專利名稱：調(diào)色劑和顯影劑的制作方法
調(diào)色劑和顯影劑
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及用于圖像形成設(shè)備例如復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)和打印機(jī)的調(diào)色劑和含有所述調(diào)色劑的顯影劑。
背景技術(shù)：
電子照相或靜電記錄圖像形成設(shè)備常規(guī)地通過用調(diào)色劑顯現(xiàn)電潛像或磁潛像進(jìn)行圖像形成。在電子照相中，例如，在光電導(dǎo)體上形成靜電潛像，之后用調(diào)色劑顯影靜電潛像以形成調(diào)色劑圖像。然后將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)例如紙上，隨后加熱和熔化以將調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上。近來，市場中的需求包括縮小調(diào)色劑的顆粒直徑以改善輸出圖像的圖像品質(zhì)，以及改善調(diào)色劑的低溫定影能力以節(jié)能。縮小通過常規(guī)捏合和粉碎方法得到的調(diào)色劑的顆粒直徑是困難的，且該調(diào)色劑的顆粒的形狀是不規(guī)則的，而且其粒度分布是寬的。此外，該調(diào) 色劑具有定影溫度需要設(shè)定在高溫，和在節(jié)能方面存在困難的問題。進(jìn)一步地，大量的脫模劑(蠟)存在于調(diào)色劑顆粒的表面上，因?yàn)楦鶕?jù)所述捏合和粉碎方法，在粉碎過程中在所述脫模劑的界面處經(jīng)捏合的產(chǎn)物破裂成碎片。因此，在定影的時候顯示脫模效果，但是另一方面，所述調(diào)色劑趨向于沉積在載體、光電導(dǎo)體和刮板上。將所述圖像形成過程作為整體考慮，所述調(diào)色劑的性能是不令人滿意的。同時，已經(jīng)提出了使用聚合方法的調(diào)色劑制造方法以解決粉碎方法中的問題。通過聚合方法制造的調(diào)色劑可容易地縮小尺寸，以與通過粉碎方法制造的調(diào)色劑相比，具有較小的顆粒直徑和具有較窄的粒度分布。進(jìn)一步地，通過聚合方法制造的調(diào)色劑可將蠟封裝在其中。依照該聚合方法，期望的是為了節(jié)能起見改善調(diào)色劑的低溫定影能力。伴隨低溫定影能力，還期望的是調(diào)節(jié)調(diào)色劑以不損害其耐熱儲存穩(wěn)定性和耐熱反印性。為了解決前述問題，已經(jīng)通過如下進(jìn)行了各種嘗試將結(jié)晶聚酯引入常規(guī)使用的非結(jié)晶樹脂中作為調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂(參見例如日本專利申請公開(JP-A)No. 2005-015589、2005-107387、2006-065025、2006-293338 和 2007-033773)。調(diào)色劑中的結(jié)晶聚酯樹脂具有熱熔融性質(zhì)，使得在定影開始溫度附近的溫度下，由于其結(jié)晶性而顯示出其粘度的急劇降低。即，由于結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶性，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性直到溫度達(dá)到熔融開始溫度之前都是優(yōu)異的，且在熔融開始溫度下，調(diào)色劑引起其粘度的急劇降低(劇烈熔化)而被定影。結(jié)果，可設(shè)計同時具有優(yōu)異耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影能力的調(diào)色劑。此外，可設(shè)計在耐熱反印性方面也優(yōu)異的調(diào)色劑。就用于將結(jié)晶聚酯引入非結(jié)晶樹脂中的調(diào)色劑制造方法而言，公開了下列方法。所述方法包括將能夠與粘結(jié)劑樹脂前體進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)反應(yīng)的化合物溶解在油相中，所述油相通過至少將含有由結(jié)晶聚酯樹脂和改性聚酯樹脂形成的粘結(jié)劑樹脂前體的粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模劑溶解或分散在有機(jī)溶劑中獲得；將所述油相分散在含有顆粒分散劑的含水介質(zhì)中以得到乳化的分散液；使所述粘結(jié)劑樹脂前體在所述乳化的分散液中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和/或擴(kuò)鏈反應(yīng)；和除去所述有機(jī)溶劑。如前述制造方法中的將非結(jié)晶樹脂引入結(jié)晶聚酯樹脂中可能不足以實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影能力。即使實(shí)現(xiàn)了低溫定影能力，也可能無法獲得合意的耐熱儲存穩(wěn)定性或耐熱反印性。為了獲得低溫定影能力，所述結(jié)晶聚酯樹脂與非結(jié)晶樹脂相容以降低所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)并降低熔體粘度開始降低時的溫度是重要的。但是，為了確保耐熱儲存穩(wěn)定性和耐熱反印性，將所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述非結(jié)晶樹脂互不相容的分散是重要的。為了同時實(shí)現(xiàn)低溫定影能力、耐熱儲存穩(wěn)定性和耐熱反印性，實(shí)現(xiàn)所述非結(jié)晶樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂的處于折衷關(guān)系的相容狀態(tài)和不相容狀態(tài)兩者是重要的。為此，存在如下提議，包括使用結(jié)晶聚酯樹脂和非結(jié)晶聚酯樹脂的組合且規(guī)定了通過DSC加熱中的吸熱峰的值的調(diào)色劑制造方法(JP-ANo. 2005-107387)或調(diào)色劑(JP-ANo. 2006-293338和2007-033773)。存在前述調(diào)色劑，其中引入了結(jié)晶聚酯樹脂，且其能夠在獲得調(diào)色劑的低溫定影能力的同時防止熱反印的發(fā)生。盡管可能不造成熱反印，但是使用該調(diào)色劑造成了印刷紙張卷繞定影輥的問題，而且不能獲得調(diào)色劑的優(yōu)異分離能力。另外，已經(jīng)改良了所述調(diào)色劑 以獲得耐熱儲存穩(wěn)定性，但是其效果不足。因此需要耐熱儲存穩(wěn)定性的進(jìn)一步改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供具有優(yōu)異的低溫定影能力和耐熱儲存穩(wěn)定性以及優(yōu)異的分離性能的調(diào)色劑，和旨在提供含有所述調(diào)色劑的顯影劑。解決前述問題的手段如下。本發(fā)明的調(diào)色劑含有含有結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂；著色劑；和脫模劑，其中所述調(diào)色劑具有120°C _135°C的1/2流動開始溫度T1/2，且其中以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比為0. 10-0. 20。本發(fā)明通過如下提供具有優(yōu)異的低溫定影能力和耐熱儲存穩(wěn)定性以及分離能力的調(diào)色劑除了規(guī)定通過差示掃描量熱計(DSC)測量的第一次加熱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst外，還規(guī)定了通過DSC測量的第二次加熱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd，所述調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2，和通過FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比。第一次加熱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst得自所述結(jié)晶聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述結(jié)晶聚酯用作在用于形成調(diào)色劑的樹脂中具有最低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂。在所述結(jié)晶聚酯與所述非結(jié)晶聚酯在制造過程中變得相互之間部分或完全相容的情況下，所述Tglst相當(dāng)?shù)?。?dāng)所述Tglst低于45°C時,得到的調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性不足。當(dāng)所述Tglst高于65°C時，所述調(diào)色劑開始熔化的溫度高且因此不能獲得低溫定影能力。因此，將Tglst調(diào)節(jié)到落入45°C -65°C的范圍。由第二次加熱確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(即調(diào)色劑熱熔融后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd)不是得自用于形成所述調(diào)色劑的材料，而是由于在前述制造過程期間樹脂的相容性而新產(chǎn)生的特征溫度。當(dāng)所述Tg2nd低于25C時，在定影過程中所述樹脂的相容性是過大的，這可惡化所述調(diào)色劑在定影時的分離能力。當(dāng)所述Tg2nd高于35C時，在定影過程中所述樹脂的相容性是不足的，這可惡化所述調(diào)色劑的低溫定影能力。因此，將所述調(diào)色劑的Tg2nd控制為落入25°C -35°C的范圍內(nèi)。調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2也指示了所述樹脂的粘度的降低，其例如由通過用高架式流動試驗(yàn)儀使樣品熔化和流動而獲得的流動曲線確定，且其是從熔化流動開始溫度到熔化流動結(jié)束溫度的行程(stroke)變化量變成1/2時的溫度。當(dāng)所述1/2流動開始溫度T1/2低于120°C時，所述調(diào)色劑的分離能力在定影時惡化。當(dāng)所述1/2流動開始溫度T1/2高于135°C時，所述調(diào)色劑的軟化開始溫度高，以致不能獲得調(diào)色劑的低溫定影能力。因此，將所述調(diào)色劑的T1/2控制為落入120°C _135°C的范圍內(nèi)。由按照在FTIR-ATR中測量的得自所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得·自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比可獲得與結(jié)晶聚酯和脫模劑在與所述調(diào)色劑顆粒的表面鄰近的區(qū)域中的不均勻分布相關(guān)的指標(biāo)。當(dāng)所述峰強(qiáng)度比低時，其表明存在于調(diào)色劑顆粒表面周圍的結(jié)晶聚酯和脫模劑的量低。如果所述峰強(qiáng)度比低于0. 10，所述調(diào)色劑的分離能力是不足的。當(dāng)所述峰強(qiáng)度比高時，其表明存在于調(diào)色劑顆粒表面周圍區(qū)域中的結(jié)晶聚酯和脫模劑的量大。如果所述峰強(qiáng)度比大于0. 20，得到的調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性是不足的。當(dāng)大量的脫模劑存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中時，所述調(diào)色劑的脫模能力改善，但是另一方面，耐熱儲存穩(wěn)定性惡化因?yàn)樗雒撃┶呄蛴诔练e在周圍的部件上。當(dāng)大量的結(jié)晶聚酯存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中時，耐熱儲存穩(wěn)定性惡化。該惡化的原因被認(rèn)為如下。所述結(jié)晶聚酯通常具有0°C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和100%或更低的結(jié)晶度，因此分散的結(jié)晶聚酯具有擁有(TC或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非結(jié)晶組分。在具有該組分的所述結(jié)晶聚酯存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中的情況下，所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性變得不足。為了改善耐熱儲存穩(wěn)定性并保持分離能力，將通過FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和脫模劑的前述峰強(qiáng)度比調(diào)節(jié)到落入0. 10-0. 20的范圍內(nèi)。如下面的實(shí)施例中顯示的，通過滿足前述四個條件可得到具有優(yōu)異的低溫定影能力、耐熱儲存穩(wěn)定性和分離能力的調(diào)色劑。本發(fā)明可提供具有優(yōu)異的低溫定影能力、耐熱儲存穩(wěn)定性和分離能力的調(diào)色劑，并提供含有所述調(diào)色劑的顯影劑。


圖I是說明用于在實(shí)施例中測量脫模性能的測量裝置的實(shí)例的示意圖。
具體實(shí)施例方式(調(diào)色劑)本發(fā)明的調(diào)色劑含有包括結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模齊U，且如果必要可進(jìn)一步含有其它組分。通過如下獲得所述調(diào)色劑將油相分散在含有顆粒分散劑的含水介質(zhì)中以得到乳化的分散液，其中通過至少將著色劑、脫模劑(蠟)、包括結(jié)晶聚酯樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂、以及其它粘結(jié)劑樹脂分散在有機(jī)溶劑中得到所述油相；和從所述乳化的分散液中除去所述有機(jī)溶劑。在本發(fā)明中，由通過DSC的第一次加熱確定的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst優(yōu)選為45°C -65°C,由通過DSC的第二次加熱確定的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd優(yōu)選為25°C _35°C，所述調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2為120°C _135°C，且以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比為0. 10-0. 20。而且，所述粘結(jié)劑樹脂含有由改性聚酯樹脂形成的粘結(jié)劑樹脂前體，且所述粘結(jié)劑樹脂通過如下得到將能夠與所述粘結(jié)劑樹脂前體擴(kuò)鏈或交聯(lián)的化合物溶解以形成油相，并允許所述粘結(jié)劑樹脂前體在乳化分散液中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和/或擴(kuò)鏈反應(yīng)。隨后將解釋用于獲得前述調(diào)色劑的材料，和使用所述材料的制造方法。

<有機(jī)溶劑>對于所述有機(jī)溶劑，可使用能夠通過在高溫下使結(jié)晶聚酯樹脂完全溶解在其中而形成均勻溶液，并且當(dāng)冷卻到低溫時引起與結(jié)晶聚酯樹脂的相分離以形成不透明的非均相溶液的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些可單獨(dú)或組合使用。<結(jié)晶樹脂>適當(dāng)選擇所述結(jié)晶樹脂而無任何限制，只要它具有結(jié)晶性，但是它優(yōu)選為結(jié)晶聚酯樹脂。所述結(jié)晶聚酯樹脂具有粘度在開始定影的溫度附近降低的熱熔融性質(zhì)。即，所述結(jié)晶聚酯樹脂具有良好的耐熱儲存穩(wěn)定性，因?yàn)樗谡玫陀诮Y(jié)晶聚酯樹脂開始熔融的溫度時具有結(jié)晶性，且其在結(jié)晶聚酯樹脂開始熔融的溫度迅速降低其粘度(劇烈熔化的性質(zhì))，從而被固定。因此，在調(diào)色劑中使用結(jié)晶聚酯樹脂使得能夠設(shè)計具有優(yōu)異的耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影能力的調(diào)色劑。而且，通過使用所述結(jié)晶聚酯樹脂，可設(shè)計在脫模寬度(最低定影溫度和熱反印發(fā)生溫度之差)方面顯示優(yōu)異結(jié)果的調(diào)色劑。由于本發(fā)明人為滿足調(diào)色劑的低溫定影能力和耐熱儲存穩(wěn)定性兩者而進(jìn)行的刻苦研究，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)結(jié)晶聚酯樹脂優(yōu)選具有60°C -80°C的吸熱峰溫度。當(dāng)吸熱峰溫度低于60°C時，得到的調(diào)色劑可能具有不足的耐熱儲存穩(wěn)定性。當(dāng)吸熱峰溫度高于80°C時，得到的調(diào)色劑可能具有不足的低溫定影能力。通過調(diào)節(jié)形成結(jié)晶聚酯樹脂的單體和該結(jié)晶聚酯樹脂的重均分子量，可調(diào)節(jié)結(jié)晶聚酯樹脂的吸熱峰溫度。為了降低吸熱肩溫度和吸熱峰溫度之間的差異，調(diào)節(jié)所述單體組成以增加所述結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶性，特別是通過如下方式調(diào)節(jié)用相似化合物形成酸和醇單體組合物以增加在分子鏈中重復(fù)相同結(jié)構(gòu)的概率。替代地，其可通過降低所述結(jié)晶聚酯樹脂的數(shù)均分子量和重均分子量之間的差異而調(diào)節(jié)。所述結(jié)晶聚酯樹脂的吸熱值可，例如，在下面的方法中通過差示掃描量熱計(DSC)系統(tǒng)(DSC-60,由Shimadzu Corporation制造)測量。首先,將約5. Og聚酯樹脂置于招制樣品容器中，將所述樣品容器放置在固定器單元上，隨后放置到電爐中。之后，將所述樣品在氮?dú)鈿夥障乱?0°C /min的加熱速率從0°C加熱到150°C，隨后以10°C /min的冷卻速率從150°C冷卻到0°C。其后，將所述樣品以10°C /min的加熱速率再次加熱到150°C，隨后通過差示掃描量熱計(DSC-60,由Shimadzu Corporation制造)測量DSC曲線。使用儲存在DSC-60系統(tǒng)中的分析程序從獲得的DSC曲線選擇第一次加熱的DSC曲線，且通過使用所述分析程序中的“吸熱肩溫度”確定所述樣品的第一次加熱的吸熱肩I和吸熱肩2。之后，選擇第二次加熱的DSC曲線，且通過使用所述分析程序中的“吸熱肩溫度”確定所述樣品的第二次加熱的吸熱肩I和吸熱肩2。肩溫度以從較低溫度開始的順序確定為吸熱肩I和吸熱肩2。而且，使用儲存在DSC-60系統(tǒng)中的分析程序從獲得的DSC曲線選擇第一次加熱的DSC曲線，且通過使用所述分析程序中的“吸熱峰溫度”確定所述樣品的第一次加熱的吸熱峰。選擇第二次加熱的DSC曲線，且使用所述分析程序中的“吸熱峰溫度”確定所述樣品的第二次加熱的吸熱峰。結(jié)晶聚酯樹脂由醇組分與酸組分合成。所述醇組分的實(shí)例包括C2-C12飽和脂族二醇化合物。所述C2-C12飽和脂族二醇化合物的實(shí)例包括I，4- 丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，10-癸二醇、I，12-十二烷二醇、以及前述二醇化合物的衍生物。
·
所述酸組分的實(shí)例包括含有碳雙鍵(C = C)的C2-C12 二羧酸和C2-C12飽和二羧酸。含有碳雙鍵(C = C)的C2-C12 二羧酸或者C2-C12飽和二羧酸的實(shí)例包括己二酸、富馬酸、1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸、以及前述酸的衍生物。在它們中，優(yōu)選由C4-C12飽和二醇組分和C4-C12飽和二羧酸組分組成的結(jié)晶聚酯，因?yàn)榭色@得所得的結(jié)晶聚酯的高結(jié)晶性，并且所得的結(jié)晶聚酯在熔點(diǎn)附近的溫度下顯示出急劇的粘度變化，所述C4-C12飽和二醇組分為選自1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、I，8-辛二醇、I，10-癸二醇和I，12-十二烷二醇中的至少一種，所述C4-C12飽和二羧酸組分為選自I，4-丁二酸、I，6-己二酸、I，8-辛二酸、I，10-癸二酸和I，12-十二烷二酸中的至少一種。至于用于控制結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶性和軟化點(diǎn)的方法，存在用于設(shè)計和使用通過縮聚得到的非線型聚酯的方法，所述縮聚通過如下進(jìn)行在聚酯的合成期間，向醇組分中加入三元或更多元的多元醇(例如甘油)，或向酸組分中加入三元或更多元的多元羧酸(例如
偏苯三酸酐)。結(jié)晶聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)可例如通過如下證實(shí)在溶液中的或作為固體的結(jié)晶聚酯樹脂的NMR測量，以及使用X射線衍射、GC/MS、LC/MS和IR的結(jié)晶聚酯樹脂的測量。例如，簡單地在紅外吸收光譜中，在965CHT1 土 IOcnT1和990CHT1 土 IOcnT1的波長處具有吸收(基于烯烴的面外彎曲振動(SCH))的結(jié)晶聚酯樹脂作為其實(shí)例之一在這里描述。對于結(jié)晶聚酯的分子量，本發(fā)明人已經(jīng)基于以下領(lǐng)悟進(jìn)行了研究具有尖銳的分子量分布的低分子量結(jié)晶聚酯是優(yōu)異的，并且當(dāng)結(jié)晶聚酯含有高的低分子量分子含量時其具有差的耐熱儲存穩(wěn)定性。結(jié)果，在如下情況下，可獲得所述調(diào)色劑的低溫定影能力和耐熱儲存穩(wěn)定性兩者在通過鄰二氯苯的可溶物的GPC測量的分子量分布中，重均分子量為5，000-20, 000，具有500或更小的數(shù)均分子量Mn的分子的比例為0% -2. 5%，且具有1000或更小的數(shù)均分子量Mn的分子的比例為0% -5. 0%。更優(yōu)選地，具有500或更小的數(shù)均分子量Mn的分子的比例為0% -2. 0%,且具有1000或更小的數(shù)均分子量Mn的分子的比例為0% -4. 0%。
可例如，通過凝膠滲透色譜(GPC)測量裝置(GPC-8220GPC，由T0S0HC0RP0RATI0N制造)在以下條件下測量分子量分布。柱TSKgeISuperHZM-H，15cm，三根連通柱(TOSOH CORPORATION)溫度40°C溶劑四氫呋喃(THF)流速0.35mL/min樣品供給0. 4mL的0. 15 %樣品。對于所述樣品的預(yù)處理，將樣品溶解在四氫呋喃(THF)(含有穩(wěn)定劑，WakoChemical Industries, Ltd.制)中以達(dá)到0. 15質(zhì)量％的濃度,然后,通過具有0. 2 ii m孔徑·的過濾器過濾所得溶液,并將來自過濾的濾液用作樣品。通過供給IOOii L四氫呋喃(THF)樣品溶液進(jìn)行測量。對于所述樣品的分子量分布的測量，由從若干種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的校準(zhǔn)曲線的對數(shù)值與計數(shù)值之間的關(guān)系計算樣品的分子量分布。作為用于制作所述校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，使用SHOWA DENKO K. K.的Showdex STANDARD Std.No. S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10. 9、S-629、S-3. 0 和 S-0. 580，以及甲苯。作為檢測器，使用折射率(RI)檢測器。結(jié)晶聚酯樹脂的酸值和羥值滿足以下關(guān)系，其中酸值定義為A且羥值定義為B IOmgKOH/g < A < 40mgK0H/gOmgKOH/g < B < 2OmgKOH/g2OmgKOH/g < A+B < 40mgK0H/g當(dāng)酸值A(chǔ)為10mgK0H/g或更低時，所得調(diào)色劑具有對于作為記錄部件的紙張的差的相容性，這可能導(dǎo)致耐熱儲存穩(wěn)定性惡化。當(dāng)酸值A(chǔ)為40mgK0H/g或更高、或者羥值B為20mgK0H/g或更低時,存在調(diào)色劑在高溫和高濕環(huán)境中降低其帶電能力的可能性。當(dāng)酸值A(chǔ)和羥值B之和(A+B)為20mgK0H/g或更低時，與所述非結(jié)晶聚酯樹脂的相容性降低，且因此在一些情況下可能無法得到低溫定影能力。當(dāng)酸值A(chǔ)和羥值B之和(A+B)為40mgK0H/g或更高時，結(jié)晶聚酯樹脂與非結(jié)晶聚酯樹脂之間的相容性的程度變得過度，這可造成在一些情況下耐熱儲存穩(wěn)定性惡化。所述酸值是樹脂中羧酸基數(shù)量的指標(biāo)，且所述羥值是樹脂中羥基數(shù)量的指標(biāo)。這些值通過根據(jù)JIS K0070-1992的方法測量。用于在有機(jī)溶劑中溶解和重結(jié)晶所述結(jié)晶聚酯樹脂的方法如下。在70°C下，將所述結(jié)晶聚酯樹脂(IOg)和有機(jī)溶劑(90g)混合并攪拌I小時。將攪拌后獲得的溶液在20°C下冷卻12小時，從而使結(jié)晶聚酯樹脂重結(jié)晶。將重結(jié)晶的結(jié)晶聚酯樹脂的有機(jī)溶劑分散液使用KIRIYAMA漏斗(Kiriyama glass Co.的產(chǎn)品)(其中已經(jīng)設(shè)置了用于KIRIYAMA漏斗的4號濾紙(Kiriyama glass Co.的產(chǎn)品))通過抽吸機(jī)進(jìn)行抽吸過濾，從而從所述有機(jī)溶劑分離所述結(jié)晶聚酯樹脂。通過所述分離獲得的結(jié)晶聚酯樹脂在35°C下干燥48小時，從而獲得所述結(jié)晶聚酯樹脂的重結(jié)晶產(chǎn)物。在70°C下，結(jié)晶聚酯對有機(jī)酸的溶解度優(yōu)選為10質(zhì)量份或更大。當(dāng)溶解度小于10質(zhì)量份時，由于有機(jī)溶劑與結(jié)晶聚酯樹脂之間的親和性差，因此難以在有機(jī)溶劑中將結(jié)晶聚酯樹脂分散至亞微米級大小，這可導(dǎo)致結(jié)晶聚酯樹脂不均勻地提供到調(diào)色劑顆粒中，造成不足的帶電能力，和在長期使用后的差的圖像品質(zhì)。
在20°C下，結(jié)晶聚酯對有機(jī)溶劑的溶解度優(yōu)選小于3. 0質(zhì)量份。當(dāng)溶解度為3. 0質(zhì)量份或更大時，溶解在有機(jī)溶劑中的結(jié)晶聚酯樹脂即使在加熱之前也趨于與非結(jié)晶聚酯樹脂相容，這可導(dǎo)致差的耐熱儲存穩(wěn)定性、顯影單元的污染、或圖像的劣化。結(jié)晶聚酯樹脂對有機(jī)溶劑的溶解度可通過如下方法測量。首先，在預(yù)定溫度下，攪拌20g結(jié)晶聚酯樹脂和80g有機(jī)溶劑I小時。將用于KIRIYAMA 漏斗的 4 號濾紙(Kiriyama glass Co.的產(chǎn)品)設(shè)置到 KIRIYAMA 漏斗(Kiriyamaglass Co.的產(chǎn)品)。使用所述KIRIYAMA漏斗，將得到的溶液在預(yù)定溫度下用抽吸機(jī)進(jìn)行抽吸過濾，從而從所述有機(jī)溶劑分離所述結(jié)晶聚酯樹脂。在比所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)高50°C的溫度下，將通過所述分離獲得的有機(jī)溶劑加熱I小時，以蒸發(fā)有機(jī)溶劑。由加熱前后的重量變化，計算溶解在有機(jī)溶劑中的結(jié)晶聚酯樹脂的量。<粘結(jié)劑樹脂前體> 所述粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選含有粘結(jié)劑樹脂前體。所述粘結(jié)劑樹脂前體優(yōu)選為由改性聚酯樹脂形成的粘結(jié)劑樹脂前體，且其實(shí)例包括用異氰酸酯或環(huán)氧樹脂改性的聚酯預(yù)聚物。所述聚酯預(yù)聚物與含有活性氫基團(tuán)的化合物(例如，胺)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)以得到改善脫模寬度(最低定影溫度和熱反印發(fā)生溫度之間的差)的效果。關(guān)于所述聚酯預(yù)聚物的合成方法，通過使常規(guī)的異氰酸酯化試劑或環(huán)氧化試劑與作為基物(base)的聚酯樹脂反應(yīng)可容易地合成所述聚酯預(yù)聚物。異氰酸酯化試劑的實(shí)例包括脂族多異氰酸酯(例如，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和2，6_ 二異氰酸基己酸甲酯)；脂環(huán)族多異氰酸酯(例如，異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)；芳族二異氰酸酯(例如，甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯)；芳族脂族二異氰酸酯(例如，a，a，a'，a'-四甲基二甲苯二異氰酸酯)；異氰脲酸酯；以苯酚衍生物、肟、或己內(nèi)酰胺封端的前述多異氰酸酯；以及前述多異氰酸酯中任意的混合物。環(huán)氧化試劑的實(shí)例包括表氯醇。異氰酸酯化試劑的比率確定為異氰酸酯基團(tuán)[NC0]與待成為基物的聚酯的羥基
的當(dāng)量比[NC0]/
。[NC0]/
之比典型地為5/1-1/1、優(yōu)選為4/1-1. 2/1、且甚至更優(yōu)選為2. 5/1-1. 5/1。當(dāng)[NC0]/
之比大于5時，所得調(diào)色劑可能具有不足的低溫定影能力。當(dāng)[NC0]的摩爾比小于I時，聚酯預(yù)聚物具有低的脲含量，這可導(dǎo)致所得調(diào)色劑的不足的耐熱反印性。聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯化試劑的量典型地為0. 5質(zhì)量％ -40質(zhì)量％、優(yōu)選為I質(zhì)量％ -30質(zhì)量％、且更優(yōu)選為2質(zhì)量％ -20質(zhì)量％。當(dāng)異氰酸酯化試劑的量小于0.5質(zhì)量％時，可能不能同時實(shí)現(xiàn)所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性和低溫定影能力，以及不能獲得足夠的耐熱反印性。當(dāng)其量大于40質(zhì)量％時，所得調(diào)色劑可具有不足的低溫定影能力。每分子聚酯預(yù)聚物中所含的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量典型地為I或更多、優(yōu)選為平均I. 5-3、且更優(yōu)選為平均I. 8-2. 5。當(dāng)每個分子的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量少于I時，擴(kuò)鏈反應(yīng)后的脲改性聚酯樹脂具有小的分子量，這可能導(dǎo)致不足的耐熱反印性。粘結(jié)劑樹脂前體優(yōu)選具有I X 104-3 X IO5的重均分子量?！杜c粘結(jié)劑樹脂前體擴(kuò)鏈或交聯(lián)的化合物》與粘結(jié)劑樹脂前體擴(kuò)鏈或交聯(lián)的化合物的實(shí)例包括含有活性氫基團(tuán)的化合物，且其典型實(shí)例包括胺。
胺的實(shí)例包括二胺化合物、三元或更多元的多胺化合物、氨基醇化合物、氨基硫醇化合物、氨基酸化合物、以及前述胺中的任意胺的氨基被封端的封端化合物。二胺化合物的實(shí)例包括芳族二胺(如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4' - 二氨基二苯基甲烷)；脂環(huán)族二胺(如4，4' - 二氨基_3，3' - 二甲基二環(huán)己基甲烷、環(huán)己烷二胺和異佛爾酮二胺)；和脂族二胺(如乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺)。三元或更多元的多胺化合物的實(shí)例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇化合物的實(shí)例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇化合物的實(shí)例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。氨基酸化合物的實(shí)例包括氨基丙酸和氨基己酸。前述胺中的任意胺的氨基被封端的封端化合物的實(shí)例包括得自胺和酮(如丙酮、·甲基乙基酮和甲基異丁基酮)的酮亞胺化合物和@惡唑啉化合物。在前述胺中，優(yōu)選二胺化合物、和二胺化合物與少量多胺化合物的混合物。<著色劑>所述著色劑根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇而無任何限制。所述著色劑的實(shí)例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃赭石、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、鉛朱紅、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅IOB、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘酮橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛青、深海藍(lán)、鐵藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二嶸烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅花、鋅鋇白、以及前述著色劑的兩種或更多種的混合物。著色劑的量相對于調(diào)色劑優(yōu)選為I質(zhì)量％ -15質(zhì)量％、更優(yōu)選3質(zhì)量％ -10質(zhì)量％。著色劑可以母料的形式使用，在所述母料中，著色劑與樹脂形成復(fù)合物。在母料的制造中捏合或者與母料一起捏合的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例除了前述改性聚酯樹脂及未改性聚酯樹脂之外，還包括苯乙烯或其取代產(chǎn)物的聚合物(例如，聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-對-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-a -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、和苯乙烯-馬來酸酯共聚物)；以及其它物質(zhì)，包括聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚酯；環(huán)氧樹脂；環(huán)氧多元醇樹脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇縮丁醛；聚丙烯酸樹脂；松香；改性松香；萜烯樹脂；月旨族或脂環(huán)族烴樹脂；芳族石油樹脂；氯化石蠟；以及石蠟。這些可單獨(dú)或組合使用。母料可以通過將用于母料的樹脂和著色劑混合和捏合來制備。在混合和捏合中，可使用有機(jī)溶劑以改善著色劑和樹脂之間的相互作用。而且，可通過閃蒸法(flashingmethod)制備所述母料,在所述閃蒸法中，含有著色劑的含水糊料與樹脂和有機(jī)溶劑混合和捏合，隨后將所述著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂以除去水和有機(jī)溶劑。之所以優(yōu)選使用該方法，是因?yàn)橹珓┑臐駷V餅可直接使用，且無需干燥著色劑的濕濾餅以制備著色劑。在所述著色劑和樹脂的混合和捏合中，優(yōu)選使用高剪切分散機(jī)(如三輥磨)。<脫模劑>所述脫模劑優(yōu)選為具有50°C -120°C的熔點(diǎn)的蠟。所述蠟在定影輥和調(diào)色劑之間的界面處有效地起到脫模劑的功能，因此可在不施 加脫模劑(如油)到定影輥上的情況下改善耐熱反印性。注意，所述臘的熔點(diǎn)，例如，通過借助作為差示掃描量熱計的TG-DSCSystemTAS-100 (Rigaku Corporation制)測量所述臘的最大吸熱峰而確定。下面列出的材料可用作所述脫模劑。所述蠟的實(shí)例包括植物蠟(例如巴西棕櫚蠟、棉蠟、日本蠟和米蠟)；動物蠟(例如，蜂蠟和羊毛脂)；礦物蠟(例如，地蠟和純地蠟)；和石油蠟(例如，石蠟、微晶蠟和礦脂)。除以上天然蠟之外的蠟的實(shí)例包括合成烴蠟(例如，費(fèi)托蠟和聚乙烯蠟)；以及合成蠟(例如，酯蠟、酮蠟和醚蠟)。此外，所述脫模劑的其它實(shí)例包括脂肪酸酰胺，例如，1，2-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺和氯化烴；低分子量結(jié)晶聚合物，例如，丙烯酸類均聚物(如聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂酯)和丙烯酸類共聚物(例如，丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)；以及具有作為側(cè)鏈的長烷基的結(jié)晶聚合物。<蠟分散劑>對于所述調(diào)色劑，可使用用于使作為脫模劑包含的蠟分散的蠟分散劑。由于蠟與作為粘結(jié)劑樹脂的非結(jié)晶樹脂具有低的相容性，因此，所述蠟是不均勻分布的，以致其大量位于鄰近調(diào)色劑顆粒的表面，除非使用蠟分散劑。當(dāng)使用所述蠟分散劑時，所述蠟增加了與所述粘結(jié)劑樹脂的親和性，以致所述蠟分散在所述調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部部分中。所述蠟分散劑具有改善結(jié)晶聚酯樹脂的分散性以及改善蠟的分散性的作用。特別地，所述蠟分散劑具有作為用于改善結(jié)晶聚酯樹脂和脫模劑(蠟)的分散性的分散劑的功能。通過改變前述蠟分散劑的量，可控制位于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的結(jié)晶聚酯和蠟的量。所述蠟分散劑為具有下述樹脂⑶作為側(cè)鏈接枝到下述樹脂(A)的主鏈的結(jié)構(gòu)的接枝聚合物。樹脂(A)從常規(guī)脫模劑中適當(dāng)?shù)剡x擇，只要其上可接枝樹脂(B)。例如，所述樹脂(A)為聚烯烴樹脂，優(yōu)選通過熱分解制造的聚烯烴樹脂。用于形成聚烯烴樹脂的烯烴的實(shí)例包括乙烯、丙烯、I-丁烯、異丁烯、I-己烯、I-十二碳烯和I-十八碳烯。聚烯烴樹脂的實(shí)例包括烯烴聚合物；烯烴聚合物的氧化物；烯烴聚合物的改性產(chǎn)物；以及烯烴與能夠和所述烯烴共聚的其它單體的共聚物。烯烴聚合物的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-I- 丁烯共聚物、和丙烯-I-己烯共聚物。烯烴聚合物的氧化物的實(shí)例包括前述烯烴聚合物的氧化物。烯烴聚合物的改性產(chǎn)物的實(shí)例包括前述烯烴聚合物的馬來酸衍生物(例如馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯和馬來酸二甲酯)的加合物。烯烴與能夠和烯烴共聚的其它單體的共聚物的實(shí)例包括烯烴與單體例如不飽和羧酸(如(甲基)丙烯酸、衣康酸和馬來酸酐)、不飽和羧酸烷基酯(如(甲基)丙烯酸烷基(C1-C8)酯和馬來酸烷基(C1-C8)酯)的共聚物。而且，在本實(shí)施方式中，所述單體不需要包括烯烴結(jié)構(gòu)，只要所述聚合物結(jié)構(gòu)具有聚烯烴的結(jié)構(gòu)。例如，可使用聚亞甲基(沙索蠟等)。在這些聚烯烴樹脂中，優(yōu)選烯烴聚合物、烯烴聚合物的氧化物、以及烯烴聚合物的改性產(chǎn)物；更優(yōu)選聚乙烯、聚亞甲基、聚丙烯、乙烯/丙烯聚合物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯和馬來酸化聚丙烯；甚至更優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯。用于形成樹脂(B)的單體的實(shí)例包括不飽和羧酸的烷基(C1-C5)酯(例如(甲·基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯)；以及乙烯基酯單體(例如乙酸乙烯酯)。在它們之中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯，且更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯(BI)。與(BI)組合使用作為用于形成樹脂(B)的單體的芳族乙烯基單體(B2)的實(shí)例包括苯乙烯單體，例如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對輕基苯乙烯、對乙酰氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯和苯甲基苯乙烯。在它們之中，尤其優(yōu)選苯乙烯。蠟分散劑的顆粒直徑例如通過LA-920 (Horiba，Ltd.制)測量。在通過LA-920進(jìn)行的測量中，將用于LA-920的應(yīng)用程序(Ver 3. 32) (Horiba, Ltd.)用于分析。具體而言，在使用其中分散了蠟分散劑的溶劑調(diào)節(jié)光軸之后，測量背景。其后，開始循環(huán)，且將蠟分散液逐滴加入其中。在確認(rèn)透射率穩(wěn)定之后，在以下條件下施加超聲波。在施加超聲波之后，在透射率值落入70 % -95 %的范圍內(nèi)的條件下測量分散顆粒的直徑。在LA-920的透射率的值落入70% -95%的范圍內(nèi)的條件下進(jìn)行所述測量對于實(shí)現(xiàn)通過所述測量裝置進(jìn)行的顆粒直徑的測量的再現(xiàn)性是重要的。在施加超聲波之后，透射率的值變得不在前述范圍內(nèi)的情況下，所述測量需要再次進(jìn)行。為了獲得前述透射率的值，需要調(diào)節(jié)所述分散液的滴下量。用于測量和分析的條件設(shè)置如下數(shù)據(jù)讀取的次數(shù)15相對折射率1. 20循環(huán)5超聲波強(qiáng)度7〈電荷控制劑〉如果必要，所述調(diào)色劑可進(jìn)一步含有電荷控制劑。所述電荷控制劑根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇且無任何限制，且其實(shí)例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鑰酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷、磷化合物、鎢、鎢化合物、氟活化劑、水楊酸的金屬鹽、以及水楊酸衍生物的金屬鹽。
對于所述電荷控制劑，可使用商業(yè)產(chǎn)品。所述商業(yè)產(chǎn)品的實(shí)例包括苯胺黑染料B0NTR0N 03、季銨鹽B0NTR0N P-51、含金屬的偶氮染料B0NTR0N S-34、基于羥萘甲酸的金屬絡(luò)合物E-82、基于水楊酸的金屬絡(luò)合物E-84和酚縮合物E-89(均由ORIENT CHEMICALINDUSTRIES C0.，LTD制造)；季銨鹽的鑰絡(luò)合物TP-302和 TP-415 (均由 Hodogaya ChemicalCo. ,Ltd.制造)；季銨鹽COPY CHARGE PSY VP 2038、三苯基甲烷衍生物COPYBLUE PR、季銨鹽 COPY CHARGE NEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434(均由 HoechstAG 制造)；LRA_901 ；硼絡(luò)合物L(fēng)R-147 (由Japan Carlit Co. , Ltd.制造)；銅酞菁；二萘嵌苯；喹吖唳酮；偶氮顏料；和具有磺酸基、羧基、季銨鹽等作為官能團(tuán)的聚合物。所含的電荷控制劑的量不能一概而定，且其根據(jù)所用的粘結(jié)劑樹脂的類型、任選使用的添加劑、以及使用的調(diào)色劑制造方法(包括使用的分散方法)而變化。電荷控制劑的量相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為0. I質(zhì)量份-10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 2質(zhì)量份-5質(zhì)量份。當(dāng)電荷控制劑的量大于10質(zhì)量份時，所述調(diào)色劑的帶電能力變得過度，這可降低電荷控制劑的作用、提高對顯影輥的靜電力、導(dǎo)致顯影劑的低流動性或者得到的圖像的低的圖像密度。這些電荷控制劑可在與母料和/或樹脂一起熔融和捏合之后進(jìn)行溶解和分散。當(dāng)然，電荷控制劑可在進(jìn)行溶解和分散時直接加入到有機(jī)溶劑中。替代地，可將電荷控制劑 在調(diào)色劑顆粒制備后固定到調(diào)色劑顆粒的表面上?！捶墙Y(jié)晶聚酯樹脂〉本發(fā)明的調(diào)色劑含有作為粘結(jié)劑樹脂的非結(jié)晶的未改性聚酯樹脂。優(yōu)選通過由改性聚酯形成的粘結(jié)劑樹脂前體的交聯(lián)和/或擴(kuò)鏈反應(yīng)獲得的改性聚酯樹脂與未改性聚酯樹脂相互之間至少部分地相容。這些樹脂的組合使用可改善得到的調(diào)色劑的低溫定影能力和耐熱反印性。因此，用于形成未改性聚酯樹脂的多元醇和多元羧酸優(yōu)選與用于形成改性聚酯樹脂的那些相同或類似。對于所述未改性聚酯樹脂，也可使用用在所述結(jié)晶聚酯分散液中的非結(jié)晶聚酯樹脂，只要其是未改性的。當(dāng)結(jié)晶聚酯的酸值定義為A且非結(jié)晶聚酯樹脂的酸值定義為C時，結(jié)晶聚酯樹脂和非結(jié)晶聚酯樹脂優(yōu)選滿足以下關(guān)系式-10mgK0H/g < A-C < 10mgK0H/g,當(dāng)結(jié)晶聚酯與非結(jié)晶聚酯之間的酸值的差為10或更大時，結(jié)晶聚酯和非結(jié)晶聚酯之間的相容性和親和性差，這可導(dǎo)致所得調(diào)色劑的差的低溫定影能力。此外，在該情況下，結(jié)晶聚酯趨于暴露在調(diào)色劑顆粒的表面上，這趨于造成顯影單元的污染和成膜。注意，除了未改性聚酯樹脂外，脲改性聚酯樹脂還可與用除了脲鍵之外的化學(xué)鍵改性的聚酯樹脂(如用氨基甲酸酯鍵改性的聚酯樹脂)一起使用。在調(diào)色劑組合物含有改性聚酯樹脂例如脲改性聚酯樹脂的情況下，所述改性聚酯樹脂可通過一步法制造。下面說明脲改性聚酯樹脂的制造方法的一個實(shí)例。首先，將多元醇和多元羧酸在催化劑(如鈦酸四丁氧基酯和氧化二丁錫)的存在下加熱至150°C _280°C，并除去產(chǎn)生的水(任選地在減壓下)，從而獲得含有羥基的聚酯樹月旨。接下來，使含有羥基的聚酯樹脂與多異氰酸酯在40°C _140°C下反應(yīng)，從而獲得含有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物。然后，使含有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與胺在0°C -140°C下反應(yīng)，從而獲得脲改性聚酯樹脂。
脲改性聚酯樹脂的數(shù)均分子量典型地為1000-10000、且優(yōu)選為1500-6000。任選地將溶劑用于含有羥基的聚酯樹脂與多異氰酸酯的反應(yīng)，以及含有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與胺的反應(yīng)。溶劑根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇且無任何限制，且其實(shí)例包括對異氰酸酯基團(tuán)惰性的溶劑，例如芳族溶劑(如甲苯和二甲苯)、酮(如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)、酯(如乙酸乙酯)、酰胺(如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)、以及醚(如四氫呋喃)。在未改性聚酯樹脂與脲改性聚酯樹脂組合使用的情況下，可將以與含有羥基的聚酯樹脂的制造相同的方式制造的聚酯樹脂加入獲得所述脲改性聚酯樹脂的反應(yīng)之后的溶液中并與該溶液混合。對于制造所述調(diào)色劑的油相中所含的粘結(jié)劑樹脂，可將前述結(jié)晶聚酯樹脂、非結(jié)晶聚酯樹脂、粘結(jié)劑樹脂前體和未改性的樹脂組合使用，而且所述粘結(jié)劑樹脂可進(jìn)一步包含除前述樹脂之外的樹脂。粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選包含聚酯樹脂，更優(yōu)選包含50質(zhì)量％或更大·的量的聚酯樹脂。當(dāng)聚酯樹脂的量低于50質(zhì)量％時，所得調(diào)色劑可具有不足的低溫定影能力。尤其優(yōu)選的是，作為粘結(jié)劑樹脂包含的樹脂全部是聚酯樹脂。除聚酯樹脂之外的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例包括苯乙烯聚合物或苯乙烯衍生取代物的聚合物，例如聚苯乙烯、聚(對氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物例如苯乙烯-對-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-a -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；以及其它物質(zhì)例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；環(huán)氧樹脂；環(huán)氧多元醇樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；聚乙烯醇縮丁醛；聚丙烯酸樹脂；松香；改性松香；萜烯樹脂；脂族或脂環(huán)族烴樹脂；芳族石油樹脂；氯化石蠟；和石蠟。<使用含水溶劑的調(diào)色劑制造方法>用于制造本發(fā)明的調(diào)色劑的含水介質(zhì)可為單獨(dú)的水或者水和能夠與水混溶的溶劑的組合。能夠與水混溶的溶劑的實(shí)例包括醇(如甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(如甲基溶纖劑)、以及低級酮(如丙酮和甲基乙基酮)?？稍诤橘|(zhì)中形成分散體(dispersed element)時加入和混合用于形成調(diào)色劑顆粒的材料(也可通稱為“調(diào)色劑材料”)，例如粘結(jié)劑樹脂前體、著色劑、脫模劑、結(jié)晶聚酯、電荷控制劑和未改性聚酯樹脂，但是更優(yōu)選將這些材料提前混合，且將所述材料的混合物加入含水介質(zhì)中并在其中分散。在該實(shí)施方式的調(diào)色劑的制造中，當(dāng)在含水介質(zhì)中形成顆粒時，不必加入其它用于形成所述調(diào)色劑的材料，例如著色劑、脫模劑和電荷控制劑。這些材料可在形成顆粒之后加入。例如，在形成不包含著色劑的顆粒之后，可通過常規(guī)染色方法加入著色劑。分散方法根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇且無任何限制，且其實(shí)例包括借助低速剪切分散器、聞速剪切分散器、摩擦分散器、聞壓噴射分散器和超聲波分散器的分散。在它們之中，優(yōu)選使用高速剪切分散器，因?yàn)榈玫降姆稚Ⅲw可獲得2 u m-20 u m的顆粒直徑。在高速剪切分散器用于分散的情況下，旋轉(zhuǎn)速度根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇且無任何限制，但優(yōu)選為1000rpm-30000rpm、更優(yōu)選為5000rpm-20000rpm。分散的持續(xù)時間不受特別的限制，但是在間歇體系的情況中，其典型為0. I分鐘-60分鐘。用于分散的溫度典型地優(yōu)選為(TC -800C (在壓力下)、更優(yōu)選為10°C -40°C。含水介質(zhì)的用量相對于100質(zhì)量份調(diào)色劑材料典型地為100質(zhì)量份-1000質(zhì)量
份。當(dāng)含水介質(zhì)的量小于100質(zhì)量份時，調(diào)色劑材料未被合意地分散，以致可能無法獲得預(yù)定顆粒直徑的調(diào)色劑顆粒。當(dāng)其量大于1000質(zhì)量份時，這是不經(jīng)濟(jì)的。而且，任選地使用分散劑。分散劑的使用是優(yōu)選的，因?yàn)榈玫降念w粒具有尖銳的粒度分布，且分散狀態(tài)穩(wěn)定。對于進(jìn)行聚酯預(yù)聚物與含有活性氫基團(tuán)的化合物的反應(yīng)的方法，可以在將調(diào)色劑材料分散在含水介質(zhì)中之前，向含水介質(zhì)中加入含有活性氫基團(tuán)的化合物，隨后使聚酯預(yù) 聚物與含有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)。替代地，在將調(diào)色劑材料分散在含水介質(zhì)中之后，力口入含有活性氫基團(tuán)的化合物，從而自顆粒界面引發(fā)反應(yīng)。在該情況中，在制造的調(diào)色劑顆粒的表面處優(yōu)先產(chǎn)生用聚酯預(yù)聚物形成的改性聚酯，結(jié)果，可在顆粒內(nèi)提供濃度梯度。用于將其中分散有調(diào)色劑材料的油相乳化和分散在含有水的液體中的分散劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽、a -烯烴磺酸鹽和磷酸酯；胺鹽如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉；季銨鹽陽離子表面活性劑如烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶.錯鹽、烷基異喹啉鎮(zhèn)鹽和芐索氯銨；非離子表面活性劑例如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；以及兩性表面活性劑例如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿。而且，含有氟烷基的表面活性劑即使以少量也能表現(xiàn)出其分散效果。含有氟烷基的陰離子表面活性劑的優(yōu)選實(shí)例包括C2-C10的氟烷基羧酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二鈉、3_[ Co -氟燒基(C6-C11)氧]-I-燒基(C3-C4)磺酸鈉、3_[ Co -氟燒?；?C6-C8)_N-乙氨基]-I-丙燒磺酸鈉、氟燒基(C11-C20)羧酸或其金屬鹽、全氟燒基羧酸(C7-C13)或其金屬鹽、全氟烷基(C4-C12)磺酸酯或其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺?；拾彼猁}、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。對于含有氟烷基的表面活性劑，可使用市售產(chǎn)品。所述產(chǎn)品的產(chǎn)品名稱的實(shí)例包括SURFLON s-lll、S-112、S-113(Asahi Glass Co. , Ltd.制)；FR0RARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129 (Sumitomo 3M Ltd.制)；UNIDYNE DS-101、DS_102 (Daikin Industries, Ltd.制)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F_833(DIC Corporation 制)；EFT0PEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem Products Co. , Ltd.制);以及 FUTARGENT F-100、F-150 (NE0S COMPANY LIMITED 制)。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括含有氟烷基的脂族伯、仲或叔胺酸、脂族季銨鹽(如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽)、苯甲烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶.錯鹽和咪唑啉智!鹽。對于陽離子表面活性劑，可使用市售產(chǎn)品。所述產(chǎn)品的產(chǎn)品名稱的實(shí)例包括SURFLON S-121 (Asahi Glass Co. , Ltd.制)；FR0RARD FC-135 (Sumitomo 3M Ltd.制)；UNIDYNE DS-202 (Daikinlndustries, Ltd.制)；MEGAFACE F_150、F_824 (DIC Corporation制)；EFTOP EF-132(Tohchem Products Co. ,Ltd.制);和FUTARGENT F-300 (NEOS COMPANYLIMITED 制)。對于不溶于水的無機(jī)化合物分散劑，可使用磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、和羥基磷灰石。而且，分散的液滴可用聚合物保護(hù)膠體或者不溶于水的有機(jī)顆粒穩(wěn)定。使用的分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、a-氰基丙烯酸、a-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐；含有羥基的(甲基)丙烯?；鶈误w例如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸￠-羥乙酯、丙烯酸￠-羥丙酯、甲基丙烯酸￠-羥丙酯、丙烯酸Y-羥丙酯、甲基丙烯酸Y-羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、單丙烯酸二甘醇酯、單甲基丙烯酸二甘醇酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；乙烯醇或與乙烯醇的醚，例如乙烯基甲基釀、乙稀基乙基釀和乙稀基丙基釀；乙稀醇與含有竣基的化合物的酷，例如乙酸乙稀酷、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；丙烯酰胺類，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺或前·述酰胺的羥甲基化合物；?；壤绫Ｂ群图谆Ｂ龋缓械踊蚱潆s環(huán)的均聚物或共聚物，例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亞胺；聚氧乙烯類，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纖維素，例如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。當(dāng)將可溶于酸或可溶于堿的化合物(如磷酸鈣)用作分散穩(wěn)定劑時，使用酸(如鹽酸)溶解所用的磷酸鈣，隨后用水洗滌，從而自所形成的細(xì)顆粒(調(diào)色劑顆粒)中除去磷酸鈣。而且，磷酸鈣可通過酶分解除去。替代地，所用分散劑可保留在調(diào)色劑顆粒表面上。但是，考慮到得到的調(diào)色劑的帶電能力，分散劑優(yōu)選通過洗滌除去。此外，為了降低調(diào)色劑組合物的粘度，可以使用溶劑，在該溶劑中可溶解有通過聚酯預(yù)聚物的反應(yīng)獲得的改性聚酯。優(yōu)選使用溶劑，因?yàn)榈玫降恼{(diào)色劑具有尖銳的粒度分布。所述溶劑優(yōu)選為揮發(fā)性的，且具有低于100°C的沸點(diǎn)，因?yàn)槠淇梢子诔ァＫ鋈軇┮罁?jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇而無任何限制，且其實(shí)例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2_三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、1，I-二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們之中，特別優(yōu)選芳族溶劑(如甲苯和二甲苯)以及鹵代烴(如二氯甲烷、1，2- 二氯乙烷、氯仿和四氯化碳)。相對于100質(zhì)量份聚酯預(yù)聚物,溶劑的量優(yōu)選為0-300質(zhì)量份、更優(yōu)選為0-100質(zhì)
量份、且甚至更優(yōu)選為25質(zhì)量份-70質(zhì)量份。當(dāng)使用溶劑時，通過在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)后在常壓或減壓下加熱除去溶劑。擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)的持續(xù)時間根據(jù)聚酯預(yù)聚物和含有活性氫基團(tuán)的化合物之間的反應(yīng)性而選擇，但其典型地為10分鐘-40小時、優(yōu)選為30分鐘-24小時。反應(yīng)溫度典型地為0°C -100°C、優(yōu)選為10°C -50°C。而且，如果必要，可將常規(guī)催化劑用于擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)。催化劑的具體實(shí)例包括叔胺(例如三乙基胺)、以及咪唑。為了從所獲得的乳化分散液中除去有機(jī)溶劑，可使用下列方法。所述方法包括將整個體系逐漸加熱，以使液滴中所含的有機(jī)溶劑完全蒸發(fā)。替代地，在干燥氣氛中噴霧所述乳化的分散液，使液滴中包含的不溶于水的有機(jī)溶劑完全除去以形成調(diào)色劑顆粒，同時蒸發(fā)并除去含水分散劑。對于乳化的分散液噴霧到其中的干燥氣氛，通常使用經(jīng)加熱的氣體(例如，空氣、氮?dú)?、二氧化碳和燃燒氣體)，尤其是在等于或高于溶劑的最高沸點(diǎn)的溫度下加熱的各種空氣流。使用噴霧干燥器、帶式干燥器或回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行短時間的處理可充分獲得預(yù)期的品質(zhì)。在分散體在乳化和分散過程中具有寬的粒度分布，且得到的顆粒以保持該粒度分布進(jìn)行洗滌和干燥的情況下，可通過分級將所述粒度分布調(diào)節(jié)到預(yù)期的粒度分布。作為在液體中進(jìn)行的分級操作，可通過旋風(fēng)分離器、傾析器、或離心分離器除去細(xì)顆粒。當(dāng)然，可在獲得由干燥得到的粉末形式的顆粒之后進(jìn)行分級。但是，考慮到效率，更優(yōu)選在液體中進(jìn)行分級?？蓪⑹占亩嘤嗟募?xì)顆?；虼诸w粒返回到捏合過程，以將它們用于形成顆粒。在該循環(huán)操作中，所述細(xì)顆粒或粗顆?？蔀闈駪B(tài)。

使用的分散劑優(yōu)選從所述分散液中盡可能多地除去，且分散劑的除去優(yōu)選在分級操作的同時進(jìn)行。通過將得到的和經(jīng)干燥的調(diào)色劑粉末與其它顆粒(例如脫模劑顆粒、電荷控制顆粒、增塑劑顆粒和著色劑顆粒)混合，或者向粉末混合物施加機(jī)械沖擊，將前述其它顆粒固定并熔合在得到的復(fù)合顆粒的表面上，從而阻止其它顆粒從所述復(fù)合顆粒的表面脫落。用于混合或施加沖擊的具體方法包括通過高速旋轉(zhuǎn)的葉片向混合物施加沖擊力的方法；以及將混合物加入高速空氣流中并增大流速，從而使顆粒撞到其它顆粒，或使復(fù)合顆粒與合適的碰撞板碰撞的方法。使用的裝置的實(shí)例包括ANGMILL(Hosokawa MicronCorporation 的產(chǎn)品);通過對 I 型磨(Nippon Pneumatic Mfg. Co. , Ltd.的產(chǎn)品)進(jìn)行改型以使其粉碎氣壓降低而制得的設(shè)備；混雜系統(tǒng)(Nara Machinery Co. , Ltd.的產(chǎn)品)；Kryptron 系統(tǒng)(Kawasaki Heavy Industries, Ltd.的產(chǎn)品)；以及自動研鉢。〈外部添加劑〉所述調(diào)色劑可含有用于輔助所述調(diào)色劑的流動性、顯影能力或帶電能力的外部添加劑。對于所述外部添加劑，優(yōu)選使用無機(jī)顆粒。無機(jī)顆粒的初級顆粒直徑優(yōu)選為5nm_2 ii m、更優(yōu)選為 5nm-500nm。其 BET 比表面積優(yōu)選為 20m2/g-500m2/g。無機(jī)顆粒的量相對于調(diào)色劑優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ -5. 0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ -2.0質(zhì)量％。無機(jī)顆粒的實(shí)例包括二氧化娃、氧化招、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。外部添加劑的其它實(shí)例包括聚合物顆粒，例如通過無皂乳化聚合、懸浮聚合或分散聚合制造的顆粒(如聚苯乙烯顆粒、(甲基)丙烯酸酯共聚物顆粒)；通過縮聚制造的聚合物顆粒，例如有機(jī)硅顆粒、苯并胍胺顆粒和尼龍顆粒；以及熱固性樹脂的聚合物顆粒?？蓪τ糜谫x予流動性的外部添加劑進(jìn)行表面處理以提高疏水性，以及防止流動性能或帶電性能在高濕度環(huán)境中變差。表面處理劑的實(shí)例包括娃燒偶聯(lián)劑、甲娃燒基化試劑、含有氣燒基的娃燒偶聯(lián)劑、基于有機(jī)鈦酸酯的偶聯(lián)劑、基于鋁的偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油。
用于除去轉(zhuǎn)印后殘留在光電導(dǎo)體和一次轉(zhuǎn)印部件上的顯影劑的清潔改進(jìn)劑的實(shí)例包括脂肪酸金屬鹽，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸；以及通過無皂乳化聚合制造的聚合物顆粒，例如聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和聚苯乙烯顆粒。對于聚合物顆粒，優(yōu)選使用具有相對窄的粒度分布和體均顆粒直徑為0. 01 u m-1 u m的聚合物顆粒。(顯影劑)本發(fā)明的調(diào)色劑可用作不使用載體的單組分磁性或非磁性顯影劑。本發(fā)明的調(diào)色劑也可用于含有載體的雙組分顯影劑。在所述調(diào)色劑用于雙組分顯影劑的情況下，通過與磁性載體混合使用所述調(diào)色齊U。對于顯影劑中載體與調(diào)色劑之比，所述調(diào)色劑相對于100質(zhì)量份載體優(yōu)選以1-10質(zhì)量份的量包含在所述顯影劑中。對于磁性載體，可使用常規(guī)載體，例如顆粒直徑為約20 u m-200 u m的鐵粉末、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末和磁性樹脂載體。構(gòu)成所述載體的載體顆粒可用涂覆樹脂涂覆。涂覆樹脂的實(shí)例包括酰胺樹脂，例·如脲-甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲醛樹脂、聚酰胺樹脂；環(huán)氧樹脂；聚乙烯基樹脂，例如丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚乙烯醇縮丁醛；聚偏二乙烯基樹脂；聚苯乙烯樹脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰基共聚物樹脂；鹵代烯烴樹脂，例如聚氯乙烯；聚酯樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯；以及其它物質(zhì)例如聚碳酸酯樹脂，聚乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，聚三氟乙烯，聚六氟丙烯，偏二氟乙烯與丙烯酸類單體的共聚物，偏二氟乙烯與氟乙烯的共聚物，四氯乙烯、偏二氟乙烯和非氟化物單體的三元共聚物，以及有機(jī)硅樹脂。如果必要，所述涂覆樹脂可含有導(dǎo)電粉末(如金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅)。導(dǎo)電粉末優(yōu)選具有I Pm或更低的平均顆粒直徑。當(dāng)導(dǎo)電粉末的平均顆粒直徑大于I ii m時，難以控制電阻。以前述方式獲得的調(diào)色劑的性質(zhì)的測量方法和值將在下面描述。在本實(shí)施方式中，調(diào)色劑的粒度分布通過庫爾特計數(shù)器法測量。對于根據(jù)庫爾特計數(shù)器法的粒度分布的測量裝置，列出了 Coulter CounterTA-II 和 Coulter Multisizer II (兩者都由 Beckman Coulter, Inc.制)。在本實(shí)施方式中，將Coulter Counter TA-II測量裝置與PC-9801個人電腦(NECCorporation制)經(jīng)由輸出數(shù)量分布和體積分布的接口(I-JUSE)連接,從而進(jìn)行粒度分布的測量。具體地說，向100mL-150mL的電解液中加入0. lmL_5mL的作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)。注意，所述電解液是通過使用一級氯化鈉制備的約I質(zhì)量％的水溶液，且例如使用IS0T0N-II (Beckman Coulter, Inc.)作為所述電解液。接下來，向所得混合物中加入2mg-20mg樣品并使其懸浮，且通過超聲波分散器使該混合物分散I分鐘_3分鐘。使用具有100 孔的前述測量裝置，由所得分散液測量調(diào)色劑顆粒的體積和數(shù)量，然后，計算調(diào)色劑的體積分布和數(shù)量分布。注意，作為通道,使用以下13個通道2. 00 u m或更大、但小于2. 52 ii m ；2. 52 u m或更大、但小于3. 17 u m ；3. 17 ii m或更大、但小于4. 00 ii m ;4. 00 ii m或更大、但小于5. 04 u m ;5. 04 u m 或更大、但小于 6. 35 u m ;6. 35 u m 或更大、但小于 8. 00 u m ；8. 00 y m或更大、但小于10. 08um ；10. 08iim或更大、但小于12. 70um ；12. 70 或更大、但小于 16. OO ii m ; 16. OO ii m 或更大、但小于 20. 20 ii m ;20. 20 ii m 或更大、但小于 25. 40 y m ;25. 40 um或更大、但小于32. 00 u m ；以及32. OOum或更大、但小于40. 30 u m。該測量的目標(biāo)顆粒為具有2. 00 ii m或更大、但小于40. 30 um的直徑的顆粒。所述調(diào)色劑的體均顆粒直徑優(yōu)選為3 ym-7 Pm，且所述調(diào)色劑的體均顆粒直徑與所述調(diào)色劑的數(shù)均顆粒直徑之比優(yōu)選為I. 2或更小。此外，優(yōu)選所述調(diào)色劑含有I數(shù)量％ -10數(shù)量％的具有2 ii m或更小的顆粒直徑的顆粒。本實(shí)施方式的調(diào)色劑的酸值通過根據(jù)JIS K0070-1992的方法測量。具體地說，向120mL甲苯中加入0. 5g樣品(乙酸乙酯可溶物質(zhì)0. 3g)，并在23°C下攪拌得到的混合物約10小時以溶解。接下來，向其中加入乙醇(30mL)，從而制備樣品溶液。特別地，當(dāng)所述樣品不溶于甲苯時，使用另外的溶劑例如二喝烷或四氫呋喃。然后，在23°C下使用電位測量自動滴定儀(DL-53Titrator，Mettler-Toledo K. K.制)和電極DGl 13-SC(Mettler-Toledo K. K.的產(chǎn)品)測量所述酸值。用分析軟件LabX LightI. 00. 000版分析該測量結(jié)果。·注意，使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶劑混合物進(jìn)行該設(shè)備的校準(zhǔn)。 所述測量條件與測量羥值設(shè)定的那些條件相同?？梢陨鲜龇绞綔y量所述酸值。具體地說，用經(jīng)預(yù)先標(biāo)準(zhǔn)化的0. IN氫氧化鉀/醇溶液滴定樣品溶液，然后使用以下方程由滴定量計算所述酸值酸值[KOHmg/g]=滴定量[mL]XNX56. I [mg/mL]/樣品質(zhì)量[g]，其中 N 為 0. IN氫氧化鉀/醇溶液的系數(shù)。調(diào)色劑的酸值是調(diào)色劑的低溫定影能力和耐熱反印性的重要指標(biāo)，且其得自未改性聚酯樹脂的末端羧基。為了控制低溫定影能力(例如最低定影溫度和熱反印發(fā)生溫度)，調(diào)色劑的酸值優(yōu)選為0. 5mgK0H/g-40mgK0H/g。當(dāng)調(diào)色劑的酸值高于40mgK0H/g時，改性的反應(yīng)性聚酯樹脂的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行得不充分，這可能導(dǎo)致得到的調(diào)色劑的不足的耐熱反印性。當(dāng)調(diào)色劑的酸值低于0. 5mgK0H/g時，可能無法獲得由堿帶來的改善制造期間的分散穩(wěn)定性的效果，或者，擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)非常容易的進(jìn)行，這可降低制造穩(wěn)定性。在本實(shí)施方式中，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可例如通過差示掃描量熱計(DSC)系統(tǒng)(DSC-60, Shimadzu Corporation 制)測量。具體地說，首先，將裝入了約5mg樣品的鋁制樣品容器置于固定器單元上，隨后將所述固定器單元放入電爐中。接下來，將樣品以10°c /分鐘的加熱速率從10°C加熱至150°C，以確定所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即Tl。在第一次加熱之后，將樣品在150°C下靜置10分鐘，隨后以10°C /分鐘的冷卻速率冷卻到10°C，之后靜置10分鐘。將樣品再次以10°C /分鐘的加熱速率加熱第二時間以確定調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其作為T2測量。使用所述系統(tǒng)中的分析程序，由鄰近玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的吸熱曲線的切線與基線的接觸點(diǎn)計算所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。由第一次加熱確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst得自用作在用于形成調(diào)色劑的各樹脂中具有最低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂的所述結(jié)晶聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)所述結(jié)晶聚酯和所述非結(jié)晶聚酯在前述制造方法的過程中部分或完全變得相互相容時，反而Tglst顯著降低。當(dāng)Tglst低于45°C時,所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性惡化。當(dāng)調(diào)色劑的Tglst高于65°C時，調(diào)色劑開始熔化時的溫度變高，以致不能獲得調(diào)色劑的低溫定影能力。因此，調(diào)色劑的Tglst控制為落入45°C -65°C的范圍內(nèi)。由第二次加熱確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(即所述調(diào)色劑熱熔融后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd)并不得自用于形成所述調(diào)色劑的材料，而是由于在前述制造方法的過程中樹脂的相容性而新產(chǎn)生的特征溫度。當(dāng)Tg2nd低于25°C時，所述樹脂的相容性在定影過程中是過度的，這可惡化定影時調(diào)色劑的分離能力。當(dāng)所述Tg2nd高于35°C時，在定影過程中所述樹脂的相容性是不足的，這可惡化所述調(diào)色劑的低溫定影能力。因此，調(diào)色劑的Tg2nd控制為落入25°C -35°C的范圍內(nèi)。在本實(shí)施方式中，可通過高架式流動試驗(yàn)儀(CFT500,由Shimadzu Corporation制造)測量調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2。具體地說，1/2流動開始溫度T1/2可由通過使樣品熔化和流動獲得的流動曲線確定，且其是從熔化流動開始溫度到熔化流動結(jié)束溫度的行程變化量變成1/2時的溫度。 調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2指示樹脂的粘度的降低。當(dāng)所述1/2流動開始溫度T1/2低于120°C時，所述調(diào)色劑的分離能力在定影時惡化。當(dāng)所述1/2流動開始溫度T1/2高于135°C時，所述調(diào)色劑的軟化開始溫度高，以致不能獲得調(diào)色劑的低溫定影能力。因此，將調(diào)色劑的T1/2控制為落入120°C _135°C的范圍內(nèi)。在本實(shí)施方式中，可例如通過FTIR裝置(Avatar 370, Thermo FisherScientific K. K.制)測量依據(jù)FTIR-ATR的調(diào)色劑的強(qiáng)度比(P2850/P828)。具體地說，將3g作為樣品的調(diào)色劑放入自動壓塊機(jī)(Type M No. 50BRP-E,MaekawaTesting Machine Mfg. Co. Ltd.)中，并以6t的載荷壓制I分鐘,從而制備具有40mm直徑(厚度約2_)的壓片。通過前述FTIR裝置測量得到的調(diào)色劑壓片的表面。用于測量的條件如下測量條件測量范圍4,000[cm^]-675[cm^]使用的窗口材料Ge增益4 :4.0鏡子速度0.6327孔徑100分束器KBr得自蠟和結(jié)晶聚酯樹脂而獲得的峰(2，850cm-1)與得自粘結(jié)劑樹脂的峰(828CHT1)的強(qiáng)度比(P2850/P828)確定為鄰近調(diào)色劑顆粒表面的蠟的相對量和結(jié)晶聚酯樹脂的相對量。對于所述值，通過改變測量點(diǎn)進(jìn)行4次測量而獲得的值的平均值是合適的。由以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比可獲得與結(jié)晶聚酯和脫模劑在與所述調(diào)色劑顆粒的表面鄰近的區(qū)域中的不均勻分布相關(guān)的指標(biāo)。當(dāng)所述峰強(qiáng)度比低時，其表明存在于調(diào)色劑顆粒表面周圍的結(jié)晶聚酯和脫模劑的量低。如果所述峰強(qiáng)度比低于0. 10，所述調(diào)色劑的分離能力是不足的。當(dāng)所述峰強(qiáng)度比高時，其表明存在于調(diào)色劑顆粒表面周圍區(qū)域中的結(jié)晶聚酯和脫模劑的量大。如果所述峰強(qiáng)度比大于0. 20，得到的調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性是不足的。當(dāng)大量的脫模劑存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中時，所述調(diào)色劑的脫模能力改善，但是另一方面，耐熱儲存穩(wěn)定性惡化因?yàn)樗雒撃┶呄蛴诔练e在周圍的部件上。當(dāng)大量的結(jié)晶聚酯存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中時，耐熱儲存穩(wěn)定性惡化。該惡化的原因被認(rèn)為如下。所述結(jié)晶聚酯通常具有o°c或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和100%或更低的結(jié)晶度，因此分散的結(jié)晶聚酯具有擁有(TC或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非結(jié)晶組分。在具有該組分的所述結(jié)晶聚酯存在于鄰近調(diào)色劑顆粒表面的區(qū)域中的情況下，所述調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性變得不足。為了改善耐熱儲存穩(wěn)定性并保持分離能力，將通過FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和脫模劑的前述峰強(qiáng)度比調(diào)節(jié)到落入0. 10-0. 20的范圍內(nèi)。實(shí)施例將通過實(shí)施例更具體地說明所述調(diào)色劑，但是這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。此外，在下面的描述中，除非另外說明，“份”表示“質(zhì)量份”。在實(shí)施例中以下面的方式測量調(diào)色劑的各種性質(zhì)和結(jié)晶聚酯樹脂的分子量分布。<調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>·調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過差示掃描量熱計(DSC)系統(tǒng)(DSC-60，ShimadzuCorporation 制)測量。首先，將裝入了 5mg樣品的鋁制樣品容器置于固定器單元上，隨后將所述固定器單元放入電爐中。接下來，將樣品以10°C /分鐘的加熱速率從10°C加熱至150°C，以確定所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即Tl。在第一次加熱之后，將樣品在150°C下靜置10分鐘，隨后以10°C /分鐘的冷卻速率冷卻到10°C，之后靜置10分鐘。將樣品再次以10°C /分鐘的加熱速率加熱第二時間以確定調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其作為T2測量。使用所述系統(tǒng)中的分析程序，由鄰近玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的吸熱曲線的切線與基線的接觸點(diǎn)計算所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。由第一次加熱確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst得自用作在用于形成調(diào)色劑的各樹脂中具有最低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂的所述結(jié)晶聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。由第二次加熱確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(即所述調(diào)色劑熱熔融后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd)并不得自用于形成所述調(diào)色劑的材料，而是由于在前述制造方法的過程中樹脂的相容性而新產(chǎn)生的特征溫度。<調(diào)色劑的1/2流動開始溫度Tl/2>通過高架式流動試驗(yàn)儀(CFT500,由Shimadzu Corporation制造)測量調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2。具體地說，1/2流動開始溫度T1/2可由通過使樣品熔化和流動獲得的流動曲線確定，且其是從熔化流動開始溫度到熔化流動結(jié)束溫度的行程變化量變成1/2時的溫度。調(diào)色劑的1/2流動開始溫度T1/2指示樹脂的粘度的降低。<通過FTIR-ATR測量的得自結(jié)晶聚酯樹脂和脫模劑的峰強(qiáng)度比>通過FTIR 裝置(Avatar 370, Thermo Fisher Scientific K. K.制)測量依據(jù)FTIR-ATR的調(diào)色劑的強(qiáng)度比(P2850/P828)。首先，將3g作為樣品的調(diào)色劑放入自動壓塊機(jī)(Type M No. 50BRP-E，MaekawaTesting Machine Mfg. Co. Ltd.)中，并以6t的載荷壓制I分鐘,從而制備具有40mm直徑(厚度約2mm)的壓片。通過前述FTIR裝置測量得到的調(diào)色劑壓片的表面。用于測量的條件如下
測量條件測量范圍4,000[cm^]-675[cm^]使用的窗口材料Ge增益4 :4. 0鏡子速度0.6327孔徑100
分束器KBr得自蠟和結(jié)晶聚酯樹脂而獲得的峰(2，850cm-1)與得自粘結(jié)劑樹脂的峰(828CHT1)的強(qiáng)度比(P2850/P828)確定為鄰近調(diào)色劑顆粒表面的蠟的相對量和結(jié)晶聚酯樹脂的相對量。對于所述值，通過改變測量點(diǎn)進(jìn)行4次測量而獲得的值的平均值是合適的。<結(jié)晶聚酯樹脂的分子量分布>通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量裝置(GPC-8220GPC，由TOSOH CORPORATION制造)在以下條件下測量分子量分布。柱TSKgeISuperHZM-H，15cm，三根連通柱(TOSOH CORPORATION)溫度40°C溶劑四氫呋喃(THF)流速0.35mL/min 樣品供給0. 4mL的0. 15 %樣品。對于所述樣品的預(yù)處理，將樣品溶解在四氫呋喃(THF)(含有穩(wěn)定劑，WakoChemical Industries, Ltd.制)中以達(dá)到0. 15質(zhì)量％的濃度,然后,通過具有0. 2 ii m孔徑的過濾器過濾所得溶液,并將來自過濾的濾液用作樣品。通過供給IOOii L四氫呋喃(THF)樣品溶液進(jìn)行測量。對于所述樣品的分子量分布的測量，由從若干種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的校準(zhǔn)曲線的對數(shù)值與計數(shù)值之間的關(guān)系計算樣品的分子量分布。作為用于制作所述校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，使用SHOWA DENKO K. K.的Showdex STANDARD Std.No. S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10. 9、S_629、S_3. 0 和 S-0. 580，以及甲苯。作為檢測器，使用折射率(RI)檢測器。<結(jié)晶聚酯樹脂I的合成>向配備有氮?dú)庖牍?、排水管、攪拌器和熱電偶?L四頸燒瓶中，加入1，10-癸二酸(2，320g)、l，8-辛二醇(2，530g)和氫醌(5. Og)，隨后在180°C下反應(yīng)8小時。然后，將反應(yīng)混合物進(jìn)一步加熱到200°C，并使其反應(yīng)4小時，隨后在8. 3kPa下再反應(yīng)2小時，從而獲得結(jié)晶聚酯樹脂I。結(jié)晶聚酯樹脂I具有70°C的吸熱峰溫度(T2-Cp)(其中T2_cp由DSC測量中的第二次加熱計算)、65°C的吸熱肩溫度I (T2-csl)、73°C的吸熱肩溫度2(T2-cs2)、3，000的數(shù)均分子量和12，000的重均分子量。<結(jié)晶聚酯樹脂2的合成>向配備有氮?dú)庖牍堋⑴潘?、攪拌器和熱電偶?L四頸燒瓶中，加入己二酸(2，320g)、l，5-戊二醇(2，880g)和氫醌(4. 9g)，隨后在180°C下反應(yīng)10小時。然后，將反應(yīng)混合物進(jìn)一步加熱到200°C，并使其反應(yīng)3小時，隨后在8. 3kPa下再反應(yīng)2小時，從而獲得結(jié)晶聚酯樹脂2。
得到的結(jié)晶聚酯樹脂2具有58°C的吸熱峰溫度(T2-Cp)(其中T2_cp由DSC測量中的第二次加熱計算)、40°C的吸熱肩溫度I (T2-csl)、65°C的吸熱肩溫度2(T2-cs2)、2，500的數(shù)均分子量和12,000的重均分子量。<非結(jié)晶聚酯(低分子聚酯)I的合成>向配備有氮?dú)庖牍?、排水管、攪拌器和熱電偶?L四頸燒瓶中，加入雙酚A環(huán)氧乙烷2mol加合物(229份)、雙酚A環(huán)氧丙烷3mol加合物(529份)、對苯二甲酸(208份)、己二酸(46份)和氧化二丁錫(2份)。使得到的混合物在230°C、常壓下反應(yīng)7小時，隨后在10mmHg-15mmHg的減壓下反應(yīng)4小時。向得到的反應(yīng)混合物中加入44份偏苯三酸酐，并使得到的混合物在180°C、常壓下反應(yīng)2小時，從而獲得非結(jié)晶聚酯I。非結(jié)晶聚酯I具有2，400的數(shù)均分子量、6，300的重均分子量、43°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和28mgK0H/g的酸值。<中間體聚酯的制備〉·向配備有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中，加入682份雙酚A環(huán)氧乙烷2mol加合物、81份雙酚A環(huán)氧丙烷2mol加合物、283份對苯二甲酸、22份偏苯三酸和2份氧化二丁錫，并使所得混合物在230°C、常壓下反應(yīng)8小時，隨后在10mmHg-15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時，從而獲得中間體聚酯I。中間體聚酯I具有2100的數(shù)均分子量、9500的重均分子量、55°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) >0. 5mgK0H/g 的酸值和 51mgK0H/g 的輕值。<聚酯預(yù)聚物I的合成>向配備有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中，加入410份中間體聚酯I、89份異佛爾酮二異氰酸酯和500份乙酸乙酯，并使得到的混合物在100°C下反應(yīng)5小時，從而得到預(yù)聚物I。預(yù)聚物I具有I. 53%的游離異氰酸酯率(質(zhì)量％ )。<非結(jié)晶聚酯樹脂2的合成>在已經(jīng)加熱和干燥的二頸燒瓶中加入原材料以及作為催化劑的氧化二丁錫，所述原材料包括780摩爾份聚氧丙烯(2，2)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷、18摩爾份聚氧乙烯(2，2)-2，2_ 二(4-羥苯基)丙烷、47摩爾份對苯二甲酸、24摩爾份富馬酸和24摩爾份正十二烯基琥珀酸，并將氮?dú)庖霟恐幸员３謨?nèi)部氣氛為惰性氣氛。對燒瓶中的混合物進(jìn)行加熱，隨后在230°C下進(jìn)行共縮聚反應(yīng)12小時。之后，在230°C下將內(nèi)部氣氛的壓力逐漸降低，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂2。非結(jié)晶聚酯樹脂2具有6，700的數(shù)均分子量、17，400的重均分子量、61 °C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和14mgK0H/g的酸值。<非結(jié)晶聚酯溶液I的制備〉在2L的金屬容器中加入125份非結(jié)晶聚酯樹脂2和75份乙酸乙酯，并將混合物加熱到65°C以溶解非結(jié)晶聚酯樹脂2，隨后在冰水浴中以27°C /min的速度驟冷得到的溶液，從而獲得非結(jié)晶聚酯溶液I。<非結(jié)晶聚酯溶液2的制備>在2L的金屬容器中加入100份非結(jié)晶聚酯樹脂2和100份乙酸乙酯，并將混合物加熱到65°C以溶解非結(jié)晶聚酯樹脂2，隨后在冰水浴中以27°C /min的速度驟冷得到的溶液，從而獲得非結(jié)晶聚酯溶液2。<非結(jié)晶聚酯溶液3的制備〉
在2L的金屬容器中加入75份非結(jié)晶聚酯樹脂2和125份乙酸乙酯，并將混合物加熱到65°C以溶解非結(jié)晶聚酯樹脂2，隨后在冰水浴中以27V Mn的速度驟冷得到的溶液，從而獲得非結(jié)晶聚酯溶液3。<酮亞胺的合成>向配備有攪拌棒和溫度計的反應(yīng)容器中，加入170份異佛爾酮二胺和75份甲基乙基酮，并使得到的混合物在50°C下反應(yīng)5小時，從而獲得酮亞胺化合物I。酮亞胺化合物I的胺值為418。<母料(MB)的合成>使用亨舍爾混合機(jī)(Mitsui Mining Co.，Ltd的產(chǎn)品)，將水(1200份)、炭黑(Printex 35, Degussa 的產(chǎn)品)[DBP 吸油量=42mL/100mg, pH = 9. 5] (540 份)和聚酯樹脂(1200份)混合在一起。使用雙輥磨在150°C下將所得混合物捏合30分鐘，然后進(jìn)行輥·車U冷卻，并使用粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，從而獲得母料I?！聪灧稚┑暮铣伞迪蚺鋫溆袦囟扔嫼蛿嚢杵鞯母邏焊磻?yīng)罐中，加入600份二甲苯和300份低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400, Sanyo Chemical Industries, Ltd.制，軟化點(diǎn)為 128°C )，并使聚乙烯充分溶解在二甲苯中，隨后引入氮?dú)庖源祾叻磻?yīng)罐的內(nèi)部氣氛。在175°C下，以3小時將苯乙烯(2，310份)、丙烯腈(270份)、丙烯酸丁酯(150份)、二叔丁基過氧化六氫對苯二甲酸酯(78份)和二甲苯(455份)的混合溶液逐滴加入到該反應(yīng)罐中，從而進(jìn)行聚合，隨后保持相同的溫度30分鐘。之后，從混合物中除去溶劑，從而獲得蠟分散劑。<油相(顏料-蠟分散液I)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、77份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液I。將原材料溶液I (1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液I。該顏料-蠟分散液I具有0. 5 y m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130。。，30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液2)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、77份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液I。將原材料溶液I (1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行5次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液2。該顏料-蠟分散液2具有0. 35 ii m的平均顆粒直徑和50 %的固含量(130。。，30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液3)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、71份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液2。將原材料溶液2(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚·酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液3。該顏料-蠟分散液3具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130°C，30分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液4)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、66份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液3。將原材料溶液3(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液4。該顏料-蠟分散液4具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130°C, 30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液5)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、55份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液4。將原材料溶液4(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISC0MILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液5。該顏料-蠟分散液5具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130。。，30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液6)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入359份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、77份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和966份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液5。將原材料溶液5(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的60質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液6。該顏料-蠟分散液6具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和52%的固含量·(130。。，30 分鐘)?！从拖?顏料-蠟分散液7)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入359份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、66份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和966份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液6。將原材料溶液6(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液7。該顏料-蠟分散液7具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130°C, 30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液8)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入359份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、55份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和966份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液7。將原材料溶液7(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISC0MILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的60質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液8。該顏料-蠟分散液8具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和48%的固含量(130°C, 30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液9)的制備>
向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、33份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液8。將原材料溶液8(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液9。該顏料-蠟分散液9具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130。。，30 分鐘)。<油相(顏料-蠟分散液10)的制備>向配備有攪拌棒和溫度計的容器中，加入378份非結(jié)晶聚酯1、110份巴西棕櫚蠟、·110份上面合成的蠟分散劑、22份電荷控制劑(CCA)(基于水楊酸的金屬絡(luò)合物，ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD制的E-84)和947份乙酸乙酯，在攪拌下將得到的混合物加熱至80°C，且將溫度保持在80°C下5小時，之后以I小時冷卻至30°C。隨后，向該容器中加A 500份母料I和500份乙酸乙酯，并混合得到的混合物I小時，從而獲得原材料溶液9。將原材料溶液9(1324份)倒入單獨(dú)的容器中，并用珠磨機(jī)(ULTRA VISCOMILL,AIMEX Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)在以下條件下分散炭黑和蠟液體進(jìn)料速度為Ikg/小時，盤圓周速度為6m/s,0. 5mm氧化錯珠填充至80體積并進(jìn)行3次。接下來，向其中加入非結(jié)晶聚酯I的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液(1042. 3份)，并在上述條件下通過珠磨機(jī)一次，從而獲得顏料-蠟分散液10。該顏料-蠟分散液10具有0. 5 ii m的平均顆粒直徑和50%的固含量(130°C，30分鐘)。<結(jié)晶聚酯分散液I的制備>向2L金屬容器中加入IOOg結(jié)晶聚酯樹脂I和400g乙酸乙酯，將該混合物加熱到750C以溶解結(jié)晶聚酯樹脂1，隨后在冰水浴中以27°C /分鐘的速率使溶液驟冷。向其中加A 5OOmL玻璃珠(3mm的直徑),并通過間歇型砂磨機(jī)(Kanpe Hapio Co. ,Ltd.)進(jìn)行10小時的粉碎，從而獲得結(jié)晶聚酯分散液I。<結(jié)晶聚酯分散液2的制備>向2L金屬容器中加入IOOg結(jié)晶聚酯樹脂2和400g乙酸乙酯，將該混合物加熱到750C以溶解結(jié)晶聚酯樹脂2，隨后在冰水浴中以27°C /分鐘的速率使溶液驟冷。向其中加A 5OOmL玻璃珠(3mm的直徑),并通過間歇型砂磨機(jī)(Kanpe Hapio Co. ,Ltd.)進(jìn)行10小時的粉碎，從而獲得結(jié)晶聚酯分散液2。<有機(jī)顆粒乳液的合成>向配備有攪拌棒和溫度計的反應(yīng)容器中加入683份水、11份甲基丙烯酸-環(huán)氧乙燒加合物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30, Sanyo Chemical Industries, Ltd.制)、138份苯乙烯、138份甲基丙烯酸和I份過硫酸銨，并在400rpm下攪拌所得混合物15分鐘，從而獲得白色乳液。加熱該白色乳液，直至內(nèi)部溫度變成75°C，并使其反應(yīng)5小時。向其中加入30份I %的過硫酸銨水溶液，隨后在75°C下老化5小時，從而獲得顆粒分散液I (乙烯基樹脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的含水分散液)。顆粒分散液I的體均顆粒直徑通過LA-920 (Horiba, Ltd.)測量，且其為0. 14 U m。將顆粒分散液I的一部分干燥以分離樹脂組分。〈水相的制備〉將水(990份)、顆粒分散液I (83份)、48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉水溶液(ELEMINOL MON-7, Sanyo Chemical Industries Ltd.的產(chǎn)品)(37 份)和乙酸乙酯(90份)混合在一起并進(jìn)行攪拌以獲得不透明的白色液體，其用作水相I。<乳化和溶劑去除1> 向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料I。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料1，并在30°C下以8小時從乳化的漿料I中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料I。<乳化和溶劑去除2>向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料I。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料1，并在30°C下以8小時從乳化的漿料I中除去溶劑，隨后在45°C下老化20小時，從而獲得分散漿料2。<乳化和溶劑去除3>向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料2。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料2，并在30°C下以8小時從乳化的漿料2中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料3?！慈榛腿軇┤コ?>向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料2。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料2，并在30°C下以8小時從乳化的漿料2中除去溶劑，隨后在45°C下老化20小時，從而獲得分散漿料4。〈乳化和溶劑去除5>向容器中加入664份顏料-蠟分散液2、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料3。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料3，并在30°C下以8小時從乳化的漿料3中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料5?！慈榛腿軇┤コ?>向容器中加入664份顏料-蠟分散液3、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料4。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料4，并在30°C下以8小時從乳化的漿料4中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料6。·〈乳化和溶劑去除7>向容器中加入664份顏料-蠟分散液4、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料5。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料5，并在30°C下以8小時從乳化的漿料5中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料7。<乳化和溶劑去除8>向容器中加入664份顏料-蠟分散液5、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料6。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料6，并在30°C下以8小時從乳化的漿料6中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料8。<乳化和溶劑去除9>向容器中加入664份顏料-蠟分散液6、109. 4份非結(jié)晶聚酯溶液1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料7。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料7，并在30°C下以8小時從乳化的漿料7中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料9。<乳化和溶劑去除10>向容器中加入664份顏料-蠟分散液7、109. 4份非結(jié)晶聚酯溶液2、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料8。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料8，并在30°C下以8小時從乳化的漿料8中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料10。<乳化和溶劑去除11>向容器中加入664份顏料-蠟分散液8、109. 4份非結(jié)晶聚酯溶液3、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料9。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料9，并在30°C下以8小時從乳化的漿料9中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料11。
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<乳化和溶劑去除12>向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料I。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料1，并在30°C下以8小時從乳化的漿料I中除去溶劑，隨后在45°C下老化30小時，從而獲得分散漿料12。<乳化和溶劑去除13>向容器中加入664份顏料-蠟分散液I、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料10。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料10，并在30°C下以8小時從乳化的漿料10中除去溶劑，隨后在45°C下老化2小時，從而獲得分散漿料13。<乳化和溶劑去除14>向容器中加入664份顏料-蠟分散液5、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料9。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料9，并在30°C下以8小時從乳化的漿料9中除去溶劑，隨后在45°C下老化30小時，從而獲得分散漿料14。<乳化和溶劑去除15>向容器中加入664份顏料-蠟分散液5、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料11。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料11，并在30°C下以8小時從乳化的漿料11中除去溶劑，隨后在45°C下老化2小時，從而獲得分散漿料15。
<乳化和溶劑去除16>向容器中加入664份顏料-蠟分散液9、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料12。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料12，并在30°C下以8小時從乳化的漿料12中除去溶劑，隨后在45°C下老化30小時，從而獲得分散漿料16。〈乳化和溶劑去除17>向容器中加入664份顏料-蠟分散液9、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料13。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料13，并在30°C下以8小時從乳化的漿料13中除去溶劑，隨后在45°C下老化2小時，從而獲得分散漿料17。<乳化和溶劑去除18>向容器中加入664份顏料-蠟分散液10、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料14。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料14，并在30°C下以8小時從乳化的漿料14中除去溶劑，隨后在45°C下老化30小時，從而獲得分散漿料18。<乳化和溶劑去除19>向容器中加入664份顏料-蠟分散液10、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液2和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料15。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料15，并在30°C下以8小時從乳化的漿料15中除去溶劑，隨后在45°C下老化2小時，從而獲得分散漿料19。<乳化和溶劑去除20>向容器中加入664份顏料-蠟分散液9、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料12。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料12，并在30°C下以8小時從乳化的漿料12中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料20。<乳化和溶劑去除21>向容器中加入664份顏料-蠟分散液10、109. 4份預(yù)聚物1、73. 9份結(jié)晶聚酯分散液I和4. 6份酮亞胺化合物I,并通過TK均勻混合器(Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的產(chǎn)品)以5000rpm混合得到的混合物I分鐘。之后，將1，200份水相I加入所述容器，并通過TK均勻混合器以13，OOOrpm將得到的混合物混合20分鐘，從而得到乳化的漿料14。向配備有攪拌器和溫度計的容器中加入乳化的漿料14，并在30°C下以8小時從乳化的漿料14中除去溶劑，隨后在45°C下老化10小時，從而獲得分散漿料21。(實(shí)施例I)<洗滌和干燥>在減壓下對100份分散漿料I進(jìn)行過濾后，對所得物進(jìn)行一系列下述處理(I) - (4)兩次，從而制造濾餅I :(I)向?yàn)V餅中加入離子交換水(100份)，隨后使用TK均勻混合器(以12000rpm 進(jìn)行10分鐘)混合，然后過濾；(2)向在(I)中獲得的濾餅中加入10%氫氧化鈉水溶液(100份)，隨后使用TK均勻混合器(以12000rpm進(jìn)行30分鐘)混合，然后在減壓下過濾；(3)向在⑵中獲得的濾餅中加入10質(zhì)量％鹽酸(100份)，隨后使用TK均勻混合器(以12000rpm進(jìn)行10分鐘)混合，然后過濾；以及(4)向在(3)中獲得的濾餅中加入離子交換水(300份)，隨后使用TK均勻混合器(以12000rpm進(jìn)行10分鐘)混合,然后過濾。使用空氣循環(huán)干燥器在45°C下將濾餅I干燥48小時，然后使其通過篩目大小為75um的篩子，從而制備調(diào)色劑I。(實(shí)施例2)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例2的調(diào)色劑2，條件是用分散漿料2替代分散漿料I。(實(shí)施例3)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例3的調(diào)色劑3，條件是用分散漿料3替代分散漿料I。(實(shí)施例4)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例4的調(diào)色劑4，條件是用分散漿料4替代分散漿料I。(實(shí)施例5)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例5的調(diào)色劑5，條件是用分散漿料5替代分散漿料I。(實(shí)施例6)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例6的調(diào)色劑6，條件是用分散漿料6替代分散漿料I。(實(shí)施例7)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例7的調(diào)色劑7，條件是用分散漿料7替代分散漿料I。(實(shí)施例8)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例8的調(diào)色劑8，條件是用分散漿料8替代分散漿料I。(實(shí)施例9)
以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例9的調(diào)色劑9，條件是用分散漿料9替代分散漿料I。(實(shí)施例10)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例10的調(diào)色劑10，條件是用分散漿料10替代分散漿料I。(實(shí)施例11)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得實(shí)施例11的調(diào)色劑11，條件是用分散漿料11替代分散漿料I?！?對比例I)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例I的調(diào)色劑12，條件是用分散漿料12替代分散漿料I。(對比例2)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例2的調(diào)色劑13，條件是用分散漿料13替代分散漿料I。(對比例3)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例3的調(diào)色劑14，條件是用分散漿料14替代分散漿料I。(對比例4)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例4的調(diào)色劑15，條件是用分散漿料15替代分散漿料I。(對比例5)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例5的調(diào)色劑16，條件是用分散漿料16替代分散漿料I。(對比例6)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例6的調(diào)色劑17，條件是用分散漿料17替代分散漿料I。(對比例7)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例7的調(diào)色劑18，條件是用分散漿料18替代分散漿料I。(對比例8)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例8的調(diào)色劑19，條件是用分散漿料19替代分散漿料I。(對比例9)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例9的調(diào)色劑20，條件是用分散漿料20替代分散漿料I。(對比例10)以與實(shí)施例I中相同的方式獲得對比例10的調(diào)色劑21，條件是用分散漿料21替代分散漿料I。〈外部添加劑處理〉
通過亨舍爾混合機(jī)，將以前述方式獲得的各調(diào)色劑(100份)與0. 7份疏水ニ氧化硅和0.3份疏水氧化鈦混合。測量各調(diào)色劑的物理性質(zhì)。結(jié)果顯示在表I中?！达@影劑的制造〉將經(jīng)外部添加劑處理的調(diào)色劑(5質(zhì)量％ )與經(jīng)有機(jī)硅樹脂涂覆的具有40 ii m的平均顆粒直徑的銅-鋅鐵氧體載體(95質(zhì)量％ )用于制備顯影劑?！磮D像形成〉通過姆分鐘能夠印刷45頁A4-尺寸紙的圖像形成設(shè)備(imagio Neo 450, RicohCompany Limited制)進(jìn)行連續(xù)印刷,且以下面的方式進(jìn)行評價?！?br> <耐熱儲存穩(wěn)定性>將調(diào)色劑在50°C下儲存8小時，隨后用42目篩子過篩兩分鐘。相對于調(diào)色劑的總量測量殘留在篩子上的調(diào)色劑的量(調(diào)色劑殘留率)，且結(jié)果基于下列標(biāo)準(zhǔn)評價。注意，調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性越好，調(diào)色劑殘留率越低。[評價標(biāo)準(zhǔn)]A :調(diào)色劑殘留率低于10%B :調(diào)色劑殘留率為10%或更高，但是低于30%C :調(diào)色劑殘留率為30%或更高<低溫定影能力和耐熱反印性>將采用TEFLON(注冊 商標(biāo))棍作為定影棍的復(fù)印機(jī)(MF 2200, Ricoh Company,Ltd.制)的定影部分改型以制造改型的復(fù)印機(jī)。將上面制造的顯影劑和6200型紙張(RicohCompany, Ltd.的產(chǎn)品)放入改型的復(fù)印機(jī)中進(jìn)行印刷測試。具體地說，在改變定影溫度的同時確定冷反印溫度(最低定影溫度)和熱反印溫度(最高定影溫度)。最低定影溫度的評價條件設(shè)定如下紙張供應(yīng)的線速度120mm/s-150mm/sec,表面壓カ1. 2kgf/cm2和親隙寬度3mm。最高定影溫度的評價條件設(shè)定如下紙張供應(yīng)的線速度50mm/s，表面壓カ
2.Okgf/cm2 和棍隙寬度4. 5mm。注意，常規(guī)低溫定影調(diào)色劑的最低定影溫度為約140°C。最低定影溫度低于120°C的情況評為“A”，最低定影溫度為120°C或更高但低于130°C的情況評為“B”，最低定影溫度為130°C或更高但低于140°C的情況評為“C”，最低定影溫度為140°C或更高但低于150°C的情況評為“D”。對于最高定影溫度的評價，最高定影溫度為190°C或更高的情況評為“A”，最高定影溫度為170°C或更高但低于190°C的情況評為“B”，最高定影溫度低于170°C的情況評為“C”。<定影過程中的脫模性質(zhì)>使用定影單元已經(jīng)改型的圖像形成設(shè)備(imagio MP7500, Ricoh CompanyLimited制)的改型裝置在紙張上印刷圖像，使得沉積量在各張紙上變得恒定(0.85mg/cm2)，從而在改變定影溫度的同時測量脫模所需的力。如圖I中所示，測量用的分離爪102作為用于測量恰在定影輥隙之后的定影輥側(cè)的分離カ的測量裝置提供。脫模力作為已經(jīng)穿過定影輥隙105以卷繞在定影輥101周圍的紙張103的力測量。由于穿過定影輥隙的紙張103在承受用于卷繞在定影輥周圍的カ的情況下輸送，因此該紙張?jiān)诎磯禾綔y爪102的情況下輸送。該過程中的按壓カ通過設(shè)置在分離爪的ー個邊緣處的測壓元件104讀取，并且確定為分離カ(gf)。由于分離力在特定的定影溫度下變?yōu)樽畲笾?，因此改變定影溫度，并確定分離カ變?yōu)樽畲笾档亩ㄓ皽囟认碌姆蛛x力作為分離抵抗力(separation resistance),且基于以下標(biāo)準(zhǔn)評價脫模性質(zhì)。[評價標(biāo)準(zhǔn)]A :小的分離抵抗力·B :大的分離抵抗力C :不可能分離實(shí)施例1-11和對比例1-10的評價結(jié)果顯示在表I中。表I
權(quán)利要求
1.調(diào)色劑，包含 含有結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂； 著色劑；和 脫模劑， 其中所述調(diào)色劑具有120°c -135°c的1/2流動開始溫度T1/2，和其中以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比為O. 10-0. 20。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有45°C-65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst和25°C _35°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd，其中所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tglst是由DSC中第一次加熱確定的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2nd是由DSC中第二次加熱確定的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶樹脂是結(jié)晶聚酯樹脂，和 其中所述調(diào)色劑是通過含有下列步驟的方法獲得的 將油相分散在包括顆粒分散劑的含水介質(zhì)中以形成乳化的分散液，其中所述油相通過將含有所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂、著色劑、以及脫模劑溶解或分散在有機(jī)溶劑中而制備；和 從所述乳化的分散液中除去所述有機(jī)溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中所述非結(jié)晶樹脂是由改性的聚酯樹脂形成的粘結(jié)劑樹脂前體，和 其中所述方法進(jìn)一步含有將能夠與所述粘結(jié)劑樹脂前體擴(kuò)鏈或交聯(lián)的化合物溶解在所述油相中，和使所述粘結(jié)劑樹脂前體在所述乳化的分散液中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)、或擴(kuò)鏈反應(yīng)、或這兩種反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶樹脂是由C4-C12飽和二羧酸和C4-C12飽和二醇合成的結(jié)晶聚酯樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶樹脂的數(shù)均分子量為500或更小的分子的比例為0% -2. 0%,且數(shù)均分子量為1000或更小的分子的比例為0% -4. 0%,其中所述數(shù)均分子量以GPC測量。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中所述油相進(jìn)一步含有能夠改善所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述脫模劑的分散性的分散劑。
8.顯影劑，包含 調(diào)色劑，所述調(diào)色劑含有 含有結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂； 著色劑；和 脫模劑， 其中所述調(diào)色劑具有120°C _135°C的1/2流動開始溫度T1/2，和其中以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比為O. 10-0. 20。
全文摘要
本發(fā)明提供調(diào)色劑和顯影劑，所述調(diào)色劑包含含有結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂的粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模劑，其中所述調(diào)色劑具有120℃-135℃的1/2流動開始溫度T1/2，且其中以FTIR-ATR測量的得自所述結(jié)晶樹脂和所述脫模劑的峰強(qiáng)度與得自所述粘結(jié)劑樹脂的峰強(qiáng)度的峰強(qiáng)度比為0.10-0.20。
文檔編號G03G9/08GK102789145SQ201210131949
公開日2012年11月21日 申請日期2012年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月18日
發(fā)明者佐藤智行, 杉本強(qiáng), 渡邊真弘, 穗積守, 花谷慎也 申請人:株式會社理光