型的密封劑的被稱作滴下工藝的液晶滴下方式。

在滴下工藝中，首先，在2片帶電極的透明基板中的一個基板上利用分配器形成長方形的密封圖案。接著，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微小滴滴加到透明基板的框內(nèi)整面上，立即重疊另一個透明基板，對密封部照射紫外線等光，進行預(yù)固化。之后，在液晶退火時加熱而進行主固化，制作液晶顯示元件。若想要在減壓下進行基板的貼合，則可以以極高效率制造液晶顯示元件，現(xiàn)在該滴下工藝成為液晶顯示元件的制造方法的主流。

但是，在移動電話、便攜游戲機等各種帶液晶面板的移動設(shè)備普及的現(xiàn)代中，裝置的小型化為最需要解決的課題。作為小型化的方法，可列舉液晶顯示部的窄邊框化，例如進行了將密封部的位置配置在黑矩陣下(以下，也稱作窄邊框設(shè)計)。

伴隨此種窄邊框設(shè)計，在液晶顯示元件中，從像素區(qū)域至密封劑的距離變近，因密封劑污染液晶而容易產(chǎn)生顯示不均。

另外，隨著平板終端、便攜終端的普及，對于液晶顯示元件越發(fā)要求在高溫高濕環(huán)境下的驅(qū)動等中的耐濕可靠性，對于密封劑進一步要求防止水從外部浸入。為了提高液晶顯示元件的耐濕可靠性，為了防止水從密封劑與基板等的界面浸入，為了提高密封劑與基板等的粘接性且防止從密封劑的塊體進入的水，需要提高密封劑的防透濕性。例如，如專利文獻3所公開的那樣，在使用將像滑石那樣的無機填充劑配合到密封劑中的方法的情況下，可以提高密封劑的防透濕性。然而，在配合此種無機填充劑的情況下，存在以下問題：所得的密封劑的粘接性降低，或者由于為了提高防透濕性而進行大量地配合而使粘度上升、涂布性降低等。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2001-133794號公報

專利文獻2：國際公開第02/092718號

專利文獻3：日本特開2008-40015號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的目的在于提供涂布性、粘接性及固化物的防透濕性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下液晶污染性也低的液晶滴下工藝用密封劑。另外，本發(fā)明的目的在于提供使用該液晶滴下工藝用密封劑而制造的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

用于解決課題的手段

本發(fā)明為一種液晶滴下工藝用密封劑，其含有固化性樹脂和云母，還含有自由基聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑。

以下，對本發(fā)明進行詳細敘述。

本發(fā)明人認為：在配合滑石等作為提高密封劑的防透濕性的無機填充劑的情況下密封劑的粘接性、涂布性降低的原因在于，利用基于在滑石等的表面存在的羥基的氫鍵而容易使滑石等凝聚。

為此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過配合云母作為無機填充劑，從而可以得到涂布性、粘接性及固化物的防透濕性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下液晶污染性也低的液晶滴下工藝用密封劑，至此完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑含有云母。通過含有上述云母，從而本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑成為在維持優(yōu)異的涂布性及粘接性的狀態(tài)下固化物的防透濕性優(yōu)異的密封劑。

上述云母為屬于頁硅酸鹽礦物云母族的礦物，其特征為可以被薄薄地剝離。大多為六角板狀的結(jié)晶，可列舉例如：金云母、白云母、絹云母等天然云母；氟金云母、四硅鉀云母、四硅鈉云母、鈉帶云母、鋰帶云母等合成云母。其中，從抑制粘接性、涂布性的降低的觀點出發(fā)，優(yōu)選合成云母。

作為制造上述合成云母的方法，可列舉例如：使滑石與硅氟化鉀等堿金屬硅氟化物進行固相反應(yīng)的方法(固相反應(yīng)法)；將二氧化硅、氧化鎂、氧化鋁等與硅氟化鉀等堿金屬硅氟化物加熱使之熔化，進行冷卻而使其結(jié)晶化的方法(熔融合成法)等。

在利用上述固相反應(yīng)法制造合成云母的情況下，成為原料的滑石優(yōu)選為利用純化處理、分級處理等而除去雜質(zhì)后的滑石。

從防透濕性、粘接性的觀點出發(fā)，上述云母優(yōu)選縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為85重量％以上。在上述云母中，若縱橫尺寸比為2以上的云母的比例不足85重量％，則有時無法充分發(fā)揮出提高液晶滴下工藝用密封劑的涂布性、粘接性及固化物的防透濕性的效果。上述云母中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例的更優(yōu)選的下限為90重量％、進一步優(yōu)選的下限為95重量％，特別優(yōu)選僅由縱橫尺寸比為2以上的云母構(gòu)成。

予以說明，在本說明書中，上述縱橫尺寸比由使用掃描型電子顯微鏡以5000倍的倍率觀察到的粒子的長徑與短徑的比率(長徑/短徑)來規(guī)定，上述云母中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例可以通過對40個粒子的縱橫尺寸比進行測定而求得。另外，作為上述掃描型電子顯微鏡，可以使用S-4300(Hitachi High-Technologies公司制)等。

在上述云母中，作為使縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為85重量％以上的方法，可列舉例如將縱橫尺寸比為2以上的云母的比例不足85重量％的云母進行分級的方法等。具體而言，可列舉例如：使用利用離心力與流體阻力之差對強制旋渦中的粒子進行分級的超微粉風(fēng)力分級機、旋轉(zhuǎn)氣流分級機、精密空氣分級機等分級機的方法；使用搖動式篩振蕩機(伊藤制作所公司制、“SS-S-230”)及網(wǎng)眼為5～10μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)的篩而除去微粒的方法；使用電磁振動式篩分器(例如伊藤制作所公司制、“MS-200”)而除去微粒的方法；使用聲波式篩分器(例如伊藤制作所公司制、“MSS-75”)而除去微粒的方法等。

上述云母的平均粒徑的優(yōu)選的下限為0.05μm、優(yōu)選的上限為10μm。若上述云母的平均粒徑不足0.05μm，則有時使所得的液晶滴下工藝用密封劑的涂布性變差。若上述云母的平均粒徑超過10μm，則有時因間隙不良而使液晶顯示元件產(chǎn)生顯示不均。上述云母的平均粒徑的更優(yōu)選的下限為0.1μm、更優(yōu)選的上限為5.0μm、進一步優(yōu)選的下限為0.3μm、進一步優(yōu)選的上限為3.0μm。

予以說明，在本說明書中，上述“云母的平均粒徑”是指：使用掃描型電子顯微鏡以5000倍的倍率觀察到的10個粒子的粒徑(長徑)的平均值。

作為在上述云母中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如MK-100、MK-200、MK-300(均為Co-op chemical公司制)等。

上述云母可以為利用表面處理劑進行過表面處理的云母。上述進行過表面處理的云母成在密封劑中的分散性優(yōu)異，使所得的密封劑的粘接性、防透濕性更優(yōu)異。

作為上述表面處理劑，可列舉例如硅烷偶聯(lián)劑、脂肪酸、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。其中，從使所得的密封劑的粘接性提高的效果優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑，更優(yōu)選具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。

作為用作上述云母的表面處理劑的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷等。

作為在上述硅烷偶聯(lián)劑中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如KBM-303、KBM-403、KBM-502、KBM-602、KBM-603(均為信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。

作為用作上述云母的表面處理劑的脂肪酸，可列舉例如硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、油酸、亞油酸等。

作為用作上述云母的表面處理劑的鈦酸酯偶聯(lián)劑，可列舉例如：三丁氧基鈦硬脂酸酯、異丙氧基鈦三異硬脂酸酯、單異丙氧基鈦三異硬脂酸酯等鈦?；?；四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四丁氧基鈦、鈦酸四環(huán)己酯、鈦酸四芐酯等鈦醇鹽；二正丁氧基·雙(三乙醇胺)鈦、二異丙氧基雙(乙?；?鈦、四乙酰丙酮鈦、二-2-乙基己氧基雙(2-乙基-3-羥基己醇)鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)鈦等鈦螯合物等。

作為在上述鈦酸酯偶聯(lián)劑中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如TAA、TOG、A-1、TOT、B-1(均為日本曹達公司制)等。

作為上述表面處理，可列舉例如：在使作為原料的未處理的云母流動的狀態(tài)下噴霧水和表面處理劑的混合液的方法；在有機溶劑中加入未處理的云母，再加入水和表面處理劑進行混合后，利用蒸發(fā)器使水和有機溶劑蒸發(fā)干燥的方法等。

相對于固化性樹脂100重量份，上述云母的含量的優(yōu)選的下限為0.5重量份、優(yōu)選的上限為30重量份。若上述云母的含量不足0.5重量份，則有時無法充分發(fā)揮使所得的液晶滴下工藝用密封劑的固化物的防透濕性提高的效果。若上述云母的含量超過30重量份，則有時使所得的液晶滴下工藝用密封劑的涂布性、粘接性變差。上述云母的含量的更優(yōu)選的下限為1重量份、更優(yōu)選的上限為20重量份，進一步優(yōu)選的下限為2重量份。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可以含有除上述云母以外的其他填充劑。

作為上述其他填充劑，可列舉例如：滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、綠土、膨潤土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫石、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、氮化硅、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、氮化鋁等其他無機填充劑；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸類聚合物微粒等有機填充劑。

另外，從防止液晶污染及液晶進入密封劑的觀點出發(fā)，作為其他填充劑，可以含有比液晶顯示元件的單元間隙大的硅酮粒子。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑含有固化性樹脂。

上述固化性樹脂優(yōu)選主骨架由碳原子構(gòu)成。

另外，上述固化性樹脂優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸類樹脂。

為了可以使其迅速地固化，本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸類樹脂作為固化性樹脂，且含有自由基聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。

上述固化性樹脂更優(yōu)選含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯作為上述(甲基)丙烯酸類樹脂。

予以說明，本說明書中，上述“(甲基)丙烯?；笔侵副；蚣谆；鲜觥?甲基)丙烯酸類樹脂”是指具有(甲基)丙烯?；臉渲Ａ硗?，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯”是指使環(huán)氧樹脂中的全部環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的化合物。

作為成為用于合成上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧樹脂，可列舉例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、2，2’-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、硫醚型環(huán)氧樹脂、二苯基醚型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯線型酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯線型酚醛型環(huán)氧樹脂、萘酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、烷基多元醇型環(huán)氧樹脂、橡膠改性型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯化合物、雙酚A型環(huán)硫化物樹脂等。

作為上述雙酚A型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如jER828EL、jER1001、jER1004(均為三菱化學(xué)公司制)、Epiclon850-S(DIC公司制)等。

作為在上述雙酚F型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如jER806、jER4004、jER YL983U(均為三菱化學(xué)公司制)等。

作為在上述雙酚S型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon EXA1514(DIC公司制)等。

作為在上述2，2’-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如RE-810NM(日本化藥公司制)等。

作為在上述氫化雙酚型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon EXA7015(DIC公司制)等。

作為在上述環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如EP-4000S(ADEKA公司制)等。

作為在上述間苯二酚型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如EX-201(Nagase ChemteX公司制)等。

作為在上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如jERYX-4000H(三菱化學(xué)公司制)等。

作為在上述硫醚型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如YSLV-50TE(新日鐵住金化學(xué)公司制)等。

作為在上述二苯基醚型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如YSLV-80DE(新日鐵住金化學(xué)公司制)等。

作為在上述二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。

作為在上述萘型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon HP4032、Epiclon EXA-4700(均為DIC公司制)等。

作為在上述苯酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon N-770(DIC公司制)等。

作為在上述鄰甲酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon N-670-EXP-S(DIC公司制)等。

作為在上述二環(huán)戊二烯線型酚醛型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Epiclon HP7200(DIC公司制)等。

作為在上述聯(lián)苯線型酚醛型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如NC-3000P(日本化藥公司制)等。

作為在上述萘酚線型酚醛型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如ESN-165S(新日鐵住金化學(xué)公司制)等。

作為在上述縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如jER630(三菱化學(xué)公司制)、Epiclon 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學(xué)公司制)等。

作為在上述烷基多元醇型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如ZX-1542(新日鐵住金化學(xué)公司制)、Epiclon 726(DIC公司制)、Epolite 80MFA(共榮社化學(xué)公司制)、Denacol EX-611(Nagase ChemteX公司制)等。

作為在上述橡膠改性型環(huán)氧樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如YR-450、YR-207(均為新日鐵住金化學(xué)公司制)、Epolide PB(大賽璐公司制)等。

作為在上述縮水甘油酯化合物中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如Denacol EX-147(Nagase ChemteX公司制)等。

作為在上述雙酚A型環(huán)硫化物樹脂中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如jERYL-7000(三菱化學(xué)公司制)等。

作為在上述環(huán)氧樹脂中其他市售的產(chǎn)品，可列舉例如YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵住金化學(xué)公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均為三菱化學(xué)公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日產(chǎn)化學(xué)公司制)等。

作為在上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYLRDX63182(均為DAICEL-ALLNEX公司制)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制)、EPOXY ESTER M-600A、EPOXY ESTER 40EM、EPOXY ESTER 70PA、EPOXY ESTER 200PA、EPOXY ESTER 80MFA、EPOXY ESTER 3002M、EPOXY ESTER 3002A、EPOXY ESTER 1600A、EPOXY ESTER 3000M、EPOXY ESTER 3000A、EPOXY ESTER 200EA、EPOXY ESTER 400EA(均為共榮社化學(xué)公司制)、Denacol ACRYLATE DA-141、Denacol ACRYLATE DA-314、Denacol ACRYLATE DA-911(均為Nagase ChemteX公司制)等。

作為除上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯以外的其他(甲基)丙烯酸類樹脂，可列舉例如：使具有羥基的化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物、使具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

作為在上述使具有羥基的化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的(甲基)丙烯酸酯化合物中單官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。

作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列舉例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作為在上述(甲基)丙烯酸酯化合物中3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列舉例如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通過使具有2個異氰酸酯基的異氰酸酯化合物1當(dāng)量與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物2當(dāng)量在催化劑量的錫系化合物存在下反應(yīng)來得到。

作為成為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的異氰酸酯化合物，可列舉例如異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1，5-萘二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯等。

另外，作為上述異氰酸酯化合物，例如也可以使用乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等多元醇與過量的異氰酸酯化合物反應(yīng)而得的鏈延長了的異氰酸酯化合物。

作為成為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的單(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯等環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。

作為在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均為東亞合成公司制)；EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL8804、EBECRYL8803、EBECRYL8807、EBECRYL9260、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、EBECRYL4827、EBECRYL6700、EBECRYL220、EBECRYL2220(均為DAICEL-ALLNEX公司制)；Art Resin UN-9000H、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-7100、Art Resin UN-1255、Art Resin UN-330、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-1200TPK、Art Resin SH-500B(均為根上工業(yè)公司制)；U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、U-6HA、U-324A、U-15HA、UA-5201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UA-4100、UA-7100、UA-4200、UA-4400、UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、U-108、U-6H、UA-4000(均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制)；AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、UA-101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I(均為共榮社化學(xué)公司制)等。

在抑制對液晶的不良影響的方面，上述(甲基)丙烯酸類樹脂優(yōu)選為具有-OH基、-NH-基、-NH₂基等氫鍵合性單元的(甲基)丙烯酸類樹脂。

另外，從使反應(yīng)性高的方面出發(fā)，上述(甲基)丙烯酸類樹脂優(yōu)選為在分子中具有2～3個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類樹脂。

出于提高所得的液晶滴下工藝用密封劑的粘接性的目的，上述固化性樹脂可以含有環(huán)氧樹脂。

作為上述環(huán)氧樹脂，可列舉例如：成為用于合成上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的原料的環(huán)氧樹脂；部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂等。

予以說明，本說明書中，上述部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂是指，在1分子中分別具有1個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的樹脂，例如可以通過使具有2個以上環(huán)氧基的樹脂的一部分環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)來得到。

作為在上述部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂中所售的產(chǎn)品，可列舉例如KRM8287(DAICEL-ALLNEX公司制)等。

在含有上述環(huán)氧樹脂作為上述固化性樹脂的情況下，上述固化性樹脂全體中的環(huán)氧基相對于(甲基)丙烯?；c環(huán)氧基的總量的比率的優(yōu)選的上限為50摩爾％。若上述環(huán)氧基的比率超過50摩爾％，則有時所得的液晶滴下工藝用密封劑對液晶的溶解性變高而引起液晶污染，使所得的液晶顯示元件的顯示性能變差。上述環(huán)氧基的比率的更優(yōu)選的上限為20摩爾％。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑含有自由基聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑。

予以說明，本說明書中，上述“含有自由基聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑”是指，含有自由基聚合引發(fā)劑或熱固化劑、或者自由基聚合引發(fā)劑及熱固化劑。

作為上述自由基聚合引發(fā)劑，可列舉光自由基聚合引發(fā)劑、熱自由基聚合引發(fā)劑等。

作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，可適合使用二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、?；趸⑾祷衔?、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻噸酮等。

另外，作為在上述光自由基聚合引發(fā)劑中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如：Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 651、Irgacure 819、Irgacure 907、Irgacure 2959、Irgacure OXE01、Lucirin TPO(均為BASF公司制)；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚(均為東京化成工業(yè)公司制)等。其中，從使吸收波長區(qū)域?qū)挼姆矫娉霭l(fā)，優(yōu)選Irgacure 651、Irgacure 907、苯偶姻異丙醚及Lucirin TPO。這些光自由基聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為上述熱自由基聚合引發(fā)劑，可列舉例如由偶氮化合物、有機過氧化物等形成的熱自由基聚合引發(fā)劑。其中，優(yōu)選由高分子偶氮化合物形成的高分子偶氮引發(fā)劑。

予以說明，在本說明書中高分子偶氮引發(fā)劑是指：具有偶氮基且利用熱而生成能夠使(甲基)丙烯酰氧基固化的自由基的、數(shù)均分子量為300以上的化合物。

另外，上述高分子偶氮引發(fā)劑通常在光照射下也會分解而產(chǎn)生自由基，因此能夠還作為上述光自由基聚合引發(fā)劑來發(fā)揮功能。

上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量的優(yōu)選的下限為1000、優(yōu)選的上限為30萬。若上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量不足1000，則有時高分子偶氮引發(fā)劑對液晶造成不良影響。若上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量超過30萬，則有時難以混合到固化性樹脂中。上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量的更優(yōu)選的下限為5000、更優(yōu)選的上限為10萬，進一步優(yōu)選的下限為1萬、進一步優(yōu)選的上限為9萬。

作為上述高分子偶氮引發(fā)劑，可列舉例如具有借助偶氮基而鍵合多個聚環(huán)氧烷、聚二甲基硅氧烷等單元的結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑。

作為上述具有借助偶氮基而鍵合多個聚環(huán)氧烷等單元的結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑，優(yōu)選具有聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑。作為此種高分子偶氮引發(fā)劑，可列舉例如4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)與聚亞烷基二醇的縮聚物、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)與具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的縮聚物等，具體而言，可列舉例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業(yè)公司制)等。

另外，作為除高分子偶氮引發(fā)劑以外的偶氮引發(fā)劑的例子，可列舉例如V-65、V-501、V-601(均和光純藥工業(yè)公司制)等。

作為上述有機過氧化物，可列舉例如過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧酯、二酰基過氧化物、過氧化二碳酸酯等。

相對于上述固化性樹脂100重量份，上述自由基聚合引發(fā)劑的含量的優(yōu)選的下限為0.1重量份、優(yōu)選的上限為30重量份。若上述自由基聚合引發(fā)劑的含量不足0.1重量份，則有時使所得的液晶滴下工藝用密封劑的聚合無法充分進行。若上述自由基聚合引發(fā)劑的含量超過30重量份，則有時未反應(yīng)的自由基聚合引發(fā)劑大量殘留而使所得的液晶滴下工藝用密封劑的耐候性變差。上述自由基聚合引發(fā)劑的含量的更優(yōu)選的下限為1重量份、更優(yōu)選的上限為10重量份，進一步優(yōu)選的上限為5重量份。

作為上述熱固化劑，可列舉例如有機酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，優(yōu)選使用固態(tài)有機酸酰肼。

作為上述固形的有機酸酰肼，可列舉例如1，3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等，作為所市售的產(chǎn)品，可列舉例如：AMICURE VDH、AMICURE UDH(均為Ajinomoto Fine-Techno公司制)；SDH、IDH、ADH(均為大塚化學(xué)公司制)；MDH(日本FINECHEM公司制)等。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。上述硅烷偶聯(lián)劑主要具有作為用于使密封劑與基板等良好粘接的粘接助劑的作用。

作為上述硅烷偶聯(lián)劑，從使與基板等的粘接性提高的效果優(yōu)異、可以通過與固化性樹脂進行化學(xué)鍵合來抑制固化性樹脂向液晶中流出的方面出發(fā)，優(yōu)選使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。這些硅烷偶聯(lián)劑既可以單獨使用，也可以并用兩種以上。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑可以含有遮光劑。通過含有上述遮光劑，從而本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑可以適合用作遮光密封劑。

作為上述遮光劑，可列舉例如氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、樹脂被覆型炭黑等。其中，優(yōu)選鈦黑。

上述鈦黑是與對于波長300～800nm的光的平均透射率相比而對于紫外線區(qū)域附近、特別是波長370～450nm的光的透射率變高的物質(zhì)。即，上述鈦黑是具有通過充分遮蔽可見光區(qū)域的波長的光而對本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑賦予遮光性，另一方面，使紫外線區(qū)域附近的波長的光透過的性質(zhì)的遮光劑。因此，就上述光自由基聚合引發(fā)劑而言，通過使用利用上述鈦黑的透射率變高的波長(370～450nm)的光而能夠引發(fā)反應(yīng)的物質(zhì)，從而能夠使本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑的光固化性進一步增大。另一方面，作為本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑中所含的遮光劑，優(yōu)選絕緣性高的物質(zhì)，作為絕緣性高的遮光劑，也優(yōu)選鈦黑。

上述遮光劑的每1μm的光學(xué)濃度(OD值)優(yōu)選為3以上，更優(yōu)選為4以上。上述遮光劑的遮光性越高越好，上述遮光劑的OD值的優(yōu)選的上限并無特別限制，通常為5以下。

上述鈦黑即使未經(jīng)表面處理也能發(fā)揮充分的效果，也可以使用表面經(jīng)偶聯(lián)劑等有機成分處理過的鈦黑；被氧化硅、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆的鈦黑等表面處理過的鈦黑。其中，在能夠進一步提高絕緣性的方面，優(yōu)選利用有機成分處理過的鈦黑。

另外，使用含有上述鈦黑作為遮光劑的本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑制造的液晶顯示元件具有充分的遮光性，因此可以實現(xiàn)無光的漏出、具有高對比度、具有優(yōu)異的圖像顯示品質(zhì)的液晶顯示元件。

作為在上述鈦黑中所市售的產(chǎn)品，可列舉例如12S、13M、13M-C、13R-N(均為Mitsubishi Materials公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。

上述鈦黑的比表面積的優(yōu)選的下限為13m²/g、優(yōu)選的上限為30m²/g、更優(yōu)選的下限為15m²/g、更優(yōu)選的上限為25m²/g。

另外，上述鈦黑的體積電阻的優(yōu)選的下限為0.5Ω·cm、優(yōu)選的上限為3Ω·cm，更優(yōu)選的下限為1Ω·cm、更優(yōu)選的上限為2.5Ω·cm。

上述遮光劑的一次粒徑只要為液晶顯示元件的基板間的距離以下，則并無特別限定，優(yōu)選的下限為1nm、優(yōu)選的上限為5μm。若上述遮光劑的一次粒徑不足1nm，則導(dǎo)致所得的液晶滴下工藝用密封劑的粘度、觸變性大幅增大，有時使操作性變差。若上述遮光劑的一次粒徑超過5μm，則有時使所得的液晶滴下工藝用密封劑在基板上的涂布性變差。上述遮光劑的一次粒徑的更優(yōu)選的下限為5nm、更優(yōu)選的上限為200nm、進一步優(yōu)選的下限為10nm、進一步優(yōu)選的上限為100nm。

相對于本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑整體，上述遮光劑的含量的優(yōu)選的下限為5重量％、優(yōu)選的上限為80重量％。若上述遮光劑的含量不足5重量％，則有時無法得到充分的遮光性。若上述遮光劑的含量超過80重量％，則有時使所得的液晶滴下工藝用密封劑對基板的粘接性、固化后的強度降低，或者描繪性降低。上述遮光劑的含量的更優(yōu)選的下限為10重量％、更優(yōu)選的上限為70重量％，進一步優(yōu)選的下限為30重量％、進一步優(yōu)選的上限為60重量％。

本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑可以根據(jù)需要進一步含有用于調(diào)整粘度的反應(yīng)性稀釋劑、用于調(diào)整面板間隙的聚合物珠粒等隔離物、3-對氯苯基-1，1-二甲基脲、異氰脲羧酸(イソシアヌルカルボン酸)等固化促進劑、消泡劑、流平劑、阻聚劑、彈性體粒子、丙烯酸類粒子、核殼粒子等有機微粒、其他偶聯(lián)劑等添加劑。

作為制造本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑的方法，可列舉例如：使用均質(zhì)分散機、均質(zhì)混合機、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、三輥機等混合機將固化性樹脂、自由基聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑、云母和根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑等添加劑進行混合的方法等。

通過在本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑中配合導(dǎo)電性微粒，從而可以制造上下導(dǎo)通材料。此種含有本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑和導(dǎo)電性微粒的上下導(dǎo)通材料也為本發(fā)明之一。

作為上述導(dǎo)電性微粒，可以使用例如金屬球、在樹脂微粒的表面形成有導(dǎo)電金屬層的導(dǎo)電性微粒等。其中，在樹脂微粒的表面形成有導(dǎo)電金屬層的導(dǎo)電性微粒因樹脂微粒的優(yōu)異彈性而能夠不損傷透明基板等地進行導(dǎo)電連接，因此是優(yōu)選的。

具有本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑或本發(fā)明的上下導(dǎo)通材料的液晶顯示元件也是本發(fā)明之一。

作為制造本發(fā)明的液晶顯示元件的方法，可列舉例如具有以下工序的方法等：在帶ITO薄膜等電極的玻璃基板、聚對苯二甲酸乙二醇酯基板等2片透明基板中的一個基板上以絲網(wǎng)印刷、分配器涂布等方式涂布本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑等而形成長方形的密封圖案的工序；在本發(fā)明的液晶滴下工藝用密封劑等未固化的狀態(tài)下將液晶的微小滴滴加涂布在透明基板的框內(nèi)整面上，立即重疊另一基板的工序；對密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑預(yù)固化的工序；以及對預(yù)固化后的密封劑加熱而使其主固化的工序。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供涂布性、粘接性及固化物的防透濕性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下液晶污染性也低的液晶滴下工藝用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶滴下工藝用密封劑而制造的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

具體實施方式

以下列舉實施例對本發(fā)明進一步進行詳細說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。

(合成云母A的制造)

將平均粒徑為1.5μm的薄片狀滑石80重量份和硅氟化鉀20重量份混合后，加入到磁性坩堝中，用電爐以900℃加熱1小時，得到合成云母A。利用掃描型電子顯微鏡(Hitachi High-Technologies公司制、“S-4300”)觀察所得的合成云母A，測定平均粒徑及縱橫尺寸比，結(jié)果，合成云母A的平均粒徑為1.5μm，合成云母A中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為97重量％。

(合成云母A的表面處理)

將利用上述“(合成云母A的制造)”得到的合成云母A和乙醇加入到具備攪拌機的2L的反應(yīng)容器中，將該反應(yīng)容器放置于恒溫槽中，將混合液邊攪拌邊加溫到25℃。接著，在攪拌該混合液的狀態(tài)下，用45分鐘連續(xù)地添加作為表面處理劑的3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、“KBM-403”)后，升溫至50℃，攪拌一夜。之后，進行過濾，在130℃干燥一夜，由此得到環(huán)氧表面處理合成云母A。

對于所得的環(huán)氧表面處理合成云母A，與未處理的合成云母A同樣地進行測定而得到的平均粒徑為1.5μm，在環(huán)氧表面處理合成云母A中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為97重量％。

(合成云母B的制造)

將平均粒徑為0.7μm的薄片狀滑石80重量份和硅氟化鉀20重量份混合后，加入到磁性坩堝中，用電爐以900℃加熱1小時，得到合成云母B。對于所得的合成云母B，與未處理的合成云母A同樣地進行測定而得到的平均粒徑為0.7μm，合成云母B中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為97重量％。

(合成云母B的表面處理)

將利用上述“(合成云母B的制造)”得到的合成云母B和乙醇加入到具備攪拌機的2L的反應(yīng)容器中，將該反應(yīng)容器放置于恒溫槽中，將混合液邊攪拌邊加溫到25℃。接著，在攪拌該混合液的狀態(tài)下，用45分鐘連續(xù)地添加作為表面處理劑的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、“KBM-503”)后，升溫至50℃，攪拌一夜。之后，進行過濾，在130℃干燥一夜，得到甲基丙烯酸表面處理合成云母B。

對于所得的甲基丙烯酸表面處理合成云母B，與未處理的合成云母A同樣地進行測定而得到的甲基丙烯酸表面處理合成云母B的平均粒徑為0.7μm，在甲基丙烯酸表面處理合成云母B中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為97重量％。

(合成云母C的制造)

將平均粒徑為1.0μm的薄片狀滑石80重量份和硅氟化鉀20重量份混合后，加入到磁性坩堝中，用電爐以900℃加熱1小時，得到合成云母C。對于所得的合成云母C，與未處理的合成云母A同樣地進行測定而得到的平均粒徑為1.0μm，在合成云母C中的縱橫尺寸比為2以上的云母的比例為87.5重量％。

(實施例1～17、比較例1～3)

按照表1～3中記載的配合比，將各材料使用行星式攪拌機(THINKY公司制“脫泡練太郎”)進行混合后，再使用三輥機進行混合，由此制備實施例1～17、比較例1～3的液晶滴下工藝用密封劑。

<評價>

對實施例及比較例中所得的密封劑進行以下的評價。結(jié)果如表1～3所示。

(涂布性)

對使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)將實施例及比較例中所得的各密封劑涂布在玻璃基板上時的涂布性進行了評價。在將分配器噴嘴固定為400μm、噴嘴間隙固定為30μm、涂出壓固定為300kPa進行涂布時，將能夠無摩擦地涂布的情況設(shè)為“○”，將產(chǎn)生摩擦的情況設(shè)為“△”，將完全無法涂布的情況設(shè)為“×”，進行了評價。

(粘接性)

在實施例及比較例中所得的各密封劑中配合二氧化硅隔離物(積水化學(xué)工業(yè)公司制、“SI-H055”)1重量％，在2片帶ITO膜的堿性玻璃試驗片(30×40mm)中的一片玻璃試驗片上滴加微小滴，將另一片玻璃試驗片與其以十字狀進行貼合，使密封劑固化(對于實施例1～8、13～17及比較例1～3中所得的各密封劑，利用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線后，在120℃加熱60分鐘，由此使其固化；對于實施例9中所得的密封劑，利用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線，由此使其固化；對于實施例10～12中所得的各密封劑，以120℃加熱60分鐘，由此使其固化)，由此得到粘接試驗片。利用配置于上下的卡盤對該粘接試驗片進行了拉伸試驗(5mm/sec)。將所得的測定值(kgf)除以密封涂布截面積(cm²)所得的值為60kgf/cm²以上的情況設(shè)為“○”，將該值為30kgf/cm²以上且不足60kgf/cm²的情況設(shè)為“△”，將該值不足30kgf/cm²的情況設(shè)為“×”，進行了評價。

(防透濕性)

將實施例及比較例中所得的各密封劑利用涂布機以厚度200～300μm涂布成平滑的脫模膜狀后，使密封劑固化(對于實施例1～8、13～17、及比較例1～3中所得的各密封劑，用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線后，以120℃加熱60分鐘，由此使其固化；對于實施例9中所得的密封劑，用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線，由此使其固化；對于實施例10～12中所得的各密封劑，以120℃加熱60分鐘，由此使其固化)，由此得到透濕度測定用固化膜。利用依照JIS Z 0208的防濕包裝材料的透濕度試驗方法(杯法)的方法制作透濕度試驗用杯，安裝所得的透濕度測定用固化膜，投入到溫度為80℃、濕度為90％RH的恒溫恒濕烘箱中，測定了透濕度。將所得的透濕度的值不足50g/m²·24hr的情況設(shè)為“○”，將該值為50g/m²·24hr以上且不足70g/m²·24hr的情況設(shè)為“△”，將該值為70g/m²·24hr以上的情況設(shè)為“×”，評價了防透濕性。

(在高溫高濕下保管后進行了驅(qū)動的液晶顯示元件的顏色不均評價)

將實施例及比較例中所得的各密封劑填充到分配用注射器(Musashi Engineering公司制、“PSY-10E”)中，進行脫泡處理。接著，使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)，在帶ITO薄膜的透明電極基板上以描繪長方形框的方式涂布密封劑。接著，用液晶滴加裝置滴加涂布TN液晶(Chisso公司制、“JC-5001LA”)的微小滴，利用真空貼合裝置在5Pa的減壓下貼合另一透明基板。使貼合后的單元中的密封劑固化(對于實施例1～8、13～17及比較例1～3中所得的各密封劑，利用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線后，以120℃加熱60分鐘，由此使其固化；對于實施例9中所得的密封劑，利用金屬鹵化物燈照射3000mJ/cm²的紫外線，由此使其固化；對于實施例10～12中所得的各密封劑，以120℃加熱60分鐘，由此使其固化)，對于各密封劑，各制作5個液晶顯示元件。將所得的液晶顯示元件在溫度80℃、濕度90％RH的環(huán)境下保存36小時后，以AC3.5V的電壓使之驅(qū)動，目視觀察中間色調(diào)的密封劑周邊。將在密封劑部周邊完全未看到顏色不均的情況設(shè)為“○”，將看到少許較淺的顏色不均的情況設(shè)為“△”，將具有清晰的較深顏色不均的情況設(shè)為“×”，進行了評價。

[表1]

[表2]

[表3]

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，可以提供涂布性、粘接性及固化物的防透濕性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下液晶污染性也低的液晶滴下工藝用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶滴下工藝用密封劑而制造的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。