調(diào)色劑和顯影劑的制作方法

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調(diào)色劑和顯影劑的制作方法
【專利摘要】調(diào)色劑，其包含：非結(jié)晶聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于四氫呋喃的組分的重均分子量為3,000至8,000，通過凝膠滲透色譜法測得，以及其中在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之前調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A，在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之后調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，且A和B之差(B-A)為2.0℃或更小。
【專利說明】調(diào)色劑和顯影劑

【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及調(diào)色劑和顯影劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，需要能夠以高速進行大量復印同時又保持高的圖像品質(zhì)的小型復印機。在用于這樣的復印機的調(diào)色劑的多種特征之中，低溫定影性質(zhì)和耐熱儲存穩(wěn)定性處于此消彼長的關(guān)系。問題是，降低熱性質(zhì)例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔體粘度以實現(xiàn)低溫定影性質(zhì)會使耐熱儲存穩(wěn)定性劣化。
[0003] 作為低溫定影性質(zhì)的改進，例如提出了相比非結(jié)晶聚酯樹脂具有顯著改善的低溫定影性質(zhì)的調(diào)色劑的粘合劑樹脂，其包含非結(jié)晶聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂（參見PTL1)。但是，當結(jié)晶聚酯樹脂和非結(jié)晶聚酯樹脂組合使用時，由于樹脂的相似組成，在熔融捏合過程中會發(fā)生酯交換反應。因此，不能保持結(jié)晶聚酯樹脂的高結(jié)晶度，且調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性往往下降。此外，添加新鮮的結(jié)晶聚酯樹脂使體系變得復雜，由此，往往發(fā)生副作用的問題例如?；╣ranulation)降級和載體污染。
[0004] 另外，提出了包含結(jié)晶聚酯樹脂和苯乙烯-丙烯酸類樹脂的調(diào)色劑的粘合劑樹脂 (參見PTL2和PTL3)。在這些提議中，評價了調(diào)色劑在低溫的儲存穩(wěn)定性和調(diào)色劑在低速度的定影性質(zhì)，但是期望低溫定影性質(zhì)和耐熱儲存穩(wěn)定性方面的進一步改進。
[0005] 此外，作為粘合劑樹脂，提出了下述調(diào)色劑，其包括具有由-0C0C-R-C00- (CH2) n_(其中，在該式中，R表示具有2至20個碳原子的直鏈不飽和脂族基團，η表示整數(shù)2至 20)表示的結(jié)構(gòu)的結(jié)晶聚酯樹脂，其在整個樹脂結(jié)構(gòu)中具有60摩爾％比率的總酯鍵（參見 PTL4)。使用該提議的調(diào)色劑，低溫定影性質(zhì)改善，但是根本沒有研究耐熱儲存穩(wěn)定性的改善。
[0006] 作為與添加結(jié)晶聚酯樹脂相關(guān)的低溫定影性質(zhì)的進一步改善，已經(jīng)試圖通過減小非結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量而降低熔體粘度。但是，減小重均分子量會增加源自非結(jié)晶聚酯樹脂的低聚物組分的存在。該低聚物組分每單元結(jié)構(gòu)具有高比例的極性基團并且為水溶性的。因此，當在制造過程中使調(diào)色劑粒子分散于含水介質(zhì)中時，低聚物組分躲進含水介質(zhì)中。最終作為其粉末的調(diào)色劑整體上具有高的熱性質(zhì)例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔體粘度，并且存在調(diào)色劑并未顯示低溫定影性質(zhì)的可能性。此外，源自非結(jié)晶聚酯樹脂的低聚物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于常溫并且在室溫以下是膠粘性的。因此，如果低聚物組分保持在調(diào)色劑粒子的表面上，則低聚物組分可以促進調(diào)色劑粒子之間的粘附性。
[0007] 因此，期望生產(chǎn)下述調(diào)色劑，其添加了結(jié)晶聚酯樹脂，減小了非結(jié)晶樹脂的重均分子量且降低了低聚物組分的含量，這樣的調(diào)色劑具有較好的低溫定影性質(zhì)以及耐熱儲存穩(wěn) 定性。
[0008] 引用清單
[0009] 專利文獻
[0010] PTL1日本專利申請公開（JP-A)號2001-222138
[0011] PTL2JP-A No. 11-249339
[0012] PTL3JP-A No. 2003-302791
[0013] PTL4JP-A No. 2005-338814

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 技術(shù)問題
[0015] 本發(fā)明旨在解決常規(guī)技術(shù)中的上述問題并實現(xiàn)以下目標。也就是說，本發(fā)明旨在提供具有較好低溫定影性質(zhì)以及耐熱儲存穩(wěn)定性的調(diào)色劑。
[0016] 對問題的解決方案
[0017] 解決問題的方法如下。即：
[0018] 本發(fā)明的調(diào)色劑包括非結(jié)晶聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂，
[0019] 其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于四氫呋喃的組分的重均分子量為3, 000至 8, 000,通過凝膠滲透色譜法測得，以及
[0020] 其中在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之前調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A，在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之后調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，且A和B之差（B-A)為2. 0°C或更小。
[0021] 本發(fā)明的有益技術(shù)效果
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，可以解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題并提供具有較好低溫定影性質(zhì)以及耐熱儲存穩(wěn)定性的調(diào)色劑。

【具體實施方式】
[0023] (調(diào)色劑）
[0024] 本發(fā)明的調(diào)色劑包括非結(jié)晶聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂，優(yōu)選進一步包括改性的聚酯樹脂，且進一步包括必要的其它組分。
[0025] 在本發(fā)明中，調(diào)色劑在用甲醇萃取該調(diào)色劑的過程之前具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A，在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之后調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，且A和B之差（B-A)為 2. 0°C或更小，優(yōu)選為0· 0°C至1. 0°C。
[0026] 當差值（B-A)超過2. 0°C時，可能無法獲得具有所需熱性質(zhì)例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔體粘度的調(diào)色劑，且可能無法彰顯低溫定影性質(zhì)。
[0027] 差值（B-A)受源自非結(jié)晶聚酯樹脂的低聚物組分的類型和量的影響。低聚物組分是水溶性的，因為其每個單元結(jié)構(gòu)具有高比例的極性基團，并且在基于水的制粒方法中，其一部分在調(diào)色劑制造方法中躲進水相。此外，部分保持在調(diào)色劑中的低聚物組分由于其低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而促進調(diào)色劑內(nèi)的粘附，而這會降低耐熱儲存穩(wěn)定性。因此，當非結(jié)晶聚酯樹脂中低聚物組分的含量較大時，必須在合成非結(jié)晶聚酯樹脂的步驟中減少低聚物組分。
[0028] 低聚物組分很可能由于以下原因產(chǎn)生：醇組分與酸組分的裝料比（0H/C00H)增力口，或者在非結(jié)晶聚酯樹脂的合成中變?nèi)醯姆磻?。因此，?yōu)選通過使裝料比（0H/C00H)接近于1.0或增加反應時間（通過加熱或在減壓下實現(xiàn)）減小低聚物組分的含量。但是，使裝料比（0H/C00H)接近于1.0或促進反應進行會使非結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量增加，而不可實現(xiàn)所需的低溫定影性質(zhì)。
[0029] 在本發(fā)明中，低聚物組分是可溶于甲醇的組分，但是低聚物組分不僅可溶于甲醇而且可溶于各種介質(zhì)例如四氫呋喃（THF)、氯仿和二甲基甲酰胺（DMF)。但是，當使用THF 時，非水溶性的高分子量組分也會溶解，則不可能確定低聚物組分的份額，其相對于高分子量組分是較小的量。因此，使用不溶解高分子量組分但僅溶解低聚物組分的甲醇作為介質(zhì)。
[0030] -甲醇萃取過程_
[0031] 此處，在調(diào)色劑的甲醇萃取過程中，將40g乙酸乙酯添加到10g調(diào)色劑中，將其充分攪拌以制備調(diào)色劑溶液。然后，在攪拌下歷時10分鐘將50g調(diào)色劑溶液緩慢滴入到300g 甲醇中。接著，在離心機中使固體內(nèi)容物沉淀。充分收集上清液，并在減壓和常溫（25°C) 干燥24小時，在甲醇中溶解的組分作為干燥固體內(nèi)容物（低聚物組分）獲得。
[0032] 干燥的固體內(nèi)容物（低聚物組分）的量優(yōu)選為20質(zhì)量％或更小，更優(yōu)選為18質(zhì) 量％或更小。當干燥固體組分的量超過20質(zhì)量％時，大量的低聚物組分在調(diào)色劑制造工藝過程中逃離，得到提高的調(diào)色劑的熱性質(zhì)例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔體粘度。
[0033] 接著，分別獲得在用甲醇對調(diào)色劑進行萃取過程之前調(diào)色劑所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A和在用甲醇對調(diào)色劑進行萃取過程之后調(diào)色劑所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，并獲得A 和B之差（B~A)。
[0034] 在用甲醇對調(diào)色劑進行萃取過程之前調(diào)色劑所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A，即調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選為45°C至60°C，更優(yōu)選為50°C至55°C。當該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于45°C時，在高溫環(huán)境中在調(diào)色劑內(nèi)發(fā)生凝聚，這可能導致耐熱儲存穩(wěn)定性劣化。當該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過60°C時，調(diào)色劑在定影過程中不會充分熔融，這可能導致低溫定影性質(zhì)劣化。
[0035] 此處，在甲醇萃取過程前后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度特別按照以下程序測定。作為測量儀器，使用由Shimadzu Corporation制造的TA-60WS和DSC-60,并按照以下測量條件進行測量。
[0036] [測量條件]
[0037] 樣品容器：鋁樣品盤（帶有蓋子）
[0038] 樣品體積：5mg
[0039] 參照：錯樣品盤（10mg氧化鋁）
[0040] 氣氛：氮氣（流速為50mL/min)
[0041] 溫度條件：
[0042] 起始溫度：20°C
[0043] 升溫速率：10°C/min
[0044] 最終溫度：150°C
[0045] 保留時間：無
[0046] 溫降速率：10°C /min
[0047] 最終溫度：20 °C
[0048] 保留時間：無
[0049] 升溫速率：10°C/min
[0050] 最終溫度：150°C
[0051] 測量結(jié)果使用由Shimadzu Corporation制造的數(shù)據(jù)分析軟件（TA-60,版本1· 52) 分析。作為分析方法，指定在DrDSC曲線（為第二升溫導數(shù)曲線）的最低溫度側(cè)中顯示的最大峰值點±5°C的范圍，使用分析軟件的峰值分析功能找到峰值溫度。接著，在DSC曲線的峰值溫度+5°C和峰值溫度_5°C的范圍中，使用分析軟件的峰值分析功能獲得DSC曲線的最大吸熱溫度。這里得到的溫度是調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0052] 〈非結(jié)晶聚酯樹脂〉
[0053] 非結(jié)晶聚酯樹脂不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括未改性的聚酯樹脂。
[0054] -未改性的聚酯樹脂-
[0055] 未改性的聚酯樹脂是下述非結(jié)晶聚酯樹脂，其通過作為酸組分的多元羧酸 (polycarboxylic acid)和作為醇組分的二元酚的環(huán)氧燒經(jīng)加成物（其未經(jīng)例如異氰酸酯化合物改性）的縮聚反應形成。
[0056] 作為二元酚的環(huán)氧烷烴加成物，例如，優(yōu)選使用雙酚的環(huán)氧烷烴加成物。
[0057] 雙酚的環(huán)氧烷烴加成物的實例包括雙酚A的環(huán)氧烷烴（2至3個碳原子）加成物 (平均加成1至10摩爾）。這些可以單獨使用或作為兩種或更多種的組合使用。在這些之中，特別優(yōu)選雙酚A的環(huán)氧烷烴2-摩爾加成物和雙酚A的環(huán)氧丙烷2-摩爾加成物。
[0058] 多元羧酸優(yōu)選包括芳族羧酸和具有4至8個碳原子的直鏈脂族羧酸。當直鏈羧酸中碳原子的數(shù)目小于4時，調(diào)色劑可能具有降低的低溫定影性質(zhì)。當碳原子的數(shù)目超過8 時，調(diào)色劑可能具有降低的耐熱儲存穩(wěn)定性。這些多元羧酸可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。在這些中，優(yōu)選具有在4至8中偶數(shù)個碳原子的直鏈脂族羧酸，二元芳族羧酸和三元芳族羧酸。
[0059] 具有在4至8中偶數(shù)個碳原子的直鏈脂族羧酸的實例包括己二酸，酒石酸和癸二酸。
[0060] 二元芳族羧酸的實例包括鄰苯二甲酸，對苯二甲酸和間苯二甲酸。
[0061] 三元芳族羧酸的實例包括偏苯三甲酸，均苯四甲酸及其酸酐。
[0062] 當使用具有奇數(shù)個碳原子的直鏈脂族羧酸時，顯示出奇偶效應，增加分子內(nèi)相互作用，并且存在不會彰顯所需低溫定影性質(zhì)的可能性。
[0063] 此外，關(guān)于二元芳族羧酸和三元芳族羧酸的組合，單獨的二元芳族羧酸不構(gòu)建交聯(lián)結(jié)構(gòu)，耐熱儲存穩(wěn)定性劣化。另一方面，單獨的三元芳族羧酸構(gòu)建過多的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，低溫定影性質(zhì)劣化。因此，優(yōu)選使用二元羧酸和三元羧酸的組合以實現(xiàn)低溫定影性質(zhì)和耐熱儲存穩(wěn)定性兩者。
[0064] 可以從聚酯樹脂合成開始時就將三元羧酸與二元羧酸一起裝料，或者可以在減壓反應充分完成之后裝料三元羧酸。當從開始就裝料時，由于與醇組分的反應而構(gòu)建交聯(lián)結(jié) 構(gòu)。由于充分的反應增加重均分子量并減小酸值，因此必須通過反應溫度或反應時間調(diào)節(jié) 反應。另一方面，在其中稍后裝料三元羧酸的情況中，優(yōu)選通過抑制反應來抑制交聯(lián)結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。這是因為由此僅針對賦予酸值而功能分配三元羧酸。
[0065] 當非結(jié)晶聚酯樹脂溶解于氘代氯仿中時，非結(jié)晶聚酯樹脂具有通過i-NMR測得的源自醇組分和酸組分的峰面積比（0H/C00H)，該峰面積比優(yōu)選大于1.00,更優(yōu)選為1.30至 1.50。當該峰面積比（0H/C00H)為1.00或更小時，所述結(jié)構(gòu)富含酸組分。因此，在調(diào)色劑制造工藝中無法抑制粒子的凝聚，或者可能無法制備具有所需粒度的粒子。當該峰面積比 (OH/COOH)小于1. 30時，調(diào)色劑可能具有降低的低溫定影性質(zhì)，當其超過1. 50時，調(diào)色劑可能具有降低的耐熱儲存穩(wěn)定性。當該峰面積比（OH/COOH)在更優(yōu)選的范圍時，非結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量降低，低聚物組分的含量下降。由此，所得調(diào)色劑具有較好的低溫定影性質(zhì)以及耐熱儲存穩(wěn)定性。
[0066] 這里，峰面積比（0H/C00H)可以由分別源自醇組分和酸組分的峰面積計算，當非結(jié)晶聚酯樹脂溶于氘代氯仿中時所述峰面積通過?-Μ?在以下條件下獲得。
[0067] JH-NMR的測量條件―
[0068] _ 測量設備：JNM-ECX
[0069] -制造商：JE0L Ltd.
[0070] -測量條件：重復時間：5秒；掃描數(shù)：16 [0071]-具體測量方法如下。
[0072] (1)在9-mL小瓶中，將40mg至60mg非結(jié)晶聚酯樹脂溶解于1. 2g氣代氯仿中。
[0073] (2)用平均孔徑為0. 45 μ m的用于色譜法的過濾器除去不溶性內(nèi)容物。
[0074] (3)用Pasteur移液管將樣品溶液注入到直徑為5mm的NMR管中達到4cm的高度。
[0075] (4)使用5秒的重復時間和16的掃描數(shù)測量i-NMR。
[0076] 這里，在溶解于氣代氯仿的非結(jié)晶聚酯樹脂的?-ΝΙ?中，在7. 7ppm至8. Oppm和 9. 5ppm至9. 8ppm附近的峰源自三元羧酸，將其排除。
[0077] 非結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于四氫呋喃的組分的重均分子量為3, 000至8, 000,優(yōu)選為3, 500至6, 000。當重均分子量小于3, 000時，低聚物組分過多保留在非結(jié)晶聚酯樹脂中，并且在調(diào)色劑制造工藝過程中逃離。由此，可能無法彰顯所需的低溫定影性質(zhì)和耐熱儲存穩(wěn)定性。當其超過8, 000時，烙體粘度增加，可能無法彰顯低溫定影性質(zhì)。
[0078] 當重均分子量在優(yōu)選范圍內(nèi)時，可以獲得較好的低溫定影性質(zhì)以及耐熱儲存穩(wěn)定性同時抑制低聚物的含量。
[0079] 這里，通過凝膠滲透色譜法（GPC)對非結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于四氫呋喃（THF)的組分的重均分子量的測量可以如下進行。
[0080] 首先，在加熱室中在40°C使柱穩(wěn)定。在該溫度，作為柱介質(zhì)的四氫呋喃（THF)以 lmL/min的流速流動。然后，注入50 μ L至200 μ L樣品濃度調(diào)節(jié)為0. 05質(zhì)量％至0. 6質(zhì) 量％的樹脂的四氫呋喃樣品溶液，并進行測量。關(guān)于樣品的分子量的測量，樣品的分子量分布由通過幾種類型的單分散的聚苯乙烯標準樣品產(chǎn)生的校準曲線的對數(shù)和計數(shù)數(shù)量（the number of counts)之間的關(guān)系計算。
[0081] 作為產(chǎn)生校準曲線的標準聚苯乙烯樣品，使用例如由Pressure Chemical Co.或 Tosoh Corporation 制造的分子量為 6Χ102、2· IX 102、4Χ102、1· 75Χ104、1· IX ΙΟ5、 3. 9 X ΙΟ5、8. 6 X ΙΟ5、2 X ΙΟ6和4. 48 X ΙΟ6的樣品，且適宜使用至少10個標準聚苯乙烯樣品。作為檢測器，可以使用RI (折射率）檢測器。
[0082] 在差示掃描量熱法測量的第二次升溫中非結(jié)晶聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30°C至60°C，更優(yōu)選為40°C至50°C，其中溫度以10°C /min的加熱速率升高至150°C。當玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于30°C時，粒化的調(diào)色劑粒子在高溫夏季環(huán)境中熔融并粘著，可能無法確保耐熱儲存穩(wěn)定性。當其超過60°C時，低溫定影性質(zhì)可能劣化。
[0083] 這里，非結(jié)晶聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以按照類似于調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法測量。
[0084] 在本發(fā)明中，在差示掃描量熱法測量的第二次升溫中獲得樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而非在第一次升溫中獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因為當通過加熱使樣品完全熔融時測量樣品。
[0085]〈結(jié)晶聚酯樹脂〉
[0086] 結(jié)晶聚酯樹脂包括多元醇組分和多元羧酸組分。
[0087] 多元醇組分不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括飽和脂族二醇化合物。飽和脂族二醇化合物的實例包括乙二醇，1，3-丙二醇，1，4- 丁二醇，1，5-戊二醇， 1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，1，11- i^一烷二醇和 1，12-十二烷二醇。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0088] 多元羧酸組分不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括脂族二羧酸，芳族二羧酸，其酐、低級烷基酯，和三元或更高元羧酸。
[0089] 脂族二羧酸的實例包括草酸，富馬酸，中康酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，9-壬烷二甲酸，1，10-癸烷二甲酸，1，12-十二烷二甲酸，1，14-十四烷二甲酸和1，18-十八烷二甲酸。
[0090] 芳族二羧酸的實例包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸和萘-2, 6-二甲酸。
[0091] 三元或更高元羧酸的實例包括偏苯三甲酸，均苯四甲酸，1，2, 4-苯三甲酸， 1，2, 5-苯三甲酸，1，2, 4-萘三甲酸，其酐及其低級烷基酯。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0092] 作為結(jié)晶聚酯樹脂，可以使用可商購的產(chǎn)品，或可以使用適當合成的樹脂。
[0093] 結(jié)晶聚酯樹脂的制造方法不特別受限，并且其可以通過使多元羧酸組分和多元醇組分反應的一般聚酯聚合方法制備。例如，可以根據(jù)單體類型選擇使用直接縮聚方法和酯交換方法。
[0094] 結(jié)晶聚酯樹脂可以如下制備：在例如180°C至230°C的聚合溫度反應，同時根據(jù)需要降低反應體系的壓力并移除在縮合過程中產(chǎn)生的水和醇。
[0095] 當多元羧酸組分和多元醇組分（單體）不在反應溫度溶解或不相容時，可以添加高沸點溶劑作為用于溶解的增溶劑。
[0096] 縮聚反應優(yōu)選在蒸餾增溶劑的同時進行。
[0097]當具有差相容性的單體存在于共聚反應中時，優(yōu)選使具有差相容性的單體和待縮聚的多元羧酸組分或多元醇組分預先縮聚，然后使其與主要組分縮聚。
[0098] 可以在結(jié)晶聚酯樹脂的制備過程中使用的催化劑的實例包括：堿金屬，例如鈉和鋰；堿土金屬，例如鎂和興；金屬，例如鋅，猛，鋪，鈦，錫，锫和鍺；和亞磷酸化合物，磷酸鹽/ 酯化合物和胺化合物。
[0099] 結(jié)晶聚酯樹脂的熔融溫度（熔點）不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu) 選為50°C至100°C，更優(yōu)選為60°C至80°C。當熔點小于50°C時，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性或在定影之后調(diào)色劑圖像的儲存穩(wěn)定性可能成為問題。當其超過l〇〇°C時，與常規(guī)調(diào)色劑相 t匕，可能不能實現(xiàn)足夠的低溫定影性質(zhì)。
[0100] 這里，所觀察到的在DSC分析中的第一升溫步驟中的熔融峰為調(diào)色劑中結(jié)晶聚酯樹脂的熔融溫度。
[0101] 結(jié)晶聚酯樹脂相對于1〇〇質(zhì)量份調(diào)色劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份至30質(zhì)量份。當該量小于1質(zhì)量份時，可能不會充分獲得低溫定影效果。當其超過30質(zhì)量份時，可能會降低調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性。
[0102] 〈改性的聚酯樹脂〉
[0103] 改性的聚酯樹脂是下述聚酯樹脂，在它們之中，存在包含在酸或醇的單體內(nèi)的官能團和除酯鍵之外的鍵接基團，或者在它們之中，具有不同結(jié)構(gòu)的樹脂組分通過共價鍵或離子鍵鍵接。
[0104] 改性的聚酯樹脂的實例包括如下獲得的樹脂：使聚酯樹脂的末端與除酯鍵之外的鍵反應；特別是如下獲得的樹脂：使含活性氫基團的化合物與含有可與該化合物的活性氫基團反應的官能團的聚酯樹脂進行延長或交聯(lián)反應（例如脲改性的聚酯樹脂和氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂）。
[0105] 它們也包括如下獲得的樹脂：將反應性基團例如雙鍵引入到聚酯樹脂的主鏈中，其中誘導自由基聚合將碳-碳鍵的接枝組分引入到側(cè)鏈中，或者使雙鍵與另一雙鍵橋接 (例如苯乙烯改性的聚酯樹脂和丙烯酸類改性的聚酯樹脂）。
[0106] 它們還包括如下獲得的樹脂：使在聚酯樹脂的主鏈中具有不同結(jié)構(gòu)的樹脂組分共聚，或使末端羧基或羥基與樹脂組分反應。其實例包括如下獲得的樹脂：使聚酯樹脂與末端由羧基、羥基、環(huán)氧基團或巰基改性的有機硅樹脂共聚（例如有機硅改性的聚酯樹脂）。
[0107] -具有活性氫基團的化合物一
[0108] 當含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂在含水介質(zhì)中進行延長反應或交聯(lián)反應時，具有活性氫基團的化合物用作延長劑或交聯(lián)劑。
[0109] 具有活性氫基團的化合物不特別受限，只要其包括活性氫基團，并且該化合物可以根據(jù)目的適當選擇。當含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂是下文所述具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（A)，所述化合物優(yōu)選為胺（B)，因為其可以通過與具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（A)進行延長反應或交聯(lián)反應而增加分子量。
[0110] 活性氫基團不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括羥基（例如醇羥基或酚羥基），氨基，羧基和巰基。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0111] 胺⑶不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括二胺（B1)，三胺或更高級多胺（B2)，氨基醇（B3)，氨基硫醇（B4)，氨基酸（B5)以及其中（B1)至（B5)中的氨基基團為封閉的胺（B6)。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0112] 在這些胺之中，特別優(yōu)選的是二胺（B1)，以及二胺（B1)和少量三胺或更高級胺 (B2)的混合物。
[0113] 二胺（B1)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括芳族二胺，脂環(huán)族二胺和脂族二胺。芳族二胺的實例包括苯二胺，二乙基甲苯二胺和4, 4' -二氨基二苯基甲烷。脂環(huán)族二胺的實例包括4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲基二環(huán)己基甲烷，二胺環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。脂族二胺的實例包括乙二胺，四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。
[0114] 三胺或更高級胺（B2)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
[0115] 氨基醇（B3)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括乙醇胺和羥基乙基苯胺。
[0116] 氨基硫醇（B4)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
[0117] 氨基酸（B5)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括氨基丙酸和氨基己酸。
[0118] 其中（B1)至（B5)中的氨基基團為封閉的胺（B6)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括酮亞胺化合物和嗝唑啉化合物，其得自胺（B1)至（B5)中任一種和酮（例如丙酮，甲基乙基酮和甲基異丁基酮）。
[0119] 一含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂一
[0120] 含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂（下文也稱為"聚酯預聚物（A)"）不特別受限，只要它是包括可與具有活性氫基團的化合物反應的至少一部分的聚酯樹脂，并且其可以根據(jù)目的適當選擇。
[0121] 聚酯預聚物（A)中可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團不特別受限并且可以適當選自迄今為止已知的取代基。其實例包括異氰酸酯基團，環(huán)氧基團，羧酸基團和酰氯基團。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0122] 在這些之中，異氰酸酯基團特別優(yōu)選作為可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團。
[0123] 具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（A)的制備方法不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。例如，在迄今為止已知的酯化催化劑如四丁氧基鈦酸酯和氧化二丁基錫的存在下將多元醇（A1)和多元羧酸（A2)加熱到150°C至280°C，同時按照需要適當降低壓力，生成具有羥基的聚酯。通過將水蒸出獲得該具有羥基的聚酯。接著，在40°C至140°C，使具有羥基的聚酯與多異氰酸酯（A3)反應，可以獲得具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物。
[0124] 多元醇（A1)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括二醇，三元或更高元多元醇，以及二醇和三元或更高元多元醇的混合物。這些多元醇可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。在這些之中，單獨的二醇或二醇與少量三元或更高元多元醇的混合物優(yōu)選作為多元醇。
[0125] 二醇不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括：亞烷基二醇（例如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4- 丁二醇，1，6-己二醇）；亞烷基醚二醇（例如二甘醇，三甘醇，一縮二丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇）；脂環(huán)族二醇（例如 1，4_環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A);雙酚（例如雙酚A，雙酚F和雙酚S);脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴（例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷）加成物；以及雙酚的環(huán)氧烷烴（例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷）加成物。這些二醇可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0126] 在這些之中，具有2至12個碳原子的亞烷基二醇，雙酚的環(huán)氧烷烴加成物（例如雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物，雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和雙酚A的環(huán)氧丙烷3 摩爾加成物）是優(yōu)選的二醇。
[0127] 三元或更高元多元醇不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括：脂族多元醇（例如甘油，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，季戊四醇和山梨糖醇）；三元或更高元酚 (例如苯酚線型酚醛清漆和甲酚線型酚醛清漆）；以及具有三個或更多個羥基的多酚的環(huán) 氧烷烴加成物。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0128] 二醇和三元或更高元多元醇在二醇和三元或更高元多元醇的混合物中的混合質(zhì) 量比（二醇：三元或更高元多元醇）不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為 100:0. 01 至 100:10,更優(yōu)選為 100:0. 01 至 100:1。
[0129] 多元羧酸（A2)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括：亞烷基二羧酸（例如琥珀酸，己二酸和癸二酸）；亞烯基二羧酸（例如馬來酸和富馬酸）；和芳族二羧酸 (例如對苯二甲酸，間苯二甲酸和萘二甲酸）。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。在這些之中，具有4至20個碳原子的亞烯基二羧酸和具有8至20個碳原子的芳族二羧酸優(yōu)選作為多元羧酸。
[0130] 三元或更高元的多元羧酸不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括具有9至20個碳原子的芳族多元羧酸（例如偏苯三甲酸和均苯四甲酸）。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0131] 這里，可以使用多元羧酸的酸酐或低級烷基酯來代替多元羧酸。低級烷基酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲酯，乙酯和異丙酯。
[0132] 多異氰酸酯（A3)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括脂族多異氰酸酯，脂環(huán)族多異氰酸酯，芳族多異氰酸酯，芳族脂族二異氰酸酯，異氰脲酸酯，以及由酚類衍生物、肟或己內(nèi)酰胺封閉的化合物。
[0133] 脂族多異氰酸酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，2, 6-二異氰酸基甲基己酸酯，八亞甲基二異氰酸酯，十亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，十四亞甲基二異氰酸酯，三甲基己烷二異氰酸酯和四甲基己烷二異氰酸酯。
[0134] 脂環(huán)族多異氰酸酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基二異氰酸酯。
[0135] 芳族二異氰酸酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲苯二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，二亞苯基-4, 4' -二異氰酸酯， 4, 4' -二異氰酸基-3, 3' -二甲基二苯基，3-甲基二苯基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯和二苯基醚-4, 4'-二異氰酸酯。
[0136] 芳族脂族二異氰酸酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括 α，α，α'，α'-四甲基二甲苯二異氰酸酯。
[0137] 異氰脲酸酯不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括三-異氰酸基烷基-異氰脲酸酯和三異氰酸基環(huán)烷基-異氰脲酸酯。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0138] 針對每分子具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（Α)所包含的異氰酸酯基團的平均數(shù)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為1或更大，更優(yōu)選為1.2至5,進一步更優(yōu)選為1. 5至4。
[0139] 當異氰酸酯基團的平均數(shù)小于1時，所得改性的聚酯樹脂的分子量較小，這可導致熱偏移（hot-offset)定影性質(zhì)和儲存穩(wěn)定性劣化。
[0140] 改性的聚酯樹脂可以如下獲得，例如，使具有活性氫基團的化合物、例如胺（B)、和聚酯預聚物（A)在含水介質(zhì)中反應。
[0141] 當聚酯預聚物（A)和胺（B)反應時，如果必要可以使用溶劑。
[0142] 可使用的溶劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括對多異氰酸酯 (A3)惰性的那些，例如芳族溶劑（例如甲苯和二甲苯）；酮（例如丙酮，甲基乙基酮和甲基異丁基酮）；酯（例如乙酸乙酯）；酰胺（例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺）；和醚（例如四氫呋喃）。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0143] 作為胺（B)和具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（A)的混合比，具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物（A)中異氰酸酯基團[NC0]和胺（B)中氨基[NHx]的當量混合比（[NC0]/ [NHx])優(yōu)選為1/2至2/1，更優(yōu)選為1/1. 5至1. 5/1，特別優(yōu)選為1/1. 2至1. 2/1。
[0144] 當該當量混合比（[NC0]/[NHx])超過2/1或小于1/2時，改性的聚酯樹脂的分子量較低，耐熱偏移性可能劣化。
[0145] 反應終止劑可以用于結(jié)束具有活性氫基團的化合物和含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂之間的延長反應或交聯(lián)反應。
[0146] 反應終止劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括單胺（例如，二乙胺，二丁胺，丁胺和月桂胺）以及其中這些被封閉的化合物（例如酮亞胺化合物）。這些物質(zhì)可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0147] 改性的聚酯樹脂可以包括氨基甲酸酯鍵以及脲鍵。脲鍵含量（C)與氨基甲酸酯鍵含量的摩爾比（C/D)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為100/0至10/90,更優(yōu)選為80/20至20/80,特別優(yōu)選為60/40至30/70。當脲鍵含量小于10/90摩爾比時，耐熱偏移性可能劣化。
[0148] 改性的聚酯樹脂的重均分子量（Mw)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為10, 〇〇〇或更大，更優(yōu)選為20, 000至10, 000, 000,特別優(yōu)選為30, 000至1，000, 000。當重均分子量（Mw)小于10, 000時，耐熱偏移性可能劣化。
[0149] 改性的聚酯樹脂優(yōu)選與作為非結(jié)晶聚酯樹脂的未改性的聚酯樹脂組合使用。通過這樣做，當其用于全色（full-color)設備時，低溫定影性質(zhì)和光澤性質(zhì)改善。
[0150] 由于低溫定影性質(zhì)，改性的聚酯樹脂和未改性的聚酯樹脂優(yōu)選至少部分相容。
[0151] 改性的聚酯樹脂（A)和未改性的聚酯樹脂（B)的質(zhì)量比（A/B)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為5/95至80/20,更優(yōu)選為5/95至30/70,進一步更優(yōu)選為 5/95至25/75,特別優(yōu)選為7/93至20/80。具有小于5/95質(zhì)量比（A/B)的改性的聚酯樹脂的含量在耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影性質(zhì)這兩方面可能都是不利的。
[0152] 改性的聚酯樹脂和未改性的聚酯樹脂的有利組合的具體實例包括以下。
[0153] (1)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過異佛爾酮二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物
[0154] (2)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過異佛爾酮二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0155] (3)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過異佛爾酮二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0156] (4)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過異佛爾酮二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0157] (5)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過六亞甲基二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0158] (6)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過六亞甲基二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0159] (7)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯（其通過乙二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0160] (8)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與二苯基甲烷二異氰酸酯（其通過六亞甲基二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物
[0161] (9)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、對苯二甲酸和癸烯基琥珀酸酐的縮聚物與二苯基甲烷二異氰酸酯（其通過六亞甲基二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸的縮聚物
[0162] (10)以下物質(zhì)的混合物：聚酯預聚物，其通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與甲苯二異氰酸酯（其通過六亞甲基二胺進行脲改性）反應獲得；以及雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物
[0163] 〈其它組分〉
[0164] 其它組分不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括著色劑，脫模齊U，電荷控制劑，樹脂粒子，外部添加劑，流動性改進劑，清潔性能改進劑（cleanability improving agent)和磁性材料。
[0165]-著色劑-
[0166] 著色劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括炭黑，苯胺黑染料，氧化鐵黑，萘酚黃S，漢薩黃（10G，5G，G)，鎘黃，氧化鐵黃，黃鐵華，鉻黃，鈦黃，多偶氮染料黃（polyazo yellow)，油溶性黃，漢薩黃（GR，A，RN，R)，顏料黃L，聯(lián)苯胺黃（G，GR)，永固黃（NCG)，硫化堅牢黃（Vulcan Fast Yellow) (5G，R)，酒石黃色淀（tartrazine lake)，喹啉黃色淀（quinoline yellow lake)，蒽黃（Anthrazane Yellow)BGL，異 Π 引哚啉酮黃 (isoindolinone yellow)，鐵丹，鉛丹，鉛朱，鎘紅，鎘萊紅，鋪朱，永固紅4R，對位紅，火紅 (fiser red),對氯-鄰硝基苯胺紅，立索爾堅牢猩紅（Lithol Fast Scarlet) G，堅牢亮猩紅 (fcilliant Fast Scarlet)，亮洋紅 BS，永固紅（F2R，F(xiàn)4R，F(xiàn)RL，F(xiàn)RLL，F(xiàn)4RH)，堅牢猩紅 VD，硫化堅牢玉紅（Vulcan Fast Rubin) B，亮猩紅G，立索爾玉紅GX，永固紅F5R，亮洋紅6B，顏料猩紅3B，酒紅5B，甲苯胺栗棕，永固酒紅F2K，太陽酒紅（Helio Bordeaux)BL，酒紅10B，淺骨紫紅（BON Maroon Light)，中骨紫紅（BON Maroon Medium)，曙紅色淀，若丹明色淀B，若丹明色淀Y，茜素色淀，硫靛紅（Thioindigo Red)B，硫靛紫紅，油紅，喹Π 丫酮紅，批唑啉酮紅，聚偶氮紅，鉻朱紅，聯(lián)苯胺橙，芘酮（perynone)橙，油橙，鈷藍，青天藍，堿性藍色淀，孔雀藍色淀，維多利亞藍色淀，無金屬酞菁藍，酞菁藍，堅牢天藍，陰丹士林藍（RS，BC)，靛青，群青，普魯士藍，蒽醌藍，堅牢紫B，甲基紫色淀，鈷紫，錳紫，二嚅:烷紫，蒽醌紫，鉻綠，鋅綠，氧化鉻，翠綠，翡翠綠，顏料綠B，萘酚綠B，綠金，酸性綠色淀，孔雀綠色淀，酞菁綠，蒽醌綠，氧化鈦，氧化鋅和鋅鋇白。
[0167] 著色劑的含量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為1質(zhì)量％至15 質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％至10質(zhì)量％，基于調(diào)色劑。當著色劑的含量小于1質(zhì)量％時，著色力可能劣化。超過15質(zhì)量％的含量可能會抑制調(diào)色劑的定影性質(zhì)。
[0168] 著色劑可以作為與樹脂組合的母料使用。與母料捏合的樹脂的實例包括，不同于改性或未改性的聚酯樹脂的以下物質(zhì)：苯乙烯或其取代物的聚合物，例如聚苯乙烯，聚-對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-氯甲基丙烯酸α -甲基酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-異戊二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物，苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯基酯，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，環(huán)氧樹脂，環(huán)氧多元醇樹脂，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯基丁縮醛，聚丙烯酸，松香，改性松香，萜烯樹脂，脂族或脂環(huán)族烴樹脂，芳族石油樹脂，氯化石蠟和石蠟。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0169] 母料可以如下獲得：通過施加高剪切力將母料的著色劑和樹脂混合并捏合。在捏合中，優(yōu)選添加有機溶劑以增強著色劑和樹脂之間的相互作用。此外，優(yōu)選通過沖洗法制備母料。沖洗法是將著色劑的水性糊料與樹脂和有機溶劑捏合以將著色劑遷移至樹脂，然后移除水和有機溶劑。使用該方法，著色劑的濕濾餅可以直接使用，無需干燥。在捏合中，優(yōu) 選使用高剪切分散設備例如三輥軋制機。
[0170] -脫模劑-
[0171] 脫模劑的有利實例包括蠟。
[0172] 蠟的實例包括天然蠟，包括：植物蠟，例如巴西棕櫚蠟，棉蠟，日本蠟和米蠟；動物錯，例如蜂錯和羊毛脂；礦物錯，例如天然地錯（ozokerite)和精制地錯（ceresin); 石油蠟，例如石蠟，微晶蠟和礦脂。除了這些天然蠟之外，蠟還包括：合成烴蠟，例如 Fischer-Tropsch錯和聚乙烯錯；以及酯、酮、和醚的合成錯。也可以使用以下物質(zhì)作為具有低分子量的結(jié)晶聚合物樹脂：脂肪酸酰胺例如12-羥基硬脂酰胺，硬脂酰胺，鄰苯二甲酸酐酰亞胺和氯化烴；聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物，例如聚-甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯（例如丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物）；或使用具有作為側(cè)鏈的長烷基鏈的結(jié)晶聚合物。
[0173] 脫模劑的熔點不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為50°C至120°C，更優(yōu)選為60°C至90°C。當熔點小于50°C時，脫模劑可不利地影響耐熱儲存穩(wěn)定性。當其超過120°C時，在低溫定影中往往會發(fā)生冷偏移。
[0174] 脫模劑的熔體粘度（為在比蠟熔點高20°C的溫度下測量的值）優(yōu)選為5cps至 l，000cps，更優(yōu)選為lOcps至lOOcps。當烙體粘度小于5cps時，脫模性質(zhì)可能劣化。當其超過1，OOOcps時，可能無法獲得改善的耐熱偏移性和低溫定影性質(zhì)的效果。
[0175] 脫模劑在調(diào)色劑中的含量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為40 質(zhì)量％或更小，更優(yōu)選為3質(zhì)量％至30質(zhì)量％。當含量超過40質(zhì)量％時，調(diào)色劑可能具有降低的流動性。
[0176] -電荷控制劑_
[0177] 電荷控制劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括苯胺黑染料，三苯基甲烷染料，含鉻金屬絡合物染料，鑰酸螯合物顏料，若丹明染料，烷氧基胺，季銨鹽（包括氟改性季銨鹽），烷基酰胺，單質(zhì)磷或磷化合物，單質(zhì)鎢或鎢化合物，氟表面活性劑，水楊酸的金屬鹽，和水楊酸衍生物的金屬鹽。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0178] 電荷控制劑的可商購產(chǎn)品的實例包括：作為苯胺黑染料的B0NTR0N03,作為季銨鹽的B0NTR0N P-51，作為含金屬偶氮染料的B0NTR0N S-34,作為羥萘甲酸金屬絡合物的B0NTR0N E-82,作為水楊酸金屬絡合物的B0NTR0N E-84,作為苯酚縮合物的B0NTR0N E-89 (Orient Chemical Industries Co.，Ltd.);作為季銨鹽鑰絡合物的 TP-302，TP-415(由 Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造）；作為季按鹽的 Copy charge PSY VP2038,作為三苯基甲烷衍生物的 Copy Blue PR，作為季銨鹽的 Copy Charge NEG VP2036, Copy Charge NX VP434 (由 Clariant (日本）Κ· K.制造）；作為硼絡合物的LRA-901，LR-147(由 Carlit Japan Co.，Ltd. 制造）；銅酞菁，茈，喹吖啶酮，偶氮型顏料，和具有諸如磺酸基、羧基和季銨鹽基團的官能團的聚合物。
[0179] 電荷控制劑在調(diào)色劑中的含量根據(jù)樹脂組分的類型（例如非結(jié)晶聚酯樹脂，結(jié)晶聚酯樹脂和改性的聚酯樹脂）、添加劑的存在和分散方法變化，其不能簡單地確定。但是，例如，其優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量份至10. 〇質(zhì)量份，更優(yōu)選為〇. 2質(zhì)量份至5. 0質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的樹脂組分。當含量小于0.1質(zhì)量份時，電荷可能無法控制。當其超過10.0質(zhì)量份時，調(diào)色劑荷電太高。這使得主要電荷控制劑功效減弱，與顯影輥的靜電吸引力增加，其可導致顯影劑的流動性降低和圖像密度減少。
[0180] -樹脂粒子-
[0181] 樹脂粒子不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括乙烯基樹脂，聚氨酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，聚酰亞胺樹脂，基于硅的樹脂，苯酚樹脂，三聚氰胺樹脂，脲樹脂，苯胺樹脂，離聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂。在這些之中，乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂及其組合是優(yōu)選的，考慮到易于獲得細小球形樹脂粒子的含水分散體，更優(yōu)選乙烯基樹脂。
[0182] 乙烯基樹脂是乙烯基單體的均聚物或共聚物。其實例包括苯乙烯_(甲基）丙烯酸酯樹脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，（甲基）丙烯酸-丙烯酸酯聚合物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-馬來酸酐共聚物，苯乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物。在這些之中，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物是優(yōu)選的。
[0183] 此外，作為樹脂粒子，可以使用包括具有至少2個不飽和基團的單體的共聚物。
[0184] 具有至少2個不飽和基團的單體不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲基丙烯酸硫酸酯鈉鹽環(huán)氧乙烷加成物（"ELEMINOL RS-30"，由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造），二乙烯基苯和丙烯酸1，6-己二醇酯。
[0185] 樹脂粒子的重均分子量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇，且其優(yōu)選為 9, 000至200, 000。當重均分子量小于9, 000時，耐熱儲存穩(wěn)定性可能劣化。當其超過 200, 000時，低溫定影性質(zhì)可能劣化。
[0186] 樹脂粒子的含量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇，且其優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％至5. 0質(zhì)量％。當含量小于0. 5質(zhì)量％時，可能變得難以控制調(diào)色劑的表面硬度和定影性質(zhì)。當其超過5. 0質(zhì)量％時，樹脂粒子可能干擾蠟的釋放，造成偏移。
[0187] -外部添加劑_
[0188] 外部添加劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括二氧化硅粒子，疏水性二氧化硅粒子，氧化鈦粒子，疏水性氧化鈦粒子，氧化鋁粒子，疏水性氧化鋁粒子，月旨肪酸金屬鹽（例如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁），金屬氧化物（例如氧化錫和氧化銻）和含氟聚合物。在這些之中，二氧化硅粒子、氧化鈦粒子和疏水性氧化鈦粒子是優(yōu)選的。
[0189] 二氧化硅粒子的實例包括R972, R974, RX200, RY200, R202, R805 和 R812 (由 Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造）。
[0190] 氧化鈦粒子的實例包括：P_25(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造）；STT_30和 STT-65C-S(由 Titan Kogyo，Ltd.制造）；TAF_140(由 Fuji Titanium Industry Co.，Ltd. 制造）；MT-150W，MT-500B，MT-600B 和 MT-150A (由 Tayca Corporation 制造）。
[0191] 疏水性氧化鈦粒子的實例包括：T_805(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造）， STT-30A 和 STT-65S-S(由 Titan Kogyo, Ltd.制造）；TAF-500T 和 TAF-1500T(由 Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.制造）；MT_100S 和 MT-100T (由 Tayca Corporation 制造）；和 IT-S (由 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.制造）。
[0192] 疏水性二氧化硅粒子、疏水性氧化鈦粒子和疏水性氧化鋁粒子可以通過用硅烷偶聯(lián)劑處理親水性粒子而獲得，所述硅烷偶聯(lián)劑例如為甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。此外，如果必須加熱，用硅油處理的氧化物粒子和用硅油處理的無機粒子也是優(yōu)選的。
[0193] 硅油的實例包括二甲基硅油，甲基苯基硅油，氯苯基硅油，甲基氫硅油，烷基改性硅油，氟改性硅油，聚醚改性硅油，醇改性硅油，氨基改性硅油，環(huán)氧改性硅油，環(huán)氧-聚醚改性硅油，苯酚改性硅油，羧基改性硅油，巰基改性硅油，丙烯?；蚣谆；男怨?油和α-甲基苯乙烯改性硅油。無機粒子的實例包括二氧化硅，氧化鋁，氧化鈦，鈦酸鋇，鈦酸鎂，鈦酸鈣，鈦酸鍶，氧化鐵，氧化銅，氧化鋅，氧化錫，硅砂，粘土，云母，硅灰石，硅藻土，氧化鉻，氧化鈰，鐵丹，三氧化銻，氧化鎂，氧化鋯，硫酸鋇，碳酸鋇，碳酸鈣，碳化硅和氮化硅。在這些之中，二氧化硅和氧化鈦是特別優(yōu)選的。
[0194] 外部添加劑的含量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％至5. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 3質(zhì)量％至3. 0質(zhì)量％，相對于調(diào)色劑。
[0195] 作為初級粒子的無機粒子的平均粒徑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為l〇〇nm或更小，更優(yōu)選為3nm至70nm。當無機粒子的平均粒徑小于3nm時，無機粒子嵌入在調(diào)色劑中，它們的功能無法有效發(fā)揮。另一方面，當作為初級粒子的無機粒子的平均粒徑超過l〇〇nm時，光電導體的表面可能是不均勻刮擦的。
[0196] -流動性改進劑_
[0197] 流動性改進劑定義為用于表面處理以提高疏水性從而防止流動性質(zhì)和電荷性質(zhì) 甚至在高濕度條件下劣化的試劑。其實例包括硅烷偶聯(lián)劑，甲硅烷基化劑，具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑，有機鈦酸酯偶聯(lián)劑，基于鋁的偶聯(lián)劑，硅油和改性硅油。
[0198] -清潔性能改進劑-
[0199] 將清潔性能改進劑添加到調(diào)色劑中以除去在轉(zhuǎn)印后殘留在光電導體或主要 (primary)轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的顯影劑。其實例包括：硬脂酸；脂肪酸金屬鹽，例如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣；和聚合物粒子，如聚甲基丙烯酸甲酯細顆粒和聚苯乙烯粒子，其通過無皂乳化聚合法制備。聚合物粒子優(yōu)選具有相對窄的粒度分布，其體積平均粒徑優(yōu)選為0. 01 μ m至1 μ m。
[0200] -磁性材料-
[0201] 磁性材料不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括鐵粉，磁鐵礦和鐵酸鹽。在這些之中，出于顏色的考慮優(yōu)選白色材料。
[0202] 〈調(diào)色劑的制備方法〉
[0203] 調(diào)色劑的制備方法不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。優(yōu)選通過使包括至少結(jié)晶聚酯樹脂和非結(jié)晶聚酯樹脂的油相分散在含水介質(zhì)中而將調(diào)色劑粉碎。
[0204] 優(yōu)選如下在含水介質(zhì)中進行粉碎：使至少以下物質(zhì)溶解或分散在有機溶劑中：具有活性氫基團的化合物、含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂、結(jié) 晶聚酯樹脂和非結(jié)晶聚酯樹脂；使溶解物或分散體分散在含水介質(zhì)中以制備分散液體；和使具有活性氫基團的化合物和含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂在含水介質(zhì)中在樹脂粒子的存在下進行交聯(lián)或延長反應（其產(chǎn)物在下文可以稱為"粘合劑基質(zhì)")，通過從所得分散液體中移除有機溶劑并通過在40°C至60°C加熱含水介質(zhì)中的所得粒子而獲得所述調(diào)色劑。
[0205] 調(diào)色劑的制備方法包括制備含水介質(zhì)，制備包括調(diào)色劑材料的油相，將調(diào)色劑材料乳化或分散，和移除有機溶劑。
[0206] -制備含水介質(zhì)（水相）_
[0207] 含水介質(zhì)的制備通過使樹脂粒子分散在含水介質(zhì)中進行。在含水介質(zhì)中樹脂粒子的添加量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇，且其優(yōu)選為〇. 5質(zhì)量％至10. 0質(zhì)量％。
[0208] 含水介質(zhì)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括水，可與水溶混的介質(zhì)，及其混合物。這些介質(zhì)可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0209] 在這些介質(zhì)之中，水是優(yōu)選的。
[0210] 可與水溶混的介質(zhì)不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括醇，二甲基甲酰胺，四氫呋喃，纖維素溶劑和低級酮。醇不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲醇，異丙醇和乙二醇。低級酮不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括丙酮和甲基乙基酮。
[0211] 這里，含水介質(zhì)（水相）可以包括分散劑例如表面活性劑和聚合物保護膠體。
[0212] -制備油相-
[0213] 制備包括調(diào)色劑材料的油相可以如下進行：使包括具有活性氫基團的化合物、含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂、結(jié)晶聚酯樹脂、非結(jié)晶聚酯樹月旨、著色劑和脫模劑的調(diào)色劑材料溶解或分散在有機溶劑中。
[0214] 有機溶劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。出于容易移除的考慮，有機溶劑的沸點優(yōu)選小于150°C。
[0215] 熔點小于150°C的有機溶劑的實例不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲苯，二甲苯，苯，四氯化碳，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，三氯乙烯，氯仿，一氯苯，二氯乙縮醛，乙酸甲酯，乙酸乙酯，甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0216] 在這些之中，乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是優(yōu)選的，乙酸乙酯是更優(yōu)選的。
[0217] -乳化或分散_
[0218] 調(diào)色劑材料的乳化和分散可以通過使包括調(diào)色劑材料的油相分散在含水介質(zhì)中進行。然后，在將調(diào)色劑材料乳化或分散過程中，通過使具有活性氫基團的化合物和含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂進行延長反應和/或交聯(lián)反應而制備粘合劑基質(zhì)。
[0219] 也可以如下制備粘合劑基質(zhì)，例如：使包括可與活性氫基團反應的聚酯樹脂例如具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物連同具有活性氫基團的化合物例如胺的油相在含水介質(zhì) 中乳化或分散，并使它們在含水介質(zhì)中進行延長反應和/或交聯(lián)反應；使包括調(diào)色劑材料的油相在含水介質(zhì)中乳化或分散，該含水介質(zhì)預先包括具有活性氫基團的化合物，使它們在含水介質(zhì)中進行延長反應和/或交聯(lián)反應；或使包括調(diào)色劑材料的油相在含水介質(zhì)中乳化或分散，然后添加具有活性氫基團的化合物，并使它們在含水介質(zhì)中從粒子界面進行延長反應和/或交聯(lián)反應。這里，當使它們從粒子界面進行延長反應和/或交聯(lián)反應時，脲改性的聚酯樹脂首先在待制備的調(diào)色劑的表面上形成，可以得到脲改性的聚酯樹脂在調(diào)色劑中的濃度梯度。
[0220] 制備粘合劑基質(zhì)的反應條件（例如反應時間和反應溫度）不特別受限并且可以根據(jù)具有活性氫基團的化合物與含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂的組合而適當選擇。
[0221] 反應時間不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為10分鐘至40小時，更優(yōu)選為2小時至24小時。
[0222] 反應溫度不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為0°C至150°C，更優(yōu)選為 40°C至 98°C。
[0223] 形成穩(wěn)定分散液體的方法不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇，所述分散液體包括含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂例如具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物。其實例包括將通過在介質(zhì)中溶解或分散調(diào)色劑材料而制備的油相添加到含水介質(zhì)相中的技術(shù)和借助于剪切力進行分散的技術(shù)。
[0224] 用于分散的分散機器不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括低速剪切分散機器，高速剪切分散機器，摩擦類型分散機器，高壓噴射分散機器和超聲分散機器。
[0225] 在這些之中，高速剪切分散機器是優(yōu)選的，因為其可將分散體（油滴）的粒徑控制 2 μ m Μ 20 μ m。
[0226] 當使用高速剪切分散機器時，諸如轉(zhuǎn)速、分散時間和分散溫度等條件不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。
[0227] 轉(zhuǎn)速不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為1，OOOrpm至30, OOOrpm，更優(yōu)選為 5, OOOrpm 至 20, OOOrpm。
[0228] 分散時間不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。對于間歇操作，其優(yōu)選為0. 1 分鐘至5分鐘。
[0229] 分散溫度不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。在增高的壓力下，其優(yōu)選為0°C 至150°C，更優(yōu)選為40°C至98°C。這里，通常，當分散溫度較高時，分散是較容易的。
[0230] 用于乳化或分散調(diào)色劑材料的含水介質(zhì)的量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為50質(zhì)量份至2, 000質(zhì)量份，更優(yōu)選為100質(zhì)量份至1，000質(zhì)量份，基于100 質(zhì)量份的調(diào)色劑材料。
[0231] 小于50質(zhì)量份的含水介質(zhì)的用量可能導致調(diào)色劑材料的分散較差，可能無法獲得具有預定粒徑的調(diào)色劑基質(zhì)粒子。超過2, 000質(zhì)量份的用量可導致生產(chǎn)成本增加。
[0232] 當乳化或分散包括調(diào)色劑材料的油相時，出于使分散物如油滴穩(wěn)定的考慮優(yōu)選使用分散劑，從而形成所需形狀的分散物以及使其粒度分布變窄。
[0233] 分散劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括表面活性劑，幾乎不溶于水的無機化合物分散劑以及聚合物保護膠體。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。在這些之中，表面活性劑是優(yōu)選的。
[0234] 表面活性劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括陰離子表面活性齊U，陽離子表面活性劑，非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
[0235] 陰離子表面活性劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括烷基苯磺酸鹽，α -烯烴磺酸鹽，磷酸鹽和具有氟烷基的陰離子表面活性劑。
[0236] 在這些之中，具有氟烷基的陰離子表面活性劑是優(yōu)選的。
[0237] 當制備粘合劑基質(zhì)時，催化劑可以用于延長反應和/或交聯(lián)反應。
[0238] 催化劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括二丁基月桂酸錫和二辛基月桂酸錫。
[0239] -移除有機溶劑_
[0240] 從分散體例如乳液漿料中移除有機溶劑的方法不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括升高整個反應體系的溫度以使油滴中的有機溶劑蒸發(fā)，和將分散液體在干燥氣氛中噴霧干燥以除去油滴中的有機溶劑。
[0241] 有機溶劑一經(jīng)移除，就形成調(diào)色劑基質(zhì)粒子。
[0242] -洗滌-
[0243] 在移除有機溶劑和形成調(diào)色劑基質(zhì)粒子之后，用離子交換水洗滌形成的調(diào)色劑基質(zhì)粒子，制備具有所需電導率的分散液體。
[0244] -熱處理_
[0245] 使分散液體經(jīng)歷熱處理。熱處理的實例包括：（1)在靜置狀態(tài)熱處理；和（2)在攪拌下熱處理。在這些之中，（2)在攪拌下熱處理是優(yōu)選的。使用熱處理，形成具有光滑表面的調(diào)色劑基質(zhì)粒子。此外，如果使調(diào)色劑基質(zhì)粒子在離子交換水中分散，則可在洗滌之前或之后進行熱處理。
[0246] 熱處理優(yōu)選在攪拌下在40°C至60°C進行30分鐘至90分鐘。當加熱溫度小于40°C 時，在調(diào)色劑基質(zhì)粒子表面上流動的樹脂是不足的，且在調(diào)色劑基質(zhì)粒子的表面上保留了微小的凹坑（micro recesses)。這使得BET比表面積增加，外部添加劑塌陷進入凹坑，且荷電性質(zhì)和粉末性質(zhì)發(fā)生變化。當超過60°C時，存在發(fā)生調(diào)色劑基質(zhì)粒子聚集的可能性。
[0247] -干燥和分類-
[0248] 將所得調(diào)色劑基質(zhì)粒子干燥。之后，如果需要的話，可以將它們分類。分類可以如下進行：通過旋風器、潷析器或離心設備移除細粒部分。這里，分類操作可以在干燥之后進行，其中粒子以粉末形式獲得。
[0249] 所得調(diào)色劑基質(zhì)粒子可以與例如外部添加劑和電荷控制劑的粒子混合。這時，通過施加機械沖力，可以抑制粒子例如外部添加劑從調(diào)色劑基質(zhì)粒子表面離開。
[0250] 用于施加機械沖力的方法不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括使用以高速旋轉(zhuǎn)的葉片向混合物施加沖力的技術(shù)和將混合物放入高速氣流中的技術(shù)，這是通過使粒子彼此沖撞或?qū)惯m當?shù)臎_擊板進行加速的。
[0251] 用于施加機械沖力的設備不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括 ANGMILL (由Hosokawa Micron Co.，Ltd.制造），具有降低研磨氣壓的I-TYPE MILL的改造設備（由 Nippon Pneumatic Mfg. Co.，Ltd.制造），HYBRIDIZATION SYSTEM(由 Nara Kikai Seisakusho Co.，Ltd.制造），KRYPTR0N SERIES (由 Kawasaki Heavy Industries，Ltd.制造）和自動研碎機。
[0252] 本發(fā)明調(diào)色劑的物理性質(zhì)例如形狀和尺寸不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。優(yōu)選的是，調(diào)色劑具有以下玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，體積平均粒徑（Dv)和體積平均粒徑（Dv)/ 數(shù)均粒徑（Dn)。
[0253] 調(diào)色劑的體積平均粒徑（Dv)優(yōu)選為3 μ m至8 μ m。當體積平均粒徑小于3 μ m時，經(jīng)在顯影裝置中長期攪拌之后，雙組分顯影劑中的調(diào)色劑在載體表面上熔融，導致載體的荷電性能下降，在單組分顯影劑中往往引起調(diào)色劑在顯影輥上成膜或在元件例如葉片上熔融，從而使調(diào)色劑變稀。當其超過8μπι時，變得難以獲得高分辨率的高品質(zhì)圖像。當顯影劑中的調(diào)色劑平衡時，即，當反復進行在顯影中調(diào)色劑消耗和給顯影劑供給調(diào)色劑時，調(diào)色劑粒徑的變化可增加。
[0254] 調(diào)色劑所具有的體積平均粒徑（Dv)與數(shù)均粒徑（Dn)的比率（Dv/Dn)優(yōu)選為1. 00 至 1. 25。
[0255] 當體積平均粒徑與數(shù)均粒徑的比率（Dv/Dn)小于1. 00時，經(jīng)在顯影裝置中長期攪拌之后，雙組分顯影劑中的調(diào)色劑在載體表面上熔融，導致載體的荷電性能降低或清潔性能劣化；在單組分顯影劑中往往引起調(diào)色劑在顯影輥上成膜或在元件例如葉片上熔融，從而使調(diào)色劑變稀。當其超過1.30時，變得難以獲得高分辨率的高品質(zhì)圖像。當顯影劑中的調(diào)色劑平衡時，調(diào)色劑粒徑的變化可能增加。
[0256] 當體積平均粒徑與數(shù)均粒徑的比率（Dv/Dn)為1. 00至1. 25時，調(diào)色劑具有優(yōu)越的儲存穩(wěn)定性、低溫定影性質(zhì)和耐熱偏移性，特別是，當其用于全色復印機時，其產(chǎn)生具有極好光澤性的圖像。在雙組份顯影劑中，當顯影劑中的調(diào)色劑在長的時間段內(nèi)平衡時，調(diào)色劑的粒徑變化較小，且在顯影裝置中進行長期攪拌之后，可以實現(xiàn)有利和穩(wěn)定的顯影性質(zhì)。在單組分顯影劑中，甚至在調(diào)色劑平衡之后，調(diào)色劑粒徑的變化仍然較小，且此外，其不會引起在顯影輥上成膜或在元件例如葉片上熔融（這會使調(diào)色劑變?。?，且在顯影裝置中長期使用（攪拌）之后，可以實現(xiàn)有利和穩(wěn)定的顯影性質(zhì)。因此，可以獲得高品質(zhì)圖像。
[0257] 體積平均粒徑以及體積平均粒徑與數(shù)均粒徑的比率可以使用由Beckman Coulter 制造的粒度測量裝置"MULTISIZER ΙΓ測量。
[0258] 本發(fā)明調(diào)色劑的顏色不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。調(diào)色劑可以是至少一種選自黑色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、洋紅色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑中的調(diào)色劑，且每種顏色的調(diào)色劑可以通過適當選擇著色劑的類型而獲得。
[0259] (顯影劑）
[0260] 本發(fā)明的顯影劑包括至少本發(fā)明的調(diào)色劑，且其進一步包括適當選擇的其它組分例如載體。顯影劑可以是單組分顯影劑或雙組分顯影劑，但是當其用于高速影印機（這符合近年來改進的信息處理速度）時，出于改善壽命的考慮，優(yōu)選為雙組分顯影劑。
[0261] 對于使用本發(fā)明調(diào)色劑的單組分顯影劑，甚至在調(diào)色劑平衡之后，調(diào)色劑粒徑的變化仍然較小，且此外，其不會引起在顯影輥上成膜或在元件例如葉片上熔融（這會使調(diào) 色劑變稀），且在顯影裝置中長期使用（攪拌）之后，可以實現(xiàn)有利和穩(wěn)定的顯影性質(zhì)。此夕卜，對于使用本發(fā)明調(diào)色劑的雙組分顯影劑，當顯影劑中的調(diào)色劑在長的時間段內(nèi)平衡時，調(diào)色劑的粒徑變化較小，且在裝置中進行長期攪拌之后，可以實現(xiàn)有利和穩(wěn)定的顯影性質(zhì)。
[0262] 載體不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選包括芯材料和包覆芯材料的樹脂層。
[0263] 芯材料的材料不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。例如，優(yōu)選50emu/g至 90emu/g的鎂-鍶（Mg-Sr)材料和錳-鎂（Mn-Mg)材料，出于確保圖像密度的考慮，優(yōu)選強磁化材料例如鐵粉（l〇〇emu/g或更大）和磁鐵礦（75emu/g至120emu/g)。而且，弱磁化材料例如銅-鋅（Cu-Zn)材料（30emu/g至80emu/g)是優(yōu)選的，因為其在圖像品質(zhì)方面是有利的，該圖像品質(zhì)通過弱化立在光電導體上的穗狀調(diào)色劑實現(xiàn)。這些材料可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0264] 芯材料具有的粒徑（為體積平均粒徑）優(yōu)選為10 μ m至150 μ m，更優(yōu)選為20 μ m 至 80 μ m。
[0265] 當體積平均粒徑小于10 μ m時，細粉末增加載體粒子的分布，且可降低每一個粒子的磁化。這可能導致載體散開（scattering)。當其超過150μηι時，比表面積降低，這可能導致調(diào)色劑散開。在具有許多實心部分的全色印刷中，實心部分的復制尤其可能會劣化。
[0266] 樹脂層的材料不特別受限并且可以根據(jù)目的從迄今已知的樹脂中進行適當選擇。其實例包括氨基樹脂，聚乙烯基樹脂，聚苯乙烯樹脂，齒化烯烴樹脂，聚酯樹脂，聚碳酸酯樹月旨，聚乙烯樹脂，聚氟乙烯樹脂，聚偏二氟乙烯樹脂，聚三氟乙烯樹脂，聚六氟丙烯樹脂，偏二氟乙烯和丙烯酸類單體的共聚物，偏二氟乙烯和氟乙烯的共聚物，含氟三元共聚物例如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟化單體的三元共聚物，和有機硅樹脂。這些可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0267] 氨基樹脂的實例包括脲-甲醛樹脂，三聚氰胺樹脂，苯并胍胺樹脂，脲樹脂，聚酰胺樹脂和環(huán)氧樹脂。聚乙烯基樹脂的實例包括丙烯酸類樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂，聚丙烯腈樹脂，聚乙酸乙烯基酯樹脂，聚乙烯基醇樹脂和聚乙烯基丁縮醛樹脂。聚苯乙烯樹脂的實例包括聚苯乙烯樹脂和苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂。鹵化烯烴樹脂的實例包括聚氯乙烯。聚酯樹脂的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
[0268] 根據(jù)需要，樹脂層可以包括導電粉末。導電粉末的實例包括金屬粉末，炭黑，氧化鈦，氧化錫和氧化鋅。這些導電粉末的平均粒徑為lym或更小。當平均粒徑超過ιμπι時，可能難以控制電阻。
[0269] 樹脂層可以如下形成，例如：將樹脂例如有機硅樹脂溶解在溶劑中以制備涂料溶液，然后通過迄今已知的涂布方法將涂料溶液均勻地施涂在芯材料的表面上，將其干燥并烘焙。涂布方法的實例包括浸漬，噴涂和刷涂。
[0270] 溶劑不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其實例包括甲苯，二甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮和乙酸丁基酯溶纖劑。
[0271] 烘焙不是特別受限，且其可以是外部加熱方法或內(nèi)部加熱方法。其實例包括使用固定電爐、流化電爐、旋轉(zhuǎn)電爐或火爐（burner furnace)的方法和使用微波的方法。
[0272] 樹脂層在載體中的量優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％至5. 0質(zhì)量％。當該量小于0. 01質(zhì)量％時，樹脂層不能在芯材料的表面上均勻地形成。當其超過5.0質(zhì)量％時，樹脂層過厚，引起載體內(nèi)凝聚，且可能無法獲得均勻的載體粒子。
[0273] 當顯影劑是雙組分顯影劑時，雙組分顯影劑中的載體含量不特別受限并且可以根據(jù)目的適當選擇。其優(yōu)選為90質(zhì)量％至98質(zhì)量％，更優(yōu)選為93質(zhì)量％至97質(zhì)量％。
[0274] 實施例
[0275] 在下文中，參照實施例進一步詳細描述本發(fā)明，但不應將其理解為對本發(fā)明范圍的限制。這里，如下測量調(diào)色劑和非結(jié)晶聚酯樹脂的各種物理性質(zhì)。
[0276] 〈甲醇萃取過程和測量調(diào)色劑的低聚物組分含量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〉
[0277] 使調(diào)色劑進行甲醇萃取過程。調(diào)色劑溶液如下制備：將40g乙酸乙酯添加到充分攪拌的l〇g調(diào)色劑中，然后在攪拌下歷時10分鐘將50g調(diào)色劑溶液緩慢滴入到300g甲醇中。接著，使固體內(nèi)容物在離心機中沉淀，充分收集上清液。歷時24小時使上清液在常溫和減壓干燥，甲醇中溶解的組分作為干燥固體內(nèi)容物（低聚物組分）獲得。測量干燥固體內(nèi)容物的量，獲得干燥固體內(nèi)容物（低聚物組分）相對于溶解的調(diào)色劑總量的量。
[0278] 接著，分別獲得在用甲醇對調(diào)色劑進行萃取過程之前調(diào)色劑所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A和在用甲醇對調(diào)色劑進行萃取過程之后調(diào)色劑所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，且獲得A 和B之差（B~A)。
[0279] 這里，在甲醇萃取過程前后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度特別按照以下程序測定。作為測量儀器，使用由Shimadzu Corporation制造的TA-60WS和DSC-60,并按照以下測量條件進行測量。
[0280] [測量條件]
[0281] 樣品容器：鋁樣品盤（帶蓋子）
[0282] 樣品體積：5mg
[0283] 參照物：錯樣品盤（10mg氧化鋁）
[0284] 氣氛：氮氣（流速為50mL/min)
[0285] 溫度條件：
[0286] 起始溫度：20°C
[0287] 升溫速率：10°C/min
[0288] 最終溫度：150°C
[0289] 保留時間：無
[0290] 溫降速率：1(TC/min
[0291] 最終溫度：20°C
[0292] 保留時間：無
[0293] 升溫速率：10 °C/min
[0294] 最終溫度：150°C
[0295] 測量結(jié)果使用由Shimadzu Corporation制造的數(shù)據(jù)分析軟件（TA-60,版本1. 52) 分析。作為分析方法，指定在DrDSC曲線（為第二升溫導數(shù)曲線）的最低溫度側(cè)中顯示的最大峰值點±5°C的范圍，使用分析軟件的峰值分析功能找到峰值溫度。接著，在DSC曲線的峰值溫度+5°C和峰值溫度_5°C的范圍中，使用分析軟件的峰值分析功能獲得DSC曲線的最大吸熱溫度。這里得到的溫度是調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0296] 〈測量非結(jié)晶聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〉
[0297] 非結(jié)晶聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度按照與調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的方式測量。
[0298] 〈測量非結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量〉
[0299] 通過凝膠滲透色譜法（GPC)對重均分子量的測量可以例如按照下面進行。首先，在加熱室中在40°C使柱穩(wěn)定。在該溫度，作為柱介質(zhì)的四氫呋喃（THF)以lmL/min的流速流動。然后，注入50 μ L至200 μ L樣品濃度調(diào)節(jié)為0. 05質(zhì)量％至0. 6質(zhì)量％的樹脂的四氫呋喃樣品溶液，并進行測量。關(guān)于樣品的分子量的測量，樣品的分子量分布由通過幾種類型的單分散的聚苯乙烯標準樣品產(chǎn)生的校準曲線的對數(shù)和計數(shù)數(shù)量之間的關(guān)系計算。
[0300] 作為產(chǎn)生校準曲線的標準聚苯乙烯樣品，使用例如由Pressure Chemical Co.或 Tosoh Corporation 制造的分子量為 6Χ102、2· IX 102、4Χ102、1· 75Χ104、1· IX ΙΟ5、 3. 9 X ΙΟ5、8. 6 X ΙΟ5、2 X ΙΟ6和4. 48 X ΙΟ6的樣品，且適宜使用至少10個標準聚苯乙烯樣品。作為檢測器，可以使用RI (折射率）檢測器。
[0301] 〈非結(jié)晶聚酯樹脂的峰面積比（0H/C00H) >
[0302] 峰面積比（0H/C00H)由分別源自醇組分和酸組分的峰面積計算，當非結(jié)晶聚酯樹脂溶于氘代氯仿中時所述峰面積通過 1H-NMR在以下條件下獲得。
[0303] JH-NMR的測量條件―
[0304] _ 測量設備：JNM-ECX
[0305] -制造商 JE0L Ltd.
[0306] -測量條件：重復時間：5秒；掃描數(shù)：16
[0307] -具體測量方法如下。
[0308] (1)在9-mL小瓶中，將40mg至60mg非結(jié)晶聚酯樹脂溶解于L 2g氘代氯仿中。
[0309] (2)用平均孔徑為0. 45 μ m的用于色譜法的過濾器除去不溶性內(nèi)容物。
[0310] (3)用Pasteur移液管將樣品溶液注入到直徑為5mm的NMR管中達到4cm的高度。
[0311] (4)使用5秒的重復時間和16的掃描數(shù)測量i-NMR。
[0312] (實施例1)
[0313] 〈生產(chǎn)調(diào)色劑a>
[0314] 〈〈制備調(diào)色劑材料的溶解或分散溶液》
[0315] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）a-
[0316] 在裝備有冷卻管、攪拌器和氮氣入口管的反應器中，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán) 氧乙烷2摩爾加成物、12質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、23質(zhì)量份的間苯二甲酸、4質(zhì)量份的己二酸（具有6個碳原子）和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常壓和在 220°C進行反應達8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，并合成未改性的聚酯樹脂a。
[0317] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂a的重均分子量（Mw)為4, 200和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為44. 2°C。
[0318] -合成結(jié)晶聚酯樹脂_
[0319] 在裝備有氮氣入口管、脫水管、攪拌器和熱電偶的5-升四頸燒瓶中，裝入l，260g 的1，6-己二醇、120g乙二醇、l，400g富馬酸、350g偏苯三甲酸酐、3. 5g辛酸錫和1. 5g對苯二酚，使其在160°C反應5小時。然后將其加熱至200°C，反應1小時，和在8. 3kPa進一步反應1小時，獲得結(jié)晶聚酯樹脂。所得結(jié)晶聚酯樹脂的熔點為89°C。
[0320] -制備母料（MB)-
[0321] 使用 HENSCHEL 混合機（由 Nippon Coke&Engineering. Co.，Ltd.制造），將 1，000 質(zhì)量份的水、540質(zhì)量份的炭黑（"PRINTEX35〃，由Evonik Degussa制造，其吸油量DBP為 42mL/100g和pH為9. 5)、和如上合成的1，200質(zhì)量份的未改性的聚酯樹脂a混合。使用雙輥在150°C將混合物捏合30分鐘，將其通過滾動冷卻并用粉碎機（由Hosokawa Micron Corporation制造）粉碎，獲得母料。
[0322] -合成預聚物_
[0323] 在裝備有冷卻管、攪拌器和氮氣入口管的反應器中，裝入682質(zhì)量份的雙酚A的環(huán) 氧乙烷2摩爾加成物、81質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、283質(zhì)量份的對苯二甲酸、22質(zhì)量份的偏苯三甲酸酐和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常壓和在230°C進行反應達8小時。然后使其在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成中間體聚酯。所得中間體聚酯的重均分子量（Mw)為9, 600和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為55°C。
[0324] 接著，在裝備有冷卻管、攪拌器和氮氣入口管的反應器中，裝入411質(zhì)量份的中間體聚酯、89質(zhì)量份的異佛爾酮二異氰酸酯和500質(zhì)量份乙酸乙酯，使其在100°C反應5小時，合成預聚物（含有可與具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂）。所得預聚物的游離異氰酸酯含量為1. 60質(zhì)量％以及固體內(nèi)容物濃度（在150°C靜置45分鐘之后）為50質(zhì)量％。
[0325] -制備調(diào)色劑材料相-
[0326] 在大口杯中，裝入100質(zhì)量份由此合成的未改性的聚酯樹脂a、10質(zhì)量份由此合成的結(jié)晶聚酯樹脂和130質(zhì)量份乙酸乙酯，并通過攪拌溶解。接著，裝入10質(zhì)量份的巴西棕櫚蠟（分子量為1，800,酸值為2. 5mgK0H/g和滲透值為1. 5mm(在40°C ))和10質(zhì)量份的母料，并使用砂磨機（"ULTRA VISC0 MILL"，由Aimex Co.，Ltd.制造），通過在以下條件下運行三個通道制備原料溶液：液體進料速率為lkg/hr ;圓盤的圓周速度為6m/s ;以及以80 體積％填裝直徑為〇. 5mm的氧化鋯珠。然后，添加40質(zhì)量份的預聚物并攪拌以制備a[調(diào) 色劑材料的溶解或分散溶液]。
[0327] -制備苯乙烯-丙烯酸類樹脂粒子-
[0328] 在裝備有攪拌棒和溫度計的反應器中，裝入683質(zhì)量份的水、16質(zhì)量份的甲基丙烯酸硫酸酯鈉鹽環(huán)氧乙燒加成物（ELEMIN0LRS-30,由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制備）、83質(zhì)量份的苯乙烯、83質(zhì)量份的甲基丙烯酸、110質(zhì)量份的丙烯酸丁酯和1質(zhì)量份的過硫酸銨，將其以400rpm攪拌15分鐘，得到白色乳液。加熱乳液，由此體系的溫度為75°C，并使其反應5小時。此外，添加30質(zhì)量份的1-質(zhì)量％過硫酸銨的水溶液，使其在75°C老化5小時，獲得乙烯基樹脂（苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸硫酸酯鈉鹽環(huán)氧乙烷加成物的共聚物）的含水分散溶液[苯乙烯-丙烯酸類樹脂粒子分散液體]。
[0329] -制備含水介質(zhì)相-
[0330] 乳狀液體（含水介質(zhì)相）通過混合和攪拌660質(zhì)量份的水、25質(zhì)量份的苯乙烯-丙烯酸類樹脂粒子分散液體、25質(zhì)量份的48. 5-質(zhì)量％十二烷基二苯基醚二磺酸鹽 (〃ELEMIN0L M0N_7〃，由 Sanyo Chemical Industries，Ltd.制備）的水溶液和 60 質(zhì)量份乙酸乙酯而獲得。
[0331] -制備乳化或分散液體_
[0332] 在容器中，放入150質(zhì)量份的含水介質(zhì)相并使用TK H0M0MIXER (由Primix Corporation制造）將其以12, OOOrpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)攪拌。向其中添加100質(zhì)量份調(diào)色劑材料的溶解或分散液體并混合10分鐘，以制備乳化或分散液體（乳化的漿料）。
[0333] -移除有機溶劑_
[0334] 在裝備有抽氣管、攪拌器和溫度計的燒瓶中，裝入100質(zhì)量份的乳化的漿料并以 20m/min的圓周攪拌速度攪拌，其在減壓和在30°C經(jīng)歷去溶劑化達12小時，從而獲得移除溶劑的漿料。
[0335] -洗滌-
[0336] 使所得移除溶劑的漿料充分經(jīng)歷真空過濾。向所得濾餅添加300質(zhì)量份的離子交換水，使用TK H0M0MIXER (以12, OOOrpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)運轉(zhuǎn)10分鐘）混合并過濾。將以下操作重復三次：添加300質(zhì)量份的離子交換水，使用TK H0M0MIXER (以12, OOOrpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)運轉(zhuǎn) 10分鐘）混合，和過濾。當再分散的漿料的電導率為〇. 1 μ S/cm至10 μ S/cm時將其看作洗滌漿料。
[0337] -熱處理-
[0338] 在裝備有攪拌器和溫度計的燒瓶中，以20m/min的圓周攪拌速度攪拌60分鐘將洗滌漿料在50°C進行熱處理，然后過濾，獲得濾餅。
[0339] -干燥-
[0340] 將所得濾餅在風力干燥機中在45°C干燥48小時，然后用具有75 μ m開孔的篩網(wǎng)進行篩分，并獲得調(diào)色劑基質(zhì)粒子a。
[0341] -外部添加處理_
[0342] 向100質(zhì)量份的調(diào)色劑基質(zhì)粒子a中，使用HENSCHEL MIXER混合0. 6質(zhì)量份平均粒徑為100nm的疏水性二氧化硅、1. 0質(zhì)量份平均粒徑為20nm的氧化鈦和0. 8質(zhì)量份平均粒徑為15nm的疏水性二氧化硅細粉，獲得調(diào)色劑a。
[0343] (實施例2)
[0344] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）b_
[0345] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入63質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、13質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、25質(zhì)量份的間苯二甲酸、5質(zhì) 量份的己二酸（具有6個碳原子）和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應 8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂 b〇
[0346] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂b的重均分子量（Mw)為3, 000和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為39. 7°C。
[0347] -生產(chǎn)調(diào)色劑b_
[0348] 調(diào)色劑b按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂b。
[0349] (實施例3)
[0350] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）c-
[0351] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入58質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、10質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、29質(zhì)量份的間苯二甲酸、3質(zhì) 量份的己二酸（具有6個碳原子）和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應 8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂 Co
[0352] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂c的重均分子量（Mw)為8, 000和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54. 3°C。
[0353] -生產(chǎn)調(diào)色劑c_
[0354] 調(diào)色劑c按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂c。
[0355] (實施例4)
[0356] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）d-
[0357] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂d按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是將己二酸（具有6個碳原子）替換為酒石酸（具有4個碳原子）。
[0358] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂d的重均分子量（Mw)為4, 200和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為44. 2°C。
[0359] -生產(chǎn)調(diào)色劑d-
[0360] 調(diào)色劑d按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂d。
[0361] (實施例5)
[0362] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）e_
[0363] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂e按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是將己二酸（具有6個碳原子）替換為癸二酸（具有8個碳原子）。
[0364] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂e的重均分子量（Mw)為4, 400和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為37. 2°C。
[0365] -生產(chǎn)調(diào)色劑e_
[0366] 調(diào)色劑e按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂e。
[0367] (實施例6)
[0368] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）f_
[0369] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂f按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是將間苯二甲酸替換為對苯二甲酸。
[0370] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂f的重均分子量（Mw)為4, 200和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45. 7°C。
[0371] -生產(chǎn)調(diào)色劑f_
[0372] 調(diào)色劑f按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂f。
[0373] (實施例7)
[0374] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）g_
[0375] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂g按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是添加73質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物而不添加雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物。
[0376] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂g的重均分子量（Mw)為4, 200和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45. 3°C。
[0377] -生產(chǎn)調(diào)色劑g_
[0378] 調(diào)色劑g按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂g。
[0379] (實施例8)
[0380] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）h_
[0381] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂h按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是添加73質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物而不添加雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物。
[0382] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂h的重均分子量（Mw)為4, 200和第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為43.8°C。
[0383] -生產(chǎn)調(diào)色劑h_
[0384] 調(diào)色劑h按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1中的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂h。
[0385] (實施例9)
[0386] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）i_
[0387] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物，12質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物，6質(zhì)量份的間苯二甲酸，21質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂i。
[0388] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂i的重均分子量（Mw)為4, 400和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30. 1°C。
[0389] -生產(chǎn)調(diào)色劑i_
[0390] 調(diào)色劑i按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂i。
[0391] (實施例 10)
[0392] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）j_
[0393] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、26質(zhì)量份的間苯二甲酸、1質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應6小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應3小時，并合成未改性的聚酯樹脂j。
[0394] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂j的重均分子量（Mw)為4, 300和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59. 9°C。
[0395] -生產(chǎn)調(diào)色劑j_
[0396] 調(diào)色劑j按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1中的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂j。
[0397] (實施例 11)
[0398] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）k_
[0399] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂k按照與未改性的聚酯樹脂a相同的方式合成，所不同的是添加0. 5質(zhì)量份的偏苯三甲酸酐。由此獲得的未改性的聚酯樹脂k的重均分子量（Mw)為4, 800和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 53. 2。。。
[0400] -生產(chǎn)調(diào)色劑k-
[0401] 調(diào)色劑k按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂k。
[0402] (實施例 12)
[0403] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）1-
[0404] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入57質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、10質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、29質(zhì)量份的間苯二甲酸、3質(zhì) 量份的己二酸（具有6個碳原子）和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應 8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂 1。由此獲得的未改性的聚酯樹脂1的重均分子量（Mw)為8, 000和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54.4 °C。
[0405] -生產(chǎn)調(diào)色劑1-
[0406] 調(diào)色劑1按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂1。
[0407] (實施例 13)
[0408] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）m_
[0409] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入65質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、14質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、21質(zhì)量份的間苯二甲酸和2質(zhì) 量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應12小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至 15mmHg的減壓反應8小時，合成未改性的聚酯樹脂m。由此獲得的未改性的聚酯樹脂m的重均分子量（Mw)為4, 200和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為49. 3°C。
[0410] -生產(chǎn)調(diào)色劑m-
[0411] 調(diào)色劑m按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂m。
[0412] (實施例 14)
[0413] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）n_
[0414] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、27質(zhì)量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg 的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂η。由此獲得的未改性的聚酯樹脂η的重均分子量（Mw)為5, 300和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為29. 9°C。
[0415] -生產(chǎn)調(diào)色劑n-
[0416] 調(diào)色劑η按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂η。
[0417] (實施例 15)
[0418] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）〇_
[0419] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚Α的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、26質(zhì)量份的間苯二甲酸、0. 5 質(zhì)量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應6小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應3小時，合成未改性的聚酯樹脂〇。由此獲得的未改性的聚酯樹脂〇的重均分子量（Mw)為4, 400和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 60. 1。。。
[0420] -生產(chǎn)調(diào)色劑〇-
[0421] 調(diào)色劑〇按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂〇。
[0422] (實施例 I6)
[0423] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）p_
[0424] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，將己二酸替換為丙二酸（具有3個碳原子），并裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、12質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、23質(zhì)量份的間苯二甲酸、4質(zhì)量份的丙二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應 3小時，合成未改性的聚酯樹脂p。由此獲得的未改性的聚酯樹脂p的重均分子量（Mw)為 4, 800和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52. 1°C。
[0425] -生產(chǎn)調(diào)色劑p-
[0426] 調(diào)色劑p按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂p。
[0427] (實施例 17)
[0428] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）q_
[0429] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，將己二酸替換為具有9個碳原子的壬二酸，并裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、12質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、26質(zhì)量份的間苯二甲酸、1質(zhì)量份的壬二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應12小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5 小時，合成未改性的聚酯樹脂q。由此獲得的未改性的聚酯樹脂q的重均分子量（Mw)為 7, 100和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為41. 3°C。
[0430] -生產(chǎn)調(diào)色劑q_
[0431] 調(diào)色劑q按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂q。
[0432] (對比實施例1)
[0433] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）r_
[0434] 在將未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基質(zhì)的情況下，裝入65質(zhì)量份的雙酚A 的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、14質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、19質(zhì)量份的間苯二甲酸、2質(zhì)量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應8小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應5小時，合成未改性的聚酯樹脂r。
[0435] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂r的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為39. 5°C。
[0436] -生產(chǎn)調(diào)色劑r-
[0437] 調(diào)色劑r按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂r。
[0438] (對比實施例2)
[0439] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）s-
[0440] 以未改性的聚酯樹脂r的單體組成和比例作為基礎，使其在常壓和在220°C反應 5小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應3小時。在減壓反應之后，添加〇. 5質(zhì)量份的偏苯三甲酸酐，使其在常壓和在200°C反應1小時，合成未改性的聚酯樹脂s。
[0441] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂s的重均分子量（Mw)為2, 800和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為42. 4°C。
[0442] -生產(chǎn)調(diào)色劑s-
[0443] 調(diào)色劑s按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂s。
[0444] (對比實施例3)
[0445] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）t_
[0446] 以未改性的聚酯樹脂r的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂t按照與未改性的聚酯樹脂r相同的方式合成，所不同的是將己二酸替換為丙二酸（具有3個碳原子）。
[0447] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂t的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45. 1°C。
[0448] -生產(chǎn)調(diào)色劑t_
[0449] 調(diào)色劑t按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂t。
[0450] (對比實施例4)
[0451] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）u_
[0452] 以未改性的聚酯樹脂r的單體組成作為基礎，未改性的聚酯樹脂u按照與未改性的聚酯樹脂r相同的方式合成，所不同的是將己二酸替換為具有9個碳原子的二元酸（壬二酸）。
[0453] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂u的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30. 4°C。
[0454] -生產(chǎn)調(diào)色劑u_
[0455] 調(diào)色劑u按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂u。
[0456] (對比實施例5)
[0457] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）V-
[0458] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入59質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、25質(zhì)量份的間苯二甲酸、5質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應3小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應1小時，合成未改性的聚酯樹脂V。
[0459] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂v的重均分子量（Mw)為8, 100和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為32. 8°C。
[0460] -生產(chǎn)調(diào)色劑v-
[0461] 調(diào)色劑v按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂V。
[0462] (對比實施例6)
[0463] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）w-
[0464] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、3質(zhì)量份的間苯二甲酸、24質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應3小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應1小時，合成未改性的聚酯樹脂w。
[0465] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂w的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為29. 8°C。
[0466] -生產(chǎn)調(diào)色劑w_
[0467] 調(diào)色劑w按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂w。
[0468] (對比實施例7)
[0469] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）X-
[0470] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、11質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、27質(zhì)量份的間苯二甲酸、0質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應5小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應3小時，合成未改性的聚酯樹脂X。
[0471] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂X的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為61. 2°C。
[0472] -生產(chǎn)調(diào)色劑x-
[0473] 調(diào)色劑X按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂X。
[0474] (對比實施例8)
[0475] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）y_
[0476] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入64質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、13質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、21質(zhì)量份的間苯二甲酸、1質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應3小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應1小時，合成未改性的聚酯樹脂y。
[0477] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂y的重均分子量（Mw)為2, 900和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40. 4°C。
[0478] -生產(chǎn)調(diào)色劑y_
[0479] 調(diào)色劑y按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂y且不添加結(jié)晶聚酯樹脂。
[0480] (對比實施例9)
[0481] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）z-
[0482] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入66質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、15質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、17質(zhì)量份的間苯二甲酸、2質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應15小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應3小時，合成未改性的聚酯樹脂z。
[0483] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂z的重均分子量（Mw)為2, 800和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45. 1°C。
[0484] -生產(chǎn)調(diào)色劑z-
[0485] 調(diào)色劑z按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂z。
[0486] (對比實施例10)
[0487] -合成非結(jié)晶聚酯樹脂（未改性的聚酯樹脂）aa_
[0488] 以未改性的聚酯樹脂a的單體組成作為基礎，裝入61質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧乙烷 2摩爾加成物、12質(zhì)量份的雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、23質(zhì)量份的間苯二甲酸、4質(zhì) 量份的己二酸和2質(zhì)量份的二丁基氧化錫，使其在常溫和在220°C反應1小時。接著，使反應溶液在lOmmHg至15mmHg的減壓反應30分鐘，合成未改性的聚酯樹脂aa。
[0489] 由此獲得的未改性的聚酯樹脂aa的重均分子量（Mw)為3, 500和在第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為51. 9°C。
[0490] -生產(chǎn)調(diào)色劑aa-
[0491] 調(diào)色劑aa按照與實施例1相同的方式制備，所不同的是將實施例1的未改性的聚酯樹脂a替換為未改性的聚酯樹脂aa。
[0492] 表1顯示在實施例1至17和對比實施例1至10中獲得的調(diào)色劑的組成和物理性質(zhì)。
[0493] 表 1-1
[0494]

【權(quán)利要求】
1. 一種調(diào)色劑，其包含：非結(jié)晶聚酯樹脂，和結(jié)晶聚酯樹脂，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于四氫呋喃的組分的重均分子量為3, 000至8, 000，通過凝膠滲透色譜法測得，以及其中在用甲醇對調(diào)色劑萃取的過程之前調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度A，在用甲醇對調(diào) 色劑萃取的過程之后調(diào)色劑具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B，且A和B之差（B-A)為2. 0°C或更小。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂通過以下兩者的縮聚反應獲得：作為酸組分的多元羧酸，和作為醇組分的二元酚的環(huán)氧烷烴加成物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂包含芳族羧酸和具有4至8個碳原子的直鏈羧酸作為酸組分，和雙酚的環(huán)氧烷烴加成物作為醇組分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中所述芳族羧酸包括二元芳族羧酸，三元芳族羧酸，或其兩者。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂具有的源自所述醇組分和所述酸組分的峰面積比（OH/COOH)為1. 30至1. 50,當所述非結(jié)晶聚酯樹脂溶解于氘代氯仿中時通過1H-NMR測得。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶聚酯樹脂在差示掃描量熱法測量的第二次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C至60°C，其中溫度以10°C /min的加熱速率升至150°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶聚酯樹脂包含多元羧酸組分和多元醇組分。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的調(diào)色劑，其中如下將所述調(diào)色劑制成粒狀：使包括至少所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述非結(jié)晶聚酯樹脂的油相分散在含水介質(zhì)中。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑如下獲得：至少使具有活性氫基團的化合物、具有可與所述具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂、所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述非結(jié)晶聚酯樹脂溶解或分散在有機溶劑中；使所述溶液或分散體分散在含水介質(zhì)中以制備分散液體；使所述具有活性氫基團的化合物和所述具有可與所述具有活性氫基團的化合物反應的官能團的聚酯樹脂在含水介質(zhì)中在樹脂粒子的存在下進行交聯(lián)或延長反應；從所獲得的分散液體中移除所述有機溶劑，形成粒子；和將所述含水介質(zhì)中的所獲得的粒子加熱至40°C至60°C。
10. -種顯影劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的調(diào)色劑。
【文檔編號】G03G9/08GK104067178SQ201280067611
【公開日】2014年9月24日申請日期:2012年10月17日優(yōu)先權(quán)日:2011年11月21日
【發(fā)明者】渡邊政樹, 小川哲, 草原輝樹, 吉田隆太申請人:株式會社理光

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