感光性樹(shù)脂組合物及感光性樹(shù)脂印刷版原版的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供浮凸的圖像重現(xiàn)性?xún)?yōu)異、強(qiáng)韌、并且耐印性提高了的感光性樹(shù)脂組合物及感光性樹(shù)脂印刷版原版。所述感光性樹(shù)脂組合物的特征在于，含有：(A)在側(cè)鏈具有反應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯；(B)具有堿性氮的聚酰胺；(C)分子量為300以下、具有5～7元環(huán)、且具有能聚合的乙烯性雙鍵的化合物；及(D)光聚合引發(fā)劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】感光性樹(shù)脂組合物及感光性樹(shù)脂印刷版原版

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及感光性樹(shù)脂組合物及使用其的感光性樹(shù)脂印刷版原版，特別是涉及提 供耐印力得以提高、印刷品質(zhì)得以提高的感光性樹(shù)脂凸版材料的印刷版用感光性樹(shù)脂組合 物。

【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)于具有由感光性樹(shù)脂組合物形成的層的印刷版材而言，通常在感光性樹(shù)脂層中 含有可溶性聚合物、含光聚合性不飽和基團(tuán)的單體、及光聚合引發(fā)劑作為必需成分，根據(jù)需 要配合穩(wěn)定劑、增塑劑等添加劑。這樣的印刷版材通過(guò)如下的操作形成浮凸圖像而被使用： 介由負(fù)片、正片的原始膠片、或設(shè)置于感光性樹(shù)脂層上的對(duì)紫外光不透明的圖像掩模層對(duì) 感光性樹(shù)脂層照射紫外光，由此在感光性樹(shù)脂層中形成溶于溶劑的部分和不溶于溶劑的部 分。
[0003] 目前主要使用的感光性樹(shù)脂凸版材料大多是用水將通過(guò)曝光而形成的浮凸圖像 顯影、由此能夠形成浮凸的材料，作為感光性樹(shù)脂層的可溶性聚合物，使用水溶解性或水膨 潤(rùn)性的聚合物。
[0004] 部分皂化聚乙酸乙烯酯及其衍生物為水溶解性，且水顯影性?xún)?yōu)異，所以正廣泛使 用，但由于結(jié)晶度高，所以耐受印刷中的反復(fù)沖擊力的能力差，在印刷中發(fā)生浮凸中產(chǎn)生裂 紋等問(wèn)題。
[0005] 作為解決上述問(wèn)題的方法，例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2中提出了通過(guò)配合聚乙酸乙烯酯 衍生物和具有堿性氮的聚酰胺來(lái)解決上述問(wèn)題的方案。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)平11-65115號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2001-272776號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平3-274558號(hào)公報(bào)
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平4-283749號(hào)公報(bào)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2007-79494號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 如上所述，已經(jīng)提出了針對(duì)印刷中的裂紋的產(chǎn)生的解決方法，但該方法對(duì)于下述 情況依然不具有令人滿意的效果，即，在將浮凸粘附于印刷機(jī)的印刷滾筒上時(shí)受到拉伸應(yīng) 力的狀態(tài)下由沖擊導(dǎo)致的裂紋的產(chǎn)生。本發(fā)明是鑒于上述狀況而完成的，目的在于提供浮 凸的圖像重現(xiàn)性?xún)?yōu)異、強(qiáng)韌且耐印性提高了的感光性樹(shù)脂組合物及感光性樹(shù)脂印刷版原 版。
[0014] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有：(A) 在側(cè)鏈具有反應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯、（B)具有堿性氮的聚酰胺、（C)分子 量為300以下、具有5?7元環(huán)、且具有能聚合的乙稀性雙鍵（ethylenicdoublebond)的 化合物、及（D)光聚合引發(fā)劑。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，能夠得到即使在將浮凸粘附于印刷機(jī)的印刷滾筒時(shí)受到拉伸張力的 狀態(tài)下的印刷中、受到反復(fù)沖擊的情況下，也不易產(chǎn)生浮凸的裂紋的凸版印刷版。

【具體實(shí)施方式】
[0016] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0017] 所謂作為構(gòu)成感光性樹(shù)脂組合物的（A)成分的、在側(cè)鏈具有反應(yīng)性基團(tuán)的改性部 分皂化聚乙酸乙烯酯中的反應(yīng)性基團(tuán)，是指通過(guò)自由基反應(yīng)能夠進(jìn)行交聯(lián)的官能團(tuán)。通常 而言，作為這樣的官能團(tuán)，通常多使用非芳香族的不飽和碳-碳鍵、特別是乙烯性雙鍵，作 為其例子，可以舉出乙烯基、（甲基）丙烯?；?。
[0018] 作為將這樣的反應(yīng)性基團(tuán)導(dǎo)入部分皂化聚乙酸乙烯酯的側(cè)鏈的方法，可以舉出例 如專(zhuān)利文獻(xiàn)3及4中記載的方法、專(zhuān)利文獻(xiàn)5中記載的方法。
[0019] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3及4中記載的方法為下述方法：使部分皂化聚乙酸乙烯酯與酸酐反應(yīng)， 以部分皂化聚乙酸乙烯酯的羥基作為起點(diǎn)在聚合物側(cè)鏈導(dǎo)入羧基，使該羧基與不飽和環(huán)氧 化合物反應(yīng)，由此導(dǎo)入反應(yīng)性基團(tuán)的方法；將使乙酸乙烯酯與不飽和羧酸或其鹽、或不飽和 羧酸酯共聚而得的聚合物部分皂化，使該聚合物所帶的羧基與不飽和環(huán)氧化合物反應(yīng)，由 此導(dǎo)入反應(yīng)性基團(tuán)的方法。其中，利用前者的方法得到的部分皂化聚乙酸乙烯酯的反應(yīng)性 基團(tuán)的導(dǎo)入是容易的，本發(fā)明的效果能夠顯著地顯現(xiàn)，因此優(yōu)選使用。
[0020] 優(yōu)選這樣的反應(yīng)性基團(tuán)在化合物（A)中存在0. 08?0. 72摩爾/kg，更優(yōu)選為 0. 12?0. 36摩爾/kg。比0. 72摩爾/kg多時(shí)，水溶解性變差，通常不能得到水顯影性令人 滿意的水平。比〇. 08摩爾/kg少時(shí)，通常不會(huì)顯示出下述效果，S卩，通過(guò)反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行反 應(yīng)而得以改善的顯影時(shí)浮凸欠缺等的效果。由此得到的具有反應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚 乙酸乙烯酯（A)至少具有以下的結(jié)構(gòu)單元（I)、（II)及（III)。
[0021]

【權(quán)利要求】
1. 一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有： (A) 在側(cè)鏈具有反應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯； (B) 具有堿性氮的聚酰胺； (C) 分子量為300以下、具有5?7元環(huán)、且具有能聚合的乙烯性雙鍵的化合物；及 (D) 光聚合引發(fā)劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述（C)分子量為300以下、 具有5?7元環(huán)、且具有能聚合的乙烯性雙鍵的化合物所具有的5?7元環(huán)為雜環(huán)。
3. 如權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述（C)分子量為300以下、 具有5?7元環(huán)、且具有能聚合的乙烯性雙鍵的化合物具有選自羥基、羧基、及氨基中的官 能團(tuán)。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，所述（A)在側(cè)鏈具有反 應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯是通過(guò)如下操作得到的：使部分皂化聚乙酸乙烯酯 與酸酐反應(yīng)而在聚合物側(cè)鏈導(dǎo)入羧基，使該羧基與不飽和環(huán)氧化合物反應(yīng)，從而導(dǎo)入了反 應(yīng)性基團(tuán)。
5. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，所述（A)在側(cè)鏈具有反 應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯是在將乙酸乙烯酯和不飽和羧酸或其鹽、或不飽和 羧酸酯的共聚物皂化而得的皂化度60?90摩爾％的陰離子改性聚乙烯醇中加成不飽和環(huán) 氧化合物而得到的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯。
6. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，所述（A)在側(cè)鏈具有反 應(yīng)性基團(tuán)的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯是通過(guò)部分皂化聚乙酸乙烯酯與具有N-羥甲基 的丙烯酸類(lèi)化合物的反應(yīng)而得到的改性部分皂化聚乙酸乙烯酯。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述（B)具有堿 性氮的聚酰胺具有哌嗪環(huán)。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，還含有水溶性三 苯基甲烷系染料。
9. 一種感光性樹(shù)脂印刷版原版，其特征在于，在支撐體上具有使用權(quán)利要求1?7中任 一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物形成的感光性樹(shù)脂層。
10. -種樹(shù)脂印刷版的制造方法，其特征在于，使用紫外線對(duì)由權(quán)利要求1?8中任一 項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物形成的感光性樹(shù)脂層進(jìn)行部分曝光，通過(guò)使用了以水為主成分 的顯影液的顯影而除去所述感光性樹(shù)脂層的非曝光部分，形成浮凸層。
【文檔編號(hào)】G03F7/027GK104508555SQ201380039883
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2013年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月31日
【發(fā)明者】油努, 藪木秀平 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社