偏振膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的偏振膜的制造方法，其特征在于，對(duì)聚乙烯醇系膜至少實(shí)施溶脹處理、染色處理、交聯(lián)處理、拉伸處理及洗滌處理，所述交聯(lián)處理后的至少一個(gè)處理中，以滿足下式（1）的方式使處理液含有水溶性抗氧化劑。0.0005≤A×B≤0.03（1）〔式中，A為處理浴中的水溶性抗氧化劑的濃度（mol/L），B為將碘還原為碘離子的水溶性抗氧化劑的還原力?！掣鶕?jù)本發(fā)明的制造方法，可以提供高對(duì)比度、且能夠防止短波長(zhǎng)區(qū)域中的漏光的產(chǎn)生的偏振特性優(yōu)異的偏振膜。
【專利說(shuō)明】偏振膜的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及偏振膜的制造方法。此外，本發(fā)明涉及使用了該偏振膜的偏振板。所述偏振膜、偏振板可以單獨(dú)、或者以層疊有其的光學(xué)膜的形式來(lái)形成液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置等平板顯示器等圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，作為液晶顯示裝置等所使用的偏振膜，正廣泛使用將聚乙烯醇系膜用碘、二色性染料等染色、并進(jìn)行單軸拉伸而形成的吸收二色性偏振膜。此外，就所述偏振膜而言，在其兩側(cè)或單側(cè)粘貼進(jìn)行了皂化處理的三乙酰纖維素等的透明保護(hù)膜，從而作為增強(qiáng)了強(qiáng)度的偏振板來(lái)使用。
[0003]尤其是，近年來(lái)伴隨著液晶顯示裝置的大型化、用途的多樣性、功能的提高、及亮度的提高，要求提高液晶顯示裝置所使用的偏振板的光學(xué)特性，謀求開(kāi)發(fā)高透射率且高偏振度、即高對(duì)比度的偏振板。
[0004]例如，在專利文獻(xiàn)I中，為了提高偏振性能，提出了含有下述方案的偏振膜的制造方法，即，利用溶脹水使聚乙烯醇膜溶脹后，利用高濕低熱熱風(fēng)進(jìn)行加熱、加濕，接著利用二色性染料的染料液進(jìn)行染色，在拉伸液中進(jìn)行了弱拉伸后，進(jìn)行強(qiáng)拉伸的方案。
[0005]但是，通過(guò)上述制造方法得到的偏振膜也無(wú)法滿足對(duì)比度，此外，存在在短波長(zhǎng)區(qū)域容易產(chǎn)生漏光的問(wèn)題。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-199509號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的課題
[0010]本發(fā)明的目的在于提供高對(duì)比度、且能夠防止短波長(zhǎng)區(qū)域中的漏光的產(chǎn)生的偏振特性優(yōu)異的偏振膜的制造方法。
[0011 ] 用于解決課題的方法
[0012]本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下所示的偏振膜的制造方法可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成本發(fā)明。
[0013]即，本發(fā)明涉及一種偏振膜的制造方法，其對(duì)聚乙烯醇系膜至少實(shí)施溶脹處理、染色處理、交聯(lián)處理、拉伸處理及洗滌處理，其特征在于，
[0014]在所述染色處理后的至少一個(gè)處理中，以滿足下式(I)的方式使處理液含有水溶性抗氧化劑。
[0015]0.0005 ^ AXB ^ 0.03 (I)
[0016]〔上式中，A為處理浴中的水溶性抗氧化劑的濃度(mol/L)，B為將碘還原為碘離子的水溶性抗氧化劑的還原力?！砙0017]利用碘和聚乙烯醇(PVA)分子的非晶部形成13-絡(luò)合物和15-絡(luò)合物，將形成有該絡(luò)合物的區(qū)域拉伸并使其進(jìn)行取向，由此可表現(xiàn)出偏振膜的光學(xué)特性。
[0018]通常，通過(guò)偏振膜中的碘絡(luò)合物吸收可見(jiàn)光區(qū)域的光來(lái)顯示出偏振特性。作為抑制偏振膜的漏光的方法，可以考慮增加偏振膜中的碘絡(luò)合物的量。但是，如果為了增加碘絡(luò)合物的量而使用高濃度的染色浴對(duì)PVA膜進(jìn)行處理，則在PVA分子中伴隨著碘絡(luò)合物的增加、未形成絡(luò)合物的碘過(guò)量地存在，因此，結(jié)果存在偏振膜的光透射率降低的傾向。
[0019]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):如上所述，在交聯(lián)處理后的至少一個(gè)處理中，通過(guò)以滿足式(I)的方式使處理液中含有水溶性抗氧化劑，可以將PVA分子中過(guò)量吸附的碘選擇性地除去。其結(jié)果是，可以得到高對(duì)比度的偏振膜。此外，通過(guò)水溶性抗氧化劑的還原效果，PVA分子中過(guò)量吸附的碘被還原為碘離子(1-)，用于形成I3-絡(luò)合物及I5-絡(luò)合物的碘離子增加，因此，結(jié)果是I3-絡(luò)合物及I5-絡(luò)合物增加，從而可以抑制偏振膜的短波長(zhǎng)區(qū)域中的漏光。
[0020]上式(I)的“AXB”為表示將碘還原為碘離子0-)的還原能力的指標(biāo)。在AXB小于0.0005的情況下，無(wú)法將PVA分子中過(guò)量吸附的碘充分除去，因此無(wú)法提高偏振膜的對(duì)比度。另一方面，在AXB超過(guò)0.03的情況下，將破壞PVA膜中的碘絡(luò)合物從而無(wú)法確保偏振特性，形成PVA膜脫色的狀態(tài)，因此將無(wú)法獲得作為偏振膜的光學(xué)特性。
[0021]優(yōu)選所述水溶性抗氧化劑為選自抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、硫代硫酸鹽、及亞硫酸鹽中的至少一種。
[0022]通過(guò)所述制造方法得到的偏振膜具有下述特征:高對(duì)比度、且在短波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)不易廣生漏光。
[0023]此外，本發(fā)明涉及在所述偏振膜的至少一個(gè)面層疊有透明保護(hù)膜的偏振板。
`[0024]此外，本發(fā)明涉及層疊有至少I(mǎi)片所述偏振膜或所述偏振板的光學(xué)膜。
[0025]而且，本發(fā)明涉及包含所述光學(xué)膜的圖像顯示裝置。
[0026]發(fā)明效果
[0027]通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的偏振膜，為兼顧了高透射率及高偏振度的高對(duì)比度的偏振膜，而且具有不易在短波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生漏光的特征。通過(guò)使用該偏振膜，液晶顯示裝置的顯示對(duì)比度提高。
【具體實(shí)施方式】
[0028]作為偏振膜的原料的聚乙烯醇系膜(以下，稱為“PVA膜”)可以不受特別限制地使用公知的膜。通常，PVA膜可以使用厚度為10~300 μ m左右的膜。優(yōu)選為20~100 μ m。
[0029]作為PVA膜，例如，可以適宜地使用以往偏振片所使用的聚乙烯醇系膜。作為PVA膜的材料，可以列舉出聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯醇的衍生物，可以列舉出聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮醛等，此外可以列舉使用乙烯、丙烯等烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性了的物質(zhì)。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為100~10000左右，更優(yōu)選為1000~10000。一般使用皂化度為80~100摩爾％左右的物質(zhì)。
[0030]除上述外，作為PVA膜，可以列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向膜等。
[0031]PVA膜中還可以添加增塑劑、表面活性劑等添加劑。作為增塑劑，可以列舉多元醇及其縮合物等，例如可以列舉:甘油、雙甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑劑等的使用量沒(méi)有特別限制，適宜在PVA膜中設(shè)為20重量％以下。
[0032]本發(fā)明的偏振膜可以通過(guò)對(duì)所述PVA膜至少實(shí)施溶脹處理、染色處理、交聯(lián)處理、拉伸處理及洗滌處理來(lái)制造。
[0033]在染色處理前實(shí)施溶脹處理。通過(guò)溶脹處理，可以對(duì)PVA膜表面的污垢、抗粘連劑進(jìn)行洗滌，除此之外，還具有通過(guò)使PVA膜溶脹來(lái)防止染色的不均等不均勻。
[0034]溶脹處理通常通過(guò)將所述膜浸潰在處理液中來(lái)進(jìn)行。作為處理液，通?？梢允褂盟?、蒸餾水、純水。就該處理液而言，只要主成分是水，則可以少量加入碘化化合物、表面活性劑、硼酸等添加物、醇等。此外，在該處理液中含有碘化化合物的情況下，碘化化合物的濃度為0.1?10重量％左右，優(yōu)選為0.2?5重量％。
[0035]溶脹處理的處理溫度通常優(yōu)選調(diào)整為20?45°C左右，更優(yōu)選為25?40°C。需要說(shuō)明的是，如果溶脹存在不均則該部分在染色處理中將成為染色的不均，因此要以不產(chǎn)生溶脹不均的方式進(jìn)行。浸潰時(shí)間通常為10?300秒左右，優(yōu)選為20?240秒。
[0036]溶脹處理可以與拉伸處理同時(shí)進(jìn)行。在這種情況下，優(yōu)選相對(duì)于原長(zhǎng)將膜拉伸
1.2?4倍，更優(yōu)選為1.6?3倍。
[0037]染色處理通常通過(guò)將所述膜浸潰在染色溶液中來(lái)進(jìn)行。作為染色溶液，通常為碘溶液。就作為碘溶液使用的碘水溶液而言，可以使用通過(guò)碘和作為溶解助劑的例如碘化鉀等而含有碘離子的水溶液等。此外，可以使用碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化酮、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等碘化物等助劑。碘濃度為0.01?0.5重量％左右，優(yōu)選為0.02?0.4重量％，碘化鉀濃度為0.01?10重量％左右，優(yōu)選為0.02?8重量％。在碘染色時(shí)，碘溶液的溫度通常為20?50°C左右，優(yōu)選為25?40°C。浸潰時(shí)間通常為10?300秒左右，優(yōu)選為20?240秒。
[0038]在交聯(lián)處理中，通常使用硼化合物作為交聯(lián)劑。交聯(lián)處理可以與拉伸處理一起進(jìn)行。交聯(lián)處理可以進(jìn)行多次。作為硼化合物，可以列舉硼酸、硼砂等。硼化合物一般以水溶液或水-有機(jī)溶劑混合溶液的形態(tài)使用。通常，使用硼酸水溶液。硼酸水溶液的硼酸濃度為0.1?13重量％左右，優(yōu)選為2?13重量％。硼酸水溶液等中可以含有碘化鉀等碘化化合物。在硼酸水溶液中含有碘化化合物的情況下，碘化化合物濃度為0.1?10重量％左右，優(yōu)選為0.2?5重量％。
[0039]交聯(lián)處理可以通過(guò)將染色處理后的PVA膜浸潰于硼酸水溶液等來(lái)進(jìn)行。此外，也可以通過(guò)對(duì)所述膜涂布或噴霧等硼酸水溶液等來(lái)進(jìn)行。交聯(lián)處理的處理溫度通常為25°C以上，優(yōu)選為30?85°C，更優(yōu)選為30?60°C。處理時(shí)間通常為10?800秒，優(yōu)選為30?500 秒。
[0040]拉伸處理通常通過(guò)實(shí)施單軸拉伸來(lái)進(jìn)行。該拉伸處理可以與染色處理、交聯(lián)處理同時(shí)進(jìn)行。拉伸方法可以采用濕式拉伸法和干式拉伸法中的任意一種，但優(yōu)選使用濕式拉伸法。作為濕式拉伸法，例如，通常是在溶脹處理中、或?qū)嵤┤旧幚砗蟆⒃谌芤褐羞M(jìn)行拉伸。此外，可以在交聯(lián)處理后、或者交聯(lián)處理的同時(shí)進(jìn)行拉伸處理。另一方面，在干式拉伸的情況下，作為拉伸方法，例如，可以列舉輥間拉伸方法、加熱輥拉伸方法、壓縮拉伸方法等。拉伸處理可以采用多段的方式進(jìn)行。
[0041]可以使?jié)袷嚼旆ㄖ惺褂玫奶幚硪汉械饣浀鹊饣衔?。在使該處理液含有碘化化合物的情況下，碘化化合物濃度優(yōu)選以0.1?10重量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選以0.2?5重量％使用。濕式拉伸法的處理溫度通常為25°C以上，優(yōu)選為30~85°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50~70°C的范圍。浸潰時(shí)間通常為10~800秒左右，優(yōu)選為30~500秒左右。
[0042]拉伸倍率可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)設(shè)定，但總拉伸倍率為2~9倍左右，優(yōu)選為4.5~
6.8倍，更優(yōu)選為5~6.5倍。所述總拉伸倍率，在除拉伸工程以外的后述的溶脹工程等中伴隨拉伸的情況下，是指包括這些工序中的拉伸在內(nèi)的累積的拉伸倍率。
[0043]洗滌處理例如可以通過(guò)水、蒸餾水、純水等的水洗滌來(lái)進(jìn)行。水洗滌處理通常通過(guò)將膜浸潰于水洗滌浴來(lái)進(jìn)行。此外，洗滌處理可以通過(guò)浸潰于含有碘化鉀等碘化物的水溶液來(lái)進(jìn)行。例如，作為該水溶液，優(yōu)選將碘化鉀濃度設(shè)為0.5~10重量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為I~8重量％。洗滌處理的洗滌液的溫度通常為5~50°C，優(yōu)選為10~45°C，進(jìn)一步優(yōu)選為15~40°C。浸潰時(shí)間通常為I~300秒，優(yōu)選為10~240秒。需要說(shuō)明的是，利用所述水溶液的洗滌可以與水洗滌組合來(lái)進(jìn)行，可以在水洗滌之前或之后來(lái)進(jìn)行。
[0044]除上述處理以外，還可以實(shí)施不溶化處理。不溶化處理可以通過(guò)使PVA膜浸潰于硼酸水溶液來(lái)進(jìn)行。通過(guò)實(shí)施不溶化處理，可以對(duì)PVA膜賦予耐水性。硼酸的濃度優(yōu)選相對(duì)于水100重量份為I~4重量份。硼酸水溶液的溫度優(yōu)選為20~50°C。不溶化處理通常在溶脹處理前、或與溶脹處理同時(shí)、染色處理前、或者交聯(lián)處理前進(jìn)行。
[0045]在本發(fā)明的制造方法中，在所述染色處理后的至少一個(gè)處理中，在處理液中以滿足下式(I)的方式含有水溶性抗氧化劑。
[0046]0.0005 ^ AXB ^ 0.03 (I)
[0047]〔上式中，A為處理浴中的水溶性抗氧化劑的濃度(mol/L)，B為將碘還原為碘離子的水溶性抗氧化劑的還原力。〕
[0048]“AXB”優(yōu)選為0.0008~0.025，更優(yōu)選為0.0015~0.02。水溶性抗氧化劑的還`原力的計(jì)算方法參照實(shí)施例的記載。
[0049]作為所述水溶性抗氧化劑，例如，可以列舉出抗壞血酸、異抗壞血酸、氯原酸、檸檬酸、迷迭香酸、它們的鹽、硫代硫酸鹽、及亞硫酸鹽等，它們可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。作為鹽，可以列舉出鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽等。尤其是，從水溶液中的穩(wěn)定性(還原力的持續(xù)性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、或硫代硫酸鹽。
[0050]就所述水溶性抗氧化劑而言，使染色處理后的至少一個(gè)處理中使用的各浴中的至少任一個(gè)含有，或者另外在含有所述水溶性抗氧化劑的處理液中含有。通常，首先實(shí)施溶脹處理。然后，例如，在實(shí)施了染色處理的情況下，可以在交聯(lián)處理、拉伸處理、此外洗滌處理中含有水溶性抗氧化劑，或者在另外的水溶性抗氧化劑的處理中含有水溶性抗氧化劑。
[0051]需要說(shuō)明的是，所述染色處理、交聯(lián)處理及拉伸處理可以通過(guò)同時(shí)進(jìn)行多個(gè)處理的一次性處理(一括処理)來(lái)進(jìn)行。在進(jìn)行多個(gè)處理被同時(shí)進(jìn)行的一次性處理的情況下，可以使該一次性處理所使用的浴中含有水溶性抗氧化劑。此外，在所述染色處理、交聯(lián)處理及拉伸處理的各處理為多段處理的情況下，可以在該多段處理中的至少任一處理中含有水溶性抗氧化劑。
[0052]之后，可以對(duì)所述膜實(shí)施干燥處理。干燥處理根據(jù)所得的偏振片(膜)所需要的水分率來(lái)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定干燥時(shí)間和干燥溫度。干燥溫度通?？刂茷?0~150°C、優(yōu)選40~100°C的范圍。
[0053]由上述方法制造的偏振膜可以按照常用方法制成在其至少單面設(shè)置有透明保護(hù)膜的偏振板。透明保護(hù)膜可以以利用聚合物所得的涂布層的形式、或者以膜的層壓層等的形式來(lái)設(shè)置。作為用于形成透明保護(hù)膜的、透明聚合物或膜材料，可以使用適宜的透明材料，但優(yōu)選使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性或水分阻斷性等優(yōu)異的材料。作為用于形成所述透明保護(hù)膜的材料，例如可以列舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作為用于形成所述透明保護(hù)膜的聚合物的示例，還可以列舉出:聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、如乙烯-丙烯共聚物共重合體這樣的聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環(huán)氧系聚合物、或者所述聚合物的混合物等。透明保護(hù)膜也可以以丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固化型、紫外線固化型的樹(shù)脂的固化層的形式形成。
[0054]此外，可以列舉日本特開(kāi)2001-343529號(hào)公報(bào)(W001/37007)中記載的聚合物膜，例如，含有(A)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代酰亞胺基的熱塑性樹(shù)脂、和(B)在側(cè)鏈具有取代和/或未取代苯基及腈基的熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。作為具體例，可以列舉含有包含異丁烯和N-甲基馬來(lái)酰亞胺的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹(shù)脂組合物的膜。膜可以使用包含樹(shù)脂組合物的混合擠出品等的膜。這些膜的相位差小、光彈性系數(shù)小，因此可以消除由偏振板的應(yīng)變所引起的不均等問(wèn)題，此外透濕度小，因此加濕耐久性優(yōu)異。
[0055]透明保護(hù)膜的厚度可以適當(dāng)確定，但是，通常從強(qiáng)度、處理性等作業(yè)性、薄層性等觀點(diǎn)考慮，為I?500 μ m左右。尤其是優(yōu)選為I?300 μ m，更優(yōu)選為5?200 μ m。
[0056]此外，透明保護(hù)膜優(yōu)選盡可能不帶有顏色。因此，優(yōu)選使用Rth= (nx-nz).d (其中，nx為膜平面內(nèi)的慢軸(遅相軸)方向的折射率，nz為膜厚度方向的折射率，d為膜厚度)所表示的膜厚度方向的相位差值為_(kāi)90nm?+75nm的透明保護(hù)膜。通過(guò)使用上述厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm?+75nm的透明保護(hù)膜，可以基本消除由保護(hù)膜引起的偏振板的著色(光學(xué)性著色)。厚度方向相位差值(Rth)進(jìn)一步優(yōu)選為_(kāi)80nm?+60nm,特別優(yōu)選為-70nm ?+45nm。
[0057]作為保護(hù)膜，從偏振特性、耐久性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選三乙酰纖維素膜、降冰片烯系膜、環(huán)烯烴系膜及丙烯酸系樹(shù)脂膜。尤其適宜為三乙酰纖維素膜。需要說(shuō)明的是，在偏振膜的兩側(cè)設(shè)置保護(hù)膜的情況下，在其前面和背面可以使用包含相同的聚合物材料的保護(hù)膜，也可以使用包含不同的聚合物材料等的保護(hù)膜。
[0058]可以對(duì)所述透明保護(hù)膜的未膠粘偏振膜的面實(shí)施硬涂層處理、防反射處理、以防發(fā)粘、或擴(kuò)散或者防眩為目的的處理。
[0059]需要說(shuō)明的是，防反射層、防發(fā)粘層、擴(kuò)散層、防眩層等除了可以設(shè)置于透明保護(hù)膜本身外，也可以作為另外的光學(xué)層以與透明保護(hù)膜不同的層的形式進(jìn)行設(shè)置。
[0060]所述偏振膜與透明保護(hù)膜的膠粘處理可以使用膠粘劑。作為膠粘劑，可以例示異氰酸酯系膠粘劑、聚乙烯醇系膠粘劑、明膠系膠粘劑、乙烯基系乳膠系、水系聚酯等。所述膠粘劑通常使用由水溶液構(gòu)成的膠粘劑。
[0061]本發(fā)明的偏振板可以通過(guò)使用所述膠粘劑將所述透明保護(hù)膜和偏振膜粘貼來(lái)制造。膠粘劑的涂布可以對(duì)透明保護(hù)膜、偏振膜中的任一者進(jìn)行，也可以對(duì)兩者進(jìn)行。粘貼后實(shí)施干燥工序，形成包含涂布干燥層的膠粘層。偏振膜與透明保護(hù)膜的粘貼可以通過(guò)輥式層壓機(jī)等進(jìn)行。膠粘層的厚度沒(méi)有特別限制，通常為0.1?5μπι左右。
[0062]本發(fā)明的偏振板在實(shí)際應(yīng)用時(shí)可以以與其他光學(xué)層層疊而成的光學(xué)膜的形式使用。關(guān)于該光學(xué)層，沒(méi)有特別限定，可以使用例如I層或2層以上的反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長(zhǎng)板)、視角補(bǔ)償膜等有時(shí)在液晶顯示裝置等的形成中使用的光學(xué)層。特別優(yōu)選在本發(fā)明的偏振板上進(jìn)一步層疊反射板或半透射反射板而成的反射型偏振板或半透射型偏振板、在偏振板上進(jìn)一步層疊相位差板而成的橢圓偏振板或圓偏振板、在偏振板上進(jìn)一步層疊視角補(bǔ)償膜而成的寬視角偏振板、或者在偏振板上進(jìn)一步層疊增亮膜而成的偏振板。
[0063]本發(fā)明的偏振板或光學(xué)膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以根據(jù)以往方式進(jìn)行。即，液晶顯示裝置一般通過(guò)將液晶單元和偏振板或光學(xué)膜、以及根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)組裝并加入驅(qū)動(dòng)電路等來(lái)形成，在本發(fā)明中，除使用本發(fā)明的偏振板或光學(xué)膜的點(diǎn)外，沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)以往方式進(jìn)行。就液晶單元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型等任意類型的液晶單元。
[0064]實(shí)施例
[0065]以下，對(duì)具體示出本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，各例中，“份”及“％”只要沒(méi)有特殊說(shuō)明則表示重量基準(zhǔn)。
[0066](水溶性抗氧化劑的還原力的測(cè)定)
[0067]通過(guò)氧化還原反應(yīng)，利用下述容量滴定法測(cè)定水溶性抗氧化劑的還原力。
[0068]在濃度0.1%的碘水溶液(25ml)中加入I?2ml的濃度0.5%的淀粉水溶液(岸田(Kishida)化學(xué)(株)制，滴定用)從而著色成黑色。使用滴定管在所述著色后的碘水溶液中滴加摩爾濃度為0.01mol/L的水溶性抗氧化劑水溶液，將水溶液的顏色變?yōu)闊o(wú)色時(shí)的滴定量(ml)作為還原力B。
[0069]實(shí)施例1
[0070]將厚度為75μπι的PVA膜(可樂(lè)麗(Kuraray)公司制，商品名:VF_PS # 7500)浸潰于30°C的純水(溶脹浴)中I分鐘而使其溶脹，以使拉伸倍率相對(duì)于原長(zhǎng)達(dá)到2.2倍的方式沿絲流方向進(jìn)行拉伸。之后，將PVA膜浸潰于包含0.045%的碘及0.315%的碘化鉀的30°C的碘水溶液(染色浴)中30秒，邊染色，邊以使拉伸倍率相對(duì)于原長(zhǎng)達(dá)到3.3倍的方式沿絲流方向進(jìn)行拉伸。接著，邊將所述膜浸潰于包含3%的硼酸和3%的碘化鉀的30°C的水溶液中30秒，邊以使拉伸倍率相對(duì)于原長(zhǎng)達(dá)到3.6倍的方式沿絲流方向進(jìn)行拉伸。之后，邊將所述膜浸潰于包含4%的硼酸、5%的碘化鉀及0.0000662mol/L的抗壞血酸的60°C的水溶液(交聯(lián)浴)中60秒，邊以使拉伸倍率相對(duì)于原長(zhǎng)達(dá)到6.0倍的方式沿絲流方向進(jìn)行拉伸。之后，將所述膜浸潰于包含3%的碘化鉀的30°C的水溶液(洗滌浴)中10秒來(lái)進(jìn)行洗滌。最后，對(duì)所述膜進(jìn)行除水，在保持拉緊的狀態(tài)下在60°C的烘箱中干燥4分鐘來(lái)制造偏振膜。
[0071]實(shí)施例2?9、比較例I?6
[0072]如表I所示，對(duì)水溶性抗氧化劑的種類及濃度、以及添加水溶性抗氧化劑的處理浴進(jìn)行變更，除此以外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法制作偏振膜。
[0073](評(píng)價(jià))[0074]關(guān)于由實(shí)施例及比較例得到的偏振膜，就下述光學(xué)特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表
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[0075]〔單體透射率及偏振度的測(cè)定〕
[0076]使用帶有積分球的分光光度計(jì)(日本分光株式會(huì)社制，商品名:V7100)對(duì)380~780nm的波長(zhǎng)光下的偏振膜的分光透射率進(jìn)行測(cè)定。將通過(guò)格蘭泰勒棱鏡偏振膜得到的完全偏振設(shè)為100%，對(duì)與各直線偏振相對(duì)的透射率進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)所測(cè)定的光透射率，根據(jù)CIE1931Yxy表色系，算出C光源2°視野下的Y值。將它們作為單體透射率(Ts(Y))、平行透射率(Tp (Y))、正交透射率(Tc (Y))。
[0077]偏振度(P )通過(guò){(平行透射率-正交透射率)/(平行透射率+正交透射率)}1/2 X 100(%)算出。
[0078]〔二色性比的評(píng)價(jià)〕
[0079]將通過(guò)上述測(cè)定得到的單體透射率(Ts (Y))和偏振度(P)的值代入下式而算出二色性比。
[0080]二色性比=log[Ts (y)/91.6X {1- (P/100)} ]/log[Ts (Υ)/91.6X {1+ (P/100)}]
[0081]〔對(duì)比度的評(píng)價(jià)〕
[0082]使用帶有積分球的分光光度計(jì)(日本分光株式會(huì)社制，商品名:V7100)對(duì)波長(zhǎng)410nm下的偏振膜的分光透射率進(jìn)行測(cè)定。將通過(guò)格蘭泰勒棱鏡偏振膜得到的完全偏振設(shè)為100%，對(duì)與各直線偏振相對(duì)的透射率進(jìn)行測(cè)定。將波長(zhǎng)410nm下的平行透射率(Tp41tol)和波長(zhǎng)410nm下的正交透射率(Tc41tlnm)的值代入下式，從而算出波長(zhǎng)410nm下的對(duì)比度(Cr41tol)。需要說(shuō)明的是，這些透射率是通過(guò)JIS Z8701的2度視野(C光源)、進(jìn)行發(fā)光度因子修正(視感度補(bǔ)正)而得的Y值。
[0083]Cr410nm=Tp 410nm/TC4i0nm
【權(quán)利要求】
1.一種偏振膜的制造方法，其對(duì)聚乙烯醇系膜至少實(shí)施溶脹處理、染色處理、交聯(lián)處理、拉伸處理及洗滌處理，其特征在于， 在所述染色處理后的至少一個(gè)處理中，以滿足下式(I)的方式使處理液含有水溶性抗氧化劑，
0.0005 ≤ AXB≤ 0.03 (I), 上式中，A為處理浴中的水溶性抗氧化劑的濃度(mol/L)，B為將碘還原為碘離子的水溶性抗氧化劑的還原力。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振膜的制造方法，其中，所述水溶性抗氧化劑為選自抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、硫代硫酸鹽、及亞硫酸鹽中的至少一種。
3.一種偏振膜，其是通過(guò)權(quán)利要求1或2所述的制造方法而得到的。
4.一種偏振板，其中在權(quán)利要求3所述的偏振膜的至少一個(gè)面層疊有透明保護(hù)膜。
5.一種光學(xué)膜，其中層疊有至少I(mǎi)片權(quán)利要求3所述的偏振膜。
6.一種光學(xué)膜，其中層疊有至少I(mǎi)片權(quán)利要求4所述的偏振板。
7.一種圖像顯示裝置，其包含權(quán)利要求5所述的光學(xué)膜。
8.一種圖像顯示裝置，其包含權(quán)利要求6所述的光學(xué)膜。
【文檔編號(hào)】G02B5/30GK103765259SQ201280042812
【公開(kāi)日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2012年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月13日
【發(fā)明者】矢仙姆尼里汀, 尾込大介, 濟(jì)木雄二 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社