靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置和成像方法

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靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置和成像方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其包含非晶性聚酯樹脂、結(jié)晶性聚酯樹脂、以及與該非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒，其中所述非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂以及表面層部分，所述表面層部分含有所述具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。本發(fā)明還提供了靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置、以及成像方法。本發(fā)明提供的靜電圖像顯影用調(diào)色劑顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且在圖像光澤方面的變化較小。
【專利說明】靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置和成像方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置、以及成像方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，以打印機(jī)或復(fù)印機(jī)為代表的成像裝置得到普及，并且與構(gòu)成成像裝置的各種元件相關(guān)的技術(shù)也得到廣泛傳播。在成像裝置中，在采用電子照相系統(tǒng)的成像裝置中，想要打印的圖案通常這樣形成：通過充電裝置將感光體（圖像保持部件）充電，并且在該充電的感光體上形成電位不同于周圍電位的靜電圖像。用含有調(diào)色劑的顯影劑將如此形成的靜電圖像顯影，然后最終轉(zhuǎn)印至諸如記錄紙之類的記錄介質(zhì)上。
[0003] 這里，為了提供具有所期望的光澤性的調(diào)色劑顆粒，公開了一種工藝，包括：使至少一種非晶性樹脂與至少一種結(jié)晶性樹脂在水性乳液中接觸以形成小顆粒的步驟，在該步驟中乳液含有可任選地添加的著色劑、可任選地添加的表面活性劑和可任選地添加的蠟；使所述小顆粒聚集以形成多個較大聚集體的步驟；使所述較大聚集體與含有至少一種非晶性樹脂和/或至少另一種非晶性樹脂的乳液接觸，以形成覆蓋所述較大聚集體的樹脂覆層的步驟；使該樹脂覆層中的較大聚集體凝結(jié)，并且在凝結(jié)的同時或在凝結(jié)之后，使該較大聚集體和/或樹脂覆層交聯(lián)以形成多個交聯(lián)顆粒的步驟，其中每個交聯(lián)顆粒均具有核和殼；在該工藝中形成交聯(lián)顆粒之前的任意階段中，添加至少一種水溶性引發(fā)劑的步驟；以及收集該交聯(lián)顆粒的步驟（參見，例如JP-A-2010-055092 (本文所用術(shù)語" JP-A"表示"未經(jīng)審查的日本專利申請公開"））。
[0004] 并且，為了提供調(diào)色劑的制造方法，其中該方法能夠穩(wěn)定地制得這樣的調(diào)色劑，該調(diào)色劑能夠形成高質(zhì)量圖像、具有優(yōu)異的低溫定影性能和優(yōu)異的耐高溫沾污性能（high temperature-resistant offset property)、能夠使所形成的圖像具有適當(dāng)?shù)墓鉂?、并且確保密度灰度的高再現(xiàn)性，公開了一種制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，該方法包括通過： (a-Ι)制備衍生自結(jié)晶性聚酯樹脂的顆粒的水性介質(zhì)分散液的步驟；(a-2)制備衍生自含有聚合性不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的顆粒的水性介質(zhì)分散液的步驟；(b)至少使所述衍生自非晶性聚酯樹脂的顆粒在水性介質(zhì)中聚集以形成核聚集顆粒的步驟；（c)將衍生自含有聚合性不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的顆粒附著于所述核聚集顆粒的表面以形成核-殼聚集顆粒的步驟；以及（d)使自由基聚合引發(fā)劑作用于該核-殼聚集顆粒上以進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，由此在核聚集表面上形成由具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的非晶性聚酯樹脂構(gòu)成的層的步驟 (參見，例如 JP-A-2012-098427)。
[0005] 這里，為了提供靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法（該方法可穩(wěn)定地制造這樣的調(diào)色劑：該調(diào)劑色能夠形成高質(zhì)量圖像、具有優(yōu)異的低溫定影性能、并且具有耐熱儲存性和優(yōu)異的耐高溫沾污性能，并且能夠使所形成的圖像具有適當(dāng)?shù)墓鉂桑_了一種制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法，包括通過：(a-Ι)制備衍生自結(jié)晶性聚酯樹脂的顆粒的水性介質(zhì)分散液；(a_2)制備衍生自含有聚合性不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的顆粒的水性介質(zhì) 分散液；(b)至少使衍生自結(jié)晶性聚酯樹脂的顆粒以及衍生自含有聚合性不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的顆粒在水性介質(zhì)中聚集以形成聚集顆粒的步驟；以及（c)使自由基聚合引發(fā) 劑作用于該聚集顆粒上以進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，由此制得具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂的步驟 (參見，例如 JP-A-2012-141523)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤的變化小。
[0007] 此外，本發(fā)明的目的是提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，該靜電圖像顯影用調(diào)色劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)?。╞ack transfer)至記錄介質(zhì)上被抑制。
[0008] 以上目的可通過如下描述的本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)。
[0009] [1] -種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，含有：
[0010] 非晶性聚酯樹脂，
[0011] 結(jié)晶性聚醋樹脂，以及
[0012] 與所述非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒，
[0013] 其中
[0014] 所述非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂，并且
[0015] 表面層部分含有所述具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0016] [2]如[1]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，
[0017] 其中所述樹脂顆粒為乙烯系樹脂顆粒。
[0018] [3] -種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，含有：
[0019] 非晶性聚酯樹脂，以及
[0020] 結(jié)晶性聚酯樹脂，
[0021] 其中
[0022] 所述非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂，
[0023] 表面層部分含有所述具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，
[0024] tanS的最大值存在于50°C至70°C的范圍內(nèi)，
[0025] tan δ的最大值為1以上，并且
[0026] 相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度低KTC至低4°C的溫度范圍內(nèi)的溫度， tan δ值的平均梯度為〇· KTC ―1以上。
[0027] [4]如[3]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，
[0028] 其中
[0029] 所述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度為70°C以上，并且，
[0030] 在衍生自構(gòu)成所述結(jié)晶性聚酯樹脂的羧酸組分的結(jié)構(gòu)單元的總量中，衍生自富馬酸的結(jié)構(gòu)單元的百分率為30摩爾％以上。
[0031] [5] -種靜電圖像顯影劑，包含[1]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
[0032] [6] -種靜電圖像顯影劑，包含[3]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
[0033] [7] -種調(diào)色劑盒，其容納有[1]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且該調(diào)色劑盒以可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
[0034] [8] -種調(diào)色劑盒，其容納有[3]所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且該調(diào)色劑盒以可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
[0035] [9] -種處理盒，其容納有[5]所述的靜電圖像顯影劑，并且具有顯影單元，該顯影單元利用所述靜電圖像顯影劑將在圖像保持部件的表面上形成的靜電圖像顯影，以形成調(diào)色劑圖像，其中，
[0036] 所述處理盒以可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
[0037] [10] -種處理盒，其容納有[6]所述的靜電圖像顯影劑，并且具有顯影單元，該顯影單元利用所述靜電圖像顯影劑將在圖像保持部件的表面上形成的靜電圖像顯影，以形成調(diào)色劑圖像，其中，
[0038] 所述處理盒以可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
[0039] [11] -種成像裝置，包括：
[0040] 圖像保持部件；
[0041] 充電單元，其對所述圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；
[0042] 靜電圖像形成單元，其在所述圖像保持部件的充電表面上形成靜電圖像；
[0043] 顯影單元，其容納有[5]所述的靜電圖像顯影劑，并利用該靜電圖像顯影劑將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電圖像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；
[0044] 轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上；以及
[0045] 定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
[0046] [12] -種成像裝置，包括：
[0047] 圖像保持部件；
[0048] 充電單元，其對所述圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；
[0049] 靜電圖像形成單元，其在所述圖像保持部件的充電表面上形成靜電圖像；
[0050] 顯影單元，其容納有權(quán)利要求6中所述的靜電圖像顯影劑，并利用該靜電圖像顯影劑將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電圖像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；
[0051] 轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上；以及
[0052] 定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
[0053] [本發(fā)明的有益效果]
[0054] 與不含與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒的情況或者在表層部分中不含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[1]方面提供的靜電圖像顯影用調(diào)色劑顯示出了優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤的變化小。
[0055] 與樹脂顆粒不是乙烯系樹脂顆粒的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[2]方面，圖像光澤的變化較小。
[0056] 與不具有本發(fā)明的構(gòu)造的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[3]或[4]方面提供的靜電圖像顯影用調(diào)色劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng) 將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上被抑制。
[0057] 與不含與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒的情況或者在表層部分中不含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[5]方面提供的靜電圖像顯影劑顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤的變化較小。
[0058] 與不具有本發(fā)明的構(gòu)造的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[6]方面提供的靜電圖像顯影劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上被抑制。
[0059] 與不含與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒的情況或者在表層部分中不含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[7]方面，提供了一種容納有靜電圖像顯影用調(diào)色劑的調(diào)色劑盒，該靜電圖像顯影用調(diào)色劑顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤的變化較小。
[0060] 與不具有本發(fā)明的構(gòu)造的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[8]方面提供了一種容納有靜電圖像顯影用調(diào)色劑的調(diào)色劑盒，該靜電圖像顯影用調(diào)色劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上被抑制。
[0061] 與不含與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒的情況或者在表層部分中不含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[9]方面，提供了顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤變化較小的靜電圖像顯影劑，該靜電圖像顯影劑易于處理，提高了其在具有各種構(gòu)造的成像裝置中的適用性。
[0062] 與不具有本發(fā)明的構(gòu)造的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[10]方面提供了一種靜電圖像顯影劑，該靜電圖像顯影劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì) 冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上被抑制，該靜電圖像顯影劑易于處理，提高了其在具有各種構(gòu)造的成像裝置中的適用性。
[0063] 與不含與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒的情況或者在表層部分中不含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[11]方面，提供了一種利用這樣的靜電圖像顯影劑的成像裝置，該靜電圖像顯影劑顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤變化較小。
[0064] 與不具有本發(fā)明的構(gòu)造的情況相比，根據(jù)本發(fā)明第[12]方面，提供了一種使用靜電圖像顯影劑的成像裝置，該靜電圖像顯影劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào)色劑圖像背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上被抑制。
[0065] 附圖簡要說明
[0066] 將基于下面的附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，其中：
[0067] 圖1為示出了調(diào)色劑的tan δ的測量結(jié)果的例子的圖。
[0068] 圖2為示出了根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的成像裝置的例子的示意性構(gòu)造圖。
[0069] 圖3為示出了根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的處理盒的例子的示意性構(gòu)造圖。

【具體實(shí)施方式】
[0070] 下面，詳細(xì)說明了本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置以及成像實(shí)施方案的示例性實(shí)施方案。
[0071] 〈靜電圖像顯影用調(diào)色劑〉
[0072] 下面首先描述根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑（下文有時簡稱為"調(diào)色劑"）。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑含有非晶性聚酯樹脂、結(jié)晶性聚酯樹脂、以及與該非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒，其中該非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂以及表面層部分，該表面層部分含有該具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0074] 通常，為了獲得調(diào)色劑的低溫定影性能，必須通過使用諸如結(jié)晶性樹脂和蠟之類的定影助劑從而將調(diào)色劑設(shè)計為具有更低的熔融粘度。然而，熔融粘度的降低使得易于發(fā) 生調(diào)色劑結(jié)塊，并且調(diào)色劑的粉末性能可能劣化。此外，當(dāng)使用具有結(jié)晶性的定影助劑來降低熔融粘度時，調(diào)色劑的熔融粘度對定影溫度的敏感性變高，并且存在圖像光澤隨定影溫度而變化增加的問題。
[0075] 根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑顯示出優(yōu)異的低溫定影性能并且圖像光澤變化較小。其原因尚不清楚，但據(jù)認(rèn)為如下。
[0076] 據(jù)認(rèn)為調(diào)色劑結(jié)塊的發(fā)生是由于調(diào)色劑顆粒表面的熔融粘結(jié)所致。為了防止在調(diào) 色劑表面發(fā)生熔融粘結(jié)，提高調(diào)色劑顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是有效的，但是當(dāng)提高調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變時，低溫定影性能可能劣化。為了防止調(diào)色劑顆粒表面的熔融粘結(jié)而不使低溫定影性能劣化，優(yōu)選的是，選擇性地提高調(diào)色劑顆粒表面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而不對整個調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度造成大的影響的實(shí)施方案。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，調(diào)色劑的表面層部分含有具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。據(jù)認(rèn)為，由于這種構(gòu)造，與調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部相比，調(diào)色劑顆粒表面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度得到提高，從而實(shí)現(xiàn)了低溫定影性能，同時抑制調(diào)色劑結(jié)塊的產(chǎn)生。
[0077] 另一方面，通過將非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂組合用作調(diào)色劑的構(gòu)成組分，從而提高了結(jié)晶性聚酯樹脂的相容性。因此，在降低結(jié)晶性聚酯樹脂在熔融粘結(jié)溫度下的粘度的同時，也降低了非晶性聚酯樹脂的粘度，并且獲得了作為調(diào)色劑的快速可熔性 (sharp meltabiIity)(快速烙融性能（sharp melting properties))，從低溫定影性能方面來看這是有利的。然而，當(dāng)調(diào)色劑具有快速可熔性時，圖像光澤有時可能會隨著調(diào)色劑的定影溫度而變化。據(jù)認(rèn)為圖像光澤受調(diào)色劑圖像表面的平整度的影響，并且當(dāng)將與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒用作調(diào)色劑的構(gòu)成組分時，樹脂顆粒會影響調(diào)色劑圖像表面的平整度，因此減少了調(diào)色劑圖像光澤的變化。
[0078] 下面詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑。
[0079] 根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑構(gòu)造為含有調(diào)色劑顆粒以及（根據(jù)需要）外部添加劑。
[0080] (調(diào)色劑顆粒）
[0081] 調(diào)色劑顆粒構(gòu)造為含有（例如）粘結(jié)劑樹脂和與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒，并且（根據(jù)需要）含有著色劑、防粘劑和其他添加劑。
[0082] -粘結(jié)劑樹脂-
[0083] 在本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中，將非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂組合用作粘結(jié)劑樹脂。該非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂（下文有時稱為非晶性不飽和聚酯樹脂）。在本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中，非晶性不飽和聚酯樹脂至少用作非晶性聚酯樹脂的一部分。順便提及，在本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中，為了與非晶性不飽和聚酯樹脂區(qū)別，有時將不具有烯屬不飽和鍵、或者雖然具有烯屬不飽和鍵但該鍵不具有反應(yīng)性的非晶性聚酯樹脂稱為非晶性飽和聚酯樹脂。這里所用的"反應(yīng)性"是指，當(dāng)攪拌約200nm的樹脂顆粒的30質(zhì)量％的水分散液，并同時將其在80°C下加熱，并且通過加入樹脂的5質(zhì)量％的聚合引發(fā)劑（APS,由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn)）進(jìn) 行反應(yīng)2小時，在冷凍干燥器中經(jīng)固體分離后的樹脂顆粒的凝膠含量（不溶于THF的含量）在反應(yīng)如后增加了3質(zhì)量％以上。
[0084] 順便提及，樹脂的"結(jié)晶性"是指在差示掃描量熱法（DSC)中具有明確的吸熱峰，而不是吸熱量的逐步變化，具體而言是指當(dāng)以lore /分鐘）的升溫速率測量時，吸熱峰的半值寬度在KTC以內(nèi)。
[0085] 另一方面，樹脂的"非晶性"是指觀察到半值寬度超過KTC或觀察到吸熱峰的逐步變化或沒有明確的吸熱峰。
[0086] 非晶性飽和聚酯樹脂
[0087] 非晶性飽和聚酯樹脂包括（例如）多元羧酸和多元醇的縮聚物。順便提及，作為非晶性飽和聚酯樹脂，可使用市售可得的產(chǎn)品或使用合成樹脂。
[0088] 多元羧酸包括（例如）脂肪族二羧酸（例如草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸和癸二酸）、脂環(huán)族二羧酸（例如環(huán)己烷二羧酸）、芳香族二羧酸（例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二甲酸）、它們的酸酐、以及它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1至5)酯。其中，多元羧酸優(yōu)選為（例如）芳香族二羧酸。
[0089] 作為多元羧酸，可組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的羧酸與二元羧酸。所述三元或更多元的羧酸包括（例如）偏苯三酸、均苯四酸、它們的酸酐、以及它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1至5)酯。
[0090] 可以單獨(dú)使用這些多元羧酸的其中之一，或者兩種或更多種組合使用。
[0091] 多元醇包括（例如）脂肪族二醇（例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇）、脂環(huán)族二醇（例如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A)、以及芳香族二醇（例如雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物和雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物）。其中，多元醇優(yōu)選為（例如）芳香族二醇和脂環(huán)族二醇，并且更優(yōu)選為芳香族二醇。
[0092] 作為多元醇，可組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的醇與二元醇。三元或更多元的醇包括（例如）甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0093] 可以單獨(dú)使用這些多元醇的其中之一，或者兩種或更多種組合使用。
[0094] 非晶性飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為50°C至80°C，更優(yōu)選為50°C 至 65°C。
[0095] 順便提及，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是根據(jù)通過差示掃描量熱法（DSC)得到的DSC曲線而確定的，更具體而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是根據(jù)JISK7121-1987的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定方法即"塑料的轉(zhuǎn)變溫度測量方法"中描述的"外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度"而確定的。
[0096] 非晶性飽和聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為5, 000至1，000, 000,更優(yōu)選為 7, 000 至 500, 000。
[0097] 非晶性飽和聚酯樹脂的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為2, 000至100, 000。
[0098] 非晶性飽和聚酯樹脂的分子量分布Mw/Mn優(yōu)選為1. 5至100,更優(yōu)選為2至60。
[0099] 順便提及，通過凝膠滲透色譜法（GPC)來測定重均分子量和數(shù)均分子量。通過GPC 的分子量測量是使用HLC-8120 (由Tosoh公司制造）作為測量裝置，并使用TSK gel Super HM-M色譜柱（15cm)(由Tosoh公司制造）以THF溶劑進(jìn)行的。利用由單分散聚苯乙烯標(biāo)樣制備的分子量校正曲線，由上述測量計算重均分子量和數(shù)均分子量。
[0100] 通過已知的制造方法獲得非晶性飽和聚酯樹脂，具體而言，（例如）通過這種方法：將聚合溫度設(shè)為180°C至230°C，根據(jù)需要在降低反應(yīng)體系的壓力后，在除去在縮合過程中產(chǎn)生的水或乙醇的同時進(jìn)行反應(yīng)。
[0101] 順便提及，在原料單體在反應(yīng)溫度下不溶或不相容的情況下，可以添加高沸點(diǎn)溶劑作為溶解助劑來溶解單體。在這種情況下，在將溶解助劑蒸餾除去的同時進(jìn)行縮聚反應(yīng)。在共聚反應(yīng)中存在相容性較差的單體的情況下，相容性較差的單體可以與要和該單體縮聚的酸或醇預(yù)先縮合，然后再與主要成分一起縮聚。
[0102] 結(jié)晶性聚酯樹脂
[0103] 結(jié)晶性聚酯樹脂包括（例如）多元羧酸和多元醇的縮聚物。順便提及，作為結(jié)晶性聚酯樹脂，可使用市售的產(chǎn)品或合成產(chǎn)品。
[0104] 此處，結(jié)晶性聚酯樹脂，因為易于形成晶體結(jié)構(gòu)，所以優(yōu)選為使用具有直鏈脂肪族組分而不是芳香族組分的可聚合單體的縮聚物。
[0105] 所述多元羧酸包括（例如）脂肪族二元羧酸（例如，草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二酸、1，10-癸烷二酸、1，12-十二烷二羧酸、 1，14-十四烷二羧酸、和1，18-十八烷二羧酸）、芳香族二元羧酸（例如，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸以及2, 6-萘二羧酸等二元酸）、以及它們的酸酐和它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1至5)酯。
[0106] 作為所述多元羧酸，可以組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的羧酸與二元羧酸。所述三元羧酸包括（例如）芳香族羧酸（例如，1，2, 3-苯三甲酸、1，2, 4-苯三甲酸和1，2, 4-萘三甲酸）以及它們的酸酐或它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1至5)酯。
[0107] 作為多元羧酸，可以組合使用含有磺酸基的二元羧酸或含有烯鍵式雙鍵的二元羧酸與這些二元羧酸。
[0108] 可以單獨(dú)使用這些多元羧酸的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0109] 多元醇包括（例如）脂肪族二醇（例如，在主鏈部分碳數(shù)為7至20的直鏈狀脂肪族二醇）。所述脂肪族二醇包括（例如）乙二醇、1，3_丙二醇、1，4-丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、以及 1，14-二十燒癸二醇（1，14-eicosanedecanediol)。這些脂肪族二醇中，優(yōu)選1,8-辛二醇、 1，9_ 壬二醇、1，10-癸二醇。
[0110] 作為多元醇，可以組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的多元醇與二元醇。三元或更多元的多元醇包括（例如）甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0111] 可以單獨(dú)使用所述多元醇的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0112] 此處，多元醇中脂肪族二醇的含量優(yōu)選為80摩爾％以上，并更優(yōu)選為90摩爾％以上。
[0113] 結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度優(yōu)選為50°C至100°C，更優(yōu)選為55°C至90°C，還更優(yōu) 選為60°C至85°C。
[0114] 順便提及，熔融溫度是根據(jù)通過差示掃描量熱法（DSC)得到的DSC曲線，由JIS K7121-1987的熔融溫度的確定方法即"塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法"中描述的"熔融峰值溫度"而確定的。
[0115] 所述結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為6, 000至35, 000。
[0116] 例如，與非晶性飽和聚酯樹脂的情況類似，通過已知的制造方法獲得該結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0117] 非晶性不飽和聚酯樹脂
[0118] 用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案的非晶性不飽和聚酯樹脂沒有特別限定，只要它是分子中含有烯屬不飽和鍵的樹脂即可。
[0119] 用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案的非晶性不飽和聚酯樹脂的不飽和鍵當(dāng)量優(yōu)選為 4, 000g/eq以下、更優(yōu)選為1，500g/eq以下，還更優(yōu)選為1，000g/eq以下。
[0120] 在本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中，樹脂的不飽和鍵當(dāng)量表示由下面方法測得的值。
[0121] 進(jìn)行樹脂的NMR分析（H分析）以確定單體種類和組成比，并且通過確定其中具有不飽和雙鍵的單體的比例，從而計算每個不飽和鍵的分子量。
[0122] 非晶性不飽和聚酯樹脂是分子中含有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的非晶性聚酯樹脂。
[0123] 具體而言，非晶性不飽和聚酯樹脂為（例如）多元羧酸和多元醇的縮聚物，并且優(yōu) 選為這樣的聚酯樹脂，其中作為不飽和聚酯組分的含有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的單體用作多元羧酸和多元醇中的至少一者。
[0124] 其中，考慮到穩(wěn)定性，優(yōu)選具有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的多元羧酸和優(yōu)選的多元醇的縮聚物作為非晶性不飽和聚酯樹脂，并且更優(yōu)選具有烯屬不飽和鍵 (例如，乙烯基或亞乙烯基）的二元羧酸和二元醇的縮聚物（即，線性聚酯樹脂）作為非晶性不飽和聚酯樹脂。
[0125] 在非晶性不飽和聚酯樹脂為具有烯屬不飽和鍵的多元羧酸和多元醇的縮聚物的情況下，根據(jù)需要，可將不具有烯屬不飽和鍵的多元羧酸用作部分多元羧酸。不具有烯屬不飽和鍵的多元羧酸的具體例子包括非晶性飽和聚酯樹脂的段落中所列出的多元羧酸。
[0126] 具有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的二元羧酸包括（例如）富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、檸康酸、中康酸、衣康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、異亞丙基琥珀酸、乙炔二羧酸及其低級烷基（碳數(shù)為1至4)酯。
[0127] 具有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的三元或多元羧酸包括烏頭酸、 3- 丁烯-1，2, 3-三羧酸、4-戊烯-1，2, 4-三羧酸、1-戊烯-1，1，4, 4,-四羧酸及其低級（碳數(shù)為1至4)烷基酯。
[0128] 可以單獨(dú)使用這些多元羧酸的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0129] 二元醇包括（例如）雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物、 1，4_環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3_ 丁二醇、 1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇以及新戊二醇。
[0130] 三元或更多元醇包括（例如）甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0131] 順便提及，為了（例如）調(diào)節(jié)酸值或羥基值，可根據(jù)需要將諸如乙酸、苯甲酸之類的一元酸或諸如環(huán)己醇和芐醇之類的一元醇與多元醇組合使用。
[0132] 可以單獨(dú)使用這些多元醇的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0133] 在為多元羧酸和多元醇的縮聚物的非晶性不飽和聚酯樹脂中，選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二元羧酸與二元醇的縮聚物是優(yōu)選的。
[0134] S卩，非晶性不飽和聚酯樹脂中的不飽和聚酯組分優(yōu)選為衍生自選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐的至少一種二元羧酸的組分。
[0135] 在構(gòu)成非晶性不飽和聚酯樹脂的全部多元羧酸和多元醇中，含有烯屬不飽和鍵的單體的百分率優(yōu)選為5摩爾％至25摩爾％，更優(yōu)選為10摩爾％至22. 5摩爾％。
[0136] 另外，在全部的多元羧酸中，含有烯屬不飽和鍵的單體（多元羧酸）的百分率優(yōu)選為12. 5摩爾％至22. 5摩爾％，更優(yōu)選為12. 5摩爾％至20摩爾％。
[0137] 對非晶性不飽和聚酯樹脂的制造方法沒有特別限定，并且可使用與上述的非晶性飽和聚酯樹脂的方法一致的方法。
[0138] 非晶性不飽和聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為（例如）30, 000至300, 000,更優(yōu)選為30, 000至200, 000,還更優(yōu)選為35, 000至150, 000。
[0139] 非晶性不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為（例如）50°C至80°C，更優(yōu) 選為50°C至65°C。
[0140] 順便提及，將由差示掃描量熱計（DSC)所得的吸熱峰的峰值溫度確定為非晶性不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0141] 基于全部調(diào)色劑顆粒，粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選為（例如）40重量％至95重量％，更優(yōu)選為50重量％至90重量％，還更優(yōu)選為60重量％至85重量％。
[0142] 關(guān)于全部粘結(jié)劑樹脂中結(jié)晶性聚酯樹脂的百分率，基于全部粘結(jié)劑樹脂，所用聚酯樹脂的含量優(yōu)選為2質(zhì)量％至40質(zhì)量％ (更優(yōu)選為2質(zhì)量％至20質(zhì)量％ )。
[0143] 關(guān)于全部非晶性聚酯樹脂中的非晶性不飽和聚酯樹脂的百分率，基于全部非晶性聚酯樹脂，所用非晶性不飽和聚酯樹脂的含量優(yōu)選為30質(zhì)量％至100質(zhì)量％ (更優(yōu)選為40 質(zhì)量％至80質(zhì)量％ )。
[0144] -與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒-
[0145] 在本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中，使用了與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒 (下文有時稱為不相容樹脂顆粒）。
[0146] 通過下面方法確定不相容樹脂顆粒是否與非晶性聚酯樹脂不相容。
[0147] 制備粉碎的非晶性聚酯樹脂以及通過加入為樹脂的20質(zhì)量％的樹脂顆粒而獲得的樣品，并且通過分別在200°C以上加熱來熔融/混合10分鐘以上，由此形成約5mm厚的盤，使其冷卻并檢查其透明度。
[0148] 此外，將這些樣品分別在研缽等中粉碎，并基于K7121-1987利用差示掃描量熱法 (DSC)進(jìn)行熱分析測量，從而確定非晶性聚酯樹脂的外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度（Tg)。
[0149] 在上面測試中，當(dāng)所形成的盤的透明度由于顆粒的混合而下降、并且混合前后非晶性聚酯樹脂的Tg變化在△ ± 1°C以下時，將樹脂顆粒判定為"不相容"。
[0150] 不相容樹脂顆粒包括乙烯系樹脂顆粒，具有交聯(lián)表面層的不飽和聚酯顆粒、有機(jī) 硅樹脂顆粒等。其中，從親水性/疏水性、包封于調(diào)色劑中、以及顆粒熱性能易于控制的角度來看，優(yōu)選乙烯系樹脂顆粒。
[0151] 用于構(gòu)成乙烯系樹脂顆粒（其用作不相容樹脂顆粒）的樹脂中的單體組分包括苯乙烯系單體，例如，苯乙烯、烷基取代的苯乙烯（如α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯）、鹵素取代的苯乙烯（如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯）和二乙烯基苯；以及（甲基）丙烯酸類單體，例如（甲基）丙烯酸烷基酯（如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯）和2-羧乙基丙烯酸酯、羥乙基（甲基）丙烯酸酯、羥丁基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸烷氧基低聚乙二醇酯（例如，四乙二醇單甲基醚（甲基）丙烯酸酯）、聚乙二醇的單封端的（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸、以及N，N-(甲基）丙烯酸二烷基氨基酯。
[0152] 其中，優(yōu)選為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、2-羧乙基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸丁酯等，更優(yōu)選為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、2-羧乙基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸丁酯等。
[0153] 在用于本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案中的不相容樹脂顆粒為乙烯系樹脂顆粒的情況下，該乙烯系樹脂顆粒可以交聯(lián)。為了交聯(lián)乙烯系樹脂顆粒，可使用交聯(lián)劑作為構(gòu)成該乙烯系樹脂顆粒的樹脂中所用單體組分的至少一部分。
[0154] 用于本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案中的交聯(lián)劑包括（例如）芳族多乙烯化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳族多元羧酸的多乙烯基酯，例如二乙烯基鄰苯二甲酸酯、二乙烯基間苯二甲酸酯、二乙烯基對苯二甲酸酯、二乙烯基高鄰苯二酸酯、二乙烯基/三乙烯基苯均三酸酯、二乙烯基萘二酸酯和二乙烯基聯(lián)苯羧酸酯；含氮芳族化合物的二乙烯基酯，例如二乙烯基吡啶二酸酯；支鏈、取代多元醇的（甲基）丙烯酸酯，例如新戊二醇二甲基丙烯酸酯和2-羥基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙烯聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯；以及多元羧酸的多乙烯基酯，例如琥珀酸二乙烯基酯、富馬酸二乙烯基酯、馬來酸二乙烯基酯、二甘醇酸二乙烯基酯、衣康酸二乙烯基酯、二乙烯基丙酮二羧酸酯、戊二酸二乙烯基酯、二乙烯基3, 3' -硫代二丙酸酯、二乙烯基/三乙烯基反式烏頭酸酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸 -乙稀基醋、十-.燒-酸-乙稀基醋、以及巴西基酸-乙稀基醋。
[0155] 在將交聯(lián)劑用作至少部分單體組分的情況下，交聯(lián)劑在全部單體組分中的百分率優(yōu)選為〇質(zhì)量％至20質(zhì)量％、更優(yōu)選為0質(zhì)量％至5質(zhì)量％。
[0156] 這里所用的"（甲基）丙烯酸"意為包括"丙烯酸"和"甲基丙烯酸"。"（甲基）丙烯酸酯"意為包括"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"。
[0157] 在用于構(gòu)成乙烯系樹脂顆粒（其用作不相容樹脂顆粒）的樹脂中的單體組分含有苯乙烯的情況下，苯乙烯在全部單體組分中的百分率優(yōu)選為20質(zhì)量％至80質(zhì)量％，更優(yōu)選為40質(zhì)量％至70質(zhì)量％。
[0158] 不相容樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為50nm至300nm，更優(yōu)選為85nm至160nm。
[0159] 包含在調(diào)色劑顆粒中的不相容樹脂顆粒的體積平均粒徑是基于使用激光衍射型粒徑分布分析儀（如LA-700,由Horiba有限公司制造）而獲得的粒徑分布，針對所劃分的粒徑范圍（通道），從小粒徑的一側(cè)開始繪制體積累積分布，并且將相對于全部顆粒的累積率為50%處的粒徑定義為體積平均粒徑D50v。
[0160] 基于全部調(diào)色劑顆粒，不相容樹脂顆粒的含量優(yōu)選為5質(zhì)量％至35質(zhì)量％，更優(yōu) 選為10質(zhì)量％至25質(zhì)量％。
[0161] 也可以使用通過乳液聚合法、種子聚合法、高溫高壓乳液法所制造的不相容樹脂顆粒。
[0162] 例如，在將乳液聚合法用于制造不相容樹脂顆粒的情況下，可以這樣獲得不相容樹脂顆粒：向其中溶解有諸如過硫酸鉀和過硫酸銨之類的水溶性聚合反應(yīng)引發(fā)劑的水中加入苯乙烯類單體和（甲基）丙烯酸類單體等單體組分，根據(jù)需要進(jìn)一步加入諸如十二烷基硫酸鈉和二苯醚二磺酸鹽之類的表面活性劑，并且在攪拌下加熱該混合物以進(jìn)行聚合。
[0163] 可通過下面的方法來確定根據(jù)本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中是否含有不相容樹脂顆粒。
[0164] 用四氧化釕對為STEM觀察而制的調(diào)色劑切片進(jìn)行電子染色，并通過STEM進(jìn)行觀察，當(dāng)不相容樹脂顆粒的苯乙烯濃度不同于調(diào)色劑粘結(jié)劑樹脂時，染色的程度不同，進(jìn)而在 STEM圖像中的對比度也不同，由此可確認(rèn)樹脂顆粒的存在。另外，蠟和定影助劑未被染色并且具有非圓形的橫截面形狀，因此可以將它們與不相容樹脂顆粒區(qū)別開。
[0165]-著色劑-
[0166] 著色劑包括（例如）各種顏料，如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、還原黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙GTR、批唑啉酮橙、耐硫化橙（Vulcan Orange)、色淀紅、永久紅、亮胭脂紅3B、亮胭脂紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明B色淀、色淀紅C、孟加拉玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、酞菁綠和孔雀石綠草酸鹽；以及各種染料，例如吖啶類、咕噸類、偶氮類、苯醌類、吖嗪類、蒽醌類、硫靛類、二噁嗪類、噻嗪類、偶氮甲堿類、靛青類、酞菁類、苯胺黑類、聚甲炔類、三苯甲烷類、二苯甲烷類、以及噻唑類染料。
[0167] 可單獨(dú)使用這些著色劑的其中之一，或者兩種或更多種組合使用。
[0168] 根據(jù)需要，還可使用表面處理的著色劑，或者將著色劑與分散劑組合使用。另外，可組合使用多種著色劑。
[0169] 基于全部調(diào)色劑顆粒，著色劑的含量優(yōu)選為（例如）1質(zhì)量％至30質(zhì)量％，并更優(yōu) 選為3質(zhì)量％至15質(zhì)量％。
[0170] -防粘劑-
[0171] 防粘劑包括（例如）：烴類蠟；天然蠟如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟；合成蠟或礦物/石油類蠟如褐煤蠟；以及酯類蠟如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘劑并不局限于此。
[0172] 防粘劑的熔融溫度優(yōu)選為50°C至110°C，更優(yōu)選為60°C至100°C。
[0173] 順便提及，熔融溫度是根據(jù)通過差示掃描量熱法（DSC)得到的DSC曲線，由JIS K7121-1987中的熔融溫度的測定方法即"塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法"中所描述的"熔融峰值溫度"獲得的。
[0174] 基于全部調(diào)色劑顆粒，防粘劑的含量優(yōu)選為（例如）從1重量％至20重量％，且更優(yōu)選為5重量％至15重量％。
[0175] -其它添加劑_
[0176] 其它添加劑的例子包括周知的添加劑，例如磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末。調(diào) 色劑顆粒中含有這些添加劑作為內(nèi)部添加劑。
[0177] -調(diào)色劑顆粒的性質(zhì)等_
[0178] 調(diào)色劑顆粒可以具有單層結(jié)構(gòu)，或者可以具有所謂的核/殼結(jié)構(gòu)，該核/殼結(jié)構(gòu)包括核部（核顆粒）和包覆在所述核部上的覆層（殼層）。
[0179] 此處，具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選包括（例如）這樣的核部和覆層：所述核部包含粘結(jié)劑樹脂、并且根據(jù)需要包含其它添加劑（例如著色劑和防粘劑）；所述覆層包含粘結(jié)劑樹脂。
[0180] 在根據(jù)本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，表面層部分含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑含有調(diào)色劑顆粒以及根據(jù)需要的外部添加劑，該調(diào)色劑具有這樣的構(gòu)造，其中調(diào)色劑顆粒的表面層部分含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0181] 可通過下面的方法來確定根據(jù)本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0182] 向2g調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒加入IOOml二甲亞砜和10ml5摩爾/L的氫氧化鈉-甲醇溶液從而分散調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒，并且在室溫（例如，25°C )下使水解反應(yīng)進(jìn)行12小時。反應(yīng)后，用濃鹽酸中和反應(yīng)溶液，然后加入二甲基甲酰胺以制備0.5質(zhì)量％的溶液，并且通過GPC測量水解處理后調(diào)色劑分散液的分子量（數(shù)均分子量）。在調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒中含有交聯(lián)產(chǎn)物的情況下，在數(shù)均分子量為3, 000以上的區(qū)域出現(xiàn)弱峰（gentle peak)。該峰來自非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，該交聯(lián)產(chǎn)物由包含在非晶性不飽和聚酯樹脂的分子中的烯屬不飽和鍵的聚合反應(yīng)形成。可通過在數(shù)均分子量為3, 000以上的區(qū)域中是否存在弱峰來確定根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn) 物。
[0183] 另外，還可通過下面方法來確定根據(jù)本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào) 色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0184] 通過STXM (掃描透射X射線顯微鏡）獲得調(diào)色劑的表面層部分和中心部分的C-K 層NEXAFS (C-K shell NEXAFS)(近邊X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)）光譜，并且通過相對于源于烯屬不飽和鍵的接近288. 7eV的峰減去288eV和290eV處背景而獲得峰面積。將該峰面積作為 C2p峰，并且確定調(diào)色劑的表面層部分和中心部的C2p峰，由此可以確定表面層部分和中心部分之間的烯屬不飽和鍵的豐度比。
[0185] 通過比較的結(jié)果，當(dāng)調(diào)色劑的表面層部分的C2p峰相對于中心部降低時，可判斷調(diào)色劑的表面層部分含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0186] 調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑（D50v)優(yōu)選為2 μ m至10 μ m，更優(yōu)選為4 μ m至8 μ m。
[0187] 順便提及，使用Coulter Multisizer II (由Beckman Coulter公司制造）測量調(diào) 色劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)，并且使用IS0T0N-II (由Beckman Coulter 公司制造）作為電解液進(jìn)行該測量。
[0188] 在測量中，將0· 5mg至50mg的測量樣品添加到2ml5%的表面活性劑（優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉）水溶液中，該表面活性劑作為分散劑，并將該溶液添加到IOOml至150ml的電解液中。
[0189] 將懸浮有測量樣品的電解液在超聲波分散器中進(jìn)行分散處理1分鐘，并且，使用 Coulter Multisizer II，利用孔徑為100 μ m的孔，對粒徑在2 μ m至60 μ m范圍的顆粒的粒徑分布進(jìn)行測量。取樣的顆粒數(shù)量為50, 000。
[0190] 在基于所測得的粒徑分布而劃分的粒徑范圍（通道）中，從最小直徑一側(cè)開始繪制各個體積和數(shù)量的累積分布。將累積值為16%的粒徑定義為體積粒徑D16v和數(shù)量粒徑 D16p，將累積值為50 %的粒徑定義為體積平均粒徑D50v和累積數(shù)量平均粒徑D50p，并且將累積值為84%的粒徑定義為體積粒徑D84v和數(shù)量粒徑D84p。
[0191] 使用這些值，從表達(dá)式（D84v/D16v)1/2計算體積平均粒徑分布指數(shù)（GSDv)，并且從表達(dá)式（D84p/D16p) 1/2計算數(shù)均粒徑分布指數(shù)（GSDp)。
[0192] 調(diào)色劑顆粒的形狀因子SFl優(yōu)選為110至150,更優(yōu)選為120至140。
[0193] 順便提及，形狀因子SFl可以通過以下表達(dá)式求得。
[0194] 表達(dá)式：SFl = (MLVA) X ( π /4) X 100
[0195] 其中，ML表示調(diào)色劑的絕對最大長度，并且A表示調(diào)色劑的投影面積。
[0196] 具體而言，主要是通過利用圖像分析儀的分析用數(shù)字表示顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡（SEM)圖像，并計算如下。即，通過攝像機(jī)，將分散在載玻片表面上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入Luzex圖像分析儀，測得100個顆粒的最大長度和投影面積，通過以上表達(dá)式計算后，確定平均值，由此獲得形狀因子SF1。
[0197] (外部添加劑）
[0198] 外部添加劑包括（例如）無機(jī)顆粒。該無機(jī)顆粒包括Si02、Ti02、Al 203、Cu0、Zn0、 Sn02、Ce02、Fe203、MgO、BaO、CaO、K 20、Na20、Zr02、CaO · Si02、K2O · (Ti02)n、Al2O3 · 2Si02、 CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4 等。
[0199] 優(yōu)選對作為外部添加劑的無機(jī)顆粒的表面進(jìn)行疏水化處理。該疏水化處理（例如）通過將無機(jī)顆粒浸漬在疏水處理劑中進(jìn)行。對疏水處理劑沒有特別限定，但包括（例如）硅烷類偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、以及鋁類偶聯(lián)劑?？梢詥为?dú)使用這些化合物的其中之一，或兩種或更多種組合使用。
[0200] 相對于每100份無機(jī)顆粒，該疏水處理劑的量通常為（例如）從1質(zhì)量份至10質(zhì) 量份。
[0201] 外部添加劑還包括樹脂顆粒（聚苯乙烯、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯）、三聚氰胺樹脂等的樹脂顆粒）以及清潔活化劑（例如，以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽以及具有高分子量的氟類聚合物的顆粒）等。
[0202] 基于調(diào)色劑顆粒，所述外部添加劑的外部添加量（例如）優(yōu)選為從0.01質(zhì)量％至 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為從0. 01質(zhì)量％至2. 0質(zhì)量％。
[0203] 調(diào)色劑顆?？梢杂酶墒街圃旆ǎɡ纾蠛戏鬯榉ǎ┗驖袷街圃旆ǎɡ?，聚集/ 凝結(jié)法、懸浮聚合法或溶解懸浮法）制得。調(diào)色劑顆粒的制造方法并不局限于這些方法，可采用周知的制造方法。
[0204] 其中，優(yōu)選通過聚集/凝結(jié)法獲得調(diào)色劑顆粒。
[0205] 具體而言，例如，在用聚集/凝結(jié)法制造調(diào)色劑顆粒的情況下，調(diào)色劑顆粒是通過如下步驟獲得的：制備樹脂顆粒分散液的步驟，其中分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒 (樹脂顆粒分散液制備步驟）；制備不相容樹脂顆粒分散液的步驟，其中分散有與非晶性聚酯樹脂不相容的樹脂顆粒（不相容樹脂顆粒分散液制備步驟）；使樹脂顆粒分散液（根據(jù) 需要，在混合其他顆粒分散液之后的分散液中）中的樹脂顆粒和不相容樹脂顆粒（根據(jù)需要，其它顆粒）聚集，以形成聚集顆粒的步驟（聚集顆粒形成步驟）；以及加熱分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液從而使聚集顆粒熔融/凝結(jié)，以形成調(diào)色劑顆粒的步驟（熔融/凝結(jié)步驟）。
[0206] 在調(diào)色劑顆粒的制造中，可以進(jìn)行使存在于調(diào)色劑顆粒的表面層部分中的非晶性不飽和聚酯樹脂交聯(lián)的交聯(lián)步驟、或使含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的樹脂顆粒附著于調(diào)色劑顆粒的表面的粘附步驟，使得調(diào)色劑顆粒的表面層可含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0207] 在交聯(lián)步驟中，（例如）在熔融/凝結(jié)步驟之后，可在交聯(lián)前向含有調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑，以聚合存在于調(diào)色劑顆粒表面的非晶性不飽和聚酯樹脂，從而在調(diào)色劑顆粒表面形成非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0208] 另一方面，在粘附步驟中，（例如）可進(jìn)行通過使用樹脂顆粒分散液從而形成后述的第二聚集顆粒的步驟，由此將含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的樹脂顆粒附著于調(diào)色劑顆粒的表面，其中該樹脂顆粒分散液含有由非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)而獲得的交聯(lián)顆粒。
[0209] 通過進(jìn)行上述交聯(lián)步驟或粘附步驟，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的表面層可構(gòu)造為含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0210] 順便提及，在通過捏合粉碎法制造調(diào)色劑顆粒的情況下，可通過如下方式在調(diào)色劑顆粒的表面中形成非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物：將由捏合粉碎法制造的調(diào)色劑顆粒分散在水性介質(zhì)中，向該介質(zhì)中加入聚合引發(fā)劑，并使存在于調(diào)色劑顆粒表面的非晶性不飽和聚酯樹脂聚合。
[0211] 下面詳細(xì)描述各步驟。
[0212] 下面將說明獲得含有著色劑和防粘劑的調(diào)色劑顆粒的方法，但著色劑和防粘劑為根據(jù)需要而使用的添加劑。當(dāng)然，也可以使用除著色劑和防粘劑以外的其他添加劑。
[0213] -樹脂顆粒分散液制備步驟-
[0214] 首先，與分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液一起，制備了（例如）分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液以及分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液。
[0215] 此處，通過（例如）在表面活性劑的幫助下將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中，制備了樹脂顆粒分散液。
[0216] 用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)包括（例如）水性介質(zhì)。
[0217] 水性介質(zhì)包括（例如）水（如蒸餾水或離子交換水）以及醇類。可以單獨(dú)使用這些水性介質(zhì)的其中之一，或兩種或更多種組合使用。
[0218] 表面活性劑包括（例如）陰離子表面活性劑如硫酸酯鹽類、磺酸鹽類、磷酸酯類和皂類；陽離子表面活性劑如胺鹽類和季銨鹽類；以及非離子表面活性劑如聚乙二醇類、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物類和多元醇類。其中，優(yōu)選為陰離子表面活性劑和陽離子表面活性齊IJ。非離子表面活性劑可與陰離子活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。
[0219] 可以單獨(dú)使用一種表面活性劑，或是兩種或更多種組合使用。
[0220] 在樹脂顆粒分散液中，將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法包括（例如）旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)以及使用諸如球磨機(jī)、砂磨機(jī)和Dyno磨的媒介的一般分散方法。另外，根據(jù)樹脂顆粒的種類，也可以（例如）采用轉(zhuǎn)相乳化法使樹脂顆粒分散到樹脂顆粒分散液中。
[0221] 順便提及，轉(zhuǎn)相乳化法是這樣的方法：使將要分散的樹脂溶解在該樹脂可溶的疏水性有機(jī)溶劑中，向有機(jī)連續(xù)相（0相）中加入堿以引起中和，然后加入水性介質(zhì)（W相）從而使樹脂從W/0到0/W轉(zhuǎn)換（所謂的轉(zhuǎn)相）以形成非連續(xù)相，從而使樹脂以顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。
[0222] 分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑（例如）優(yōu)選為從0. 01 μ m 至1 μ m，更優(yōu)選為從0· 08 μ m至0· 8 μ m，還更優(yōu)選為從0· 1 μ m至0· 6 μ m。
[0223] 樹脂顆粒的體積平均粒徑是基于使用激光衍射型粒徑分布分析儀（如LA-700,由 Horiba有限公司制造）而獲得的粒徑分布，對于所劃分粒徑范圍（通道），從小粒徑的一側(cè) 開始繪制體積累積分布，并且將相對于全部顆粒的累積值為50%處的粒徑定義為體積平均粒徑D50v。順便提及，其它分散液中的顆粒的體積平均粒徑也用同樣的方法測定。
[0224] 樹脂顆粒分散液中包含的樹脂顆粒的含量優(yōu)選為（例如）從5質(zhì)量％至50質(zhì) 量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至40質(zhì)量％。
[0225] 與樹脂顆粒分散液相似，也制備了（例如）著色劑分散液、防粘劑分散液以及不相容樹脂顆粒分散液。即，關(guān)于樹脂顆粒分散液中顆粒的體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量，也同樣應(yīng)用于分散在著色劑分散液中的著色劑，分散在防粘劑分散液中的防粘劑，和分散在不相容樹脂顆粒分散液中的不相容樹脂顆粒。
[0226] 同樣，可通過乳液聚合法來制備不相容樹脂顆粒分散液。
[0227] -聚集顆粒形成步驟_
[0228] 接下來，將樹脂顆粒分散液與著色劑分散液、防粘劑分散液和不相容樹脂顆粒分散液混合。
[0229] 在混合分散液中，樹脂顆粒、著色劑顆粒、防粘劑顆粒和不相容樹脂顆粒發(fā)生異質(zhì) 聚集（heteroaggregation)以形成聚集顆粒，該聚集顆粒的直徑與調(diào)色劑顆粒的直徑接近、并且含有樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒和不相容樹脂顆粒。
[0230] 具體而言，例如，一邊往混合分散液中添加凝集劑，一邊將混合分散液調(diào)節(jié)為酸性 pH(例如pH從2至5)，根據(jù)需要向其中添加分散穩(wěn)定劑之后，將所得分散液加熱到樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（具體而言，（例如）從樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_30°C至玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度-KTC )的溫度，以使分散在混合分散液中的顆粒聚集，并形成聚集顆粒。
[0231] 在聚集顆粒形成步驟中，例如，也可以在用旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)攪拌混合分散液的同時，在室溫（例如25°C )下添加上述凝集劑，并在將混合分散液調(diào)節(jié)到酸性pH(例如pH 從2至5)并且根據(jù)需要添加分散穩(wěn)定劑之后進(jìn)行上述加熱處理。
[0232] 凝集劑包括（例如）與加入至混合分散液中作為分散劑的表面活性劑極性相反的表面活性劑，如無機(jī)金屬鹽和二價或更高價的金屬絡(luò)合物。具體而言，當(dāng)金屬絡(luò)合物用作凝集劑時，表面活性劑的用量減少，充電特性提高。
[0233] 根據(jù)需要，可以使用與該凝集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或類似的鍵的添加劑。作為這樣的添加劑，優(yōu)選使用螯合劑。
[0234] 無機(jī)金屬鹽包括（例如）金屬鹽如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁、和硫酸鋁；以及無機(jī)金屬鹽聚合物如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣。
[0235] 作為螯合劑，也可以使用水溶性的螯合劑。螯合劑包括（例如）羥基羧酸 (oxycarboxylicacids)如酒石酸、檸檬酸和葡萄糖酸，亞氨基二乙酸（IDA)，次氮基三乙酸 (NTA)，和乙二胺四乙酸（EDTA)。
[0236] 相對于每100質(zhì)量份的樹脂顆粒，螯合劑的添加量優(yōu)選為從0. 01質(zhì)量份至5. 0質(zhì) 量份，更優(yōu)選為大于或等于〇. 1質(zhì)量份且小于3. 0質(zhì)量份。
[0237] -熔融/凝結(jié)步驟-
[0238] 接下來，將分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液加熱到（例如）不低于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度（例如，不低于比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高KTC至30°C的溫度），以使聚集顆粒熔融/凝結(jié)并形成調(diào)色劑顆粒。
[0239] 經(jīng)過這些步驟，得到調(diào)色劑顆粒。
[0240] 順便提及，也可以通過以下步驟制造調(diào)色劑顆粒：在得到分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液后，進(jìn)一步將該聚集顆粒分散液與分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液混合并聚集以使得樹脂顆粒進(jìn)一步附著在聚集顆粒的表面上，從而形成第二聚集顆粒的步驟；以及，對分散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液加熱，以使第二聚集顆粒熔融/凝結(jié)，從而形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒的步驟。
[0241] 熔融/凝結(jié)步驟完成后，根據(jù)需要進(jìn)行上述交聯(lián)步驟，并且對在溶液中形成的調(diào) 色劑顆粒進(jìn)行周知的清洗步驟、固液分離步驟和干燥步驟以得到干燥的調(diào)色劑顆粒。
[0242] 在清洗步驟中，從充電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用離子交換水充分地進(jìn)行置換清洗。同樣，固液分離步驟雖然沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選進(jìn)行抽濾、壓濾等。另外，干燥步驟雖然也沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥、振動型流化干燥等。
[0243] 交聯(lián)步驟中所用聚合引發(fā)劑沒有特別的限制。
[0244] 本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案中所用聚合引發(fā)劑包括（例如）水溶性聚合引發(fā) 齊?:過氧化物，例如過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化丙酰、過氧化苯甲酰、過氧化氯苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、溴甲基苯甲?；^氧化物、月桂酰過氧化物、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化碳酸二異丙酯、氫過氧化四氫萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物過三苯基乙酸酯、叔丁基過甲酸酯、叔丁基過乙酸酯、叔丁基過甲酸苯酯、叔丁基過乙酸苯酯、叔丁基過甲氧乙酸酯、叔丁基過 N-(甲苯酰基）氨基甲酸酯，硫酸氫銨以及硫酸氫納，但本發(fā)明不限于此。
[0245] 另外，油溶性聚合引發(fā)劑包括（例如）偶氮基聚合引發(fā)劑，如2, 2' -偶氮二異丁臆、2, 2'-偶氮二（2, 4-二甲基戊臆），1，Γ -偶氮二（環(huán)己燒-1-臆）和2, 2'-偶氮二_4_甲氧基-2, 4-二甲基戊臆。
[0246] 根據(jù)本發(fā)明的第一示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（例如）通過向獲得的干燥的調(diào)色劑顆粒中添加外部添加劑并混合它們而制得。優(yōu)選通過（例如）V型攪拌機(jī)、Henschel混合器、或Loedige混合器進(jìn)行混合。另外，根據(jù)需要，可以用振動篩分機(jī)、風(fēng)力篩分機(jī)等除去粗大調(diào)色劑顆粒。
[0247] 下面是根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑（下文有時簡稱為"調(diào)色劑"）。
[0248] 根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑（下文有時簡稱為 "調(diào)色劑"）含有非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂，其中該非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂，其表面層部分含有具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，tan δ的最大值在50°C至70°C的范圍內(nèi)，tan δ的最大值為1以上，并且相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度低KTC至低4°C之間的溫度范圍內(nèi)的溫度，tan δ值的平均梯度為〇. IOtT1以上。
[0249] 通常，為了獲得調(diào)色劑的低溫定影性能，有時將諸如結(jié)晶性聚酯樹脂之類的結(jié)晶性樹脂用作定影助劑?？赏ㄟ^在調(diào)色劑中引入結(jié)晶性聚酯樹脂來實(shí)現(xiàn)低溫定影性能。然而，在鑒于節(jié)能和環(huán)保而開發(fā)的類似無風(fēng)扇機(jī)器（沒有冷卻風(fēng)扇機(jī)構(gòu)的打印機(jī)或復(fù)印機(jī)）中，當(dāng)連續(xù)進(jìn)行打印時，機(jī)器內(nèi)溫度升高，進(jìn)而在記錄介質(zhì)上定影調(diào)色劑圖像之后送出的記錄介質(zhì)的溫度變高，使得在記錄介質(zhì)冷卻前將具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，存在該調(diào)色劑圖像有時會背面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的可能性。
[0250] 根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑能夠確保：在調(diào)色劑圖像定影于記錄介質(zhì)之后且在記錄介質(zhì)冷卻之前，當(dāng)將各自具有定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)堆疊時，調(diào) 色劑圖像背面轉(zhuǎn)印（back transfer)至記錄介質(zhì)上被抑制。對此的原因尚不清楚，但認(rèn)為如下。
[0251] 調(diào)色劑的tan δ是表示調(diào)色劑在處于測量tan δ時的溫度下的物理性能的指標(biāo)之一。當(dāng)tanS為1以上時，調(diào)色劑的物理性能變?yōu)檎扯戎涞?，而?dāng)tanS為1以下時，調(diào) 色劑的物理性能變?yōu)閺椥灾涞?。此外，顯示出調(diào)色劑的tan δ最大值的溫度為表示調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的指標(biāo)之一。當(dāng)相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度低KTC至低 4°C之間的溫度范圍內(nèi)的溫度，tan δ值的平均梯度為〇. IOtT1以上時，在調(diào)色劑圖像定影后的記錄介質(zhì)冷卻過程中，據(jù)認(rèn)為調(diào)色劑的物理性能由受粘度支配轉(zhuǎn)變?yōu)槭軓椥灾涞臏?度范圍小，因此呈粘性的調(diào)色劑物理性能能夠迅速轉(zhuǎn)變?yōu)閺椥缘奈锢硇阅?。此外，根?jù)本發(fā) 明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的表面層部分含有具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，并且認(rèn)為此交聯(lián)產(chǎn)物的存在有助于調(diào)色劑物理性能轉(zhuǎn)變?yōu)閺椥?。由于調(diào)色劑物理性能轉(zhuǎn)變?yōu)閺椥?，因此認(rèn)為調(diào)色劑圖像向記錄介質(zhì)上的背面轉(zhuǎn)印受到抑制。
[0252] 下面詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑。
[0253] 根據(jù)本發(fā)明第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑構(gòu)造為含有調(diào)色劑顆粒以及（根據(jù)需要）外部添加劑。
[0254] (調(diào)色劑顆粒）
[0255] 調(diào)色劑顆粒構(gòu)造為含有（例如）粘結(jié)劑樹脂，并且（根據(jù)需要）含有著色劑、防粘劑和其他添加劑。
[0256] -粘結(jié)劑樹脂-
[0257] 在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，將非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂組合用作粘結(jié)劑樹脂。該非晶性聚酯樹脂包含具有烯屬不飽和鍵的非晶性聚酯樹脂（下文有時稱為非晶性不飽和聚酯樹脂）。在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，將非晶性不飽和聚酯樹脂至少用作部分非晶性聚酯樹脂。順便提及，在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，為了與非晶性不飽和聚酯樹脂區(qū)別，有時將不具有烯屬不飽和鍵或者雖然含有烯屬不飽和鍵但該鍵不具有反應(yīng)性的非晶性聚酯樹脂稱為非晶性飽和聚酯樹脂。
[0258] 順便提及，樹脂的"結(jié)晶性"是指在差示掃描量熱法（DSC)中具有明確的吸熱峰，而不是吸熱量的逐步變化，具體而言是指當(dāng)以l〇(°C /分鐘）的升溫速率測量時，吸熱峰的半值寬度在KTC以內(nèi)。
[0259] 另一方面，樹脂的"非晶性"是指觀察到半值寬度超過KTC或觀察到吸熱峰的逐步變化或沒有明確的吸熱峰。
[0260] 非晶性飽和聚酯樹脂
[0261] 非晶性飽和聚酯樹脂與上述第一示例性實(shí)施方案中的非晶性飽和聚酯樹脂相同。
[0262] 結(jié)晶性聚酯樹脂
[0263] 結(jié)晶性聚酯樹脂包括（例如）多元羧酸和多元醇的縮聚物。順便提及，作為結(jié)晶性聚酯樹脂，可使用市售可得的產(chǎn)品或合成樹脂。
[0264] 此處，結(jié)晶性聚酯樹脂優(yōu)選為使用具有直鏈脂肪族組分的聚合性單體而非具有芳香族組分的聚合性單體的縮聚物，這是因為易于形成晶體結(jié)構(gòu)。
[0265] 所述多元羧酸包括（例如）脂肪族二元羧酸（例如，富馬酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二酸、1，10-癸烷二酸、1，12-十二烷二羧酸、 1，14-十四烷二羧酸、和1，18-十八烷二羧酸）、芳香族二元羧酸（例如，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸以及2, 6-萘二羧酸等二元酸）、以及它們的酸酐和它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1至5)酯。
[0266] 作為所述多元羧酸，可以將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的羧酸與二元羧酸組合使用。所述三元羧酸包括（例如）芳香族羧酸（例如，1，2, 3-苯三甲酸、 1，2, 4-苯三甲酸和1，2, 4-萘三甲酸）以及它們的酸酐或它們的低級烷基（例如碳數(shù)為1 至5的燒基）醋。
[0267] 作為多元羧酸，可以將具有磺酸基的二元羧酸或含有烯鍵式雙鍵的二元羧酸與這些二元羧酸組合使用。
[0268] 可以單獨(dú)使用這些多元羧酸中的一者，或者兩種或更多種組合使用。
[0269] 在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，在衍生自構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹脂的羧酸組分的結(jié)構(gòu)單元的總量中，衍生自富馬酸的結(jié)構(gòu)單元的百分率優(yōu)選為30摩爾％以上，更優(yōu)選為60 摩爾％以上，還更優(yōu)選為70摩爾％以上。尤其是，除衍生自富馬酸結(jié)構(gòu)單元以外，基本上不含衍生自羧酸組分的結(jié)構(gòu)單元，并且在衍生自構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹脂的羧酸組分的結(jié)構(gòu)單元的總量中，衍生自富馬酸的結(jié)構(gòu)單元的百分率優(yōu)選為100摩爾％。
[0270] 多元醇包括（例如）脂肪族二醇（例如，在主鏈部分碳數(shù)為7至20的直鏈狀脂肪族二醇）。所述脂肪族二醇包括（例如）乙二醇、1，3_丙二醇、1，4-丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，ΙΙ-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、以及 1，14-二十燒癸二醇（1，14-eicosanedecanediol)。這些脂肪族二醇中，優(yōu)選1,8-辛二醇、 1，9_ 壬二醇、1，10-癸二醇。
[0271] 作為多元醇，可以將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或分支結(jié)構(gòu)的三元或更多元的多元醇與二元醇組合使用。三元或更多元的多元醇包括（例如）甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0272] 可以單獨(dú)使用所述多元醇的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0273] 此處，多元醇中脂肪族二醇的含量優(yōu)選為80摩爾％以上，并更優(yōu)選為90摩爾％以上。
[0274] 結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度優(yōu)選為70°C以上，更優(yōu)選為75°C以上，還更優(yōu)選為 80°C以上。同樣，結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度優(yōu)選為130°C以下。
[0275] 順便提及，熔融溫度是據(jù)通過差示掃描量熱法（DSC)得到的DSC曲線而確定的，艮P，根據(jù)JIS K7121-1987的熔融溫度的測定方法即"塑料的轉(zhuǎn)變溫度測量方法"中描述的 "熔融峰值溫度"而確定的。
[0276] 所述結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為6, 000至35, 000。
[0277] 例如，與非晶性飽和聚酯樹脂的情況類似，通過已知的制造方法獲得該結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0278] 非晶性不飽和聚酯樹脂
[0279] 用于本發(fā)明第二示例性實(shí)施方案的非晶性不飽和聚酯樹脂沒有特別限定，只要其為分子中含有具有反應(yīng)性的烯屬不飽和鍵的樹脂即可。本發(fā)明示例性實(shí)施方案中所用的"反應(yīng)性"是指：當(dāng)攪拌約200nm的樹脂顆粒的30質(zhì)量％的水分散液，并同時將其在 8(TC下加熱，并且通過加入樹脂的5質(zhì)量％的聚合引發(fā)劑（APS,由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn)）進(jìn)行反應(yīng)2小時，在冷凍干燥器中經(jīng)固體分離后的樹脂顆粒的凝膠含量 (不溶于THF的含量）在反應(yīng)前后增加了 3質(zhì)量％以上。下文中有時將具有反應(yīng)性的烯屬不飽和鍵簡稱為烯屬不飽和鍵或不飽和鍵。
[0280] 用于本發(fā)明第二示例性實(shí)施方案的非晶性不飽和聚酯樹脂的不飽和鍵當(dāng)量優(yōu)選為4, 000g/eq以下、更優(yōu)選為1，500g/eq以下，還更優(yōu)選為1，000g/eq以下。
[0281] 在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，樹脂的不飽和鍵當(dāng)量表示由下面方法測得的值。
[0282] 進(jìn)行樹脂的NMR分析（H分析）以確定單體種類和組成比，并且通過確定其中具有不飽和雙鍵的單體的比例，從而計算每個不飽和鍵的分子量。
[0283] 非晶性不飽和聚酯樹脂是分子中含有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的非晶性聚酯樹脂。
[0284] 具體而言，非晶性不飽和聚酯樹脂為（例如）多元羧酸和多元醇的縮聚物，并且優(yōu) 選為這樣的聚酯樹脂，其中作為不飽和聚酯組分的含有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的單體用作多元羧酸和多元醇中的至少一者。
[0285] 其中，考慮到穩(wěn)定性，優(yōu)選具有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的多元羧酸和優(yōu)選的多元醇的縮聚物作為非晶性不飽和聚酯樹脂，并且更優(yōu)選具有烯屬不飽和鍵 (例如，乙烯基或亞乙烯基）的二元羧酸和二元醇的縮聚物（即，線性聚酯樹脂）作為非晶性不飽和聚酯樹脂。
[0286] 在非晶性不飽和聚酯樹脂為含有烯屬不飽和鍵的多元羧酸和多元醇的縮聚物的情況下，根據(jù)需要，可將不含有烯屬不飽和鍵的多元羧酸用作該多元羧酸的一部分。不含有烯屬不飽和鍵的多元羧酸的具體例子包括非晶性飽和聚酯樹脂的段落中所引用的多元羧酸。
[0287] 具有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的二元羧酸包括（例如）富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、檸康酸、中康酸、衣康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、乙炔二羧酸及其低級烷基（碳數(shù)為1至4的烷基）酯。考慮到反應(yīng)性，烯屬不飽和鍵優(yōu)選地位于由縮聚形成的聚酯的主鏈中，或者位于接近主鏈的部分中。諸如鏈烯基琥珀酸這樣不飽和鍵位于遠(yuǎn)離主鏈的側(cè)鏈中的單體反應(yīng)性差，并且這里不將其作為具有不飽和鍵的多元羧酸對待。
[0288] 含有烯屬不飽和鍵（例如，乙烯基或亞乙烯基）的三元或多元羧酸包括烏頭酸、 3- 丁烯-1，2, 3-三羧酸、4-戊烯-1，2, 4-三羧酸、1-戊烯-1，1，4, 4,-四羧酸及其低級烷基 (碳數(shù)為1至4的烷基）酯。
[0289] 可以單獨(dú)使用這些多元羧酸的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0290] 二元醇包括（例如）雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物、 1，4_環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3_ 丁二醇、 1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇以及新戊二醇。
[0291] 三元或更多元醇包括（例如）甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0292] 順便提及，為了（例如）調(diào)節(jié)酸值或羥基值，根據(jù)需要，可將諸如乙酸和苯甲酸之類的一元酸或諸如環(huán)己醇和芐醇之類的一元醇與多元醇組合使用。
[0293] 可以單獨(dú)使用這些多元醇的其中之一、或者兩種或更多種組合使用。
[0294] 在為多元羧酸和多元醇的縮聚物的非晶性不飽和聚酯樹脂中，從烯屬不飽和鍵的反應(yīng)性的角度來看，優(yōu)選選自富馬酸、馬來酸以及馬來酸酐中的至少一種二元羧酸與二元醇的縮聚物。
[0295] 即，非晶性不飽和聚酯樹脂的不飽和聚酯組分優(yōu)選為由選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐的至少一種二元羧酸衍生而來的組分。
[0296] 在構(gòu)成非晶性不飽和聚酯樹脂的全部多元羧酸和多元醇中，含有烯屬不飽和鍵的單體的百分率優(yōu)選為5摩爾％至25摩爾％，更優(yōu)選為7. 5摩爾％至22. 5摩爾％。
[0297] 對非晶性不飽和聚酯樹脂的制造方法沒有特別限定，并且可使用與上述的非晶性飽和聚酯樹脂方法一致的方法。
[0298] 非晶性不飽和聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為（例如）30, 000至300, 000,更優(yōu)選為30, 000至200, 000,還更優(yōu)選為35, 000至150, 000。
[0299] 非晶性不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為（例如）50°C至80°C，更優(yōu) 選為50°C至65°C。
[0300] 順便提及，非晶性不飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度確定為由差示掃描量熱法 (DSC)所得的吸熱峰的峰值溫度。
[0301] 基于全部調(diào)色劑顆粒，粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選為（例如）40重量％至95重量％，更優(yōu)選為50重量％至90重量％，還更優(yōu)選為60重量％至85重量％。
[0302] 關(guān)于結(jié)晶性聚酯樹脂在全部粘結(jié)劑樹脂中的百分率，基于全部粘結(jié)劑樹脂，所用結(jié)晶性聚酯樹脂的含量優(yōu)選為2質(zhì)量％至40質(zhì)量％ (更優(yōu)選為2質(zhì)量％至20質(zhì)量％ )。
[0303] 關(guān)于非晶性不飽和聚酯樹脂在全部非晶性聚酯樹脂中的百分率，基于全部非晶性聚酯樹脂，所用非晶性不飽和聚酯樹脂的含量優(yōu)選為25質(zhì)量％至100質(zhì)量％ (更優(yōu)選為45 質(zhì)量％至100質(zhì)量％ )。
[0304] -著色劑-
[0305] 著色劑包括（例如）各種顏料，如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、還原黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙GTR、批唑啉酮橙、耐硫化橙（Vulcan Orange)、色淀紅、永久紅、亮胭脂紅3B、亮胭脂紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明B色淀、色淀紅C、孟加拉玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、酞菁綠和孔雀石綠草酸鹽；以及各種染料，例如吖啶類、咕噸類、偶氮類、苯醌類、吖嗪類、蒽醌類、硫靛類、二噁嗪類、噻嗪類、偶氮甲堿類、靛青類、酞菁類、苯胺黑類、聚甲炔類、三苯甲烷類、二苯甲烷類、以及噻唑類染料。
[0306] 可單獨(dú)使用這些著色劑的其中之一，或者兩種或更多種組合使用。
[0307] 根據(jù)需要，還可使用表面處理的著色劑，或者將著色劑與分散劑組合使用。另外，可組合使用多種著色劑。
[0308] 基于全部調(diào)色劑顆粒，著色劑的含量優(yōu)選為（例如）1質(zhì)量％至30質(zhì)量％，并更優(yōu) 選為3質(zhì)量％至15質(zhì)量％。
[0309] -防粘劑-
[0310] 防粘劑包括（例如）：烴類蠟；天然蠟如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟；合成蠟或礦物/石油類蠟如褐煤蠟；以及酯類蠟如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘劑并不局限于此。
[0311] 防粘劑的熔融溫度優(yōu)選為50°C至110°C，更優(yōu)選為60°C至100°C。
[0312] 順便提及，熔融溫度是根據(jù)通過差示掃描量熱法（DSC)得到的DSC曲線，由JIS K7121-1987的熔融溫度的確定方法即"塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法"中描述的"熔融峰值溫度"而確定的。
[0313] 基于全部調(diào)色劑顆粒，防粘劑的含量優(yōu)選為（例如）1重量％至20重量％，更優(yōu)選為5重量％至15重量％。
[0314] -其它添加劑-
[0315] 其它添加劑包括（例如）公知的添加劑，例如磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末。調(diào)色劑顆粒中含有這些添加劑作為內(nèi)部添加劑。
[0316] -調(diào)色劑顆粒的性質(zhì)等_
[0317] 調(diào)色劑顆?？梢詾榫哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒，或者為可以具有所謂的核/殼結(jié) 構(gòu)的調(diào)色劑顆粒，該核/殼結(jié)構(gòu)包括核部（核顆粒）和包覆在所述核部上的覆層（殼層）。
[0318] 此處，具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選包括（例如）：包含粘結(jié)劑樹脂以及根據(jù) 需要的其它添加劑（例如，著色劑和防粘劑）的核部；以及含有粘結(jié)劑樹脂的覆層。
[0319] 在根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，表面層部分含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的含有調(diào)色劑顆粒以及根據(jù)需要的外部添加劑的調(diào)色劑具有這樣的構(gòu)造，其中調(diào)色劑顆粒的表面層部分含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0320] 可通過下面的方法來確定根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0321] 向2g調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒中加入IOOml二甲亞砜和10ml5摩爾/L的氫氧化鈉-甲醇溶液從而分散調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒，并且在室溫（例如，25°C )下使水解反應(yīng)進(jìn)行 12小時。反應(yīng)后，用濃鹽酸中和反應(yīng)溶液，然后加入二甲基甲酰胺以制備0.5質(zhì)量％的溶液，并且通過GPC測量水解處理后調(diào)色劑分散液的分子量（數(shù)均分子量）。在調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒中含有交聯(lián)產(chǎn)物的情況下，在數(shù)均分子量為3, 000以上的區(qū)域出現(xiàn)弱峰。該峰來自非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，該交聯(lián)產(chǎn)物由包含在非晶性不飽和聚酯樹脂的分子中的烯屬不飽和鍵的聚合反應(yīng)形成?？赏ㄟ^在數(shù)均分子量為3, OOO以上的區(qū)域中是否存在弱峰來確定根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0322] 另外，通過下面的方法來確定根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0323] 通過STXM(掃描透射X射線顯微鏡）獲得調(diào)色劑的表面層部分和中心部分的C-K 層NEXAFS (C-K shell NEXAFS)(近邊X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)）光譜，并且通過相對于源于烯屬不飽和鍵的接近288. 7eV的峰減去288eV和290eV處背景而獲得峰面積。將該峰面積作為 C2p峰，并且確定調(diào)色劑的表面層部分和中心部的C2p峰，由此可以確定表面層部分和中心部分之間的烯屬不飽和鍵的豐度比。
[0324] 通過比較的結(jié)果，當(dāng)調(diào)色劑的表面層部分的C2p峰相對于中心部降低時，可判斷調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）的表面層部分含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0325] 調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑（D50v)優(yōu)選為2 μ m至10 μ m，更優(yōu)選為4 μ m至8 μ m。
[0326] 順便提及，使用Coulter Multisizer II (由Beckman Coulter公司制造）測量調(diào) 色劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)，并且使用IS0T0N-II (由Beckman Coulter 公司制造）作為電解液進(jìn)行該測量。
[0327] 在測量中，將0. 5mg至50mg的測量樣品添加到2ml5%的表面活性劑（優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉）水溶液中，該表面活性劑作為分散劑，并將該溶液添加到IOOml至150ml的電解液中。
[0328] 將懸浮有測量樣品的電解液在超聲波分散器中進(jìn)行分散處理1分鐘，并且使用 Coulter Multisizer II，利用孔徑為100 μ m的孔，對粒徑在2 μ m至60 μ m范圍的顆粒的粒徑分布進(jìn)行測量。取樣的顆粒數(shù)量為50, 000。
[0329] 在基于所測得的粒徑分布而劃分的粒徑范圍（通道）中，從最小直徑一側(cè)開始繪制各個體積和數(shù)量的累積分布。將累積值為16%的粒徑定義為體積粒徑D16v和數(shù)量粒徑 D16p，將累積值為50 %的粒徑定義為體積平均粒徑D50v和累積數(shù)量平均粒徑D50p，并且將累積值為84%的粒徑定義為體積粒徑D84v和數(shù)量粒徑D84p。
[0330] 使用這些值，從表達(dá)式（D84v/D16v)1/2計算體積平均粒徑分布指數(shù)（GSDv)，并且從表達(dá)式（D84p/D16p) 1/2計算數(shù)均粒徑分布指數(shù)（GSDp)。
[0331] 調(diào)色劑顆粒的形狀因子SFl優(yōu)選為110至150,更優(yōu)選為120至140。
[0332] 順便提及，形狀因子SFl可以通過以下表達(dá)式求得。
[0333] 表達(dá)式：SF1 = (ML2/A) X ( π /4) X 100
[0334] 其中，ML表示調(diào)色劑的絕對最大長度，并且A表示調(diào)色劑的投影面積。
[0335] 具體而言，主要是通過利用圖像分析儀的分析用數(shù)字表示顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡（SEM)圖像，并計算如下。即，通過攝像機(jī)，將分散在載玻片表面上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入Luzex圖像分析儀，測得100個顆粒的最大長度和投影面積，通過以上表達(dá)式計算后，確定平均值，由此獲得形狀因子SF1。
[0336] 在根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，tan δ的最大值存在于50°C至 70°C的范圍內(nèi)。如果tan δ的最大值存在于小于50°C處，則可能發(fā)生調(diào)色劑結(jié)塊，而如果 tan δ的最大值存在于大于70°C處，則增加了調(diào)色劑定影所需的熱量，并且可能不會得到低溫定影性能。
[0337] tan δ的一個最大值存在于50°C至70°C的范圍內(nèi)即足夠。當(dāng)tan δ的兩個或多個最大值存在于50°C至70°C的范圍時，這意味著調(diào)色劑中含有多種粘結(jié)劑樹脂，并且這些樹脂彼此不相容。在這種情況下，可能產(chǎn)生這樣的問題，即由調(diào)色劑形成的圖像易碎并且無法承受實(shí)際應(yīng)用?？梢猿惺軐?shí)際應(yīng)用并且在50°C至70°C的范圍內(nèi)存在tan δ的兩個或多個最大值的調(diào)色劑是不存在的。
[0338] 在根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，tan δ的最大值為1以上，優(yōu)選為1至 2,更優(yōu)選為1.2至1.6。如果tan δ的最大值小于1，則調(diào)色劑的彈性過大，可能出現(xiàn)調(diào)色劑對紙張的粘附較弱的問題。
[0339] 在根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度低10°c至低4°C之間的溫度范圍內(nèi)的溫度，tan δ值的平均梯度為〇. KTC H以上，優(yōu)選為0. UtT1以上，更優(yōu)選為0. 13ΤΤ1以上。如果tan δ的值相對于溫度的平均梯度小于0. lOtT1，不易于抑制調(diào)色劑圖像向記錄介質(zhì)的背面轉(zhuǎn)印。
[0340] 在根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，在通過動態(tài)粘彈性的溫度依存性測量確定儲能模量（storage modulus) G' 和損耗模量（loss modulus) G〃后，將 tan δ (tan Delta : 動態(tài)粘彈性的動態(tài)損耗角正切）定義為G〃/G'。這里，G'為在變形（deformation)過程中所產(chǎn)生的應(yīng)力相對于扭曲（distortion)的關(guān)系中的模量的彈性響應(yīng)組分，并且儲存了相對于變形功的能量。模量的粘性響應(yīng)組分為G"。同樣，由G"/G'定義的tan δ是衡量能量的損耗和儲存相對于變形功的比率的尺度。
[0341] 可使用（例如）旋轉(zhuǎn)平板型流變儀（ARES，由TA儀器制造）來測量儲能模量G'和損耗模量G〃。作為測量的例子，使用流變儀（ARES，由Rheometric Scientific制造）并在頻率為l[Hz]的條件下使用平行板進(jìn)行升溫測量。將樣品設(shè)定在約120[°C ]至140[°C ]，冷卻至室溫（30°C以下），在30°C下保持3小時，以2[°C /分鐘]的升溫速率加熱，測量升溫過程中每I [°C ]的儲能模量G'、損耗模量G〃和tan δ。
[0342] 通過下面方法準(zhǔn)備用于tan δ測量的樣品。
[0343] 利用壓模機(jī)在常溫下（例如，25°C )將待測調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒模成形為片狀，由此可制造調(diào)色劑顆粒間基本沒有間隙的樣品。使用該樣品進(jìn)行tan δ的測量。
[0344] 圖1為示出了調(diào)色劑的tan δ的測量結(jié)果的例子的圖。圖中顯示tan δ的最大值的溫度為約55°C。圖1中，相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度（約為55°C )低KTC至低4°C之間的溫度范圍內(nèi)的溫度，tan δ值的平均梯度為〇. 13°C η。
[0345] 從tan δ的測量結(jié)果中，計算相對于比顯示出tan δ的最大值的溫度低KTC至低 4°C之間的溫度范圍內(nèi)的溫度的tan δ值的平均梯度的方法如下。
[0346] 關(guān)于溫度[°C ]和所測量的tan δ，將最小二乘法應(yīng)用于比顯示出tan δ的最大值的溫度低KTC至低4°C之間的溫度范圍內(nèi)的數(shù)據(jù)組，從而可獲得tan δ相對于溫度近似直線的梯度。將該梯度作為平均梯度。
[0347] 在本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中，作為調(diào)色劑的tan δ的調(diào)節(jié)方法，可（例如）通過使用結(jié)晶性聚酯樹脂來將tan δ相對于溫度的梯度調(diào)節(jié)至〇. IOtT1以上，在該結(jié)晶性聚酯樹脂中，在衍生自熔點(diǎn)為70°C以上的羧酸組分的結(jié)構(gòu)單元的總量中，衍生自富馬酸的結(jié)構(gòu)單元的百分率為30摩爾％以上。同樣，通過調(diào)整非晶性不飽和聚酯樹脂或非晶性飽和聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、或者通過控制那些非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的相容性來調(diào)節(jié)顯示出tan δ的最大值的溫度。
[0348] (外部添加劑）
[0349] 外部添加劑包括（例如）無機(jī)顆粒。該無機(jī)顆粒包括Si02、Ti02、Α1 203、CuO、ΖηΟ、 Sn02、Ce02、Fe203、MgO、BaO、CaO、K 20、Na20、Zr02、CaO · Si02、K2O · (Ti02)n、Al2O3 · 2Si02、 CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4 等。
[0350] 優(yōu)選對作為外部添加劑的無機(jī)顆粒的表面進(jìn)行疏水化處理。該疏水化處理（例如）通過將無機(jī)顆粒浸漬在疏水處理劑中進(jìn)行。對疏水處理劑沒有特別限定，但包括（例如）硅烷類偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、以及鋁類偶聯(lián)劑?？梢詥为?dú)使用這些化合物的其中之一，或兩種或更多種組合使用。
[0351] 相對于每100份無機(jī)顆粒，該疏水處理劑的量通常為（例如）從1質(zhì)量份至10質(zhì) 量份。
[0352] 外部添加劑還包括樹脂顆粒（聚苯乙烯、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯）、三聚氰胺樹脂等的樹脂顆粒）以及清潔活化劑（例如，以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽以及具有高分子量的氟類聚合物的顆粒）等。
[0353] 基于調(diào)色劑顆粒，所述外部添加劑的外部添加量（例如）優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％至5 質(zhì)量％，更優(yōu)選為〇. 01質(zhì)量％至2. 0質(zhì)量％。
[0354] 調(diào)色劑顆?？梢杂酶墒街圃旆ǎɡ纾蠛戏鬯榉ǎ┗驖袷街圃旆ǎɡ?，聚集/ 凝結(jié)法、懸浮聚合法或溶解懸浮法）制得。調(diào)色劑顆粒的制造方法并不局限于這些方法，可采用周知的制造方法。
[0355] 其中，優(yōu)選通過聚集/凝結(jié)法獲得調(diào)色劑顆粒。
[0356] 具體而言，例如，在用聚集/凝結(jié)法制造調(diào)色劑顆粒的情況下，調(diào)色劑顆粒是通過如下步驟獲得的：制備樹脂顆粒分散液的步驟，其中分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒 (樹脂顆粒分散液制備步驟）；使樹脂顆粒分散液（根據(jù)需要，在混合其他顆粒分散液之后的分散液中）中的樹脂顆粒（根據(jù)需要，其它顆粒）聚集，以形成聚集顆粒的步驟（聚集顆粒形成步驟）；以及加熱分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液從而使聚集顆粒熔融/凝結(jié)，以形成調(diào)色劑顆粒的步驟（熔融/凝結(jié)步驟）。
[0357] 在調(diào)色劑顆粒的制造中，可以進(jìn)行使存在于調(diào)色劑顆粒的表面層部分中的非晶性不飽和聚酯樹脂交聯(lián)的交聯(lián)步驟、或使含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的樹脂顆粒附著于調(diào)色劑顆粒的表面的粘附步驟，使得調(diào)色劑顆粒的表面層可含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0358] 在交聯(lián)步驟中，（例如）在熔融/凝結(jié)步驟之后，可在交聯(lián)前向含有調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑，以聚合存在于調(diào)色劑顆粒表面的非晶性不飽和聚酯樹脂，從而在調(diào)色劑顆粒表面形成非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0359] 另一方面，在粘附步驟中，（例如）可進(jìn)行通過使用樹脂顆粒分散液從而形成后述的第二聚集顆粒的步驟，由此將含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的樹脂顆粒附著于調(diào)色劑顆粒的表面，其中該樹脂顆粒分散液含有由非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)而獲得的交聯(lián)顆粒。
[0360] 通過進(jìn)行上述交聯(lián)步驟或粘附步驟，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的表面層可構(gòu)造為含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0361] 順便提及，在通過捏合粉碎法制造調(diào)色劑顆粒的情況下，可這樣在調(diào)色劑顆粒表面形成非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物：通過在水性介質(zhì)中分散由捏合粉碎法制造的調(diào) 色劑顆粒，向該介質(zhì)中加入聚合引發(fā)劑并使存在于調(diào)色劑顆粒表面的非晶性不飽和聚酯樹脂聚合。
[0362] 下面詳細(xì)描述各步驟。
[0363] 下面將說明獲得含有著色劑和防粘劑的調(diào)色劑顆粒的方法，但著色劑和防粘劑為根據(jù)需要而使用的添加劑。當(dāng)然，也可以使用除著色劑和防粘劑以外的其他添加劑。
[0364] -樹脂顆粒分散液制備步驟-
[0365] 首先，與分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液一起，制備了（例如）分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液以及分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液。
[0366] 此處，通過（例如）在表面活性劑的幫助下將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中，制備了樹脂顆粒分散液。
[0367] 用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)包括（例如）水性介質(zhì)。
[0368] 水性介質(zhì)包括（例如）水（如蒸餾水或離子交換水）以及醇類?？梢詥为?dú)使用這些水性介質(zhì)的其中之一，或兩種或更多種組合使用。
[0369] 表面活性劑包括（例如）陰離子表面活性劑如硫酸酯鹽類、磺酸鹽類、磷酸酯類和皂類；陽離子表面活性劑如胺鹽類和季銨鹽類；以及非離子表面活性劑如聚乙二醇類、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物類和多元醇類。其中，優(yōu)選為陰離子表面活性劑和陽離子表面活性齊IJ。非離子表面活性劑可與陰離子活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。
[0370] 可以單獨(dú)使用一種表面活性劑，或是兩種或更多種組合使用。
[0371] 在樹脂顆粒分散液中，將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法包括（例如）旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)以及使用諸如球磨機(jī)、砂磨機(jī)和Dyno磨的媒介的一般分散方法。另外，根據(jù)樹脂顆粒的種類，也可以（例如）采用轉(zhuǎn)相乳化法使樹脂顆粒分散到樹脂顆粒分散液中。
[0372] 順便提及，轉(zhuǎn)相乳化法是這樣的方法：使將要分散的樹脂溶解在該樹脂可溶的疏水性有機(jī)溶劑中，向有機(jī)連續(xù)相（〇相）中加入堿以引起中和，然后加入水性介質(zhì)（W相）從而使樹脂從W/0到0/W轉(zhuǎn)換（所謂的轉(zhuǎn)相）以形成非連續(xù)相，從而使樹脂以顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。
[0373] 分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑（例如）優(yōu)選為從0. 01 μ m 至1 μ m，更優(yōu)選為從0· 08 μ m至0· 8 μ m，還更優(yōu)選為從0· 1 μ m至0· 6 μ m。
[0374] 樹脂顆粒的體積平均粒徑是基于使用激光衍射型粒徑分布分析儀（如LA-700,由 Horiba有限公司制造）而獲得的粒徑分布，對于所劃分粒徑范圍（通道），從小粒徑的一側(cè) 開始繪制體積累積分布，并且將相對于全部顆粒的累積值為50%處的粒徑定義為體積平均粒徑D50v。順便提及，其它分散液中的顆粒的體積平均粒徑也用同樣的方法測定。
[0375] 樹脂顆粒分散液中包含的樹脂顆粒的含量優(yōu)選為（例如）從5質(zhì)量％至50質(zhì) 量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至40質(zhì)量％。
[0376] 與樹脂顆粒分散液相似，也制備了（例如）著色劑分散液和防粘劑分散液。即，關(guān) 于樹脂顆粒分散液中顆粒的體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量，也同樣應(yīng)用于分散在著色劑分散液中的著色劑以及分散在防粘劑分散液中的防粘劑。
[0377] -聚集顆粒形成步驟-
[0378] 接下來，將樹脂顆粒分散液與著色劑分散液和防粘劑分散液混合。
[0379] 在混合分散液中，樹脂顆粒、著色劑顆粒以及防粘劑顆粒發(fā)生異質(zhì)聚集以形成聚集顆粒，該聚集顆粒的直徑與調(diào)色劑顆粒的直徑接近、并且含有樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒。
[0380] 具體而言，例如，一邊往混合分散液中添加凝集劑，一邊將混合分散液調(diào)節(jié)為酸性 pH(例如pH從2至5)，根據(jù)需要向其中添加分散穩(wěn)定劑之后，將所得分散液加熱到樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（具體而言，（例如）從樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_30°C至玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度-KTC )的溫度，以使分散在混合分散液中的顆粒聚集，并形成聚集顆粒。
[0381] 在聚集顆粒形成步驟中，例如，也可以在用旋轉(zhuǎn)剪切型均質(zhì)機(jī)攪拌混合分散液的同時，在室溫（例如25°C )下添加上述凝集劑，并在將混合分散液調(diào)節(jié)到酸性pH(例如pH 為2至5)并且根據(jù)需要添加分散穩(wěn)定劑之后進(jìn)行上述加熱處理。
[0382] 凝集劑包括（例如）與加入至混合分散液中作為分散劑的表面活性劑極性相反的表面活性劑，如無機(jī)金屬鹽和二價或更高價的金屬絡(luò)合物。具體而言，當(dāng)金屬絡(luò)合物用作凝集劑時，表面活性劑的用量減少，充電特性提高。
[0383] 根據(jù)需要，可以使用與該凝集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或類似的鍵的添加劑。作為這樣的添加劑，優(yōu)選使用螯合劑。
[0384] 無機(jī)金屬鹽包括（例如）金屬鹽如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁、和硫酸鋁；以及無機(jī)金屬鹽聚合物如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣。
[0385] 作為螯合劑，也可以使用水溶性的螯合劑。螯合劑包括（例如）羥基羧酸 (oxycarboxylicacids)如酒石酸、檸檬酸和葡萄糖酸，亞氨基二乙酸（IDA)，次氮基三乙酸 (NTA)，和乙二胺四乙酸（EDTA)等。
[0386] 相對于每100質(zhì)量份的樹脂顆粒，螯合劑的添加量優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份至5. 0質(zhì)量份，更優(yōu)選為大于或等于〇. 1質(zhì)量份且小于3. 0質(zhì)量份。
[0387] -熔融/凝結(jié)步驟-
[0388] 接下來，將分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液加熱到（例如）不低于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度（例如，不低于比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10°c至30°C的溫度），以使聚集顆粒熔融/凝結(jié)并形成調(diào)色劑顆粒。
[0389] 經(jīng)過這些步驟，得到調(diào)色劑顆粒。
[0390] 順便提及，也可以通過以下步驟制造調(diào)色劑顆粒：在得到分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液后，進(jìn)一步將該聚集顆粒分散液與分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液混合并聚集以使得樹脂顆粒進(jìn)一步附著在聚集顆粒的表面上，從而形成第二聚集顆粒的步驟；以及，對分散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液加熱，以使第二聚集顆粒熔融/凝結(jié)，從而形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒的步驟。
[0391] 熔融/凝結(jié)步驟完成后，根據(jù)需要進(jìn)行上述交聯(lián)步驟，并且對在溶液中形成的調(diào) 色劑顆粒進(jìn)行周知的清洗步驟、固液分離步驟和干燥步驟以得到干燥的調(diào)色劑顆粒。
[0392] 在清洗步驟中，從充電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用離子交換水充分地進(jìn)行置換清洗。同樣，固液分離步驟雖然沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選進(jìn)行抽濾、壓濾等。另外，干燥步驟雖然也沒有特別的限制，但是從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥、振動型流化干燥等。
[0393] 交聯(lián)步驟中所用聚合引發(fā)劑沒有特別的限制。
[0394] 本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案中所用聚合引發(fā)劑包括（例如）水溶性聚合引發(fā) 齊?:過氧化物，例如過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化丙酰、過氧化苯甲酰、過氧化氯苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、溴甲基苯甲?；^氧化物、月桂酰過氧化物、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化碳酸二異丙酯、氫過氧化四氫萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物過三苯基乙酸酯、叔丁基過甲酸酯、叔丁基過乙酸酯、叔丁基過甲酸苯酯、叔丁基過乙酸苯酯、叔丁基過甲氧乙酸酯、叔丁基過 N-(甲苯酰基）氨基甲酸酯，硫酸氫銨以及硫酸氫納，但本發(fā)明不限于此。
[0395] 另外，油溶性聚合引發(fā)劑包括（例如）偶氮基聚合引發(fā)劑，如2, 2' -偶氮二異丁臆、2, 2'-偶氮二（2, 4-二甲基戊臆），1，Γ -偶氮二（環(huán)己燒-1-臆）和2, 2'-偶氮二-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臆。
[0396] 根據(jù)本發(fā)明的第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑（例如）通過向獲得的干燥的調(diào)色劑顆粒中添加外部添加劑并混合它們而制得。優(yōu)選通過（例如）V型攪拌機(jī)、Henschel混合器、或Loedige混合器進(jìn)行混合。另外，根據(jù)需要，可以用振動篩分機(jī)、風(fēng)力篩分機(jī)等除去粗大調(diào)色劑顆粒。
[0397] 下面詳細(xì)說明采用溶解懸浮法制造調(diào)色劑顆粒的方法。
[0398] 溶解懸浮法是這樣的方法：將含有粘結(jié)劑樹脂以及根據(jù)需要的其他所用組分（如著色劑和防粘劑）的材料溶解或者分散在所述粘結(jié)劑樹脂可溶的溶劑中制備液體，將該液體在含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中造粒后，除去所述溶劑以獲得調(diào)色劑顆粒。
[0399] 除了著色劑和防粘劑以外，溶解懸浮法中所用的其他成分包括諸如內(nèi)部添加劑、電荷控制劑、無機(jī)粉末（無機(jī)顆粒）、有機(jī)顆粒等各種成分。
[0400] 在本發(fā)明第二示例性實(shí)施方案中，將所用粘結(jié)劑樹脂和根據(jù)需要的其他組分溶解或者分散在粘結(jié)劑樹脂可溶的溶劑中。粘結(jié)劑樹脂是否可溶取決于粘結(jié)劑樹脂的構(gòu)成成分、分子鏈長、三維化程度等，因此溶劑不能籠統(tǒng)地規(guī)定，但是通常使用（例如）甲苯、二甲苯、己烷等烴類；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二氯乙烯等鹵代烴；乙醇、丁醇、芐醇乙醚、芐醇異丙醚、四氫呋喃、四氫吡喃等醇或醚；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯等酯；丙酮、甲基乙基酮、二異丁基酮、二甲醚、二丙酮醇、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等酮或縮醛。
[0401] 這些溶劑溶解粘結(jié)劑樹脂，而不需要溶解諸如著色劑和防粘劑的其他成分。諸如著色劑和防粘劑的其他成分能在粘結(jié)劑樹脂溶液中分散即可。對溶劑的用量沒有限制，只要是足夠給出能在水性介質(zhì)中造粒的粘度即可。從造粒容易程度和最終調(diào)色劑顆粒的產(chǎn) 率的觀點(diǎn)來看，含有粘結(jié)劑樹脂和諸如著色劑和防粘劑的其他成分的材料（前者）與溶劑 (后者）之比優(yōu)選為10/90至50/50(前者/后者的質(zhì)量比）。
[0402] 通過將粘結(jié)劑樹脂和諸如著色劑和防粘劑的其他成分溶解或者分散于溶劑而獲得的液體（調(diào)色劑母液）在含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中造粒以具有預(yù)定粒徑。水性介質(zhì)主要用的是水。水性介質(zhì)與調(diào)色劑母液的混合比優(yōu)選為水性介質(zhì)/母液=90/10至 50/50(質(zhì)量比）。無機(jī)分散劑優(yōu)選為選自磷酸三鈣、羥基磷灰石、碳酸鈣、氧化鈦和二氧化硅粉末的分散劑。無機(jī)分散劑的量根據(jù)造粒的顆粒的粒徑確定，但是通?；谡{(diào)色劑母液優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％至15質(zhì)量％的范圍。用量為0. 1質(zhì)量％以上時,造?？沙晒M(jìn)行,用量為 15質(zhì)量％以下時，則可以抑制不必要的細(xì)小顆粒的產(chǎn)生并且能夠以高收率獲得目標(biāo)顆粒。
[0403] 為了讓調(diào)色劑母液在含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中成功地造粒，可以向水性介質(zhì) 中添加助劑。助劑包括公知的陽離子型、陰離子型和非離子型的表面活性劑，并且優(yōu)選陰離子型表面活性劑。其例子包括烷基苯磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉以及烷基磺酸鈉?；谡{(diào)色齊_液，該助劑優(yōu)選在1父1(^ 4質(zhì)量％至〇.1質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0404] 調(diào)色劑母液在含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中的造粒優(yōu)選在剪切條件下進(jìn)行。分散在水性介質(zhì)中的調(diào)色劑母液優(yōu)選造粒成平均粒徑為9 μ m以下，更優(yōu)選為3. 5 μ m至7 μ m。
[0405] 配備有剪切機(jī)構(gòu)的裝置包括各種分散機(jī)，其中優(yōu)選均質(zhì)機(jī)。通過使用均質(zhì)機(jī)，使相互間不相溶的物質(zhì)（本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中為含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)和調(diào)色劑母液）通過套管和旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)子之間的間隙，使得與某種液體中不相溶的物質(zhì)在該液體中以顆粒狀分散。該均質(zhì)機(jī)包括TK均質(zhì)機(jī)、線流均質(zhì)機(jī)、自動均質(zhì)機(jī)（全部為特殊機(jī)化工業(yè)株式會社制），Silverson 均質(zhì)機(jī)（Silverson 株式會社制），Polytron 均質(zhì)機(jī)（KINEMATICA AG 公司制）等。
[0406] 就轉(zhuǎn)子葉片的圓周速度而言，使用均質(zhì)機(jī)時的攪拌條件優(yōu)選為2m/秒以上。圓周速度在以上范圍的話，有助于顆粒形成。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中在含有無機(jī)分散劑的水性介質(zhì)中對調(diào)色劑母液進(jìn)行造粒后，將溶劑除去。溶劑的除去可以在常溫（25°C )大氣壓下進(jìn)行，但是這樣除去需要長的時間，因此優(yōu)選在比溶劑的沸點(diǎn)低、并且與沸點(diǎn)的差在80°C 以內(nèi)的條件下進(jìn)行溶劑的除去。壓力可以是大氣壓也可以是減壓，但是減壓除去溶劑時，優(yōu) 選在20mmHg以上150mmHg以下進(jìn)行除去。
[0407] 通過上述溶解懸浮法得到的調(diào)色劑顆粒在除去溶劑后，優(yōu)選用鹽酸等清洗。通過該清洗，可除去調(diào)色劑顆粒表面殘存的無機(jī)分散劑，結(jié)果調(diào)色劑顆?？苫謴?fù)其原始組成并提高其特性。接著，進(jìn)行交聯(lián)在調(diào)色劑顆粒的表面層部分中存在的非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)步驟，從而使調(diào)色劑顆粒的表面層部分含有非晶性不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，然后，將顆粒脫水并干燥，從而得到粉末狀調(diào)色劑顆粒。
[0408] 與聚集/凝結(jié)法相似，為了（例如）調(diào)整帶電性、付與流動性、付與電荷交換性等目的，在由溶解懸浮法得到的調(diào)色劑顆粒中可以添加/附著諸如以二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁為代表的無機(jī)氧化物等外部添加劑。另外，除了上述無機(jī)氧化物等以外，可以添加諸如電荷控制劑、有機(jī)顆粒材料、潤滑劑、研磨劑等其他成分（顆粒）作為外部添加劑。
[0409] 〈靜電荷圖像顯影劑〉
[0410] 根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑至少含有根據(jù)本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案或第二示例性實(shí)施方案所述的調(diào)色劑。
[0411] 根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑可以是僅含有本發(fā)明第一示例性實(shí)施方案或第二示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的單組分顯影劑或者是通過將調(diào)色劑與載體混合而獲得的雙組分顯影劑。
[0412] 對載體沒有特別的限定，并且包括周知的載體。所述載體包括（例如）：包覆載體，其以包覆樹脂包覆由磁性材料組成的芯材的表面而獲得；磁性粉末分散型載體，其通過在基體樹脂中分散/混入磁性粉末而獲得；樹脂浸漬型載體，其通過以樹脂浸漬多孔磁性粉末而獲得；以及樹脂分散型載體，其通過在基體樹脂中分散/混入導(dǎo)電材料而獲得。
[0413] 順便提及，磁性粉末分散型載體、樹脂浸漬載體和導(dǎo)電顆粒分散型載體可以是這樣的載體：其中載體的構(gòu)成顆粒用作芯材并且包覆有包覆樹脂。
[0414] 磁性粉末包括（例如）磁性金屬，如氧化鐵、鎳和鈷；以及磁性氧化物，如鐵素體和磁鐵礦。
[0415] 導(dǎo)電顆粒包括（例如）金、銀和銅的金屬的顆粒，炭黑，氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、硫酸鋇、硼酸鋁和鈦酸鉀等。
[0416] 包覆樹脂和基體樹脂包括（例如）聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有機(jī)硅氧烷鍵的直鏈有機(jī)硅樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、以及環(huán)氧樹脂。
[0417] 順便提及，包覆樹脂和基體樹脂可含有其他添加劑，如導(dǎo)電材料。
[0418] 用包覆樹脂包覆芯材的表面的方法包括（例如）用包覆樹脂以及根據(jù)需要的各種添加劑溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸@得的包覆層形成用溶液來進(jìn)行包覆。對于溶劑沒有特別的限定，并且可以考慮要使用的包覆樹脂、涂布適應(yīng)性等進(jìn)行選擇。
[0419] 樹脂包覆方法的具體例子包括：將芯材浸漬在包覆層形成用溶液中的浸漬法；將包覆層形成用溶液噴灑至芯材的表面上的噴霧法；在通過流動空氣使芯材漂浮的狀態(tài)下噴灑包覆層形成用溶液的流化床法；以及在捏合涂布機(jī)中將載體的芯材與包覆層形成用溶液混合并除去溶劑的捏合機(jī)涂布法。
[0420] 雙組分顯影劑中調(diào)色劑與載體之間的混合比（質(zhì)量比）優(yōu)選為調(diào)色劑：載體= 1:100 至 30:100,更優(yōu)選為 3:100 至 20:100。
[0421] 〈成像裝置/成像方法〉
[0422] 對本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置/成像方法進(jìn)行說明。
[0423] 根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置包括：圖像保持部件；充電單元，其用于對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；靜電圖像形成單元，其用于在圖像保持部件的充電表面上形成靜電圖像；顯影單元，其用于容納靜電圖像顯影劑，并且使形成于圖像保持部件的表面上的靜電圖像顯影以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其用于將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；以及定影單元，其用于使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上的調(diào)色劑圖像定影。作為靜電圖像顯影劑，采用了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑。
[0424] 在根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置中，實(shí)施了包括如下步驟的成像方法 (本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像方法）：對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電的充電步驟；在所述圖像保持部件的充電表面上形成靜電圖像的靜電圖像形成步驟；利用本發(fā)明示例性實(shí) 施方案的靜電圖像顯影劑使形成于圖像保持部件的表面上的靜電圖像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟；將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上的轉(zhuǎn)印步驟；以及使轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的調(diào)色劑圖像定影的定影步驟。
[0425] 關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置，其被用于周知的成像裝置，例如，直接轉(zhuǎn)印式裝置，其中形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像被直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì) 上；中間轉(zhuǎn)印式裝置，其中形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像被初次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印材料的表面上，并且轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印材料的表面上的調(diào)色劑圖像被二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上；裝配有清潔單元的裝置，所述清潔單元用于在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印以后、充電以前清潔圖像保持部件的表面；以及裝配有靜電消除單元的裝置，其用于在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印后、充電以前，用靜電消除光照射圖像保持部件的表面以除去靜電荷。
[0426] 在中間轉(zhuǎn)印式裝置的情況下，應(yīng)用于轉(zhuǎn)印單元的構(gòu)造包括：（例如）中間轉(zhuǎn)印材料，其表面上轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像；初次轉(zhuǎn)印單元，其用于將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像初次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印材料的表面上；以及二次轉(zhuǎn)印單元，其用于將轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印材料的表面上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上。
[0427] 順便提及，在根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置中，例如，包括顯影單元的部分可以是能夠可拆卸地安裝在成像裝置上的盒結(jié)構(gòu)（處理盒）。作為處理盒，例如，適合使用這樣的處理盒：其容納有根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑并包含顯影單元。
[0428] 下面將說明本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置的一個例子，但本發(fā)明并不限于此。順便提及，說明圖中所示的主要部分，而省略了對其他部分的描述。
[0429] 圖2為示出本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的成像裝置的示意性構(gòu)造圖。
[0430] 在圖2中示出的成像裝置裝配有第一至第四電子照相成像單元10Y、10MU0C和 IOK(成像單元），它們用于根據(jù)分色的圖像數(shù)據(jù)分別輸出黃色（Y)、品紅色（M)、青色（C)和黑色⑷各種顏色的圖像。這些成像單元（在下文中有時簡稱為"單元"）l〇Y、10MU0C和 IOK在水平方向上以預(yù)定間隔平行布置。順便提及，這些單元10Y、10M、10C和IOK均可以是可拆卸地安裝在成像裝置上的處理盒。
[0431] 在圖中的各個單元10Y、10M、10C和IOK的上方，作為中間轉(zhuǎn)印材料的中間轉(zhuǎn)印帶 20延伸經(jīng)過各個單元。中間轉(zhuǎn)印帶20設(shè)置為纏繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的驅(qū)動輥22和支撐輥24上，這些輥排列在圖中左至右的方向從而彼此分開，并且設(shè)置為從第一單元IOY向第四單元IOK的方向上運(yùn)行。順便提及，利用彈簧等（未示出）在遠(yuǎn)離驅(qū)動輥22 的方向上偏置支撐輥24,并且對纏繞在這兩個輥上的中間轉(zhuǎn)印帶20卷提供張力。此外，中間轉(zhuǎn)印部件清潔單元30布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持部件一側(cè)的表面上，從而與驅(qū)動輥22相對。
[0432] 將容納在調(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K中的黃色、品紅色、青色和黑色四種顏色的調(diào)色劑分別供應(yīng)給單元ΙΟΥ、l〇M、IOC和IOK的顯影單元4Y、4M、4C和4K。
[0433] 第一至第四單元10Y、10M、10C和IOK具有相同的構(gòu)造，因此作為這些單元的代表，這里對用于形成黃色圖像的第一單元IOY(其布置在中間轉(zhuǎn)印帶運(yùn)行方向的上游側(cè)）進(jìn)行說明。順便提及，通過指定品紅色（M)、青色（C)和黑色（K)的附圖標(biāo)記代替第一單元IOY 相應(yīng)部份的黃色（Y)附圖標(biāo)記，而省略對第二至第四單元10MU0C和IOK的描述。
[0434] 第一單元IOY具有作為圖像保持部件的感光體1Y。在感光體IY的周圍依次設(shè)置有下列部件：充電輥2Y (充電單元的例子），其用于將感光體IY的表面充電至預(yù)定電位；曝光單元3 (靜電圖像形成單元的例子），其用于基于分色的圖像信號，使帶電的表面曝光于激光束3Y，從而形成靜電圖像；顯影裝置4Y (顯影單元的例子），其用于將帶電的調(diào)色劑供應(yīng)到靜電圖像上從而使該靜電圖像顯影；一次轉(zhuǎn)印輥5Y (初次轉(zhuǎn)印單元的例子），其用于將顯影的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上；以及感光體清潔裝置6Y(清潔單元的例子），其用于在初次轉(zhuǎn)印之后除去殘留在感光體IY的表面上的調(diào)色劑。
[0435] 順便提及，將一次轉(zhuǎn)印輥5Y布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，從而設(shè)置在面對感光體 IY的位置。此外，將用于施加初次轉(zhuǎn)印偏壓的偏置電源（未示出）分別連接至一次轉(zhuǎn)印輥 5Y、5M、5C和5K。在控制器（未示出）的控制下，各偏置電源可改變施加至各一次轉(zhuǎn)印輥的轉(zhuǎn)印偏壓。
[0436] 下面，將描述在第一單元IOY中形成黃色圖像的操作。
[0437] 首先，在開始操作前，用充電輥2Υ在-600V至-800V的電位對感光體IY的表面進(jìn) 行充電。
[0438] 感光體IY是通過在導(dǎo)電基體（例如，20°C下的體積電阻率：1 X KT6Qcm以下）上層疊感光層而形成的。感光層通常具有這樣的性質(zhì)：電阻通常高（普通樹脂的電阻），但是用激光束3Y照射時，被激光束照射的部分的電阻率發(fā)生變化。因此，根據(jù)從控制器（未示出）發(fā)送出的黃色圖像數(shù)據(jù)，激光束3Y通過曝光裝置3輸出到感光體IY的帶電表面上。用激光束3Y照射感光體IY的表面上的感光層，由此在感光體IY的表面上形成黃色圖案的靜電圖像。
[0439] 靜電圖像是通過充電在感光體IY的表面上形成的圖像，并且是所謂的負(fù)像，該負(fù) 像是由于被激光束3Y照射的感光層的部分的電阻率下降，而另一方面，未被激光束3Y照射的部分上電荷保留，導(dǎo)致在感光體IY的表面上起電的電荷的流動而形成的。
[0440] 隨著感光體IY的運(yùn)轉(zhuǎn)，在感光體IY上形成的靜電圖像被旋轉(zhuǎn)至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置處，感光體IY上的靜電圖像被顯影裝置4Y可視化（顯影）為調(diào)色劑圖像。
[0441] 顯影裝置4Y中容納有（例如）靜電圖像顯影劑，該顯影劑至少含有黃色調(diào)色劑和載體。由于顯影裝置4Y內(nèi)的攪拌，該黃色調(diào)色劑摩擦起電，并且通過具有與感光體IY上起電的電荷相同極性（負(fù)極性）的電荷，該黃色調(diào)色劑被保持在顯影劑輥（顯影劑保持部件的例子）上。在感光體IY的表面經(jīng)過顯影裝置4Y時，黃色調(diào)色劑靜電地附著在位于感光體IY表面上的靜電消除的潛像部分上，并使用黃色調(diào)色劑使該潛像顯影。使在其上形成有黃色調(diào)色劑圖像的感光體IY以預(yù)定的速度連續(xù)運(yùn)行，從而將在感光體IY上顯影的調(diào)色劑圖像傳送至預(yù)定的初次轉(zhuǎn)印位置。
[0442] 當(dāng)感光體IY上的黃色調(diào)色劑圖像被傳送至初次轉(zhuǎn)印位置時，向一次轉(zhuǎn)印輥5Y施加初次轉(zhuǎn)印偏壓，從感光體IY指向一次轉(zhuǎn)印輥5Y的靜電力作用于調(diào)色劑圖像，由此感光體 IY上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。這里施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與調(diào)色劑的極性 (_)相反的極性（+)，并且在第一單元IOY中，（例如）通過控制器（未示出）將該轉(zhuǎn)印偏壓控制為約+10 μ A。
[0443] 另一方面，通過感光體清潔裝置6Υ除去并收集殘留在感光體IY上的調(diào)色劑。
[0444] 按照第一單元的方式，控制施加至第二單元IOM以及其后單元的一次轉(zhuǎn)印輥5Μ、 5C和5Κ上的初次轉(zhuǎn)印偏壓。
[0445] 以此方式，將中間轉(zhuǎn)印帶20 (在第一單元IOY中，黃色調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至其上）依次經(jīng)過第二至第四單元10Μ、IOC和IOK傳送，疊加并多次轉(zhuǎn)印各顏色的調(diào)色劑圖像。
[0446] 所述中間轉(zhuǎn)印帶20(在其上，通過第一至第四單元多次轉(zhuǎn)印有四色調(diào)色劑圖像）到達(dá)二次轉(zhuǎn)印部分，該二次轉(zhuǎn)印部分由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支撐輥 24和布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持面?zhèn)壬系亩无D(zhuǎn)印輥26 (二次轉(zhuǎn)印單元的例子）構(gòu) 成。另一方面，通過供給機(jī)構(gòu)在預(yù)定的時刻將記錄紙張 P (記錄介質(zhì)的例子）供入二次轉(zhuǎn)印輥26與中間轉(zhuǎn)印帶20彼此接觸的間隙處，并且將二次轉(zhuǎn)印偏壓施加至支撐輥24上。此處所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與調(diào)色劑的極性（_)相同的（_)極性，并且從中間轉(zhuǎn)印帶20指向記錄紙P的靜電力作用于調(diào)色劑圖像，結(jié)果，將中間轉(zhuǎn)印帶20上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張 P上。順便提及，根據(jù)通過電阻檢測器（未示出）（其用于檢測二次轉(zhuǎn)印部分的電阻）檢測到的電阻來確定二次轉(zhuǎn)印偏壓，并且所述二次轉(zhuǎn)印偏壓為電壓控制的。
[0447] 接下來，將記錄紙張 P傳遞到定影裝置28 (定影單元的例子）中的一對定影輥之間的壓接部分（輥隙部分）處，使得調(diào)色劑圖像定影至記錄紙張 P上，由此形成定影圖像。
[0448] 調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至其上的記錄紙張 P的包括（例如）用于電子照相復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等的普通紙。除了記錄紙張 P之外，記錄介質(zhì)包括OHP紙等。
[0449] 為了在定影之后進(jìn)一步提高圖像表面的平滑度，記錄紙張 P的表面優(yōu)選是光滑的，例如，適當(dāng)使用通過用樹脂等包覆普通紙的表面而獲得的包覆紙，印刷用銅板紙等。
[0450] 將完成彩色圖像的定影的記錄紙張 P運(yùn)送到排出部，由此結(jié)束一系列的彩色圖像形成操作。
[0451] 〈處理盒/調(diào)色劑盒〉
[0452] 對根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒進(jìn)行說明。
[0453] 根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒是可以安裝在或從成像裝置上拆卸的處理盒，并且其裝配有用于容納根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑，并用靜電圖像顯影劑將圖像保持部件的表面上形成的靜電圖像顯影以形成調(diào)色劑圖像。
[0454] 順便提及，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒并不局限于上述構(gòu)造，并可被構(gòu)造為具有顯影裝置和（根據(jù)需要）其他單元，例如，選自圖像保持部件、充電單元、靜電圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元的至少一者。
[0455] 下面描述根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒的一個例子，但根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒并不限于此。順便提及，說明了圖中所示主要部分，而省略了對其他的描述。
[0456] 圖3為說明根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的處理盒的示意性構(gòu)造圖。
[0457] 圖3所示處理盒200具有這樣構(gòu)造：其中（例如）感光體107 (圖像保持部件的例子）、設(shè)置在感光體107周圍的充電輥108 (充電單元的例子）、顯影裝置111 (顯影單元的例子）、以及感光體清潔裝置113 (清潔單元的例子）以一體組合的方式被安裝導(dǎo)軌116和具有曝光用開口 118的殼體117保持并組成處理盒。
[0458] 順便提及，在圖3中，109是曝光裝置（靜電圖像形成單元的一個例子），112是轉(zhuǎn) 印裝置（轉(zhuǎn)印單元的一個例子），115是定影裝置（定影單元的一個例子），并且300是記錄紙張（記錄介質(zhì)的一個例子）。
[0459] 下面描述根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒。
[0460] 根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒是這樣的調(diào)色劑盒：其容納有根據(jù)本發(fā) 明的示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑并且可拆卸地安裝在成像裝置上。該調(diào)色劑盒容納有供應(yīng)給設(shè)置在成像裝置中的顯影單元的補(bǔ)給用調(diào)色劑。
[0461] 圖2所示的成像裝置是這樣的成像裝置：其具有可拆卸地安裝的調(diào)色劑盒8Y、8M、 8C和8K，并且顯影裝置4Y、4M、4C和4K通過調(diào)色劑供應(yīng)管（未示出）分別與對應(yīng)于各顯影裝置（顏色）的調(diào)色劑盒相連接。在容納在調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑的量減少時，可更換調(diào)色劑盒。
[0462] [實(shí)施例]
[0463] 下面，通過參考實(shí)施例和比較例，更詳細(xì)的描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，但本發(fā) 明的示例性實(shí)施方案不限于下面實(shí)施例。
[0464] (各種測量方法）
[0465] 〈粒徑的測量方法〉
[0466] 對粒徑的測量方法進(jìn)行說明。
[0467] 當(dāng)所測粒徑為2 μ m以上時，使用Coulter Multisizer-II (由Coulter公司制造）作為測量裝置，并使用IS0T0N-II (由Coulter公司生產(chǎn)）作為電解液。
[0468] 當(dāng)所測粒徑小于2 μ m時，使用激光衍射型粒徑分布分析儀（LA-700,由Horiba有限公司制造）進(jìn)行測量。
[0469] 〈分子量的測量方法〉
[0470] 在以下條件下測量分子量。使用"HLC-8120GPC，SC_8020(由Tosoh公司制造）裝置"，使用兩根"TSKgel和Super HM-H (由Tosoh公司制造，6. Omm IDX 15cm) "作為色譜柱，使用THF(四氫呋喃）作為洗脫液來實(shí)施GPC。在樣品濃度為0. 5質(zhì)量％、流速為0. 6ml/分鐘、樣品注入量為10 μ 1、測量溫度為40°C的實(shí)驗條件下，使用RI檢測器進(jìn)行試驗。此外，由 10 個樣品"聚苯乙烯標(biāo)樣 TSK 標(biāo)準(zhǔn)":"A-500"、"F-1 "、"F-10"、"F-80"、"F-380"、"A-2500"、 "F-4"、"F-40"、"F-128"和"F-700"（由Tosoh公司制造）來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0471] 〈玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量方法〉
[0472] 通過DSC (差示掃描量熱計）測量法測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，確定按照ASTMD3418-8 測得的主最大峰（primary maximum peak)，并將其作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0473] 在主最大峰的測量中，使用了由Perkin-Elmer公司制造的DSC-7。在該裝置的檢測部的溫度校正中，使用了銦和鋅的熔融溫度，對于熱量校正，使用了銦的熔融熱。使用鋁制盤并設(shè)定用于參比的空盤在升溫速度為KTC /分鐘下測量樣品。
[0474] 〈檢測表面層部分是否含有交聯(lián)產(chǎn)物〉
[0475] 通過上述方法確定調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）的表面層部分是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0476] (非晶性聚酯樹脂的合成）
[0477] -具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂_
[0478] 將80摩爾份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物、20摩爾份的雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加合物、10摩爾份的對苯二甲酸、30摩爾份的十二烯基琥珀酸、50摩爾份的富馬酸和0. 1 摩爾份的二丁基氧化錫加入加熱干燥的三口燒瓶中，在通過減壓操作降低容器中的壓力之后，再用氮?dú)鈩?chuàng)建惰性氣氛，該混合物在機(jī)械攪拌下在常壓（101. 3KPa)下于230°C反應(yīng)10 小時，在8KPa下進(jìn)一步反應(yīng)1小時。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至210°C，加入10摩爾份的偏苯三酸酐。該混合物反應(yīng)1小時，接著在8KPa下反應(yīng)直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶性聚酯樹脂。
[0479] 非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C。
[0480] (非晶性聚酯樹脂顆粒分散液的制備）
[0481] 將500質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂、320質(zhì)量份的的甲乙酮、125質(zhì)量份的異丙醇和 5. 0質(zhì)量份10質(zhì)量％的氨水溶液加入可分離燒瓶中，混合并溶解,然后通過加液泵在50°C 加熱攪拌下滴加離子交換水。接著，在減壓下除去溶劑，在向除去溶劑的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液中加入50質(zhì)量份20質(zhì)量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液之后，加入離子交換水將固體含量濃度調(diào)節(jié)至40質(zhì)量％，由此獲得非晶性聚酯樹脂顆粒分散液。所得聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為190nm。
[0482] (結(jié)晶性聚酯樹脂的合成）
[0483] 將44摩爾份的1，9-壬二醇、56摩爾份的十二烷基二甲酸，和0. 05摩爾份的二丁基氧化錫加入加熱干燥的三口燒瓶中，在通過向容器中引入氮?dú)舛３侄栊詺夥盏耐瑫r升高溫度，之后在150°C至230°C下進(jìn)行2小時縮聚反應(yīng)。接下來，將溫度逐漸升至230°C，攪拌該體系5小時，并且在達(dá)到粘性狀態(tài)時，空氣冷卻以停止反應(yīng)，由此合成了結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0484] (結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液的制備）
[0485] 將3, 000質(zhì)量份所得結(jié)晶性聚酯樹脂、10, 000質(zhì)量份離子交換水和60質(zhì)量份十二烷基苯磺酸鈉加入高溫高壓乳化裝置（CAVITR0N⑶1010)的乳化罐中，加熱混合物并且在 130°C下熔融，此后，在110°C、3L/m的流速、10, OOOrpm下分散30分鐘，接下來使之通過冷卻罐以制造結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液，其固體含量為40質(zhì)量％并且體積平均粒徑D50v為 125nm〇
[0486] (不相容樹脂顆粒分散液1的制備）
[0487] 向分散介質(zhì)中加入480質(zhì)量份苯乙烯、120質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯和6質(zhì)量份羧乙基丙烯酸酯，該分散介質(zhì)通過在250質(zhì)量份的離子交換水中溶解6質(zhì)量份表面活性劑 (二苯醚二磺酸鈉）獲得，并且在5, 000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下通過均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX) 分散5分鐘以獲得單體乳液。
[0488] 然后，向帶有攪拌器的容器中投入50質(zhì)量份的單體乳液、550質(zhì)量份的離子交換水和1質(zhì)量份的表面活性劑（二苯醚二磺酸鈉），該容器在80°c的熱浴中保溫，在進(jìn)一步投入10質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨（由Mitsubishi Gas Chemical Industries公司生產(chǎn)）后，在200rpm下攪拌并在熱浴中保溫1小時10分鐘。
[0489] 另外，將剩余的單體乳液以每分鐘3質(zhì)量份的速度投入容器中，在投入完成后，在熱浴中攪拌并保溫另外5小時，由此可獲得不相容樹脂顆粒分散液1。
[0490] 所得不相容樹脂顆粒分散液1的固體含量濃度為40質(zhì)量％，并且顆粒的體積平均粒徑為200nm。
[0491] (著色劑分散液的制備）
[0492] 用均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)將50質(zhì)量份炭黑（Regal330,由CABOT公司生產(chǎn)）、 2. 5質(zhì)量份離子型表面活性劑Neogen R(由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司生產(chǎn)）以及150 質(zhì)量份的離子交換水混合并分散10分鐘，然后使用ULTIMIZER進(jìn)行分散處理。接下來，用離子交換水將固體含量調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，由此獲得中心粒徑為245nm的著色劑分散液。
[0493] (防粘劑分散液的制備）
[0494] 將50質(zhì)量份石錯（HNP0190,由Nippon Seiro公司生產(chǎn)）、2· 5質(zhì)量份的離子表面活性劑Neogen R(由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司生產(chǎn)）以及150質(zhì)量份的離子交換水加熱至120°C，在使用壓力注入型Gaulin均質(zhì)機(jī)進(jìn)行分散處理后，用離子交換水將固體含量調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，由此獲得中心粒徑為219nm的防粘劑分散液。
[0495] [實(shí)施例1]
[0496] (調(diào)色劑1的制造）
[0497] 將638質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液、128質(zhì)量份的結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液、135質(zhì)量份的不相容樹脂顆粒分散液1、88質(zhì)量份的著色劑分散液、175質(zhì)量份的防粘劑分散液、2. 5質(zhì)量份的硫酸錯（由Wako Pure Chemical Industries公司生產(chǎn)）、50質(zhì)量份0. 3M的硝酸水溶液和2, 050質(zhì)量份的離子交換水加入3升的裝配有溫度計、PH計和攪拌器的反應(yīng)容器中，將該混合物在30°C的溫度和150rpm的攪拌轉(zhuǎn)速下保持30分鐘，同時通過覆套式電阻加熱器從外部控制溫度。
[0498] 在加入25質(zhì)量份10質(zhì)量％的硫酸鋁水溶液的同時通過均質(zhì)機(jī)（ULTRA-TURRAX T50,由IKA日本制造）分散該成分，然后，加入0. 3N的硝酸溶液以調(diào)整聚集步驟中的pH至 3.5。在升溫至 50°C后，通過 COULTERMULTISIZER II (孔徑：100μπι，由 Coulter 制造）測量粒徑，并獲得了體積平均粒徑為5. 5 μ m的聚集體。
[0499] 然后，額外加入255質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液。
[0500] 然后，加入40質(zhì)量份10質(zhì)量％的NTA (氨三乙酸）金屬鹽水溶液（CHELEST70,由 Chelest公司生產(chǎn)），并且通過使用IN的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)至9. 0。在以0. 05°C / 分鐘的升溫速度升溫至80°C后，該體系在80°C下保持3小時。
[0501] 接下來,進(jìn)行1小時氮?dú)夤呐荩瑫r體系內(nèi)部保持在80°C，由此在體系內(nèi)創(chuàng)建惰性氣氛。向所得熔融顆粒分散液中加入聚合引發(fā)劑VA-057(商品名，由Wako Pure Chemical Industries公司生產(chǎn)），相對于每100質(zhì)量份的烙融顆粒，該聚合引發(fā)劑VA-057的加入量為2質(zhì)量份，在80°C下聚合5小時后，冷卻聚合產(chǎn)物并過濾以獲得粗調(diào)色劑顆粒。通過重復(fù) 粗調(diào)色劑顆粒在離子交換水中的再分散和過濾來進(jìn)行水洗直至濾液的導(dǎo)電率變?yōu)?0 μ S/ cm以下，并且該分散液在烘箱中于40°C真空干燥5小時以獲得調(diào)色劑顆粒。
[0502] 對于每100質(zhì)量份的所得調(diào)色劑顆粒，使用樣品磨將1. 5質(zhì)量份疏水二氧化硅 (RY50,由Nippon Aerosil公司生產(chǎn)）和I. 0質(zhì)量份的疏水氧化鈦（T805,由Nippon Aerosil 公司生產(chǎn)）在10, OOOrpm下混合30秒，使用篩孔為45 μ m的振動篩篩分該混合物以制備調(diào) 色劑1。
[0503] 調(diào)色劑1的體積平均粒徑為5. 7 μ m，SFl為130。另外，在調(diào)色劑1的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0504] (顯影劑的制造）
[0505] 將100質(zhì)量份的鐵素體顆粒（由Powdertech公司生產(chǎn)，體積平均粒徑：50 μ m)和 1. 5質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯樹脂（由Mitsubishi Rayon公司生產(chǎn)，分子量：95, 000)與 500質(zhì)量份的甲苯一同加入加壓捏合機(jī)，并在常溫（30°C)下攪拌混合15分鐘。接下來，在通過升溫至70°C來蒸去甲苯的同時，在減壓下混合該成分，將余物冷卻并用105 μ m的篩子分級以獲得樹脂包覆的鐵素體載體。
[0506] 將此樹脂包覆的鐵素體載體與調(diào)色劑1混合以制得調(diào)色劑濃度為7質(zhì)量％的雙組份顯影劑1。
[0507] (評價）
[0508] 使用DocuCentre-IV C4300(由Fuji Xerox公司制造）的改裝機(jī)（經(jīng)改裝使得能夠通過定影溫度可變的外部定影裝置來進(jìn)行定影），通過將施加到由Fuji Xerox公司制造的紙（JD紙）上的調(diào)色劑的量調(diào)整至9. 8g/m2來形成固體調(diào)色劑圖像。在調(diào)色劑圖像形成后，使用自由帶棍隙烙凝型（free belt nip fuser-type)外部定影裝置，在棍隙為6. 5mm、定影速度為150mm/秒下將調(diào)色劑圖像定影。在定影調(diào)色劑圖像時，由發(fā)生低溫側(cè)沾污（offset) 時的溫度起，以5°C的幅度逐步改變定影溫度，并基于下面的標(biāo)準(zhǔn)評價低溫定影性能。在實(shí) 施例1中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA。
[0509] (評價標(biāo)準(zhǔn)）
[0510] AA:150°C 以下
[0511] B :大于150°C小于等于170°C
[0512] C:大于 170°C
[0513] 順便提及，通過沾污是否在實(shí)際應(yīng)用中成為問題來判斷是否出現(xiàn)了低溫側(cè)沾污。
[0514] 此外，通過圖像光澤（60 °C光澤，三點(diǎn)平均，用BYK-Gardner制造的 Micro-TRI-Gloss (裝置名）測量）相對于最低定影溫度至最低定影溫度+20°C范圍內(nèi)的溫度的梯度來評價圖像光澤變化的程度。具體而言，以圖像光澤值作為Y軸，定影溫度作為X軸，用各定影溫度下的圖像光澤值對最低定影溫度、最低定影溫度+5°C、最低定影溫度 +10 °C、最低定影溫度+15 °C、最低定影溫度+20 °C作圖，從而確定圖中的梯度。
[0515] 梯度較小表示圖像光澤相對于定影溫度而言的變化較小，并且是優(yōu)選的實(shí)施方案。實(shí)施例1中圖像光澤的變化程度的評價結(jié)果為AA。
[0516] (評價標(biāo)準(zhǔn)）
[0517] C :梯度為0.5以上
[0518] B :梯度大于等于0. 3小于0. 5
[0519] A :梯度大于等于0. 2小于0. 3
[0520] AA :梯度小于0· 2
[0521] [實(shí)施例2]
[0522] (不相容樹脂顆粒分散液2的制備）
[0523] 將 100 質(zhì)量份的聚酯（HIMER ES-508,由 Sanyo Chemical Industries 公司生產(chǎn)）溶解在100質(zhì)量份的乙酸乙酯中，在進(jìn)一步添加20質(zhì)量份的ΤΑΚΕΝΑΤΕ DlION(由Mitsui Chemicals公司生產(chǎn)）后，攪拌該成分并溶解以獲得聚酯溶解產(chǎn)物。
[0524] 然后，在用均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)以7, 000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌添加有10質(zhì)量份的聚乙烯醇（Kuraray Poval PVA217)的100質(zhì)量份離子交換水的同時，添加該聚酯溶解產(chǎn)物并分散，在添加完成后，繼續(xù)攪拌10分鐘。接著，在40°C下加熱該分散液，并在用均質(zhì) 機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)以3, 000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌下將其加入1，000質(zhì)量份的離子交換水中，通過繼續(xù)攪拌和加熱5小時來進(jìn)行溶劑除去處理，由此可獲得具有交聯(lián)表面層的不相容樹脂顆粒分散液2。
[0525] 除了代替不相容樹脂顆粒分散液1使用了不相容樹脂顆粒分散液2以外，按與實(shí) 施例1相同的方式制造調(diào)色劑2。
[0526] 調(diào)色劑2的體積平均粒徑為7. 0 μ m，SFl為120。另外，在調(diào)色劑2的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0527] 實(shí)施例2中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為AA。
[0528] [實(shí)施例3]
[0529] 除了將非晶性聚酯樹脂的組成中的富馬酸變?yōu)轳R來酸以外，按與實(shí)施例1相同的方式制造調(diào)色劑3。
[0530] 調(diào)色劑3的體積平均粒徑為4. 7 μ m，SFl為135。另外，在調(diào)色劑3的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0531] 實(shí)施例3中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為A。
[0532] [實(shí)施例4]
[0533] 除了將非晶性聚酯樹脂的組成中的1，9-壬二醇變?yōu)?，6-己二醇以外，按與實(shí)施例1相同的方式制造調(diào)色劑4。
[0534] 調(diào)色劑4的體積平均粒徑為6. 2 μ m，SFl為137。另外，在調(diào)色劑4的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0535] 實(shí)施例4中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為A。
[0536] [實(shí)施例5]
[0537] 通過混合70質(zhì)量份實(shí)施例1中所用的非晶性聚酯樹脂、10質(zhì)量份的結(jié)晶性聚酯樹脂、10質(zhì)量份的不相容樹脂顆粒、6質(zhì)量份的著色劑分散液和3質(zhì)量份作為防粘劑的 WEP-5(由NOF公司生產(chǎn)）制備組合物，將該組合物在Banbury混合機(jī)中捏合，然后通過噴射磨機(jī)粉碎以獲得平均粒徑為7. 6μπι的調(diào)色劑，其中，5 μπι以下的顆粒的數(shù)均分?jǐn)?shù)為 10. 0%。
[0538] 將200質(zhì)量份的該調(diào)色劑分散在1，500質(zhì)量份的水中，該水中溶解有0. 05質(zhì)量％的作為非離子表面活性劑的壬基酚聚氧乙烯醚，用攪拌器（三一電機(jī)（Three-One Motor), 由Shinto Scientific公司生產(chǎn)）攪拌該分散體30分鐘，直至調(diào)色劑均勻潤濕，由此制備了調(diào)色劑分散液。
[0539] 在攪拌下將該調(diào)色劑分散液加熱至80°C，通過投入10質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鈉（由Mitsubishi Gas Chemical Industries公司生產(chǎn)）使調(diào)色劑表面發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。在將該體系在80°C保持1小時后，用冷水將反應(yīng)產(chǎn)物迅速冷卻以獲得調(diào)色劑顆粒分散液。
[0540] 將該調(diào)色劑分散液過濾，并且通過重復(fù)在離子交換水中再分散和過濾來進(jìn)行水洗直至濾液的導(dǎo)電率變?yōu)?0 μ S/cm以下，并且該分散液在烘箱中于40°C真空干燥5小時以獲得調(diào)色劑顆粒。
[0541] 調(diào)色劑5的體積平均粒徑為7. 5 μ m，SFl為139。另外，在調(diào)色劑5的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0542] 實(shí)施例5中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為A。
[0543] [比較例1]
[0544] 除了沒有添加聚合引發(fā)劑VA_057(商品名，由Wako Pure Chemical Industries公司生產(chǎn)）以外，按與實(shí)施例1相同的方式制造調(diào)色劑6。
[0545] 調(diào)色劑6的體積平均粒徑為5. 7 μ m，SFl為128。另外，在調(diào)色劑6的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，不含非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0546] 比較例1中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為c。
[0547] [比較例2]
[0548] 除了在比較例2沒有添加不相容樹脂顆粒分散液1并且將添加的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液變?yōu)?73質(zhì)量份以外，按與實(shí)施例1相同的方式制造調(diào)色劑7。
[0549] 調(diào)色劑7的體積平均粒徑為6 μ m，SFl為120。另外，在調(diào)色劑7的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0550] 比較例2中，低溫定影性能的評價結(jié)果為AA，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié) 果為C。
[0551] [比較例3]
[0552] 除了在比較例3沒有使用結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液并且將添加的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液變?yōu)?76質(zhì)量份以外，按與實(shí)施例1相同的方式制造調(diào)色劑8。
[0553] 調(diào)色劑8的體積平均粒徑為5. 6 μ m，SFl為136。另外，在調(diào)色劑8的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0554] 比較例3中，低溫定影性能的評價結(jié)果為C，并且圖像光澤的變化程度的評價結(jié)果為B。
[0555] (各測量方法）
[0556] 〈粒徑的測量方法〉
[0557] 對粒徑的測量方法進(jìn)行說明。
[0558] 當(dāng)所測粒徑為2 μ m以上時，使用Coulter Multisizer-II (由Coulter公司制造）作為測量裝置，并使用IS0T0N-II (由Coulter公司制造）作為電解液。
[0559] 當(dāng)所測粒徑小于2 μ m時，使用激光衍射型粒徑分布分析儀（LA-700,由Horiba有限公司制造）進(jìn)行測量。
[0560] 〈分子量的測量方法〉
[0561] 在以下條件下測量分子量。使用"HLC-8120GPC，SC-8020(由Tosoh公司制造）裝置"，使用兩根"TSKgel和Super HM-H (由Tosoh公司制造，6. Omm IDX 15cm) "作為色譜柱，使用THF(四氫呋喃）作為洗脫液來實(shí)施GPC。在樣品濃度為0. 5質(zhì)量％，流速為0. 6ml/ min，樣品注入量為10 μ 1，測量溫度為40°C的實(shí)驗條件下，使用RI檢測器進(jìn)行試驗。同樣，由 10 個"聚苯乙烯標(biāo)樣 TSK 標(biāo)準(zhǔn)" ："A-500"、"F-l"、"F-10"、"F-80"、"F-380"、"A-2500"、 "F-4"、"F-40"、"F-128"和"F-700"（由Tosoh公司制造）來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0562] 〈玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量方法〉
[0563] 通過DSC (差示掃描量熱計）測量法測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，確定按照ASTMD3418-8 測得的主最大峰（primary maximum peak)，并將其作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0564] 在主最大峰的測量中，使用了由PerkinElmer公司制造的DSC-7。在該裝置的檢測部的溫度校正中，使用了銦和鋅的熔融溫度，對于熱量校正，使用了銦的溶解熱。使用鋁制盤并設(shè)定用于參比的空盤在升溫速度為l〇°C /min下測量樣品。
[0565] 〈檢測表面層部分是否含有交聯(lián)產(chǎn)物〉
[0566] 通過上述方法確定調(diào)色劑（調(diào)色劑顆粒）的表面層部分是否含有交聯(lián)產(chǎn)物。
[0567] 〈tan δ 的測量〉
[0568] 通過上述方法測量調(diào)色劑的tan δ?；谒脺y量結(jié)果，確定了 tan δ的峰值溫度、tan δ的最大值、和tan δ相對于溫度的平均梯度。
[0569] (非晶性聚酯樹脂1的合成）
[0570] -含有烯鍵式不飽和雙鍵的聚酯樹脂_
[0571] 將80摩爾份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物、20摩爾份雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加合物、10摩爾份的對苯二甲酸、30摩爾份的十二烯基琥珀酸、40摩爾份的富馬酸和0. 1 摩爾份的二丁基氧化錫加入加熱干燥的三口燒瓶中，在通過減壓操作降低容器中的壓力之后，再用氮?dú)鈩?chuàng)建惰性氣氛，該混合物在機(jī)械攪拌下在常壓（101. 3KPa)下于230°C反應(yīng)10 小時，在8KPa下進(jìn)一步反應(yīng)1小時。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至210°C，加入10摩爾份的偏苯三酸酐。該混合物反應(yīng)1小時，接著在8KPa下反應(yīng)直至軟化溫度變?yōu)?15°C，由此獲得非晶性聚酯樹脂1。
[0572] 非晶性聚酯樹脂1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C。
[0573] (非晶性聚酯樹脂顆粒分散液1的制備）
[0574] 將500質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂1、320質(zhì)量份的的甲乙酮、125質(zhì)量份的異丙醇和 5. 0質(zhì)量份10質(zhì)量％的氨水溶液加入可分離燒瓶中，混合并溶解,然后通過加液泵在50°C 加熱攪拌下滴加離子交換水。接著，在減壓下除去溶劑，在向除去溶劑的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液加入50質(zhì)量份20質(zhì)量％的十二烷基苯磺酸鈉水溶液之后，加入離子交換水將固體含量濃度調(diào)節(jié)至40質(zhì)量％，由此獲得非晶性聚酯樹脂顆粒分散液1。所得聚酯樹脂顆粒的體積平均粒徑為190nm。
[0575] (結(jié)晶性聚酯樹脂1的合成）
[0576] 將45摩爾份的1，9-壬二醇、55摩爾份的富馬酸，和0. 05摩爾份的二丁基氧化錫加入加熱干燥的三口燒瓶中，在通過向容器中引入氮?dú)舛３侄栊詺夥盏耐瑫r升高溫度，之后在150°C至230°C下進(jìn)行2小時縮聚反應(yīng)。接下來，將溫度逐漸升至230°C，攪拌該體系 5小時，并且在達(dá)到粘性狀態(tài)時，空氣冷卻以停止反應(yīng)，由此合成了結(jié)晶性聚酯樹脂1。
[0577] (結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液1的制備）
[0578] 將3, 000質(zhì)量份所得結(jié)晶性聚酯樹脂1、10, 000質(zhì)量份離子交換水和60質(zhì)量份十二烷基苯磺酸鈉加入高溫高壓乳化裝置（CAVITR0N⑶1010)的乳化罐中，加熱混合物并且在1301：下熔融，此后，在1101：、317111的流速、10,000印111下分散30分鐘，此外，使之通過冷卻罐以制造結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液1，其固體含量為40質(zhì)量％并且體積平均粒徑 D50v 為 125nm。
[0579] (著色劑分散液1的制備）
[0580] 用均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)將50質(zhì)量份炭黑（Regal330,由CABOT公司生產(chǎn)）、 2. 5質(zhì)量份離子型表面活性劑Neogen R(由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司生產(chǎn)）以及150 質(zhì)量份的離子交換水混合并分散10分鐘，然后使用ULTIMIZER進(jìn)行分散處理。接下來，用離子交換水將固體含量調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，由此獲得中心粒徑為245nm的著色劑分散液1。
[0581] (防粘劑分散液1的制備）
[0582] 將50質(zhì)量份石蠟（HNP9,由Nippon Seiro公司生產(chǎn)）、2. 5質(zhì)量份的離子表面活性劑Neogen R(由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司生產(chǎn)）以及150質(zhì)量份的離子交換水加熱至 120°C，在使用壓力注入型Gaulin均質(zhì)機(jī)進(jìn)行分散處理后，用離子交換水將固體含量調(diào)節(jié) 至30質(zhì)量％，由此獲得中心粒徑為219nm的防粘劑分散液1。
[0583] [實(shí)施例 2-1]
[0584] (調(diào)色劑IA的制造）
[0585] 將638質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液1、128質(zhì)量份的結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液1、88質(zhì)量份的著色劑分散液、175質(zhì)量份的的防粘劑分散液1、50質(zhì)量份的0. 3M硝酸水溶液和2, 050質(zhì)量份的離子交換水加入3升的裝配有溫度計、PH計和攪拌器的反應(yīng)容器中，將該混合物在30°C的溫度和150rpm的攪拌轉(zhuǎn)速下保持30分鐘，同時通過覆套式電阻加熱器從外部控制溫度。
[0586] 在加入25質(zhì)量份10質(zhì)量％硫酸錯（由Wako Pure Chemical Industries公司生產(chǎn)）水溶液的同時通過均質(zhì)機(jī)（ULTRA-TURRAX T50,由IKA日本制造）分散該成分，然后，加入0. 3N硝酸以調(diào)整聚集步驟的pH至3. 5。在升溫至50°C后，通過COULTER MULTISIZER II (孔徑：100 μ m，由Coulter制造）測量粒徑，并獲得了體積平均粒徑為5. 5 μ m的聚集體。
[0587] 然后，額外加入255質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液。
[0588] 然后，加入40質(zhì)量份的10質(zhì)量％ NTA(氨三乙酸）金屬鹽水溶液（CHELEST70由 Chelest生產(chǎn)），并且通過使用IN氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)至9. 0。在以0. 05°C /分鐘的升溫速度升溫至80°C后，該體系在80°C下保持3小時。
[0589] 接下來，進(jìn)行1小時氮?dú)夤呐?，同時體系內(nèi)部保持在80°C，由此在體系內(nèi)創(chuàng)建惰性氣氛。向所得熔融顆粒分散液中，相對于每100質(zhì)量份的熔融顆粒，加入2質(zhì)量份的量的聚合引發(fā)劑VA_057(商品名，由Wako Pure Chemical Industries公司生產(chǎn)），在80°C下聚合 5小時后，冷卻聚合產(chǎn)物并過濾以獲得粗調(diào)色劑顆粒（交聯(lián)步驟）。通過重復(fù)粗調(diào)色劑顆粒在離子交換水中的再分散和過濾來進(jìn)行水洗直至濾液的導(dǎo)電率變?yōu)?0 μ S/cm以下，并且該分散液在烘箱中于40°C真空干燥5小時以獲得調(diào)色劑顆粒。
[0590] 相對于每100質(zhì)量份的所得調(diào)色劑顆粒，使用樣品磨將1. 5質(zhì)量份疏水二氧化硅 (RY50,由Nippon Aerosil公司生產(chǎn)）和I. 0質(zhì)量份的疏水氧化鈦（T805,由Nippon Aerosil 公司生產(chǎn)）在10, OOOrpm下混合30秒（外部添加步驟），使用篩孔為45 μ m的振動篩篩分該混合物以制備調(diào)色劑1A。
[0591] 調(diào)色劑IA的體積平均粒徑為5. 6 μ m，SFl為123。另外，在調(diào)色劑1的調(diào)色劑顆粒的表面層部分中，含有非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0592] 調(diào)色劑的tan δ的測量結(jié)果在表1中示出。
[0593] (顯影劑的制造）
[0594] 與500質(zhì)量份的甲苯一起，將100質(zhì)量份的鐵素體顆粒（由Powdertech公司生產(chǎn)，體積平均粒徑：50 μ m)和1. 5質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯樹脂（由Mitsubishi Rayon公司生產(chǎn)，分子量：95, 000)加入加壓捏合機(jī)，并在常溫（30°C )攪拌下混合15分鐘。接下來，在通過升溫至70°C來蒸去甲苯的同時，在減壓下混合該成分，將余物冷卻并用105 μ m的篩子分級以獲得樹脂包覆鐵素體載體。
[0595] 將此樹脂包覆鐵素體載體與調(diào)色劑IA混合以生產(chǎn)調(diào)色劑濃度為7質(zhì)量％的雙組份顯影劑1A。
[0596] (評價）
[0597] 使用Satera LBP5050(由Canon公司制造）的改裝機(jī)，其中調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑和顯影劑容器中的顯影劑分別被調(diào)色劑IA和雙組份顯影劑IA代替，形成5cmX 4cm的固體圖像1，并且通過改變內(nèi)部參數(shù)將單位面積所施加的調(diào)色劑的量調(diào)整至l〇[g/m2]。
[0598] 然后，通過連續(xù)打印彈出100張均具有用于評價的圖像的紙張，使用C2紙（由 Fuji Xerox公司制造）作為該紙張，在彈出第100張后的10秒內(nèi)，將為打印的2900張 C2 紙進(jìn)一步放置在排出的100張紙張上，并靜置17小時以上。
[0599] 將打印的100張紙張從固定紙張中取出，并彼此剝離，并通過觀察一張紙與另一張紙被調(diào)色劑粘結(jié)至何等程度來評價背面轉(zhuǎn)印的程度。
[0600] 所得的評價結(jié)果在表1中示出。
[0601] (評價標(biāo)準(zhǔn)）
[0602] AA :紙張未被粘結(jié)，允許紙張無阻力剝離，并且未出現(xiàn)對圖像的破壞。
[0603] A :剝離紙張時，經(jīng)歷無阻力或微阻力，并且對圖像的破壞為無（null)或在實(shí)際使用中不會引起問題的水平。
[0604] C :剝離紙張時，經(jīng)歷明顯阻力，或者由于偏移等對圖像的損害成為實(shí)際使用中的問題。
[0605] [實(shí)施例 2-2]
[0606] 將50質(zhì)量份實(shí)施例2-1中所用的結(jié)晶性聚酯樹脂1、255質(zhì)量份的非晶性聚酯樹脂1、34質(zhì)量份的著色劑分散液1、和56質(zhì)量份的乙酸乙酯攪拌，并且向該混合物中加入75 質(zhì)量份的蠟分散液。對所得混合物充分?jǐn)嚢柚敝馏w系變得均勻（此液體稱為液體A)。另一方面，使用均質(zhì)機(jī)（IKAULTRA-TURRAX)對100質(zhì)量份的碳酸鈣分散液（此液體稱為液體 B)攪拌5分鐘，該分散液通過在60質(zhì)量份的水中、99質(zhì)量份的2質(zhì)量％ CELLOGEN BS-H (由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku生產(chǎn)）水溶液、和157質(zhì)量份的水中分散40質(zhì)量份碳酸I丐而獲得。
[0607] 此外，使用均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)對345質(zhì)量份的液體B和250質(zhì)量份的液體A攪拌以使混合液體懸浮。將此混合液通過螺旋槳型攪拌器在室溫（例如，25°C)大氣壓下攪拌48小時以除去溶劑。接著，向該混合液體中加入鹽酸，并且在除去碳酸鈣后用水洗滌反應(yīng)混合物。
[0608] 接著，將溫度升高到80°C，同時再次攪拌該混合液和15質(zhì)量份的聚合引發(fā)劑（過硫酸鈉，由Mitsubishi Gas Chemical Industries公司生產(chǎn)）。將該體系在80°C攪拌下保持30分鐘，通過水洗、干燥和分級，獲得調(diào)色劑顆粒。該調(diào)色劑顆粒的平均粒徑為6 μ m。
[0609] 在外部添加步驟后，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的處理獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0610] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0611] [實(shí)施例 2-3]
[0612] 通過混合70質(zhì)量份實(shí)施例2-1中所用的非晶性聚酯樹脂1、10質(zhì)量份的結(jié)晶性聚酯樹脂1、6質(zhì)量份的著色劑分散液和3質(zhì)量份作為防粘劑的WEP-5(由NOF公司生產(chǎn)）制備組合物，將該組合物在Banbury混合機(jī)中捏合，然后通過噴射磨機(jī)粉碎以獲得平均粒徑為7. 6 μ m的調(diào)色齊[J，其中，5 μ m以下的顆粒的數(shù)均分?jǐn)?shù)為10. 0%。
[0613] 將200質(zhì)量份的該調(diào)色劑分散在1，500質(zhì)量份的、溶解有0. 05質(zhì)量％作為非尚子表面活性劑的壬基酚聚氧乙烯醚的水中，用攪拌器（三一電機(jī)，由Shinto Scientific公司生產(chǎn)）攪拌該分散體30分鐘，直至調(diào)色劑均勻潤濕，由此制備了調(diào)色劑分散液。
[0614] 在攪拌下將該調(diào)色劑分散液加熱至80°C，通過投入10質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鈉（由Mitsubishi Gas Chemical Industries公司生產(chǎn)）使調(diào)色劑表面中發(fā)生交聯(lián) 反應(yīng)。在將該體系在80°C保持1小時后，用冷卻水將反應(yīng)產(chǎn)物迅速冷卻以獲得交聯(lián)處理后的調(diào)色劑顆粒分散液。
[0615] 將該交聯(lián)處理后的調(diào)色劑分散液過濾，并且通過重復(fù)在離子交換水中再分散和過濾來進(jìn)行水洗直至濾液的導(dǎo)電率變?yōu)?0 μ S/cm以下，并且該分散液在烘箱中于40°C真空干燥5小時以獲得調(diào)色劑顆粒。該調(diào)色劑顆粒的體積平均粒徑為7. 2 μ m
[0616] 在外部添加步驟后，通過進(jìn)行與實(shí)施例1相同的處理獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0617] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0618] [實(shí)施例 2_4]
[0619] 通過將實(shí)施例2-1中的非晶性聚酯樹脂1中醇單體的構(gòu)成比變?yōu)?0摩爾份的雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物以及90摩爾份的雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加合物來合成非晶性聚酯樹脂。此外，在實(shí)施例2-1的調(diào)色劑生產(chǎn)工序中，在交聯(lián)步驟后的冷卻步驟后，在攪拌下將溫度再次升至50°C，將該體系保持2小時然后迅速冷卻。在迅速冷卻步驟后，通過進(jìn)行與實(shí)施例1相同的處理獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0620] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0621] [實(shí)施例 2_5]
[0622] 除了將在實(shí)施例2-1的非晶性聚酯樹脂1的合成中所用的富馬酸變?yōu)轳R來酸以夕卜，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的操作獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0623] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0624] [實(shí)施例 2_6]
[0625] 除了將構(gòu)成實(shí)施例2-1的結(jié)晶性聚酯樹脂1的單體中的1，9-壬二醇變?yōu)?，6-己二醇以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的操作并使用以同樣的方法合成的結(jié)晶性聚酯樹脂來獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0626] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0627] [比較例 2-1]
[0628] 除了在實(shí)施例2-1的操作中不進(jìn)行氮?dú)夤呐荨⑻砑右l(fā)劑和聚合以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的操作獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0629] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0630] [比較例 2-2]
[0631] 除了將在實(shí)施例2-1的非晶性聚酯樹脂分散液1的量變?yōu)?66質(zhì)量份并且不使用結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液1以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的操作獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0632] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0633] [比較例 2-3]
[0634] 除了將構(gòu)成實(shí)施例2-1的非晶性聚酯樹脂1的酸性單體的比例變?yōu)?0摩爾份的對苯二甲酸、40摩爾份的十二烯基琥珀酸和40摩爾份的富馬酸以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例 2-1相同的操作獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價，但是在評價過程中引起了顯影劑嚴(yán)重的背面轉(zhuǎn)印和凝聚，從而將該調(diào)色劑判斷為不能承受實(shí)際使用。
[0635] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0636] [比較例 2-4]
[0637] 除了在構(gòu)成實(shí)施例2-1的非晶性聚酯樹脂1的酸性單體中，對苯二甲酸變?yōu)?0摩爾份、十二烯基琥珀酸變?yōu)?摩爾份并且以及富馬酸變?yōu)?0摩爾份以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2-1相同的操作獲得調(diào)色劑，并進(jìn)行相同的評價。
[0638] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0639] [比較例 2-5]
[0640] (非晶性脂顆粒分散液的制備）
[0641] 向分散介質(zhì)中加入480質(zhì)量份苯乙烯、120質(zhì)量份的丙烯酸丁酯和6質(zhì)量份的羧乙基丙烯酸酯，該分散介質(zhì)通過在250質(zhì)量份的離子交換水中溶解6質(zhì)量份表面活性劑（二苯醚二磺酸鈉）而獲得，并且通過均質(zhì)機(jī)（IKA ULTRA-TURRAX)在5, 000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下分散5分鐘以獲得單體乳液。
[0642] 然后，向帶有攪拌器的容器中投入50質(zhì)量份的單體乳液、550質(zhì)量份的離子交換水和1質(zhì)量份的表面活性劑（二苯醚二磺酸鈉），該容器在80°C的熱浴中保溫，在進(jìn)一步投入10質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨（由Mitsubishi Gas Chemical Industries公司生產(chǎn)）后，在200rpm下攪拌并在熱浴中保溫1小時10分鐘。
[0643] 另外，將剩余的單體乳液以每分鐘3質(zhì)量份的速度投入容器中，在投入完成后，在熱浴中攪拌并保溫另外5小時。向其中加入IM氫氧化鈉水溶液以將pH調(diào)節(jié)為4,由此獲得非晶性脂分散液。
[0644] 所得非晶性脂分散液的固體含量濃度為40質(zhì)量％，并且樹脂顆粒的體積平均粒徑為200nm。
[0645] 通過代替實(shí)施例2-1的操作中的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液1而使用該非晶性脂分散液獲得調(diào)色劑，并并進(jìn)行相同的評價。
[0646] 所得評價結(jié)果在表1中示出。
[0647] 表 1
[0648]

【權(quán)利要求】
1. 一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包含：非晶性聚醋樹脂，結(jié)晶性聚醋樹脂，W及與所述非晶性聚醋樹脂不相容的樹脂顆粒，其中所述非晶性聚醋樹脂包含具有帰屬不飽和鍵的非晶性聚醋樹脂，并且表面層部分含有所述具有帰屬不飽和鍵的非晶性聚醋樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述樹脂顆粒為己帰系樹脂顆粒。
3. -種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包含：非晶性聚醋樹脂，W及結(jié)晶性聚醋樹脂，其中所述非晶性聚醋樹脂包含具有帰屬不飽和鍵的非晶性聚醋樹脂，表面層部分含有所述具有帰屬不飽和鍵的非晶性聚醋樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物， tan5的最大值存在于50°C至7(TC的范圍內(nèi)， tan 5的最大值為1 W上，并且相對于比顯示出tan 5的最大值的溫度低1(TC至低4C的溫度范圍內(nèi)的溫度，tan 5值的平均梯度為0. lotri W上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶性聚醋樹脂的烙融溫度為7(TC W上，并且，在衍生自構(gòu)成所述結(jié)晶性聚醋樹脂的駿酸組分的結(jié)構(gòu)單元的總量中，衍生自富馬酸的結(jié)構(gòu)單元的百分率為30摩爾％ W上。
5. -種靜電圖像顯影劑，包含權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
6. -種靜電圖像顯影劑，包含權(quán)利要求3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
7. -種調(diào)色劑盒，其容納有權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且該調(diào)色劑盒W可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
8. -種調(diào)色劑盒，其容納有權(quán)利要求3所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，并且該調(diào)色劑盒W可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
9. 一種處理盒，其容納有權(quán)利要求5所述的靜電圖像顯影劑，并且具有顯影單元，該顯影單元利用所述靜電圖像顯影劑將在圖像保持部件的表面上形成的靜電圖像顯影，W形成調(diào)色劑圖像，其中，所述處理盒W可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
10. -種處理盒，其容納有權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影劑，并且具有顯影單元，該顯影單元利用所述靜電圖像顯影劑將在圖像保持部件的表面上形成的靜電圖像顯影，W形成調(diào)色劑圖像，其中，所述處理盒W可拆卸的方式安裝在成像裝置中。
11. 一種成像裝置，包括：圖像保持部件；充電單元，其對所述圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；靜電圖像形成單元，其在所述圖像保持部件的已充電表面上形成靜電圖像；顯影單元，其容納有權(quán)利要求5所述的靜電圖像顯影劑，并利用該靜電圖像顯影劑將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電圖像顯影，W形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì) 的表面上；W及定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
12. -種成像裝置，包括：圖像保持部件；充電單元，其對所述圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；靜電圖像形成單元，其在所述圖像保持部件的已充電表面上形成靜電圖像；顯影單元，其容納有權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影劑，并利用該靜電圖像顯影劑將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電圖像顯影，W形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì) 的表面上；W及定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
【文檔編號】G03G15/08GK104345585SQ201410253066
【公開日】2015年2月11日申請日期:2014年6月9日優(yōu)先權(quán)日:2013年8月6日
【發(fā)明者】北川聰一郎, 高木慎平, 山中清弘, 新屋智弘申請人:富士施樂株式會社

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