專利名稱：防反射物品以及顯示器裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種防反射物品以及顯示器裝置。本申請基于2009年6月23日期在日本所申請的2009-148664號專利主張優(yōu)先權， 在這里引用其內容。
背景技術：
已知在表面具有可見光的波長以下的周期的微細凹凸結構的物品體現(xiàn)出防反射效應、蓮花效應等。特別地，已知被稱為蛾眼結構的微細凹凸結構通過使折射率從空氣的折射率向物品的材料的折射率連續(xù)地增大而成為有效的防反射的手段。作為防反射物品，提出有在單面或者兩面具有微細凹凸結構的物品的方案(專利文獻1、2)。但是，構成所述微細凹凸結構的凸部由于微小因而機械強度低，防反射物品的表面的微細凹凸結構的耐磨損性不充分。因此，在將所述防反射物品使用于顯示器裝置的帶有防反射性能的保護濾光片等時，人或物接觸其表面的話，微細凹凸結構容易損壞，防反射性能降低。為了提高構成微細凹凸結構的凸部的機械強度，只要使得凸部的長寬比(凸部的高度和凸部的底部的寬度之比)較低即可。但是，凸部長寬比較低的話，可見光區(qū)域中的最大反射率和最小反射率的差增大，即反射率產(chǎn)生波長依存性，一部分的波長的光的反射無法充分地抑制?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本專利特開2002-267815號公報專利文獻2 日本專利特開2007-2409 號公報

發(fā)明內容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明提供一種人或物有可能接觸的表面具有充分的耐磨損性、且在可見光區(qū)域的整個區(qū)域中可以將反射率抑制得較低的防反射物品以及顯示器裝置。解決問題的手段本發(fā)明的防反射物品是一種具有光透過性的防反射物品，其特征在于在位于目視確認側的第1表面以及所述表面相反側的第2表面具有多個凸部，所述凸部之間的平均間隔在400nm以下，在所述第1表面中，凸部的高度Hl與凸部的底部的寬度Wl之比H1/W1 在1. 3以上，在所述第2表面中，凸部的高度H2與凸部的底部的寬度W2之比H2/W2比Hl/ Wl大。本發(fā)明的防反射物品優(yōu)選為在所述第1表面中，凸部的高度Hl與凸部的底部的寬度Wl之比H1/W1在2. 1以下。
本發(fā)明的防反射物品優(yōu)選為H1/W1+H2/W2彡3. 1。本發(fā)明的防反射物品的視見度反射率有選擇為在0. 4%以下。本發(fā)明的防反射物品的最大反射率與最小反射率的差(Δ R)在波長380 780nm 的范圍中優(yōu)選為在1.0%以下。本發(fā)明的防反射物品的最大反射率與最小反射率的差(Δ R)在波長380 780nm 的范圍中優(yōu)選為在0.6%以下。本發(fā)明的顯示器裝置，其特征在于所述顯示器裝置具有，顯示器主體；和配置在所述顯示器主體的畫面的前方，使得所述第1表面為目視確認側，且所述第2表面為所述顯示器主體側的本發(fā)明的防反射物品。發(fā)明的效果本發(fā)明的防反射物品的人或物有可能接觸的表面有充分的耐磨損性、且在可見光區(qū)域的整個區(qū)域中可以將反射率抑制得較低。本發(fā)明的顯示器裝置的畫面?zhèn)鹊淖畋砻婢哂谐浞值哪湍p性，且畫面?zhèn)鹊淖畋砻娴姆瓷渎试诳梢姽鈪^(qū)域的整個區(qū)域中充分地低。


圖1是表示本發(fā)明的防反射物品的一個實施例的截面圖。圖2是表示在本發(fā)明的防反射物品所使用的防反射膜的一個實施例的截面圖。圖3是表示在本發(fā)明的防反射物品所使用的防反射膜的制造裝置的一個實施例的構成圖。圖4是表示在表面具有陽極氧化鋁的塑模的制造工序的截面圖。
具體實施例方式在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。又，活性能量線是指可見光、紫外線、電子束、等離子體、熱射線(紅外線等)等。<防反射物品>圖1是表示本發(fā)明的防反射物品的一個實施例的截面圖。防反射物品10具有基材主體12和防反射膜16，該防反射膜16通過粘結劑層14貼附在基材主體12的表面(第 1表面11側)以及背面(第2表面13側)，且在表面具有多個凸部(省略圖示)。又，不通過粘結劑層14，而利用插入成形也可以得到具有基材主體12和防反射膜 16的本發(fā)明的防反射物品。(基材主體)基材主體12是具有光透過性的基材。作為基材主體12的材料，舉例有玻璃、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、苯乙烯系樹脂、聚酯、纖維素系樹脂(三乙酰纖維素等)、聚烯烴、月旨環(huán)式聚烯烴等。(粘結劑層)作為粘結劑層14的粘結劑，舉例有公知的透明粘結劑、雙面粘結膠帶等。(防反射膜)如圖2所示，防反射膜16具有膜主體18和在主體18的表面所形成的、具有多個
4凸部19的固化樹脂膜20。膜主體18是具有光透過性的膜。作為膜主體18的材料，舉例有丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、苯乙烯系樹脂、聚酯、纖維素系樹脂(三乙酰纖維素等)、聚烯烴、脂環(huán)式聚烯烴等。固化樹脂膜20是由后述的活性能量線固化性樹脂組合物的固化物構成的光透過性的膜，且在表面具有多個凸部19。作為所述凸部19，理想的是轉印陽極氧化氧化鋁的表面的多個細孔(凹部)而形成。多個凸部19優(yōu)選為形成大致圓錐形狀、角錐形狀、圓錐臺形狀、吊鐘形狀等的突起(凸部)多個排列的所謂的蛾眼結構。突起間的間隔為可見光的波長以下，即400nm以下的蛾眼結構已知是通過使得折射率從空氣的折射率向材料的折射率連續(xù)地增大而成為有效的防反射的手段。為了除去不需要的衍射光，凸部間的平均間隔更加優(yōu)選為200nm以下，特別優(yōu)選為150nm以下。利用電子顯微鏡觀察固化樹脂膜20的截面，在五處測定相鄰的凸部19之間的間隔P(從凸部19的中心到相鄰凸部19的中心的距離)，凸部19間的平均間隔是這些值的平均值。表面上的凸部19的高度Hl優(yōu)選為130 210nm，更優(yōu)選為140 200nm，最優(yōu)選為140 170nm。凸部19的高度Hl為130nm以上的話，反射率變得十分地低。表面上的凸部19的高度Hl為210nm以下的話，凸部19的機械強度變得良好。表面上的凸部19的高度H2優(yōu)選為150 500nm，更優(yōu)選為150 400nm，最優(yōu)選為150 300nm。凸部19的高度H2為150nm以上的話，反射率變得十分地低，且波長依存性也降低。又，雖然由于背面上的凸部19的高度H2越高反射率的波長依存性變得更好而不特別地限定其高度，但是其高度在500nm以下易于制造。Hl以及H2可以通過用電子顯微鏡觀察固化樹脂膜20的截面來測量。Hl以及H2是指在凸部19的周圍所形成的凹部的最底部和從同一平面(以下，記作基準面)到凸部19的最頂部的高度。本發(fā)明的特征在于，使凸部19的高度H和凸部19的底部的寬度W之比(H/W)在防反射物品10的表面(第1表面11)側和背面(第2表面13)側不同。在這里，第1表面11是人或物有可能接觸的表面，因此為了提高機械強度，需要盡量地減小第1表面11上的凸部19的高度Hl和凸部19的底部的寬度Wl之比(H1/W1)。具體地說，H1/W1為2. 1以下，優(yōu)選為2. 0以下，更加優(yōu)選為1. 7以下。又，從提高防反射物品 10的反射率以及其波長依存性的觀點來看，H1/W1優(yōu)選為1. 3以上，更優(yōu)選為1. 4以上。另一方面，第2表面13是人或物接觸可能性低的表面，因此第2表面13上的凸部 19的高度H2和凸部19的底部的寬度W2之比(H2/W2)可以比較大。雖然只要H2/W2比H1/W1 大即可，但是從提高防反射物品10的反射率以及其波長依存性的觀點來看，在1. 3 ( Hl/ Wl ^ 1. 5時，H2/W2優(yōu)選為比H1/W1大0. 3以上，更優(yōu)選為比H1/W1大0. 6以上。又，在1. 5 < H1/W1彡1. 9時，H2/W2優(yōu)選為比H1/W1大0. 3以上。在1. 9 < H1/W1時，H2/W2優(yōu)選為比H1/W1大0. 1以上。又，由于H2/W2越高的話反射率的波長依存性越良好，所以對其不作特別地限定，但是從易于制造考慮，H2/W2優(yōu)選為4. 0以下，更優(yōu)選為2. 3以下。從提高防反射物品10的反射率以及其波長依存性的觀點來看，H1/W1與H2/W2的和(H1/W1+H2/W2)優(yōu)選為3. 1以上，進一步地優(yōu)選為3. 5以上。Wl以及W2可以通過用電子顯微鏡觀察固化樹脂膜20的截面來測量。Wl以及W2是指所述基準面上的寬度。固化樹脂膜20的折射率與膜主體18的折射率的差優(yōu)選為0. 2以下，更優(yōu)選為0. 1 以下，特別地優(yōu)選為0.05以下。折射率差為0.2以下的話，在固化樹脂膜20和膜主體18 的界面的反射被抑制。在表面具有蛾眼結構的情況下，已知的是其表面由疏水性的材料所形成的話，利用蓮花效應而得到超防水性，其表面由親水性的材料形成的話，得到超親水性。固化樹脂膜20的材料為疏水性的材料時，蛾眼結構的表面的水接觸角優(yōu)選為 90°以上，更優(yōu)選為100°以上，特別優(yōu)選為110°以上。水接觸角為90°以上的話，由于水漬難以附著，所以發(fā)揮充分的防污性。又，由于水難以附著，可以期望防止結冰。固化樹脂膜20的材料為親水性的材料時，蛾眼結構的表面的水接觸角優(yōu)選為 25°以下，更優(yōu)選為23°以下，特別優(yōu)選為21°以下。水接觸角為25°以下的話，由于在表面附著的污漬被水沖洗掉，且油漬難以附著，所以發(fā)揮充分的防污性。從抑制固化樹脂膜 20的吸水所引起的蛾眼結構的變形、伴隨著該變形的反射率的上升的觀點考慮，所述水接觸角優(yōu)選為3°以上。防反射物品10的視見度反射率優(yōu)選為0. 4%以下，更優(yōu)選為0. 35%以下，最優(yōu)選為0. 30%以下。防反射物品10在波長380 780nm的范圍中的最大反射率與最小反射率的差(AR)優(yōu)選為1.0%以下，更優(yōu)選為0.6%以下。<防反射物品的制造方法>防反射物品10通過隔著粘結劑層14在基材主體12的兩面分別貼附凸部19的H/ W為不同的2種類的防反射膜16來制造。防反射膜16例如使用圖3中所示的制造裝置，如下述來制造。在表面具有與多個凸部19對應的多個凹部(省略圖示)的輥狀塑模22和沿輥狀塑模22的表面移動的帶狀的膜主體18之間，從容器M供給活性能量線固化性樹脂組合物。在輥狀塑模22和通過空氣壓氣缸沈調整了擠壓壓力的擠壓輥28之間，擠壓膜主體18以及活性能量線固化性樹脂組合物，使活性能量線固化性樹脂組合物在膜主體18和輥狀塑模22之間均勻地遍布，同時還填充在輥狀塑模22的凹部內。從被設置在輥狀塑模22的下方的活性能量線照射裝置30，通過膜主體18將活性能量線照射在活性能量線固化性樹脂組合物上，使活性能量線固化性樹脂組合物固化，由此形成轉印有輥狀塑模22的表面的多個凹部的固化樹脂膜20。通過利用剝離輥32剝離在表面形成有固化樹脂膜20的膜主體18，得到防反射膜 16。作為活性能量線照射裝置30，優(yōu)選為高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等，這時的光照射能量優(yōu)選為100 10000mJ/cm2。(輥狀塑模)輥狀塑模22是在表面有陽極氧化鋁的塑模。在表面有陽極氧化鋁的塑?？梢詻]有接縫地大面積化，且制作簡便。陽極氧化氧化鋁是鋁的多孔性的氧化覆膜(防蝕鋁)，在表面具有多個細孔(凹部)。在表面有陽極氧化氧化鋁的塑模例如可以經(jīng)由下述(a) (e)工序來制造。(a) 在電解液中、規(guī)定電壓下陽極氧化輥狀的鋁，形成氧化覆膜的工序。(b)去除氧化覆膜，形成陽極氧化的細孔產(chǎn)生點的工序。(c)在電解液中，再次陽極氧化輥狀的鋁，形成在細孔產(chǎn)生點具有細孔的氧化覆膜的工序。(d)使細孔的直徑擴大的工序。(e)重復進行所述(c)工序和⑷工序的工序。(a)工序如圖4所示，陽極氧化鋁34的話，形成具有細孔36的氧化覆膜38。鋁的純度優(yōu)選為99%以上，更優(yōu)選為99. 5%以上，特別優(yōu)選為99. 8%以上。鋁的純度低的話，陽極氧化了時，通過不純物的偏析形成散射可見光的大小的凹凸結構，或通過陽極氧化所得到的細孔的規(guī)則性降低。電解液舉例有硫酸、草酸等。草酸作為電解液使用時草酸的濃度優(yōu)選為0. 7M以下。草酸的濃度超過0. 7M的話，電流值過度增高，氧化
覆膜的表面變得粗糙。化成電壓為30 60V時，可以得到具有周期為IOOnm的規(guī)則性高的細孔的陽極氧化鋁?；呻妷罕仍摲秶呋蛘叩停加幸?guī)則性降低的傾向。電解液的溫度優(yōu)選為60°C以下，更優(yōu)選為45°C以下。電解液的溫度超過60°C的話，產(chǎn)生所謂的“燒傷(氣’)”現(xiàn)象，細孔被損壞，或者表面溶化，細孔的規(guī)則性被打亂。硫酸作為電解液使用時硫酸的濃度優(yōu)選為0. 7M以下。硫酸的濃度超過0. 7M的話，電流值過度增高而無法維持規(guī)定的電壓。化成電壓為25 30V時，可以得到具有周期為63nm的規(guī)則性高的細孔的陽極氧化氧化鋁?；呻妷罕仍摲秶呋蛘叩?，都有規(guī)則性降低的傾向。電解液的溫度優(yōu)選為30°C 以下，更優(yōu)選為20°C以下。電解液的溫度超過30°C的話，產(chǎn)生所謂的“燒傷(氣’)”現(xiàn)象， 細孔被損壞，或者表面溶化，細孔的規(guī)則性被打亂。(b)工序如圖4所示，暫且去除氧化覆膜38，通過形成陽極氧化的細孔產(chǎn)生點40，可以提高細孔的規(guī)則性。作為去除氧化覆膜的方法，舉例有不溶解鋁，使氧化覆膜溶解在選擇地溶解的溶液中而去除的方法。作為這樣的溶液，舉例有鉻酸/磷酸混合液等。(c)工序如圖4所示，將去除了的氧化覆膜的鋁34再次陽極氧化的話，形成具有圓柱狀的細孔36的氧化覆膜38。陽極氧化可以在和(a)工序同樣的條件下進行。陽極氧化的時間越長得到的細孔越深。(d)工序如圖4所示，進行使細孔36的直徑擴大的處理(以下，記作細孔直徑擴大處理)。 細孔直徑擴大處理是浸漬在溶解氧化覆膜的溶液中，使得通過陽極氧化所得到的細孔的直徑擴大的處理。作為這樣的溶液，舉例有5質量％左右的磷酸水溶液等。細孔直徑擴大處理的時間越長細孔直徑越大。(e)工序如圖4所示，重復(C)工序的陽極氧化和(d)工序的細孔直徑擴大處理的話，形成陽極氧化鋁，該陽極氧化鋁具有直徑從開口部向深度方向連續(xù)地減少的形狀的細孔36，從而得到在表面具有陽極氧化氧化鋁的塑模(輥狀塑模22)。重復次數(shù)優(yōu)選為總計3次以上，更優(yōu)選為5次以上。重復次數(shù)為2次以下的話，由于細孔的直徑非連續(xù)地減少，使用有這樣的細孔的陽極氧化氧化鋁而制造的固化樹脂膜20 的反射率減少效果不充分。陽極氧化氧化鋁的表面可以由脫模劑來處理以使得其和固化樹脂膜20的分離變得容易。處理方法舉例有涂敷硅酮樹脂或者含氟的聚合物的方法、蒸鍍含氟化合物的方法、涂敷含氟硅烷偶聯(lián)劑或者含氟硅酮系硅烷偶聯(lián)劑的方法等。細孔36的形狀舉例有大致圓錐形狀、角錐形狀、圓錐臺形狀、倒吊鐘形狀等。細孔36間的平均間隔是可見光的波長以下，即400nm以下。細孔36間的平均間隔優(yōu)選為25nm以上。細孔36的深度優(yōu)選為100 530nm，更優(yōu)選為150 300nm。轉印圖4中所示的細孔36而形成的固化樹脂膜20的表面形成所謂的蛾眼結構。又，為了制造凸部19的H/W為不同的兩種類的防反射膜16，可以準備表面的細孔 (凹部)的長寬比(細孔的深度/細孔的開口部的寬度)為不同的兩種類的輥狀塑模22?；蛘?，還有采用使用相同長寬比的輥狀塑模，改變活性能量線固化性樹脂組合物的粘度，從而改變向細孔的填充率的方法。又，可以使用平板狀塑模來代替輥狀塑模22。(活性能量線固化性樹脂組合物)活性能量線固化性樹脂組合物包含聚合性化合物以及聚合弓I發(fā)劑。作為聚合性化合物，舉例有在分子中有自由基聚合性鍵以及/或者陽離子聚合性鍵的單體、低聚物、反應性聚合物等?；钚阅芰烤€固化性樹脂組合物也可以包含非反應性的聚合物、活性能量線液膠凝膠反應性組合物。作為有自由基聚合性鍵的單體，舉例有單功能單體、多功能單體。作為單功能單體，舉例有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、2-乙基己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸三癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基) 丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、 (甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸酯衍生物；(甲基)丙烯基酸、(甲基)丙烯腈；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等的苯乙烯衍生物；(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲胺基丙基 (甲基)丙烯酰胺等的(甲基)丙烯酰胺衍生物等。它們可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。作為多功能單體，舉例有二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、異氰尿酸氧化乙烯改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯、 二(甲基)丙烯酸-1，5-戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，3-丁二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2，2_ 二甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、2，2_ 二甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2_ 二 0-(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基) 丙烷、1，2-二(3-甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)乙烷、1，4-二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丁烷、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的氧化乙烯加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的氧化丙烯加成物二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、甲撐雙丙烯酰胺等的雙功能性單體；三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化乙烯改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化丙烯改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化乙烯改性三丙烯酸酯、 異氰尿酸氧化乙烯改性三(甲基)丙烯酸酯等的三功能單體；琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的聚合反應混合物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、 二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯等的四功能以上的單體；雙功能以上的聚氨酯丙烯酸酯、雙功能以上的聚酯丙烯酸酯等。它們可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。作為有陽離子聚合性鍵的單體，舉例有有環(huán)氧基、環(huán)氧丁基、噁唑基、乙烯氧基等的單體，特別優(yōu)選為有環(huán)氧基的單體。作為低聚物或者反應性聚合物，舉例有不飽和二元羧酸和多元醇的聚合物等的不飽和聚酯類；聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯、 環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、陽離子聚合型環(huán)氧化合物、在側鏈有自由基聚合性鍵的上述的單體的單獨或者共聚聚合物等。作為非反應性的聚合物，舉例有丙烯醛系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚氨酯、纖維素系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚酯、熱塑性彈性體等。作為活性能線液溶膠-凝膠反應性組合物，舉例有烷氧基硅烷化合物、硅酸烷基酯化合物等。作為烷氧基硅烷化合物，舉例有下述式(1)的化合物。R11xSi(OR12)y - (I)0但是，R11、R12分別表示碳原子數(shù)1 10的烷基，x、y表示滿足x+y = 4的關系的整數(shù)。作為烷氧基硅烷化合物，舉例有四甲氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、 三甲基甲氧基硅烷、三甲基丙氧基硅烷、三甲基丁氧基硅烷等。作為硅酸烷基酯化合物，舉例有下述式O)的化合物。R21O[Si (OR23) (OR24) 0] ZR22... (2)。但是，R21 R24分別表示碳原子數(shù)1 5的烷基，ζ表示3 20的整數(shù)。作為硅酸烷基酯化合物，舉例有硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸異丙酯、硅酸正丙酯、硅酸正丁酯、硅酸正戊酯、乙酰硅酸酯等。禾Ij用光固化反應時，作為光聚合引發(fā)劑，舉例有安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、苯偶酰、二苯甲酮、對甲氧基二苯甲酮、2，2_ 二乙氧基苯乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、乙醛酸甲基苯基酯、乙醛酸乙基苯基酯、 4，4’ - 二(二甲胺基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等的羰基化合物； 一硫化四甲基秋蘭姆，二硫化四甲基秋蘭姆等的硫化物；2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二乙氧基氧化膦等。它們可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。利用電子束固化反應時，作為聚合引發(fā)劑，舉例有二苯甲酮、4，4_ 二( 二甲胺基)二苯甲酮、2，4，6_三甲基二苯甲酮、羥甲基苯甲酰苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、正丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、2，4_ 二乙基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、2，4_ 二氯硫雜蒽酮等的硫雜蒽酮；二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芐基二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基-苯基酮、2-甲基-2-嗎啉代(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮等的苯乙酮；安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、 安息香異丁基醚等的安息香醚；2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等的?；⒀趸铮患谆郊柞＜姿狨?、1，7_二吖啶基庚烷、9-苯基吖啶等。它們可以單獨使用1種， 也可以2種以上并用。利用熱固化反應時，作為熱聚合引發(fā)劑，舉例有過氧化甲基乙基酮、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫、異丙基苯過氧化氫、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化月桂酰等的有機過氧化物；偶氮二異丁腈等的偶氮系化合物；在所述有機過氧化物中搭配N，N- 二甲基苯胺、N, N- 二甲基-對甲苯胺等的胺的氧化還原聚合引發(fā)劑等。聚合引發(fā)劑的量相對于聚合性化合物100質量份，優(yōu)選為0. 1 10質量份。聚合引發(fā)劑的量不足0. 1質量份的話，聚合難以進行。聚合引發(fā)劑的量超過10質量份的話，固化膜著色，或者機械強度降低。活性能量線固化性樹脂組合物也可以根據(jù)需要含有抗靜電劑、脫模劑、用于提高防污性的氟化合物等的添加劑；微粒、少量的溶劑。(疏水性材料)為了使得固化樹脂膜20的蛾眼結構的表面的水接觸角在90°以上，作為能夠形成疏水性的材料的活性能量線固化性樹脂組合物，優(yōu)選為使用包含含氟化合物或者硅酮系化合物的組合物。含氟化合物作為含氟化合物，優(yōu)選為由下述式C3)表示的具有氟烷基的化合物。-(CF2)n-X …(3)。但是，X表示氟原子或者氫原子，η表示1以上的整數(shù)，優(yōu)選為1 20，更優(yōu)選為3 10，特別優(yōu)選為4 8。作為含氟化合物，舉例有含氟單體、含氟硅烷偶聯(lián)劑、含氟表面活性劑、含氟聚合物等。作為含氟單體，舉例有氟烷基取代乙烯單體、氟烷基取代開環(huán)聚合性單體等。作為氟烷基取代乙烯單體，舉例有氟烷基取代(甲基)丙烯酸酯、氟烷基取代(甲基)丙烯
10酰胺、氟烷基取代乙烯醚、氟烷基取代苯乙烯等。作為氟烷基取代開環(huán)聚合性單體，舉例有氟烷基取代環(huán)氧化合物、氟烷基取代氧雜環(huán)丁烷化合物、氟烷基取代惡唑啉化合物等。作為含氟單體，優(yōu)選為氟烷基取代(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選為下述式(4)的化合物。CH2 = C(R41)C(O)O-(CH2)m-(CF2)n-X …(4)。但是，R41 表示氫原子或者甲基，X 表示氫原子或者氟原子，m表示1 6的整數(shù)，優(yōu)選為1 3，更優(yōu)選為1或者2，η表示1 20的整數(shù)，優(yōu)選為3 10，更優(yōu)選為4 8。作為含氟硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選為氟烷基取代硅烷偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選為下述式(5)的化合物。(Rf)aR51bSiYc... (5)。Rf表示碳原子數(shù)1 20的氟取代烷基，也可以包含1個以上醚鍵或者酯鍵。作為 Rf，舉例有3，3，3-三氟丙基、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基、3-三氟甲氧基丙基、3-三氟乙酰
氧基丙基等。R51表示碳原子數(shù)1 10的烷基。作為R51舉例有甲基、乙基、環(huán)己基等。Y表示羥基或者水解性基。作為水解性基，舉例有烷氧基、鹵素原子、R52C(O)CK但是，薩表示氫原子或者碳原子數(shù)1 10的烷基。)等。作為烷氧基，舉例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙基氧基、 丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3，7_ 二甲基辛氧基、月十二烷氧基等。鹵素原子例如是Cl、Br、I 等。R52C(0) 0 例如是 CH3C(0) 0、C2H5C(0) 0 等。a、b、c表示滿足a+b+c = 4，且a彡l、c彡1的整數(shù)，優(yōu)選為a = l、b = 0、c = 3。作為含氟硅烷偶聯(lián)劑，舉例有3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙酰氧基硅烷、二甲基_3，3，3-三氟丙基甲氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三乙氧
基娃燒等。作為含氟表面活性劑，例如是含有氟烷基的負離子系表面活性劑、含有氟烷基的陽離子系表面活性劑等。作為含有氟烷基的負離子系表面活性劑，舉例有碳原子數(shù)2 10的氟烷基羧酸或者其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟烷基(C6 Cn)氧基]-1-烷基(C3 C4)磺酸鈉、3_[ ω -氟烷?；?C6 C8)-N-乙胺基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基(C11 C20)羧酸或者其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7 C13)或者其金屬鹽、全氟烷基(C4 C12)磺酸或者其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇胺、N-丙基-Ν-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6 C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6 Cltl)-N-乙基磺酰甘氨酸鹽、單全氟烷基(C6 C16)乙基磷酸酯等。作為含有氟烷基的陽離子系表面活性劑，舉例有含有氟烷基脂肪族伯、仲或者叔胺酸、全氟烷基(C6 Cltl)磺酰胺丙基三甲基銨鹽等的脂肪族季銨鹽、芐索氯銨鹽、芐索氯銨、吡啶鐺鹽、咪唑啉鹽等。作為含氟聚合物，舉例有含有氟烷基的單體的聚合物、含有氟烷基的單體和含有聚(氧化烯基)的單體的共聚物、含有氟烷基的單體和含有交聯(lián)反應性基的單體的共聚物
11等。含氟聚合物也可以是與能夠共聚的其它的單體的共聚物。含氟聚合物優(yōu)選為含有氟烷基的單體和含有聚(氧化烯基)的單體的共聚物。聚(氧化烯基)基優(yōu)選為由下述式(6)表示的基體。-(OR61)p-... (6)。但是，R61表示碳原子數(shù)2 4的亞烷基，ρ表示2以上的整數(shù)。R61例如是-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH (CH3) CH2-、-CH (CH3) CH (CH3)-等。聚(氧化烯基)基可以由相同的氧化烯基單元(OR61)構成，也可以由2種以上的氧化烯基單元(OR61)構成。2種以上的氧化烯基單元(OR61)的排列可以是嵌段(block)地排列，也可以是無規(guī)(random)地排列。硅酮系化合物作為硅酮系化合物，例如是(甲基)丙烯酸改性硅酮、硅酮樹脂、硅酮系硅烷偶聯(lián)劑等。(甲基)丙烯酸改性硅酮例如是硅酮(二)(甲基)丙烯酸酯等。(親水性材料)為了使得固化樹脂膜20的蛾眼結構的表面的水接觸角在25°以下，能夠形成親水性的材料的活性能量線固化性樹脂組合物優(yōu)選為使用包含下述的聚合性化合物的組合物。4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯的10 50質量％、2功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯的30 80質量％、由單功能單體的0 20質量％的總計100質量％構成的聚合性化合物。作為4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯，舉例有二三羥甲基丙烷四(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的摩爾比1 2 4的縮合反應混合物、聚氨酯丙烯酸酯類(DaiCel-CyteC(
r y 9 )公司制EBECRYL220、EBECRYL1290、EBECRYL1290K、EBECRYL5129、EBECRYL8210、 EBECRYL8301、KRM8200)、聚醚丙烯酸酯類(Daicel-cytec 公司制EBECRYL81)、改性環(huán)氧丙烯酸酯類(Daicel-cytec公司制:EBECRYL3416)、聚酯丙烯酸酯類(Daicel-cytec 公司制EBECRYL450、EBECRYL657、EBECRYL800、EBECRYL810、EBECRYL811、EBECRYL812、 EBECRYL1830,EBECRYL845,EBECRYL846,EBECRYL1870)等。它們可以單獨使用 1 種，也可以 2種以上并用。4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯更優(yōu)選為5功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯。4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為10 50質量％，從耐水性、 耐藥品性的觀點來看，更優(yōu)選為20 50質量％，特別優(yōu)選為30 50質量％。4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯的比例為10質量％以上的話，彈性率增高、且耐磨損性提高。4 功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯的比例為50質量％以下的話，在表面難以摻有小的裂縫，難以變得外觀不良。作為雙功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯，例如是=Aronix M-240, Aronix M260 (東亞合成公司制)、NK酯AT-20E、NK酯ATM-35E (新中村化學公司制)等的具有長鏈聚乙二醇的多功能丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等。它們可以單獨使用1種，也可以 2種以上并用。在聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中，在一分子內存在的聚乙二醇鏈的平均重復單位的總計優(yōu)選為6 40，更優(yōu)選為9 30，特別優(yōu)選為12 20。聚乙二醇鏈的平均重復單位為6以上的話，親水性變得充分，且防污性提高。聚乙二醇鏈的平均重復單位為40以下的話，和4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯的相溶性變得良好，活性能量線固化性樹脂組合物難以分離。2功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為30 80質量％，更優(yōu)選為 40 70質量％。2功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯的比例為30質量％以上的話，親水性變得充分、且防污性提高。2功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯的比例為80質量％ 以下的話，彈性率增高、且耐磨損性提高。作為單功能單體，優(yōu)選為親水性單功能單體。親水性單功能單體例如是在 M-20G、M-90G、M-230G(新中村化學公司制)等的酯基上有聚乙二醇鏈的單功能(甲基)丙烯酸酯、在羥烷基(甲基)丙烯酸酯等的酯基上有羥基的單功能(甲基)丙烯酸酯、單功能丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨甲基硫酸鹽、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸鹽等的陽離子性單體類等。又，作為單功能團單體，可以使用丙烯酰嗎啉、乙烯基吡咯烷酮等的粘度調整劑、 使向基材的密封性提高的丙烯酰異氰酸酯類等的密封性提高劑等。單功能單體的比例優(yōu)選為0 20質量％，更優(yōu)選為5 15質量％。通過使用單功能單體，基材與固化樹脂的密合性提高。單功能單體的比例為20質量％以下的話，4功能以上的多功能(甲基)丙烯酸酯或者2功能以上的親水性(甲基)丙烯酸酯不會不足，充分地體現(xiàn)了防污性或者耐磨損性。單功能單體作為(共)聚合1種或者2種以上的低聚合度的聚合物，也可以配合活性能量線固化性樹脂組合物在0 35質量份。作為低聚合度的聚合物，例如是M-230G (新中村化學公司制)等的酯基上有聚乙二醇鏈的單功能(甲基)丙烯酸酯類和甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨甲基硫酸鹽的40/60共聚低聚物(MRCimitec公司制、MG聚合物)等。關于以上說明的防反射物品10，在位于目視確認側的第1表面11以及所述表面相反側的第2表面13具有多個凸部19，凸部19間的平均間隔為400nm以下，由于防反射物品的第2表面13中的凸部的高度H2和凸部的底部的寬度W2之比(H2/W2)比第1表面11中的凸部的高度Hl和凸部的底部的寬度Wl之比(H1/W1)大，存在人或物接觸的可能性的表面具有充分的耐磨損性，且可以在可見光區(qū)域的整個區(qū)域中將反射率抑制得較低。又，本發(fā)明的防反射物品不限定于圖示例子的防反射物品10。例如，在防反射物品 10中，多個凸部19形成于防反射膜16的固化樹脂膜20的表面，但是也可以不設置固化樹脂膜20，而在膜主體18的表面直接形成，也可以不貼附防反射膜16，而在基材主體12的表面直接形成。但是，從使用輥狀塑模22可以更有效地形成多個凸部19的觀點以及在凸部 19破損了時可以重新粘貼防反射膜16的觀點考慮，優(yōu)選為在防反射膜16的固化樹脂膜20 的表面形成有多個凸部19?！从猛尽底鳛楸景l(fā)明的防反射物品的用途，例如有設置在顯示器裝置的帶防反射機能的保護片或保護濾光片、太陽電池的表面保護片、量具類的套子、照明的前面板、鏡框的前面板、美術品的盒子、陳列櫥窗、眼鏡等、其中一面人或物有可能接觸、另一面人或物接觸可能性少的地方的用途。例如，采用顯示器裝置時，本發(fā)明的防反射物品配置在顯示器主體的畫面的前方，
13使得第1表面為目視確認側，且第2表面為顯示器主體側。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行更具體地說明，但本發(fā)明并不被這些實施例所限定。(凸部形狀)在固化樹脂膜的破裂面蒸鍍鉬5分鐘，使用場致發(fā)射形掃描電子顯微鏡(日本電子株式會社制、JSM-7400F)在加速電壓3. OOkV的條件下觀察截面，測量凸部的平均間隔、 凸部的高度、凸部的底部的寬度、凸部的頂端部的曲率半徑。各測定分別在5處進行，求得平均值。(反射率特性)使用分光光度計(日立制作所公司制、U-4000)，在入射角5°、波長380 780nm 的范圍測量防反射物品的相對反射率，依據(jù)JIS R3160算出視見度反射率。波長380 780nm的范圍中的最大反射率與最小反射率的差是AR。(耐磨損性)使用眼鏡擦(Toray (束 > )公司制、商品名:T0RAYSEE(卜> *一)(登錄商標))， 進行第1表面?zhèn)鹊墓袒瘶渲さ谋砻娴哪ズ脑囼灐Ｔ囼灄l件是負載2000g/20mmcK旋轉 1000次。目視試驗后的樣本，用表3的基準來評價。(綜合評價)關于設置在第1表面有人或物接觸可能性、第2表面人或物接觸可能性少這樣的地方的防反射物品，耐磨損性應該被視為重要的特性。即，無論反射率特性怎樣的優(yōu)良，耐磨損性不充分的話，人或物僅輕微地接觸，優(yōu)良的反射率特性就無法完全地發(fā)揮。從而，在本實施例中，通過對視見度反射率、AR以及耐磨損性的評價結果進行表1 3中所示的評價，進行防反射物品的綜合評價。綜合評價是對于各評價結果用以下所示的點數(shù)計算總計點數(shù)，設總計點數(shù)為8點以上為A，7點為B，6點為C，5點以下為D。a = 3 點b=2點c=l 點d = 0 點[表1]
權利要求
1.一種具有光透過性的防反射物品，其特征在于在位于目視確認側的第1表面以及所述表面相反側的第2表面具有多個凸部，所述凸部之間的平均間隔在400nm以下，在所述第1表面中，凸部的高度Hl與凸部的底部的寬度Wl之比H1/W1在1.3以上， 在所述第2表面中，凸部的高度H2與凸部的底部的寬度W2之比H2/W2比H1/W1大。
2.如權利要求1所述的防反射物品，其特征在于在所述第1表面中，凸部的高度Hl與凸部的底部的寬度Wl之比H1/W1在2. 1以下。
3.如權利要求1或2所述的防反射物品，其特征在于H1/W1+H2/W2彡3.1。
4.如權利要求1所述的防反射物品，其特征在于視見度反射率在0.4%以下。
5.如權利要求1或2所述的防反射物品，其特征在于在波長380 780nm的范圍中， 最大反射率與最小反射率的差AR在1.0%以下。
6.如權利要求1或2所述的防反射物品，其特征在于在波長380 780nm的范圍中， 最大反射率與最小反射率的差AR在0.6%以下。
7.—種顯示器裝置，其特征在于所述顯示器裝置具有， 顯示器主體；和配置在所述顯示器主體的畫面的前方，使得所述第1表面為目視確認側，且所述第2表面為所述顯示器主體側的權利要求1 3中的任意一項所述的防反射物品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種人或物有可能接觸的第1表面具有充分的耐磨損性、且在可見光區(qū)域的整個區(qū)域中可以將反射率抑制得較低的防反射物品以及顯示器裝置。本發(fā)明的具有光透過性的防反射物品(10)，在位于目視確認側的第1表面(11)以及所述表面相反側的第2表面(13)具有多個凸部，凸部之間的平均間隔在400nm以下，在第1表面中，凸部的高度H1與凸部的底部的寬度W1之比(H1/W1)在1.3以上，在第2表面中，凸部的高度H2與凸部的底部的寬度W2之比(H2/W2)比H1/W1大。
文檔編號G02B1/11GK102460228SQ20108002775
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月21日 優(yōu)先權日2009年6月23日
發(fā)明者岡本英子 申請人:三菱麗陽株式會社