靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含具有芯和殼的色調(diào)劑顆粒，所述芯包含結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段的嵌段共聚物，所述殼覆蓋芯并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且所述殼的表面層部分包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
【專利說明】靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]例如，日本特開2007-147927號公報(專利文獻(xiàn)I)提出了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述色調(diào)劑包含:芯部，所述芯部包含非晶性樹脂、結(jié)晶性樹脂和嵌段聚合物作為粘合劑樹脂；和覆蓋芯部的殼部，其中，所述嵌段聚合物由非晶性段A和結(jié)晶性段B構(gòu)成，用于形成嵌段聚合物的非晶性段A的樹脂的重均分子量為10，000~40，000，并且用于形成嵌段聚合物的結(jié)晶性段B的樹脂的重均分子量為1，000~3，000。
[0003]日本特開2010-055092號公報(專利文獻(xiàn)2)提出了一種方法，所述方法包括以下步驟:通過在水性乳液中使至少一種非晶性樹脂與至少一種結(jié)晶性樹脂接觸而形成小顆粒，所述水性乳液含有可選的額外著色劑、可選的額外表面活性劑和可選的額外蠟；通過使小顆粒凝集而形成多個大凝集體；通過使大凝集體與含有以上至少一種非晶性樹脂和/或另外的至少一種非晶性樹脂的乳液接觸而形成覆蓋大凝集體的樹脂涂層；通過使樹脂涂層中大凝集體聚結(jié)以及通過同時或隨后使大凝集體和/或樹脂涂層交聯(lián)而形成多個具有芯和殼的交聯(lián)顆粒；在此方法中形成交聯(lián)顆粒之前的任一步驟中添加至少一種水溶性引發(fā)劑；和回收交聯(lián)顆粒。
[0004]日本特開2010-060651號公報(專利文獻(xiàn)3)提出了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述色調(diào)劑包含:具有結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段的聚酯嵌段共聚物；和包含烯鍵式不飽和化合物的聚合物的粘合劑樹脂，其中，在流動測試儀應(yīng)用壓力為5kgf/cm2下粘合劑樹脂的粘度變?yōu)镮O4Pa.s時的溫度T(P5)為110°C以上，在流動測試儀應(yīng)用壓力為300kgf/cm2下粘合劑樹脂的粘度變?yōu)镮O4Pa.s時的溫度T(P300)為80°C以下，并且溫度T(P5)和 Τ(Ρ300)滿足關(guān)系:30°C^ T (P5)-T (P300)≤ 80°C。
[0005]日本特開2012-042941號公報(專利文獻(xiàn)4)提出了一種吸熱峰面積和半值寬度取決于升溫速率的粘合劑樹脂，所述粘合劑樹脂是一種嵌段聚合物，其中能夠采用結(jié)晶結(jié)構(gòu)的樹脂成分和不能采用結(jié)晶結(jié)構(gòu)的樹脂成分彼此結(jié)合。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的一個目的是提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述色調(diào)劑可保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0007]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述色調(diào)劑包含具有芯和殼的色調(diào)劑顆粒，所述芯包含結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段的嵌段共聚物，所述殼覆蓋所述芯并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且所述殼的表面層部分包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。[0008]本發(fā)明的第二方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，在色調(diào)劑顆粒中，不溶于四氫呋喃的樹脂不溶性成分相對于所述色調(diào)劑顆粒為5.0重量％以下。
[0009]本發(fā)明的第三方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述殼相對于色調(diào)劑顆粒為5.0重量％?40重量％。
[0010]本發(fā)明的第四方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述嵌段共聚物以5.0重量％?100重量％的量包含于所述芯的粘合劑樹脂中。
[0011]本發(fā)明的第五方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，在所述嵌段共聚物中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段與所述非晶性聚酯嵌段的重量比為1/20?20/1 (結(jié)晶性聚酯嵌段/非晶性聚酯嵌段)。
[0012]本發(fā)明的第六方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，在所述嵌段共聚物中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段與所述非晶性聚酯嵌段的重量比為1/10?10/1 (結(jié)晶性聚酯嵌段/非晶性聚酯嵌段)。
[0013]本發(fā)明的第七方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為15000?70000。
[0014]本發(fā)明的第八方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段選自:乙二醇與戊二酸的縮聚物，1,9-壬二醇與1，10-癸烷二羧酸的縮聚物，環(huán)己烷二醇與己二酸的縮聚物，乙二醇、丙二醇或1，6_己二醇與癸二酸的縮聚物，和乙二醇、丙二醇或丁二醇與琥珀酸的縮聚物。
[0015]本發(fā)明的第九方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述非晶性聚酯嵌段選自:對苯二甲酸與雙酚A的氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯-氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，和正十二烷基琥珀酸、對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯加合物的縮合產(chǎn)物。
[0016]本發(fā)明的第十方面提供了如第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，具有烯鍵式不飽和雙鍵的所述非晶性聚酯樹脂是選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二羧酸與二醇的縮聚物。
[0017]根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，所述顯影劑包含第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供了一種具有色調(diào)劑容室的色調(diào)劑盒，其中，所述色調(diào)劑容室容納有第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，提供了一種處理盒，所述處理盒具有容室和顯影單元，所述容室用于第十一方面所述的靜電荷圖像顯影劑，所述顯影單元使用所述靜電荷圖像顯影劑使靜電荷圖像顯影。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供了一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包括:圖像保持部件；充電單元，所述充電單元使圖像保持部件充電；靜電荷圖像形成單元，所述靜電荷圖像形成單元在圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像；顯影單元，所述顯影單元使用包含色調(diào)劑的顯影劑使所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將所述色調(diào)劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件的表面上；和定影單元，所述定影單元使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印部件的表面上的所述色調(diào)劑圖像定影，其中，所述色調(diào)劑為第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，提供了一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括:使圖像保持部件充電；在所述圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像；使用包含色調(diào)劑的顯影劑使所述圖像保持部件的表面上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件的表面上；和使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印部件的表面上的所述色調(diào)劑圖像定影，其中，所述色調(diào)劑為第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的第一、第五?第十方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與色調(diào)劑顆粒的殼的表面層部分不包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的情形相比，所述色調(diào)劑能夠保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與色調(diào)劑顆粒中不溶于四氫呋喃的樹脂不溶性成分不在以上范圍內(nèi)的情形相比，所述色調(diào)劑能夠保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與殼不在以上范圍內(nèi)的情形相比，所述色調(diào)劑能夠保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的第四方面，可以提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，與嵌段共聚物中結(jié)晶性聚酯嵌段與非晶性聚酯嵌段的重量比不在以上范圍內(nèi)的情形相比，所述色調(diào)劑能夠保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的第十一?第十五方面，與靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中的色調(diào)劑顆粒的表面層部分不是由具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物構(gòu)成的情形相t匕，可以提供一種靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]將基于以下附圖對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，其中:
[0028]圖1是示出了示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備實(shí)例的構(gòu)造的示意圖；和
[0029]圖2是示出了該示例性實(shí)施方式的處理盒實(shí)例的構(gòu)造的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0030]下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式。
[0031 ] 靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑
[0032]本發(fā)明示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文中也稱作“色調(diào)劑”)含有色調(diào)劑顆粒，所述色調(diào)劑顆粒具有:芯，所述芯包含結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物；和殼，所述殼覆蓋芯，并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且其表面層部分包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0033]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑是可保持低溫定影性并抑制圖像不均勻的色調(diào)劑。其原因尚不清楚，但推測如下。
[0034]迄今為止，已經(jīng)提出了使用由非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物形成的樹脂作為粘合劑樹脂。
[0035]不過，盡管實(shí)現(xiàn)了色調(diào)劑顆粒的抗壓強(qiáng)度，但結(jié)晶性聚酯樹脂成分暴露在色調(diào)劑顆粒表面上，由此存在色調(diào)劑顆粒的表面強(qiáng)度降低的傾向。當(dāng)色調(diào)劑顆粒的表面強(qiáng)度降低時，容易出現(xiàn)外添劑的包埋，由此存在轉(zhuǎn)印工序中色調(diào)劑的轉(zhuǎn)印性降低并且出現(xiàn)圖像品質(zhì)不均勻的傾向。
[0036]另一方面，據(jù)認(rèn)為，通過在色調(diào)劑的色調(diào)劑顆粒的芯中組合使用結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂，本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑具有低溫定影性。
[0037]此處，將色調(diào)劑顆粒的芯構(gòu)造為包含結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物作為粘合劑樹脂，并且通過使樹脂化學(xué)結(jié)合來改善難以彼此混合的結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性聚酯樹脂之間的相容性。因此，與包含以上樹脂的簡單混合物的色調(diào)劑顆粒相比，存在下述傾向:色調(diào)劑顆粒在共聚物中具有小領(lǐng)域狀態(tài)(domain state)的結(jié)晶性聚酯樹脂，在該狀態(tài)中，結(jié)晶性聚酯樹脂分散在色調(diào)劑顆粒的整個芯中。
[0038]結(jié)果，據(jù)推測，在整個色調(diào)劑顆粒內(nèi)獲得了結(jié)晶性聚酯樹脂的低溫定影性(急劇熔融(sharp melt)性)，并由此實(shí)現(xiàn)了低溫定影性。據(jù)認(rèn)為，急劇熔融后在定影溫區(qū)內(nèi)也容易保持適當(dāng)?shù)膹椥浴?br> [0039]同時，覆蓋芯的殼具有雙層構(gòu)造，其具有:包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的層，和包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的表面層部分。因此，據(jù)認(rèn)為與非晶性聚酯樹脂相比，可抑制具有低熔融溫度的結(jié)晶性聚酯樹脂從色調(diào)劑顆粒的芯露出色調(diào)劑顆粒的表面。
[0040]另外，由于色調(diào)劑顆粒的表面層部分由具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物構(gòu)成，因此據(jù)認(rèn)為色調(diào)劑顆粒表面的機(jī)械強(qiáng)度得到提高，并且可抑制外添劑包埋入色調(diào)劑顆粒中，由此可抑制色調(diào)劑顆粒的轉(zhuǎn)印性降低。
[0041]在本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑中，由于構(gòu)成色調(diào)劑顆粒的表面層部分的交聯(lián)產(chǎn)物是暴露在色調(diào)劑顆粒表面上的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物，因此據(jù)認(rèn)為與由通過乙烯基單體的常規(guī)自由基聚合、接枝聚合和種子聚合而得的聚合物構(gòu)成的涂覆層相比，形成了薄涂覆層。
[0042]因此，可將由定影部件供給的熱量提供給全部色調(diào)劑顆粒，由此色調(diào)劑顆粒的粘合劑樹脂的熔融部分容易均勻分布，并存在涂覆層在定影時容易受壓力破壞的傾向。
[0043]結(jié)果，在本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的情形中，在定影過程中溫度和壓力均可促進(jìn)色調(diào)劑顆粒中包含的粘合劑樹脂(具體而言是結(jié)晶性聚酯樹脂)的滲出，由此認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了低溫定影性。
[0044]由以上描述可推測出，本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑可保持低溫定影性并抑制圖像不均勻。
[0045]關(guān)于本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑，由于可抑制結(jié)晶性聚酯樹脂暴露在色調(diào)劑顆粒的表面上，因此存在難以出現(xiàn)色調(diào)劑顆粒相互附著的現(xiàn)象(下文中稱為“耐熱結(jié)塊性”)并使色調(diào)劑的粉末流動性變得優(yōu)異的傾向。
[0046]下面將詳細(xì)描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的構(gòu)造。
[0047]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑具有色調(diào)劑顆粒和必要時的外添劑。
[0048]首先描述色調(diào)劑顆粒。
[0049]色調(diào)劑顆粒具有芯-殼結(jié)構(gòu)，其包含芯(芯顆粒)和覆蓋芯的殼(殼層)。
[0050]下面描述色調(diào)劑顆粒的芯。
[0051]將色調(diào)劑顆粒的芯構(gòu)造為包含結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物(作為粘合劑樹脂)，和必要時的其他粘合劑樹脂、著色劑、防粘劑及其他添加劑。
[0052]下面描述粘合劑樹脂。
[0053]作為粘合劑樹脂，至少使用結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物。該粘合劑樹脂可以與其他粘合劑樹脂組合使用。當(dāng)該粘合劑樹脂與其他粘合劑樹脂組合使用時，優(yōu)選使用非晶性聚酯樹脂或非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0054]此處，“結(jié)晶性”是指在差示掃描量熱法(DSC)中樹脂具有明確的吸熱峰，而不是階梯狀吸熱變化。具體而言，其是指在升溫速率為10°c /分鐘的測量中吸熱峰的半值寬度為至多15°C。另一方面，“非晶性”是指樹脂具有半值寬度超過15°c的吸熱峰，或者僅表現(xiàn)出階梯狀吸熱變化，而不是明確的吸熱峰。
[0055]下面描述嵌段共聚物。
[0056]結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的嵌段共聚物(下文中稱為“聚酯嵌段共聚物”)是具有結(jié)晶性聚酯樹脂嵌段(下文中稱為“結(jié)晶性聚酯嵌段”)和非晶性聚酯樹脂嵌段(下文中稱為“非晶性聚酯嵌段”)的聚酯嵌段共聚物。嵌段共聚物可以具有結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段以外的其他嵌段。
[0057]聚酯嵌段共聚物的制造方法的實(shí)例包括:包括通過混合結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂而進(jìn)行聚合反應(yīng)獲得聚酯嵌段共聚物的制造方法，包括通過混合形成非晶性聚酯樹脂的單體與結(jié)晶性聚酯樹脂而進(jìn)行聚合的制造方法，和包括通過混合形成結(jié)晶性聚酯樹脂的單體與非晶性聚酯樹脂而進(jìn)行聚合的制造方法。其中，優(yōu)選的是通過混合結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂而進(jìn)行聚合反應(yīng)獲得聚酯嵌段共聚物的方法。
[0058]結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段例如可通過組合下述可縮聚單體經(jīng)由水性溶劑中的直接酯化反應(yīng)或者轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)等進(jìn)行縮聚而容易地制備。
[0059]結(jié)晶性聚酯嵌段的實(shí)例包括多元羧酸與多元醇的縮聚物和環(huán)狀單體的開環(huán)聚合物。
[0060]用于獲得結(jié)晶性聚酯嵌段的多元羧酸的實(shí)例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸，以及它們的酸酐和酰氯。
[0061 ] 用于獲得結(jié)晶性聚酯嵌段的多元醇的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。
[0062]環(huán)狀單體的實(shí)例包括己內(nèi)酯。
[0063]結(jié)晶性聚酯嵌段的具體實(shí)例包括乙二醇與戊二酸的縮聚物，1,9-壬二醇與
I,10-癸烷二羧酸的縮聚物，環(huán)己烷二醇與己二酸的縮聚物，乙二醇、丙二醇或1,6-己二醇與癸二酸的縮聚物，和乙二醇、丙二醇或丁二醇與琥珀酸的縮聚物。其中，優(yōu)選的是
I,10-癸烷二羧酸與1，6-己二醇的縮聚物、1，10-癸烷二羧酸與1，9-壬二醇的縮聚物和癸二酸與1，6-己二醇的縮聚物。
[0064]非晶性聚酯嵌段的實(shí)例包括多元羧酸與多元醇的縮聚物和羥基羧酸的縮聚物。
[0065]用于獲得非晶性聚酯嵌段的多元羧酸是在一個分子中含有兩個以上羧基的化合物。用于獲得非晶性聚酯嵌段的多元羧酸的實(shí)例包括在一個分子中含有兩個羧基的二羧酸(二元羧酸)和在一個分子中含有三個以上羧基的二羧酸以外的多元羧酸。
[0066]二羧酸的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸(TPA)、四氯鄰苯二甲酸、氯代鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對羧基苯乙酸、對苯二乙酸、間苯二甘醇酸、對苯二甘醇酸、鄰苯二甘醇酸、二苯基二乙酸、二苯基-P，p’ - 二羧酸、萘-1，4- 二羧酸、萘-1，5- 二羧酸、萘-2，6- 二羧酸、蒽二羧酸、環(huán)己烷二羧酸和正十二烷基琥珀酸(DSA)。
[0067]二羧酸以外的多元羧酸的實(shí)例包括偏苯三酸、均苯四甲酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸和芘四羧酸。
[0068]另外，可以使用其中以上羧酸的羧基變?yōu)樗狒ⅤＢ然蝓サ鹊乃帷?br> [0069]其中，優(yōu)選的是對苯二甲酸及其低級酯、二苯基二乙酸和環(huán)己烷二羧酸。低級酯是具有I?8個碳原子的脂肪醇的酯。
[0070]用于獲得非晶性聚酯嵌段的多元醇是在一個分子中含有兩個以上羥基的化合物。用于獲得非晶性聚酯嵌段的多元醇的實(shí)例包括在一個分子中含有兩個羥基的二醇(二元醇)和在一個分子中含有三個以上羥基的多元醇。
[0071]二醇的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、丁烯二醇、戊二醇、己二醇、環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、新戊二醇、聚丁二醇、雙酚A、雙酚Z和氫化雙酚A。其中，在如雙酚A、雙酚Z和氫化雙酚A等雙酚的情形中，每分子可以加合I摩爾?6摩爾如氧化乙烯和氧化丙烯等氧化烯，并且其中優(yōu)選的是氧化乙烯2摩爾加合物和氧化乙烯3摩爾加合物。
[0072]二醇以外的多元醇的實(shí)例包括甘油、季戊四醇、六羥甲基三聚氰胺、六羥乙基三聚氰胺、四羥甲基苯并胍胺和四羥乙基苯并胍胺。
[0073]由于這些多元醇難溶于或不溶于水性溶劑，因此酯合成反應(yīng)在單體液滴中進(jìn)行，該液滴中多元醇分散在水性溶劑中。
[0074]其中，優(yōu)選的是聚丁二醇、雙酚A、雙酚Z、氫化雙酚A和環(huán)己烷二甲醇。
[0075]非晶性聚酯嵌段的實(shí)例包括對苯二甲酸(TPA)與雙酚A的氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，對苯二甲酸(TPA)與雙酚A的氧化丙烯-氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，和正十二烷基琥珀酸、對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯加合物的縮合產(chǎn)物。其中，優(yōu)選的是正十二烷基琥珀酸、對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯加合物的縮合產(chǎn)物。
[0076]此處，為了生成結(jié)晶性聚酯嵌段或非晶性聚酯嵌段，可單獨(dú)使用各個多元羧酸和多元醇或者組合使用其兩種以上。另外，可以使用一種多元羧酸(或多元醇)和兩種以上多元醇(或多元羧酸)。
[0077]另外，當(dāng)使用羥基羧酸時，它們可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。多元羧酸或多元醇可以組合使用。
[0078]關(guān)于聚酯嵌段共聚物在芯的粘合劑樹脂中的含量，結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段優(yōu)選為5.0重量％?100重量％，且更優(yōu)選為30重量％?100重量％。當(dāng)含量小于5.0重量％時，將無法保持優(yōu)異的低溫定影性。
[0079]聚酯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)例如優(yōu)選為15000?70000，更優(yōu)選為20000?60000，進(jìn)而更優(yōu)選為30000?50000。
[0080]重均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量。利用THF溶劑，使用由TosohCorporation制造的GPC HLC-8120作為測量裝置和由Tosoh Corporation制造的柱TSKgeISuper HM-M(15cm)來進(jìn)行GPC分子量測量。由以上測量的結(jié)果，利用分子量校準(zhǔn)曲線計算重均分子量和數(shù)均分子量，所述分子量校準(zhǔn)曲線系利用單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制出。下文中以相同的方式進(jìn)行測量。
[0081]聚酯嵌段共聚物優(yōu)選具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0°C以下的結(jié)晶性聚酯嵌段和Tg為50°C以上的非晶性聚酯嵌段。聚酯嵌段共聚物可以具有Tg為0°C以下的結(jié)晶性聚酯嵌段和Tg為50°C以上的非晶性聚酯嵌段以外的其他結(jié)晶性或非晶性聚酯嵌段。不過，聚酯嵌段共聚物優(yōu)選是包含至少一種類型的Tg為0°C以下的結(jié)晶性聚酯嵌段和至少一種類型的Tg為50°C以上的非晶性聚酯嵌段的聚酯嵌段共聚物，更優(yōu)選是僅由一種類型的Tg為(TC以下的結(jié)晶性聚酯嵌段和一種類型的Tg為50°C以上的非晶性聚酯嵌段形成的二嵌段共聚物，進(jìn)而更優(yōu)選是僅由一個Tg為0°C以下的結(jié)晶性聚酯嵌段和一個Tg為50°C以上的非晶性聚酯嵌段形成的二嵌段共聚物。
[0082]聚酯嵌段共聚物中結(jié)晶性聚酯嵌段與非晶性聚酯嵌段的重量比優(yōu)選為1/20?20/1，更優(yōu)選為1/10?10/1，進(jìn)而更優(yōu)選為1/9?5/5 (結(jié)晶性聚酯嵌段/非晶性聚酯嵌段)。當(dāng)重量比在以上范圍內(nèi)時，存在制造色調(diào)劑時聚酯嵌段共聚物的機(jī)械強(qiáng)度增大并由此獲得優(yōu)異的低溫定影性的傾向。
[0083]當(dāng)通過混合結(jié)晶性聚酯嵌段與非晶性聚酯嵌段而進(jìn)行聚合反應(yīng)獲得聚酯嵌段共聚物時，結(jié)晶性聚酯嵌段的熔融溫度優(yōu)選為40°C?150°C，更優(yōu)選為50°C?120°C，進(jìn)而更優(yōu)選為50°C?90°C。當(dāng)結(jié)晶性聚酯嵌段的熔融溫度在以上范圍內(nèi)時，存在下述傾向:所獲得的色調(diào)劑具有優(yōu)異的耐熱結(jié)塊性，由此熔體流動性和定影性即使在低溫下也優(yōu)異。
[0084]下面描述其他粘合劑樹脂。
[0085]作為其他粘合劑樹脂，可以舉出其他結(jié)晶性樹脂(結(jié)晶性乙烯基樹脂)和其他非晶性樹脂(例如，已知的非晶性樹脂，如苯乙烯/丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚烯烴樹脂)。
[0086]在不影響色調(diào)劑特性的范圍內(nèi)可混入這些其他粘合劑樹脂。
[0087]下面描述著色劑。
[0088]著色劑沒有特別限制，只要是已知著色劑即可。其實(shí)例包括:炭黑，如爐黑、槽法炭黑、乙炔黑和熱炭黑；無機(jī)顏料，如氧化鐵紅、鐵藍(lán)和二氧化鈦；偶氮顏料，如堅牢黃、雙偶氮黃、批唑啉酮紅、螯合紅(chelate red)、亮洋紅和對位棕；酞菁顏料,如銅酞菁和不含金屬的酞菁；和稠合多環(huán)顏料，如陰丹士林黃、二溴蒽酮橙、茈紅、喹吖啶酮紅和二噁嗪紫。
[0089]必要時，著色劑可以經(jīng)表面處理，或者與分散劑組合使用?？梢越M合使用多種著色劑。
[0090]相對于100重量份粘合劑樹脂,著色劑的含量優(yōu)選為I重量份?30重量份。
[0091]下面描述防粘劑。
[0092]防粘劑的實(shí)例包括但不限于:烴蠟；天然蠟，如巴西棕櫚蠟、米蠟和小燭樹蠟；合成蠟或礦物蠟或石油蠟，如褐煤蠟；和酯蠟，如脂肪酸酯和褐煤酸酯。
[0093]從儲存性方面考慮，防粘劑的熔融溫度優(yōu)選為50°C以上，且更優(yōu)選為60°C以上。另外，從耐粘污性方面考慮，熔融溫度優(yōu)選為110°c以下，且更優(yōu)選為100°C以下。
[0094]相對于100重量份粘合劑樹脂,防粘劑的含量例如優(yōu)選為2重量份?30重量份。
[0095]下面描述其他添加劑。[0096]作為其他添加劑，可舉出磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末等。
[0097]下面描述色調(diào)劑顆粒的殼。
[0098]色調(diào)劑顆粒的殼是覆蓋芯的層，并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹月旨。另外，其表面層部分被構(gòu)造為包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0099]相對于色調(diào)劑顆粒，殼優(yōu)選為5重量％?40重量％，更優(yōu)選為10重量％?35重量％，進(jìn)而更優(yōu)選為10重量％?30重量％。當(dāng)殼相對于色調(diào)劑在以上范圍內(nèi)時，殼的強(qiáng)度會隨表面層部分的交聯(lián)而增大，并且容易改善由外添劑的包埋等引起的粉末流動性。另外，還可改善色調(diào)劑顆粒的芯的低溫定影性，并容易表現(xiàn)出定影性改善作用。
[0100]下面描述具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂。
[0101]具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的實(shí)例包括單體的縮聚物，所述單體的縮聚物為多元羧酸與多元醇的縮聚物，在所述多元羧酸和多元醇中的至少一種中存在具有烯鍵式不飽和雙鍵的官能團(tuán)(例如，如交聯(lián)性官能團(tuán)，如乙烯基、亞乙烯基和C=C鍵)。
[0102]從例如穩(wěn)定性方面考慮，具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂優(yōu)選為存在具有烯鍵式不飽和雙鍵的官能團(tuán)的多元羧酸和多元醇的縮聚物，更優(yōu)選為存在具有烯鍵式不飽和雙鍵的官能團(tuán)的二羧酸和二醇的縮聚物，即，直鏈聚酯樹脂。
[0103]具有烯鍵式不飽和雙鍵的二羧酸的實(shí)例包括富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、檸康酸、中康酸、衣康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、異丙叉基琥珀酸、乙炔二羧酸，以及它們的低級(I?4個碳原子)烷基酯。
[0104]具有烯鍵式不飽和雙鍵的二羧酸以外的多元羧酸的實(shí)例包括烏頭酸、3-丁烯_1，2，3-三羧酸、4-戊烯-1，2，4-三羧酸、1-戊烯-1，1,4, 4-四羧酸，以及它們的低級(I?4個碳原子)烷基酯。
[0105]這些多元羧酸可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0106]二醇的實(shí)例包括雙酚A，氫化雙酚A，雙酚A的氧化乙烯加合物、氧化丙烯加合物和氧化乙烯-氧化丙烯加合物，I, 4-環(huán)己烷二醇，I, 4-環(huán)己烷二甲醇，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，I, 3- 丁二醇，I, 4- 丁二醇，I, 5-戊二醇，I, 6-己二醇，I, 9-壬二醇和新戊二醇。
[0107]作為三元以上的多元醇，可以舉出甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇
坐寸ο
[0108]必要時，可以將如乙酸或苯甲酸等一元酸或者如環(huán)己醇或苯甲醇等一元醇與多元醇組合使用，以調(diào)整酸值或羥基值。這些多元醇可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0109]在作為多元羧酸與多元醇的縮聚物的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂中，特別優(yōu)選的是選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二羧酸與二醇的縮聚物。也就是，非晶性聚酯樹脂的烯鍵式不飽和雙鍵優(yōu)選是源于選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二羧酸的位點(diǎn)。優(yōu)選的是，非晶性聚酯樹脂包含源于選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二羧酸的位點(diǎn)，這是因?yàn)榫哂邢╂I式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂將部分交聯(lián)，并形成色調(diào)劑顆粒的表面層部分。
[0110]下面描述具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0111]在具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物中，具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的烯鍵式不飽和雙鍵部分通過利用聚合引發(fā)劑的聚合反應(yīng)結(jié)合形成。
[0112]構(gòu)成色調(diào)劑顆粒的表面層部分的交聯(lián)產(chǎn)物是具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物，并且是色調(diào)劑顆粒中不溶于四氫呋喃(THF)的樹脂不溶性成分(下文中稱為“THF不溶性物質(zhì)”)。也就是，交聯(lián)產(chǎn)物的量等于THF不溶性物質(zhì)的量。
[0113]相對于色調(diào)劑顆粒，色調(diào)劑顆粒中不溶于四氫呋喃(THF)的樹脂不溶性成分例如優(yōu)選為0.1重量％?5.0重量％，更優(yōu)選為0.5重量％?4.0重量％，進(jìn)而更優(yōu)選為1.0重量％?3.0重量％。
[0114]當(dāng)THF不溶性物質(zhì)在以上范圍內(nèi)時，色調(diào)劑顆粒的表面層部分(交聯(lián)產(chǎn)物)不會抑制色調(diào)劑顆粒的芯的粘合劑樹脂因定影時的熱傳導(dǎo)而熔融，也不會抑制粘合劑樹脂在定影時的滲出，這是因?yàn)樯{(diào)劑顆粒具有可使殼在定影時受壓力破壞的機(jī)械強(qiáng)度。因此，存在容易保持色調(diào)劑的低溫定影性并抑制圖像光澤降低的傾向。由于色調(diào)劑顆粒的表面層部分(交聯(lián)產(chǎn)物)具有機(jī)械強(qiáng)度，抑制結(jié)晶性聚酯嵌段露出色調(diào)劑顆粒的表面，并防止外添劑的包埋等，因此存在抑制圖像不均勻的傾向。
[0115]此處，源于具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的THF不溶性物質(zhì)如下進(jìn)行測量。
[0116](I)在IOOml錐形瓶中直接稱量0.5g?1.0g色調(diào)劑顆粒，向其中投入50ml THF,并將該錐形瓶密封以進(jìn)行超聲分散。
[0117](2)稱量膜過濾器(目徑:0.20 μ m)的重量。
[0118](3)將膜過濾器附在吸濾瓶上以過濾⑴的溶液。
[0119](4)將其上保留有殘留物的膜過濾器置于80°C的真空干燥器中，靜置并干燥30分鐘，隨后在吸濕器(desiccator)中冷卻干燥，精確稱量該過濾器的重量。
[0120](5)利用以下算式算出的數(shù)值對應(yīng)于色調(diào)劑中的THF不溶性物質(zhì)。
[0121]算式:色調(diào)劑中的THF不溶性物質(zhì)=(B - A) +S
[0122]A:過濾前膜過濾器的重量
[0123]B:過濾后膜過濾器的重量
[0124]S:樣品采集量
[0125]通過例如裂解氣相色譜-質(zhì)譜儀(熱分解GC/MS)分析膜過濾器上的殘留物，并由通過質(zhì)譜儀檢測的峰面積計算源于具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物的THF不溶性物質(zhì)的量。
[0126]下面描述色調(diào)劑顆粒的特性。
[0127]對于色調(diào)劑顆粒，其表面層部分(具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選不高于內(nèi)部(表面層部分以外的部分)的Tg。
[0128]因此，可以改善定影圖像的光澤度(即色調(diào)劑圖像中色調(diào)劑顆粒的凝集得到抑制)，并且還可以實(shí)現(xiàn)低溫定影性。
[0129]色調(diào)劑顆粒優(yōu)選在通過差示掃描量熱計(DSC)測得的DSC曲線中于60V?90之間具有兩個以上吸熱峰。
[0130]也就是，色調(diào)劑顆粒優(yōu)選被構(gòu)造為包含防粘劑與結(jié)晶性聚酯樹脂、非晶性聚酯樹脂以及具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且兩個以上吸熱峰對應(yīng)于來自結(jié)晶性聚酯樹脂和防粘劑的吸熱峰。[0131]因此，可以實(shí)現(xiàn)色調(diào)劑的低溫定影性和色調(diào)劑的防粘性。
[0132]在色調(diào)劑顆粒中，在50°C的溫度加熱并存儲48小時后，色調(diào)劑顆粒的表面中結(jié)晶性樹脂(結(jié)晶性聚酯)與防粘劑(包含時)的存在比優(yōu)選總共為20%以下，更優(yōu)選為10%以下，進(jìn)而更優(yōu)選為5%以下。
[0133]因此，還可抑制熱存儲性或流動性的降低，并且還可容易抑制充電性的降低。
[0134]此處，存在比如下測量。
[0135]利用釕對加熱存儲的色調(diào)劑進(jìn)行染色，并通過掃描電子顯微鏡(FE-SEM)觀察經(jīng)染色的色調(diào)劑顆粒表面。通過從色調(diào)劑顆粒表面的對比度和形狀判斷結(jié)晶性樹脂(結(jié)晶性聚酯)與防粘劑并進(jìn)行圖像分析，由此計算出色調(diào)劑顆粒表面中的存在比。染色時，使用0.5%的四氧化釕水溶液，對于識別方法，將防粘劑和結(jié)晶性聚酯用釕染色，由此識別出結(jié)晶性樹脂和防粘劑。
[0136]色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑為例如優(yōu)選2.0 μ m?10 μ m，且更優(yōu)選為4.0 μ m?8.0 μ m0
[0137]在色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑的測量方法中，將0.5mg?50mg測量樣品添加至2ml5重量％的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鈉作為分散劑)水溶液中，并將該混合物添加至IOOml?150ml電解液中。通過超聲分散器對其中包含懸浮測量樣品的電解液進(jìn)行約I分鐘的分散處理，并通過利用孔徑為100 μ m的孔的Coulter Multisizer II(由BeckmanCoulter, Inc.制造)測量粒徑為2.0 μ m?60 μ m的顆粒的粒徑分布。測量的顆粒數(shù)量為50,000。
[0138]對于體積，相對于基于所獲得的粒徑分布劃分的粒徑范圍(區(qū)段)，從小直徑側(cè)開始繪制累積分布。將累積50%時的粒徑定義為體積平均粒徑D50v。
[0139]下面描述外添劑。
[0140]外添劑的實(shí)例包括無機(jī)顆粒，無機(jī)顆粒的實(shí)例包括Si02、TiO2, A1203、CuO, ZnO,SnO2> CeO2> Fe203、MgO> BaO> CaO> K2O> Na20、ZrO2> Ca0.Si02、K20.(TiO2) n> Al2O3.2Si02、CaCO3、MgCO3、BaSO4 和 MgSO4。
[0141]外添劑顆粒表面可以預(yù)先進(jìn)行疏水化處理。疏水化處理通過例如將無機(jī)顆粒浸入疏水劑中進(jìn)行。疏水劑沒有特別限制，其實(shí)例包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸鹽偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。這些疏水劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0142]通常，相對于100重量份無機(jī)顆粒，疏水劑的量為例如約I重量份?10重量份。
[0143]相對于100重量份色調(diào)劑顆粒，經(jīng)外部添加的外添劑的量例如優(yōu)選為0.5重量份?2.5重量份。
[0144]下面描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的制造方法。
[0145]首先，色調(diào)劑顆粒可以通過利用干式制造法(例如，捏合粉碎法)和濕式制造法(例如，凝集聚結(jié)法、懸浮聚合法、溶解懸浮造粒法、溶解懸浮法和溶解乳化凝集聚結(jié)法)中的任一方法制造。色調(diào)劑的制造方法不限于這些制造方法，還可以采用已知的制造方法。
[0146]所獲得的色調(diào)劑的表面層部分中存在的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的烯鍵式不飽和雙鍵部分通過聚合反應(yīng)而交聯(lián)，由此在色調(diào)劑顆粒的表面層部分中交聯(lián)形成交聯(lián)產(chǎn)物。
[0147]具體而言，例如，當(dāng)利用凝集聚結(jié)法制備色調(diào)劑顆粒時，通過下述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑制法制造色調(diào)劑顆粒，所述制法具有:至少制備聚酯嵌段共聚物顆粒(下文中稱為“共聚物顆?！?分散于其中的共聚物顆粒分散液，并至少使共聚物顆粒凝集以形成第一凝集顆粒的工序(第一凝集工序)；將第一凝集顆粒分散于其中的第一凝集顆粒分散液與具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒分散于其中的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液彼此混合以凝集，從而將具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒附著于第一凝集顆粒的表面上，由此形成第二凝集顆粒的工序(第二凝集工序)；將第二凝集顆粒分散于其中的第二凝集顆粒分散液加熱以使第二凝集顆粒聚結(jié)，由此形成交聯(lián)處理前的色調(diào)劑顆粒的工序(聚結(jié)工序)；和通過將聚合引發(fā)劑添加至色調(diào)劑顆粒分散于其中的色調(diào)劑顆粒分散液中而使聚合引發(fā)劑附著于色調(diào)劑顆粒的表面層部分，從而使色調(diào)劑顆粒的表面層部分中存在的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的烯鍵式不飽和雙鍵部分通過反應(yīng)交聯(lián)，由此在色調(diào)劑顆粒的表面層部分中交聯(lián)形成交聯(lián)產(chǎn)物的工序(交聯(lián)產(chǎn)物形成工序)。
[0148]下文中將詳細(xì)描述各工序。
[0149]在下文中，將描述獲得包含著色劑和防粘劑的色調(diào)劑顆粒的方法。不過，著色劑和防粘劑僅在必要時使用。還可以使用著色劑和防粘劑以外的其他添加劑。
[0150]第一凝集顆粒形成工序
[0151]首先，例如，與共聚物顆粒分散于其中的共聚物顆粒分散液一起，制備著色劑顆粒分散于其中的著色劑顆粒分散液，和防粘劑顆粒分散于其中的防粘劑分散液。
[0152]通過例如使用表面活性劑將共聚物顆粒分散于分散溶劑中來制備共聚物顆粒分散液。
[0153]作為用于共聚物顆粒分散液的分散溶劑，可以舉出水性溶劑。
[0154]水性溶劑的實(shí)例包括如蒸餾水和離子交換水等水和醇。這些水性溶劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0155]表面活性劑沒有特別限制，其實(shí)例包括陰離子型表面活性劑，如硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽和皂類陰離子型表面活性劑；陽離子型表面活性劑，如胺鹽和季銨鹽陽離子型表面活性劑；和非離子型表面活性劑，如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物和多元醇非離子型表面活性劑。其中，特別優(yōu)選的是陰離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑可以與陰離子型表面活性劑或陽離子型表面活性劑組合使用。
[0156]表面活性劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0157]關(guān)于共聚物顆粒分散液，作為將共聚物顆粒分散于分散溶劑中的方法，例如可以舉出利用例如旋轉(zhuǎn)剪切均化器、具有介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)和戴諾磨的常用分散方法。根據(jù)使用的樹脂顆粒的種類，可以利用例如轉(zhuǎn)相乳化法將共聚物顆粒分散于共聚物顆粒分散液中。
[0158]轉(zhuǎn)相乳化法是將顆粒狀態(tài)的樹脂分散于水性溶劑中的方法，所述方法包括:將擬分散的樹脂溶解于可溶解樹脂的疏水性有機(jī)溶劑中；向有機(jī)連續(xù)相(O相)中添加堿以中和該溶液；并加入水性溶劑(W相)以進(jìn)行樹脂由W/0至0/W的轉(zhuǎn)換(所謂的轉(zhuǎn)相)，由此制得不連續(xù)相。
[0159]共聚物顆粒分散液中分散的共聚物顆粒的體積平均粒徑為例如0.01 μ m?I μ m，優(yōu)選為0.08 μ m?0.8 μ m,進(jìn)而更優(yōu)選為0.1 μ m?0.6 μ m。
[0160]共聚物顆粒的體積平均粒徑使用激光衍射型粒徑分布測量裝置(由Horiba，Ltd.制造，LA-920)測量。下文中，除非具體指出，否則顆粒的體積平均粒徑均以相同方式測量。
[0161]共聚物顆粒分散液中包含的共聚物顆粒的含量例如為5重量％?50重量％，并可
以為10重量％?40重量％。
[0162]著色劑分散液和防粘劑分散液也以與共聚物顆粒分散液的情形中相同的方式制備。也就是，共聚物顆粒分散液中的顆粒與著色劑分散液中分散的著色劑顆粒和防粘劑分散液中分散的防粘劑顆粒在體積平均粒徑、分散溶劑、分散方法和顆粒含量方面是相同的。
[0163]接下來，將著色劑顆粒分散液和防粘劑分散液與共聚物顆粒分散液混合。
[0164]使共聚物顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒在混合分散液中異質(zhì)凝集，以形成包含共聚物顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒、且粒徑接近所期望的色調(diào)劑粒徑的第一凝集顆粒(芯凝集顆粒)。
[0165]具體而言，例如，將凝集劑添加至混合分散液中，并將混合分散液的pH調(diào)節(jié)至酸性(例如，pH為2?5)。必要時添加分散穩(wěn)定劑。然后，將混合分散液加熱至共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(具體而言，例如從比共聚物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低30°C至比維卡軟化點(diǎn)低10°C )，以使混合分散液中分散的顆粒凝集，由此形成第一凝集顆粒。
[0166]在第一凝集顆粒形成工序中，例如，凝集劑可以在使用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌混合分散液的過程中在室溫(例如，25°C)下添加，可以將混合分散液的pH調(diào)節(jié)至酸性(例如，pH為2?5)，必要時可添加分散穩(wěn)定劑，然后可以進(jìn)行加熱。
[0167]凝集劑的實(shí)例包括極性與混合分散液中添加的用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑，例如無機(jī)金屬鹽和二價以上的金屬絡(luò)合物。特別是，當(dāng)使用金屬絡(luò)合物作為凝集劑時，表面活性劑的使用量將減少，并且將改善充電特性。
[0168]必要時可以使用添加劑，以與凝集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或類似結(jié)合。優(yōu)選使用螯合劑作為添加劑。
[0169]無機(jī)金屬鹽的實(shí)例包括:金屬鹽，如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁；和無機(jī)金屬鹽聚合物，如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣。
[0170]可以使用水溶性螯合劑作為上述螯合劑。螯合劑的實(shí)例包括羥基羧酸(如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸)、亞氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
[0171]相對于100重量份樹脂顆粒,螯合劑的添加量例如為0.01重量份?5.0重量份，并且可以為0.1重量份?小于3.0重量份。
[0172]第二凝集顆粒形成工序
[0173]接下來，將所得第一凝集顆粒分散于其中的第一凝集顆粒分散液與具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒分散于其中的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液彼此混合。
[0174]在混合分散液中，使具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒凝集從而附著于第一凝集顆粒的表面，由此形成具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒附著于第一凝集顆粒表面的第二凝集顆粒。
[0175]具體而言，例如，在第一凝集顆粒形成工序中，當(dāng)?shù)谝荒w粒的粒徑達(dá)到目標(biāo)粒徑(例如，體積平均粒徑為1.5 μ m以上，且優(yōu)選為2.5 μ m?6.5 μ m)時，將第一凝集顆粒分散液與具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒的分散液混合，并將該混合分散液加熱至下述溫度，所述溫度等于或低于第一凝集顆粒和具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度中的較低值。[0176]凝集通過將混合分散液的pH調(diào)整至例如約6.5?8.5而終止。
[0177]此處，具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒的分散液中分散的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒的體均粒徑為例如0.01 μ m?I μ m，優(yōu)選0.05 μ m?0.8 μ m,更優(yōu)選0.1 μ m?0.6 μ m,特別優(yōu)選小于0.3 μ m(300nm)。
[0178]由此，獲得第二凝集顆粒，其中具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂顆粒凝集從而附著于第一凝集顆粒的表面。
[0179]聚結(jié)工序
[0180]接下來，將含有分散于其中的第二凝集顆粒的第二凝集顆粒分散液加熱至例如比具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高的溫度(例如，比具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10°c?30°C的溫度)，從而使第二凝集顆粒聚結(jié)，由此形成交聯(lián)處理前的色調(diào)劑顆粒。
[0181]交聯(lián)產(chǎn)物形成工序
[0182]將聚合引發(fā)劑添加于交聯(lián)處理前的色調(diào)劑顆粒分散于其中的色調(diào)劑顆粒分散液中，以使聚合引發(fā)劑附著于色調(diào)劑顆粒的表面層部分，由此使色調(diào)劑顆粒的表面層部分中存在的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的烯鍵式不飽和雙鍵部分通過聚合反應(yīng)交聯(lián)。由此，在色調(diào)劑顆粒的表面層部分中形成因交聯(lián)而產(chǎn)生的交聯(lián)產(chǎn)物。也就是，色調(diào)劑顆粒的表面層部分中存在的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物通過在色調(diào)劑顆粒上與聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合而形成。
[0183]交聯(lián)產(chǎn)物形成工序優(yōu)選在聚結(jié)工序之后的工序中進(jìn)行。其原因在于，首先，在殼和芯聚結(jié)后，將容易進(jìn)行色調(diào)劑顆粒的整個表面的交聯(lián)處理，而在聚結(jié)之前進(jìn)行交聯(lián)處理時，將妨礙所形成的交聯(lián)產(chǎn)物抑制殼和芯的熱聚結(jié)。
[0184]在交聯(lián)產(chǎn)物的形成中，反應(yīng)溫度例如優(yōu)選為50°C?100°C，且更優(yōu)選為60°C?900C。在交聯(lián)產(chǎn)物的形成中，反應(yīng)時間例如優(yōu)選為30分鐘?7小時，且更優(yōu)選為2小時?5小時。
[0185]聚合弓I發(fā)劑的實(shí)例包括水溶性聚合弓I發(fā)劑和油溶性聚合弓I發(fā)劑。
[0186]水溶性聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括過氧化物，如過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化丙酰、過氧化苯甲酰、過氧化氯苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化溴甲基苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二硫酸銨(APS)、過硫酸鈉、過硫酸鉀(KPS)、過氧碳酸二異丙酯、四氫化萘過氧化氫、1-苯基-2-甲基丙基-1-過氧化氫、三苯基過氧乙酸叔丁酯過氧化氫、過氧甲酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、苯基過氧乙酸叔丁酯、甲氧基過氧乙酸叔丁酯、N-(3-甲苯甲酰)過氧氨基甲酸叔丁酯、硫酸氫銨和硫酸氫鈉。這些聚合弓I發(fā)劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0187]油溶性聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮聚合引發(fā)劑，如2，2’-偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戍臆)、1.I’ -偶氮雙(環(huán)己燒-1-臆)和2，2’ -偶氮雙-4-甲氧基_2，4- 二甲基戍臆。
[0188]優(yōu)選在交聯(lián)前將這些聚合引發(fā)劑溶于色調(diào)劑顆粒分散液用溶劑(優(yōu)選水)中。
[0189]另外，當(dāng)使用水溶性聚合引發(fā)劑時，具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂將僅在色調(diào)劑顆粒的殼的最外層中容易交聯(lián)，由此可容易實(shí)現(xiàn)色調(diào)劑顆粒的低溫定影性和機(jī)械強(qiáng)度。[0190]通過上述工序獲得色調(diào)劑顆粒(具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒)，所述色調(diào)劑顆粒由包含共聚物的芯和下述殼構(gòu)成，所述殼覆蓋芯并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且其表面層部分具有樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
[0191]在聚結(jié)工序后，溶液中形成的色調(diào)劑顆粒進(jìn)行公知的洗滌工序、固液分離工序和干燥工序，由此獲得干色調(diào)劑顆粒。
[0192]在洗滌工序中，考慮到充電性，優(yōu)選充分進(jìn)行使用離子交換水的置換洗滌。另外，固液分離工序沒有特別限制，但考慮到生產(chǎn)率，優(yōu)選采用的是吸濾或壓濾等。此外，干燥工序也沒有特別限制，但考慮到生產(chǎn)率，優(yōu)選采用的是凍干、閃速噴射干燥、流化干燥或振動式流化干燥等。
[0193]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑通過例如向所得干色調(diào)劑顆粒添加外添劑并將其混合而制造。所述混合可以使用例如V型共混器、亨舍爾混合器或Loedige混合器等進(jìn)行。此夕卜，必要時可以使用振動篩分器或風(fēng)力分級器等除去粗色調(diào)劑顆粒。
[0194]靜電荷圖像顯影劑
[0195]本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑至少包含本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑。
[0196]本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑可以是僅包含本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的單組分顯影劑，或者通過混合色調(diào)劑和載體獲得的雙組分顯影劑。
[0197]載體沒有特別限制，可以舉出已知載體。載體的實(shí)例包括樹脂涂布型載體、磁性分散型載體和樹脂分散型載體。
[0198]在雙組分顯影劑中，本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑與載體之間的混合比(重量比)優(yōu)選為約1:100?30:100(色調(diào)劑:載體)，且更優(yōu)選為約3:100?20:100。
[0199]圖像形成設(shè)備和圖像形成方法
[0200]接下來，將描述本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
[0201]本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備具有:圖像保持部件；充電單元，所述充電單元使該圖像保持部件充電；靜電荷圖像形成單元，所述靜電荷圖像形成單元在經(jīng)充電的圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像；顯影單元，所述顯影單元容納靜電荷圖像顯影劑，并使用該靜電荷圖像顯影劑使該圖像保持部件上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將該圖像保持部件上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件上；和定影單元，所述定影單元使轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件上的色調(diào)劑圖像定影。作為靜電荷圖像顯影劑，使用的是本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑。
[0202]在本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備中，例如，包括顯影單元的部分可以具有可拆卸式地安裝在圖像形成設(shè)備上的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，例如，優(yōu)選使用的是容納本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑并設(shè)置有顯影單元的處理盒。
[0203]本示例性實(shí)施方式的圖像形成方法具有:充電工序，所述充電工序使圖像保持部件充電；靜電荷圖像形成工序，所述靜電荷圖像形成工序在經(jīng)充電的圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像；顯影工序，所述顯影工序使用靜電荷圖像顯影劑使圖像保持部件上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；轉(zhuǎn)印工序，所述轉(zhuǎn)印工序?qū)D像保持部件上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件上；和定影工序，所述定影工序使轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件上的色調(diào)劑圖像定影。作為靜電荷圖像顯影劑，使用的是本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑。
[0204]下面，將示出本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備的實(shí)例，但該圖像形成設(shè)備并不限于此。將描述附圖中所示的主要要素，而省略對其他部件的描述。
[0205]圖1是示出了四鼓串聯(lián)式彩色圖像形成設(shè)備的構(gòu)造的示意圖。圖1所示的圖像形成設(shè)備設(shè)置有第一~第四電子照相式圖像形成單元10Y、10M、10C和10K(圖像形成單元)，它們基于分色圖像數(shù)據(jù)輸出黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)和黑色(K)圖像。這些圖像形成單元(下文中可簡稱為“單元”)10￥、1011、10(:和IOK沿水平方向以預(yù)定間隔并排排列。這些單元10Υ、10MU0C和IOK可以是可拆卸式地安裝于圖像形成設(shè)備主體上的處理盒。
[0206]作為中間轉(zhuǎn)印部件的中間轉(zhuǎn)印帶20安裝在圖中單元10Y、10M、10C和IOK的上方，并延伸過這些單元。中間轉(zhuǎn)印帶20卷繞在接觸中間轉(zhuǎn)印帶20內(nèi)表面的驅(qū)動棍22和支持輥24( 二者在附圖中的左側(cè)和右側(cè)彼此分開)上，并沿從第一單元IOY向第四單元IOK的方向運(yùn)行。支持輥24通過彈簧等(未示出)沿遠(yuǎn)離驅(qū)動輥22方向受壓，并且對卷繞在這兩個輥上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。另外，在圖像保持部件一側(cè)于中間轉(zhuǎn)印帶20表面上設(shè)置與驅(qū)動輥22相對的中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置30。
[0207]向單元10Y、10MU0C和IOK的顯影裝置(顯影單元)4Y、4M、4C和4K分別供給四種顏色的色調(diào)劑，即容納在色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K中的黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑和黑色色調(diào)劑。
[0208]上述第一~第四單元10Y、10M、10C和IOK具有相同的構(gòu)造。此處，將僅代表性地描述設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶運(yùn)行方向的上游側(cè)且用于形成黃色圖像的第一單元IOY。與第一單元IOY相同的要素將加以代替黃色⑴的品紅色(M)、青色(C)和黑色⑷的附圖標(biāo)記來指示，并省略對第二~第四單元10MU0C和IOK的描述。
[0209]第一單元IOY具有充當(dāng)圖像保持部件的感光體1Y。在感光體IY周圍依次排列有:充電輥2Y，其將感光體IY的表面充電至預(yù)定電位；曝光裝置(靜電荷圖像形成單元)3，其基于分色圖像信號利用激光束3Y使經(jīng)充電的表面曝光以形成靜電荷圖像；顯影裝置(顯影單元)4Y，其將帶電的色調(diào)劑供給至靜電荷圖像以使靜電荷圖像顯影；一次轉(zhuǎn)印輥(一次轉(zhuǎn)印單元)5Υ，其將顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上；和感光體清潔裝置(清潔單元)6Υ，其除去一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體IY表面上的色調(diào)劑。
[0210]一次轉(zhuǎn)印輥5Υ位于中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，從而設(shè)置在與感光體IY相對的位置。此外，將施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)分別連接至一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5K。在控制器(未不出)的控制下，偏壓電源改變施加于各一次轉(zhuǎn)印棍的轉(zhuǎn)印偏壓。
[0211]下面描述第一單元IOY中形成黃色圖像的操作。首先，在操作之前，先通過充電輥2Y將感光體IY的表面充電至約-600V~-800V的電位。
[0212]感光體IY通過在導(dǎo)電性基體(20°C時的體積電阻率:1 X10_6Qcm以下)上層壓感光層而形成。該感光層通常具有高電阻(與常用樹脂的電阻大致相同)，但具有下述性質(zhì):當(dāng)應(yīng)用激光束3Y時，激光束照射部分的比電阻將改變。因此，根據(jù)由控制器(未示出)發(fā)送的黃色圖像數(shù)據(jù)，通過曝光裝置3將激光束3Y輸出至經(jīng)充電的感光體IY的表面。將激光束3Y施加于感光體IY表面的感光層上，由此在感光體IY的表面上形成黃色打印圖案的靜電荷圖像。
[0213]靜電荷圖像是通過充電在感光體IY表面上形成的圖像，是所謂的負(fù)潛像，所述負(fù)潛像通過以下方式形成:對感光層施加激光束3Y，使得受照射部分的比電阻降低從而使電荷在感光體IY的表面上 流動，同時使電荷保留在未施加激光束3Y的部分上。[0214]隨著感光體IY的運(yùn)行，以此方式在感光體IY上形成的靜電荷圖像將旋轉(zhuǎn)至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置，通過顯影裝置4Y將感光體IY上的靜電荷圖像形成為可見圖像(顯影圖像)。
[0215]顯影裝置4Y容納有例如至少包含黃色色調(diào)劑和載體的本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑。黃色色調(diào)劑在顯影裝置4Y中通過攪拌而摩擦帶電，從而具有與感光體IY上的電荷相同極性(負(fù)極性)的電荷，并由此保持在顯影輥(顯影劑保持部件)上。通過使感光體IY的表面經(jīng)過顯影裝置4Y，黃色色調(diào)劑靜電附著于感光體IY表面上的不具有電荷的潛像部分上，由此使用黃色色調(diào)劑使?jié)撓耧@影。接下來，其上形成有黃色色調(diào)劑圖像的感光體IY以預(yù)定速率繼續(xù)運(yùn)行，將感光體IY上顯影的色調(diào)劑圖像傳送至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。
[0216]當(dāng)感光體IY上的黃色色調(diào)劑圖像傳送至一次轉(zhuǎn)印位置時，對一次轉(zhuǎn)印輥5Y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓，并對色調(diào)劑圖像產(chǎn)生由感光體IY至一次轉(zhuǎn)印輥5Y的靜電力作用，由此將感光體IY上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(-)相反的極性⑴，并由控制器(未示出)在第一單元IOY中控制為例如約+10 μ A。
[0217]另一方面，通過清潔裝置6Y除去并收集殘留于感光體IY上的色調(diào)劑。
[0218]第二單元IOM和后繼單元的一次轉(zhuǎn)印輥5M、5C和5K上施加的一次轉(zhuǎn)印偏壓也以與第一單元的情形中相似的方式進(jìn)行控制。
[0219]以此方式，其上在第一單元IOY中轉(zhuǎn)印了黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20依次傳送經(jīng)過第二?第四單元10MU0C和10K，各顏色的色調(diào)劑圖像以疊加的方式進(jìn)行多次轉(zhuǎn)印。
[0220]其上已通過第一?第四單元而多次轉(zhuǎn)印了四種彩色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達(dá)二次轉(zhuǎn)印部分，所述二次轉(zhuǎn)印部分由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支持輥24和位于中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)壬系亩无D(zhuǎn)印輥(二次轉(zhuǎn)印單元)26構(gòu)成。同時，記錄紙(轉(zhuǎn)印部件)P通過供紙機(jī)構(gòu)以預(yù)定時機(jī)供給至彼此壓靠的二次轉(zhuǎn)印輥26與中間轉(zhuǎn)印帶20之間的間隙，并對支持輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(_)相同的極性(_)，并且對色調(diào)劑圖像產(chǎn)生從中間轉(zhuǎn)印帶20向記錄紙P的靜電力作用，由此使中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙P上。在此情形中，二次轉(zhuǎn)印偏壓根據(jù)通過用于檢測二次轉(zhuǎn)印部分電阻的電阻檢測器(未示出)所檢測的電阻來確定，并且進(jìn)行電壓控制。
[0221]隨后，將記錄紙P供至定影裝置(輥狀定影單元)28中的一對定影輥之間的壓力接觸部分(輥隙部分)，使色調(diào)劑圖像定影至記錄紙P上，由此形成定影圖像。
[0222]其上轉(zhuǎn)印了色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印部件的實(shí)例包括用于電子照相復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等的普通紙和OHP紙。
[0223]轉(zhuǎn)印部件的表面優(yōu)選盡可能平滑，以提高定影后圖像表面的平滑度。例如，優(yōu)選使用的是通過使普通紙的表面涂布有樹脂等而獲得的涂布紙，和打印用美術(shù)紙等。
[0224]完成彩色圖像定影的記錄紙P向排紙部傳送，由此結(jié)束一系列彩色圖像形成操作。
[0225]以上示例的圖像形成設(shè)備具有下述構(gòu)造，其中色調(diào)劑圖像通過中間轉(zhuǎn)印帶20而轉(zhuǎn)印至記錄紙P上。然而，本發(fā)明不限于這一構(gòu)造，并且可以具有下述結(jié)構(gòu)，其中色調(diào)劑圖像從感光體直接轉(zhuǎn)印至記錄紙上。[0226]處理盒和色調(diào)劑盒
[0227]圖2是示出了容納本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑的處理盒的優(yōu)選實(shí)例的構(gòu)造的示意圖。處理盒200除感光體107之外還具有充電裝置108、顯影裝置111、感光體清潔裝置113、曝光用開口 118和擦除曝光用開口 117，并且它們利用安裝軌道116而組合并一體化。圖2中的附圖標(biāo)記300指示的是轉(zhuǎn)印部件。
[0228]處理盒200可拆卸式地安裝于由轉(zhuǎn)印裝置112、定影裝置115和其他組成部件(未示出)構(gòu)成的圖像形成設(shè)備上。
[0229]圖2所示的處理盒200設(shè)置有充電裝置108、顯影裝置111、清潔裝置113、曝光用開口 118和擦除曝光用開口 117，不過這些裝置可以有選擇地組合。本示例性實(shí)施方式的處理盒除感光體107外還設(shè)置有選自由充電裝置108、顯影裝置111、清潔裝置(清潔單元)113、曝光用開口 118和擦除曝光用開口 117組成的組中的至少一種裝置。
[0230]接下來，將描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒。本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒是下述色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒可拆卸式地安裝于圖像形成設(shè)備上，并且至少容納有用于向圖像形成設(shè)備中設(shè)置的顯影單元提供的補(bǔ)給用靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0231]圖1所示的圖像形成設(shè)備是具有可拆卸式地安裝了色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K的構(gòu)造的圖像形成設(shè)備。顯影裝置4Y、4M、4C和4K通過色調(diào)劑供給管(未示出)與對應(yīng)于各顯影裝置(顏色)的色調(diào)劑盒連接。另外，當(dāng)色調(diào)劑盒中容納的色調(diào)劑快用完時，可以更換色調(diào)劑盒。
[0232]實(shí)施例
[0233]下面，將利用實(shí)施例詳細(xì)描述本示例性實(shí)施方式，但其不限于這些實(shí)施例。在以下描述中，除非具體指出，否則“份”和“％”均基于重量。
[0234]聚酯樹脂的合成
[0235]^^晶性聚酯樹脂A的制備
[0236]將10摩爾份雙酚A氧化乙烯(BPA-EO)、90摩爾份雙酚A氧化丙烯(ΒΡΑ-Ρ0)、95摩爾份對苯二甲酸(TPA)、5摩爾份琥珀酸正十二烯基酯(DSA)和0.1摩爾份二丁基氧化錫投入熱干燥的雙頸燒瓶中。向該容器供給氮?dú)庖允谷萜鲀?nèi)部保持在惰性氣氛下，并升高溫度。然后，在150°C~230°C進(jìn)行共縮聚反應(yīng)12小時~20小時，然后在210°C~250°C逐漸降低壓力，由此合成重均分子量為10，000并且Tg為62°C的非晶性聚酯樹脂A。
[0237]非晶性聚酯樹脂B的制備
[0238]以與非晶性聚酯樹脂A的制備相似的方式合成重均分子量為11，000并且Tg為640C的非晶性聚酯樹脂B，不同之處在于，使用20摩爾份雙酚A氧化乙烯、80摩爾份雙酚A氧化丙烯、60摩爾份對苯二甲酸、20摩爾份琥珀酸正十二烯基酯和20摩爾份富馬酸(FA)。
[0239]非晶性聚酯樹脂C和非晶性聚酯樹脂顆粒分散液C的制備
[0240]以與非晶性聚酯樹脂A的制備相似的方式合成重均分子量為40，000并且Tg為57.(TC的非晶性聚酯樹脂C，不同之處在于，使用20摩爾份雙酚A氧化乙烯、80摩爾份雙酚A氧化丙烯、70摩爾份對苯二甲酸、30摩爾份琥珀酸正十二烯基酯和I摩爾份偏苯三酸(TMA)。將13000重量份非晶`性聚酯樹脂CU0000重量份離子交換水和90重量份十二烷基苯磺酸鈉投入高溫高壓乳化器(Cavitron⑶1010)的乳化箱中。隨后，將這些材料在130°C加熱熔融，然后在lOOOOrpm、流速為3L/m和110°C下分散30分鐘，并使其通過冷卻箱。由此制備出固體含量為30%并且體積平均粒徑D50v為150nm的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液C0
[0241 ] 結(jié)晶性聚酯樹脂A的制備
[0242]將45摩爾份1，9-壬二醇、55摩爾份十二烷二羧酸和0.05摩爾份二丁基氧化錫投入熱干燥的三頸燒瓶中。隨后，向該容器供給氮?dú)庖允谷萜鲀?nèi)部保持在惰性氣氛下，并升高溫度。然后，在150°C?230°C進(jìn)行共縮聚反應(yīng)2小時，然后將溫度逐漸升高至230°C，并進(jìn)行攪拌10小時。當(dāng)所獲得的材料變粘稠時，進(jìn)行空冷以停止反應(yīng)，由此合成分子量為10，000并且熔融溫度為75°C的結(jié)晶性聚酯樹脂A。
[0243]結(jié)晶性聚酯樹脂B的制備
[0244]以與結(jié)晶性聚酯樹脂A的制備相似的方式合成分子量為12500并且熔融溫度為71°C的結(jié)晶性聚酯樹脂B，不同之處在于，使用45摩爾份1，6-己二醇和55摩爾份癸二酸。
[0245]共聚物顆粒分散液A的制備
[0246]將180重量份非晶性聚酯樹脂A和180重量份結(jié)晶性聚酯樹脂A置于熱干燥的反應(yīng)容器中。隨后，向其中投入0.1摩爾份二丁基氧化錫，向該容器供給氮?dú)庖允谷萜鲀?nèi)部保持在惰性氣氛下，并升高溫度。然后，在215°C進(jìn)行共縮聚反應(yīng)5小時，然后將溫度逐漸升高至230°C，并進(jìn)行攪拌2小時。當(dāng)所獲得的材料變粘稠時，進(jìn)行空冷以停止反應(yīng)，由此合成分子量為50000的聚酯嵌段共聚物A。將3000重量份所獲得的聚酯嵌段共聚物A、10000重量份離子交換水和90重量份十二烷基苯磺酸鈉投入高溫高壓乳化器(Cavitron⑶1010)的乳化箱中。隨后，將這些材料在130°C加熱熔融，然后在lOOOOrpm、流速為3L/m和110°C下分散30分鐘，并使其通過冷卻箱。由此制備出固體含量為30%、體積平均粒徑D50v為190nm并且重均分子量為50，000的聚酯嵌段共聚物顆粒分散液A。
[0247]共聚物顆粒分散液B的制備
[0248]以與共聚物顆粒分散液A的制備相似的方式合成聚酯嵌段共聚物B并獲得重均分子量為45，000的聚酯嵌段共聚物顆粒分散液B，不同之處在于:熱干燥的反應(yīng)容器中變?yōu)?20重量份結(jié)晶性聚酯嵌段顆粒分散液A和240重量份非晶性聚酯嵌段顆粒分散液A。
[0249]共聚物顆粒分散液C的制備
[0250]以與共聚物顆粒分散液A的制備相似的方式合成聚酯嵌段共聚物C并獲得固體含量為30%、體積平均粒徑D50v為165nm并且重均分子量為48000的聚酯嵌段共聚物顆粒分散液C，不同之處在于:熱干燥的反應(yīng)容器中變?yōu)?80重量份結(jié)晶性聚酯嵌段顆粒分散液B和180重量份非晶性聚酯嵌段顆粒分散液A。
[0251 ] 共聚物顆粒分散液D的制備
[0252]以與共聚物顆粒分散液A的制備相似的方式合成聚酯嵌段共聚物D并獲得固體含量為30%、體積平均粒徑D50v為170nm并且重均分子量為52000的聚酯嵌段共聚物顆粒分散液D，不同之處在于:熱干燥的反應(yīng)容器中變?yōu)?80重量份結(jié)晶性聚酯嵌段顆粒分散液A和180重量份非晶性聚酯嵌段顆粒分散液A。
[0253]非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI的制備
[0254]將80摩爾份雙酚A氧化丙烯、20摩爾份雙酚A氧化乙烯、40摩爾份對苯二甲酸、40摩爾份富馬酸、20摩爾份琥珀酸正十二烯基酯和0.1摩爾份二丁基氧化錫投入熱干燥的反應(yīng)容器中。向該容器供給氮?dú)庖允谷萜鲀?nèi)部保持在惰性氣氛下，并升高溫度。然后，在150°C?230°C進(jìn)行共縮聚反應(yīng)12小時?20小時，然后在210°C?250°C逐漸降低壓力，由此合成重均分子量為25，000并且Tg為60°C的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂SI。
[0255]將3000重量份所獲得的具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂S1、10000重量份離子交換水和90重量份十二烷基苯磺酸鈉投入高溫高壓乳化器(Cavitron⑶1010)的乳化箱中。隨后，將這些材料在130°C加熱熔融，然后在lOOOOrpm、流速為3L/m和110°C下分散30分鐘，并使其通過冷卻箱。由此制備出固體含量為30%并且體積平均粒徑D50v為140nm的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI。
[0256]非晶性聚酯樹脂顆粒分散液S2的制備
[0257]以與非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI的情形中相似的方式制備固體含量為30%并且體積平均粒徑D50v為ISOnm的非晶性聚酯顆粒分散液S2，不同之處在于，使用80摩爾份雙酚A氧化丙烯、20摩爾份雙酚A氧化乙烯、60摩爾份對苯二甲酸、40摩爾份馬來酸(MA)和20摩爾份琥珀酸正十二烯基酯。非晶性聚酯顆粒分散液S2的非晶性聚酯樹脂S2具有26，000的重均分子量和58°C的Tg。
[0258]非晶性聚酯樹脂顆粒分散液S3的制備
[0259]以與非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI的情形中相似的方式制備固體含量為30%并且體積平均粒徑D50v為175nm的非晶性聚酯顆粒分散液S3，不同之處在于，在熱干燥的反應(yīng)容器中使用60摩爾份雙酚A氧化丙烯、40摩爾份雙酚A氧化乙烯和100摩爾份對苯二甲酸。非晶性聚酯顆粒分散液S3的非晶性聚酯樹脂S3具有23，000的重均分子量和64°C的Tg0
[0260]著色劑分散液的制備
[0261]將45重量份炭黑(由Cabot Corporation制造的Regal330)、5重量份離子型表面活性劑Neogen R(Dai_ichi Kogyo Seiyaku C0., Ltd.)和200重量份離子交換水混合并溶解，并通過均化器(IKA-Werke GmbH&C0.KG, Ultra Turrax)分散10分鐘。接下來，使用ultimizer進(jìn)行分散處理，由此獲得固體含量為20%并且中值粒徑為245nm的著色劑分散液。
[0262]防粘劑分散液的制備
[0263]將45重量份石蠟(由Nippon Seiro C0.，Ltd.制備，HNPO190)、5重量份離子型表面活性劑Neogen R(由Da1-1chi Kogyo Seiyaku C0.,Ltd.制備)和200重量份離子交換水加熱至120°C，并通過壓力釋放型Gaulin均化器進(jìn)行分散處理，由此獲得固體含量為20%并且中值粒徑為219nm的防粘劑分散液。
[0264]實(shí)施例:色調(diào)劑顆粒的制備
[0265]實(shí)施例1:色調(diào)劑顆粒A的制備
[0266]將1170重量份共聚物顆粒分散液A、125重量份著色劑分散液、250重量份防粘劑分散液、2.5重量份硫酸招(由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)、0.5重量份十二烷基苯磺酸鈉、50重量份0.3M硝酸水溶液和500重量份離子交換水投入圓底不銹鋼燒瓶中并使用均化器(由IKA-Werke GmbH&C0.KG制造的Ultra TurraxT-50)分散。然后，在攪拌的同時將所獲得的材料在加熱用油浴中加熱至50°C。將所獲得的材料保持在50°C。確認(rèn)體積平均粒徑為約5.5 μ m的凝集顆粒形成之后，添加250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI，然后將所獲得的材料保持30分鐘。接下來，向其中添加IN氫氧化鈉水溶液，直至PH達(dá)到8.5。隨后，將所獲得的材料在攪拌的同時加熱至80°C，然后保持I小時。
[0267]在聚結(jié)顆粒形成之后，向其添加通過將25重量份過硫酸鉀(KPS)溶解于200重量份離子交換水中而獲得的溶液，并在80°C進(jìn)行反應(yīng)3小時，由此在聚結(jié)顆粒的表面上形成交聯(lián)產(chǎn)物。
[0268]將其表面上形成有交聯(lián)產(chǎn)物的聚結(jié)顆粒(色調(diào)劑顆粒)分散于其中的分散液過濾，并用500重量份去離子水?dāng)嚢铓埩粼跒V紙上的顆粒，以進(jìn)行再分散。進(jìn)一步過濾所獲得的材料以進(jìn)行洗滌，然后通過凍干機(jī)干燥，由此獲得色調(diào)劑顆粒A。
[0269]實(shí)施例2:色調(diào)劑顆粒B的制備
[0270]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒B，不同之處在于，將添加的聚合引發(fā)劑由25重量份過硫酸鉀(KPS)改變?yōu)?5重量份過氧化二硫酸銨(APS)。
[0271]實(shí)施例3:色調(diào)劑顆粒C的制備
[0272]以與色調(diào)劑顆粒A的情形中相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒C，不同之處在于，將1170重量份共聚物顆粒分散液A改變?yōu)?170重量份共聚物顆粒分散液B。
[0273]實(shí)施例4:色調(diào)劑顆粒D的制備
[0274]以與色調(diào)劑顆粒A的情形中相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒D，不同之處在于，將1170重量份共聚物顆粒分散液A改變?yōu)?170重量份共聚物顆粒分散液C。
[0275]實(shí)施例5:色調(diào)劑顆粒E的制備
[0276]以與色調(diào)劑顆粒A的情形中相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒E，不同之處在于，將1170重量份共聚物顆粒分散液A改變?yōu)?170重量份共聚物顆粒分散液D。
[0277]實(shí)施例6:色調(diào)劑顆粒F的制備
[0278]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒F，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?50重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液S2。
[0279]實(shí)施例7:色調(diào)劑顆粒G的制備
[0280]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒G，不同之處在于，將添加的聚合引發(fā)劑由25重量份過硫酸鉀(KPS)改變?yōu)?7.5重量份過硫酸鉀(KPS)。
[0281]實(shí)施例8:色調(diào)劑顆粒H的制備
[0282]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒H，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?25重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI，并將反應(yīng)程度由在80°C進(jìn)行3小時改變?yōu)樵?0°C進(jìn)行5小時。
[0283]實(shí)施例9:色調(diào)劑顆粒I的制備
[0284]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒I，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?80重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI，并將反應(yīng)程度由在80°C進(jìn)行3小時改變?yōu)樵?0°C進(jìn)行5小時。
[0285]實(shí)施例10:色調(diào)劑顆粒J的制備
[0286]以與色調(diào)劑顆粒A的情形中相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒J，不同之處在于，將1170重量份共聚物顆粒分散液A改變?yōu)?20重量份的共聚物顆粒分散液A和非晶性聚酯樹脂顆粒分散液C。[0287]實(shí)施例11:色調(diào)劑顆粒L的制備
[0288]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒L，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?5重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI。
[0289]實(shí)施例12:色調(diào)劑顆粒M的制備
[0290]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒M，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?50重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI。
[0291]比較例:色調(diào)劑顆粒的制備
[0292]比較例1:色調(diào)劑顆粒a的制備
[0293]將1420重量份共聚物顆粒分散液A、125重量份著色劑分散液、250重量份防粘劑分散液、2.5重量份硫酸招(由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)、0.5重量份十二烷基苯磺酸鈉、50重量份0.3M硝酸水溶液和500重量份離子交換水容納于圓底不銹鋼燒瓶中并使用均化器(由IKA-Werke GmbH&C0.KG制造的Ultra TurraxT-50)分散。然后，在攪拌的同時將所獲得的材料在加熱用油浴中加熱至50°C。將所獲得的材料保持在50°C。確認(rèn)體積平均粒徑為約6.0 μ m的凝集顆粒形成之后，向其添加IN氫氧化水溶液，直至pH達(dá)到8.5。隨后，將所獲得的材料在攪拌的同時加熱至80°C，然后保持I小時。以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒a，不同之處在于以上改變。
[0294]比較例2:色調(diào)劑顆粒b的制備
[0295]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得比較用色調(diào)劑顆粒b，不同之處在于，在聚結(jié)顆粒形成之后不添加聚合弓I發(fā)劑。
[0296]比較例3:色調(diào)劑顆粒c的制備
[0297]以與色調(diào)劑顆粒A的制備相似的方式獲得色調(diào)劑顆粒C，不同之處在于，將250重量份額外的非晶性聚酯樹脂顆粒分散液SI改變?yōu)?50重量份非晶性聚酯樹脂顆粒分散液S3。
[0298]色調(diào)劑的制備
[0299]色調(diào)劑A?M和比較用色調(diào)劑a?c的制備
[0300]將1.5重量份疏水性二氧化娃(由Nippon Aerosil C0.,Ltd.制造,RY50)和1.0重量份疏水性二氧化鈦(由Nippon Aerosil C0., Ltd.制造，T805)添加至50重量份的各色調(diào)劑顆粒(A?J、L、M和a?c)中，并使用樣品磨共混，以獲得色調(diào)劑(A?J和a?f)。
[0301]顯影劑的制備
[0302]將100份鐵氧體顆粒(由Powdertech制造,平均粒徑:50 μ m)和1.5份苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂(重均分子量:80000)投入具有500份甲苯的加壓捏合機(jī)中，并在室溫攪拌和混合15分鐘。然后，在減壓下混合所獲得的材料的同時，將溫度升至70°C以餾除甲苯，然后冷卻并使用105μπι篩網(wǎng)進(jìn)行分級，由此獲得樹脂涂布型鐵氧體載體。
[0303]將樹脂涂布型鐵氧體載體和上述添加了外添劑的各色調(diào)劑(Α?J、L、M和a?c)混合，以制備出色調(diào)劑濃度為8.5重量％的雙組分靜電荷圖像顯影劑(A?J和a?f)。
[0304]實(shí)施例1?12和比較例I?3[0305]將所獲得的色調(diào)劑和顯影劑定義為實(shí)施例1?12和比較例I?3的色調(diào)劑和顯影劑，并進(jìn)行以下評價。評價結(jié)果顯示在表I和表2中。
[0306]評價
[0307]色調(diào)劑的THF不溶性物質(zhì)
[0308]通過使用由Thermo Fisher Scientif ic 制造的離子講 GC/MS (POLARIS Q)的 MS部分作為測量機(jī)和直接樣品供給法如上文所述地計算出色調(diào)劑的THF不溶性物質(zhì)(交聯(lián)產(chǎn)物)。
[0309]Cp2峰面積比
[0310]首先，通過STXM獲得色調(diào)劑表面層部分和中心部分的C-K殼NEXAFS譜。接下來，對于約288.7eV處來自烯鍵式不飽和鍵的峰，在288eV和290eV處繪制背景以獲得峰面積，并將其定義為C2p峰。通過計算色調(diào)劑表面層部分和中心部分的C2p峰，來計算出表面層部分和中心部分的烯鍵式不飽和鍵的存在比。
[0311]作為比較結(jié)果，當(dāng)與中心部分相比，色調(diào)劑表面層部分的C2p峰降低時，可以認(rèn)為色調(diào)劑顆粒的表面層部分被構(gòu)造為包含交聯(lián)產(chǎn)物。
[0312]色調(diào)劑的耐熱結(jié)塊性
[0313]在丙烯制杯中稱量IOg的各色調(diào)劑，并在50°C和50%RH的環(huán)境下靜置17小時，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價結(jié)塊(凝集)狀態(tài)。
[0314]低溫定影性的評價標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0315]A:當(dāng)使杯傾斜時色調(diào)劑平滑地流動。
[0316]B:當(dāng)將杯移動時色調(diào)劑被逐漸破壞并流動。
[0317]C:產(chǎn)生結(jié)塊，并當(dāng)用銳物刺戳?xí)r色調(diào)劑被破壞。
[0318]D:產(chǎn)生結(jié)塊，并當(dāng)用銳物刺戳?xí)r色調(diào)劑不容易被破壞。
[0319]低溫定影性(最低定影溫度)
[0320]低溫定影性(最低定影溫度)如下評價。
[0321]使由富士施樂株式會社制造的DocuCentre Color500改裝機(jī)(改裝為在可變定影溫度下通過外部定影機(jī)定影)的顯影機(jī)填充有上述各顯影劑。使用該設(shè)備，以調(diào)整為
13.5g/m2的色調(diào)劑覆蓋率在由富士施樂株式會社制造的彩色紙(J紙)上形成實(shí)心色調(diào)劑圖像。在輸出色調(diào)劑圖像后，利用6.5mm以下的棍隙寬度，以150mm/秒的定影速率使用外部定影機(jī)來使色調(diào)劑圖像定影。
[0322]從130°C起以5°C的增量升高定影溫度以使色調(diào)劑圖像定影。將定影在紙上的圖像折疊，使折痕基本上位于實(shí)心部分的中心處的內(nèi)側(cè)，并用棉紙擦去定影圖像被破壞的部分，以測量所獲得的白線的寬度，并根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0323]將白線的寬度為0.4mm以下時的溫度定義為最低定影溫度。最低定影溫度優(yōu)選為150°C以下，且特別優(yōu)選為145°C以下。
[0324]色調(diào)劑強(qiáng)度
[0325]色調(diào)劑強(qiáng)度如下評價。
[0326]使由富士施樂株式會社制造的DocuCentre Color f450改裝機(jī)(改裝為在可變定影溫度下通過外部定影機(jī)定影)的顯影機(jī)填充有上述各顯影劑。使用此設(shè)備，目視檢查在連續(xù)打印3000張面積比為50%的實(shí)心圖像之后感光體上由清潔刮板導(dǎo)致的色調(diào)劑破碎，以及色調(diào)劑破碎所導(dǎo)致的感光體上的色調(diào)劑膜污(因色調(diào)劑破碎而產(chǎn)生的膜狀條紋)，并通過顯微鏡觀察確認(rèn)感光體和刮板部分上的殘余色調(diào)劑。
[0327]評價標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0328]A:未觀察到色調(diào)劑破碎且未觀察到膜污。
[0329]B:無膜污。但在刮板部分觀察到輕微的色調(diào)劑破碎，處于實(shí)際使用中不存在問題的水平。
[0330]C:在感光體上觀察到色調(diào)劑破碎所導(dǎo)致的膜污。實(shí)際使用中存在問題。
[0331]圖像不均勻性
[0332]圖像不均勻性如下評價。
[0333]使DocuCentre Color f450 (由富士施樂株式會社制造)的顯影機(jī)填充有上述各顯影劑。關(guān)于紙張，使用的是A4紙(C2紙，由富士施樂株式會社制造)，并通過以A4橫向進(jìn)紙模式輸出來進(jìn)行測試打印。關(guān)于評價打印圖像，沿縱向在距A4紙上端分別為4cm、14cm和23cm的位置，輸出1.2cmX 17.0cm(寬)(輸出方向側(cè)為長側(cè))的實(shí)心圖像作為測試圖。使用X_Rite938 (由Nippon Heiban Kizai K.K.制造)測量圖像濃度，并將目標(biāo)區(qū)域中五個測量值的平均值定義為圖像濃度。關(guān)于圖像濃度的調(diào)整，基于在每打印1，000張紙后打印圖像的濃度測量結(jié)果將圖像濃度調(diào)整至ID=L 25?1.55。關(guān)于評價環(huán)境，評價在溫度為22°C且濕度為55%的環(huán)境下于室內(nèi)開始，并且環(huán)境每隔20，000張紙進(jìn)行下述循環(huán)改變以進(jìn)行評價:溫度為28°C且濕度為80%的環(huán)境、溫度為10°C且濕度為20%的環(huán)境和溫度為22°C且濕度為55%的初始環(huán)境。
[0334]在120，000張紙上形成圖像之后，打印圖像濃度ID為0.6?0.8的全尺寸半色調(diào)圖像。計算半色調(diào)圖像上的測試圖的圖像位置與無圖像位置之間的半色調(diào)圖像濃度差Λ的絕對值，并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價。
[0335]圖像不均勻性的評價標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0336]A:小于 0.03
[0337]B:0.03 至小于 0.07
[0338]C:0.07 至小于 0.1
[0339]D:0.1 以上
[0340]表I
[0341]
【權(quán)利要求】
1.一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含: 具有芯和殼的色調(diào)劑顆粒，所述芯包含結(jié)晶性聚酯嵌段和非晶性聚酯嵌段的嵌段共聚物，所述殼覆蓋所述芯并包含具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂，并且所述色調(diào)劑顆粒的所述殼的表面包含所述具有烯鍵式不飽和雙鍵的非晶性聚酯樹脂的交聯(lián)產(chǎn)物。
2.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，在所述色調(diào)劑顆粒中，不溶于四氫呋喃的樹脂不溶性成分相對于所述色調(diào)劑顆粒為5.0重量％以下。
3.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述殼相對于所述色調(diào)劑顆粒為5.0重量％~40重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述嵌段共聚物以5.0重量％~100重量％的量包含于所述芯的粘合劑樹脂中。
5.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，在所述嵌段共聚物中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段與所述非晶性聚酯嵌段的重量比為1/20~20/1 (結(jié)晶性聚酯嵌段/非晶性聚酯嵌段)。
6.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，在所述嵌段共聚物中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段與所述非晶性聚酯嵌段的重量比為1/10~10/1 (結(jié)晶性聚酯嵌段/非晶性聚酯嵌段)。
7.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為15000~70000。
8.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述結(jié)晶性聚酯嵌段選自:乙二醇與戊二酸的縮聚物，1，9_壬二醇與1，10-癸烷二羧酸的縮聚物，環(huán)己烷二醇與己二酸的縮聚物，乙二醇、丙二醇或1，6_己二醇與癸二酸的縮聚物，和乙二醇、丙二醇或丁二醇與琥珀酸的縮聚物。
9.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，所述非晶性聚酯嵌段選自:對苯二甲酸與雙酚A的氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯-氧化乙烯加合物的縮合產(chǎn)物，和正十二烷基琥珀酸、對苯二甲酸與雙酚A的氧化丙烯加合物的縮合產(chǎn)物。
10.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑， 其中，具有烯鍵式不飽和雙鍵的所述非晶性聚酯樹脂是選自富馬酸、馬來酸和馬來酸酐中的至少一種二羧酸與二醇的縮聚物。
11.一種靜電荷圖像顯影劑，所述靜電荷圖像顯影劑包含: 權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
12.—種具有色調(diào)劑容室的色調(diào)劑盒， 其中，所述色調(diào)劑容室容納有權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
13.—種處理盒，所述處理盒具有容室和顯影單元，所述容室用于權(quán)利要求11所述的靜電荷圖像顯影劑，所述顯影單元使用所述靜電荷圖像顯影劑使靜電荷圖像顯影。
14.一種圖像形成設(shè)備，所述圖像形成設(shè)備包括: 圖像保持部件； 充電單元，所述充電單元使所述圖像保持部件充電；靜電荷圖像形成單元，所述靜電荷圖像形成單元在所述圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像； 顯影單元，所述顯影單元使用包含色調(diào)劑的顯影劑使所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像； 轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將所述色調(diào)劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件的表面上；和 定影單元，所述定影單元使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印部件的表面上的所述色調(diào)劑圖像定影， 其中，所述色調(diào)劑是權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
15.一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括: 使圖像保持部件充電； 在所述圖像保持部 件的表面上形成靜電荷圖像； 使用包含色調(diào)劑的顯影劑使所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像； 將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印部件的表面上；和 使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印部件的表面上的所述色調(diào)劑圖像定影， 其中，所述色調(diào)劑是權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
【文檔編號】G03G21/18GK103728853SQ201310342717
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2013年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月10日
【發(fā)明者】高木慎平, 北川聰一郎, 坂元梓也, 新屋智弘 申請人:富士施樂株式會社