專(zhuān)利名稱(chēng):磁性載體的生產(chǎn)方法和用其生產(chǎn)的磁性載體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在顯影方法中使用的磁性載體的生產(chǎn)方法,在所述顯影方法中,將在靜電潛像承載構(gòu)件上形成的靜電潛像用雙組分系顯影劑顯影,從而在靜電潛像承載構(gòu)件上形成調(diào)色劑圖像。
背景技術(shù):
近來(lái),從滿足市場(chǎng)需求如辦公室使用中加速的色偏移、對(duì)應(yīng)于繪圖市場(chǎng)的較高清晰度和對(duì)應(yīng)于輕印刷的較高速度的觀點(diǎn),要求在電子照相法中使用的雙組分系顯影劑在其性能方面的圖像品質(zhì)和穩(wěn)定性較高。
目前,作為構(gòu)成雙組分系顯影劑的磁性載體,主要使用其中鐵氧體核顆?;虼判圆牧戏稚⒌臉?shù)脂核顆粒(下文中,稱(chēng)作磁性載體核顆粒)的表面由樹(shù)脂組合物的涂層形成的磁性載體。涂層起到控制從顯影劑承載構(gòu)件經(jīng)由磁性載體至感光構(gòu)件的電荷注入,從而穩(wěn)定調(diào)色劑的帶電量分布和改進(jìn)能夠穩(wěn)定地賦予也用于長(zhǎng)時(shí)間使用中的電荷的耐久性的作用。目前,作為用樹(shù)脂組合物涂布磁性載體核顆粒表面的方法,主要使用所謂的濕式涂布工藝。作為濕式涂布工藝,可列舉其中在流動(dòng)層中浮動(dòng)的磁性載體核顆粒的表面用通過(guò)將樹(shù)脂組合物溶解在溶劑中獲得的涂布液而噴涂的工藝,或者其中使磁性載體核顆粒浸潰在將樹(shù)脂組合物溶解在溶劑中的涂布液中的工藝。從將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物均勻地涂布的觀點(diǎn),濕式涂布工藝是有效的。然而,濕式涂布工藝的問(wèn)題在于,當(dāng)溶劑蒸發(fā)時(shí),磁性載體趨于聚結(jié)。即使當(dāng)聚結(jié)的磁性載體通過(guò)攪拌碎裂時(shí),磁性載體核顆粒表面仍暴露在其破碎表面上,從而趨于引起電荷從磁性載體至感光構(gòu)件的注入現(xiàn)象的所謂電荷注入現(xiàn)象。當(dāng)電荷注入現(xiàn)象發(fā)生時(shí),感光構(gòu)件的表面電位會(huì)聚在顯影偏壓上從而不能確保顯影對(duì)比度,由此導(dǎo)致在一些情況下發(fā)生空白圖像。此外,當(dāng)磁性載體核顆粒表面暴露時(shí),特別在高溫高濕下,不能保持調(diào)色劑電荷,由此,由于長(zhǎng)時(shí)段放置后低的調(diào)色劑電荷,導(dǎo)致趨于發(fā)生圖像缺陷如起霧。再有,為了完全除去溶劑,單獨(dú)需要干燥步驟,從而引起生產(chǎn)節(jié)拍延長(zhǎng)(tact-up)的因素;因此,同樣從生產(chǎn)方面(production point)的觀點(diǎn),濕式涂布工藝仍具有許多改進(jìn)點(diǎn)。在這方面,作為克服濕式涂布工藝問(wèn)題的工藝,提出通過(guò)熱進(jìn)行干式涂布的工藝。例如,專(zhuān)利文獻(xiàn)I公開(kāi)了如下工藝,在所述工藝中,在用通過(guò)使用高速攪拌混合機(jī)的攪拌葉片混合和攪拌下,在比待處理材料中包含的樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的溫度下,將粉狀待處理材料熱涂布,從而獲得磁性載體。根據(jù)所述工藝,熱介質(zhì)流動(dòng)至設(shè)置在本體殼體內(nèi)部的夾套以加熱全部設(shè)備,從而將全部待處理材料的溫度升至在待處理材料中包含的樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上。從無(wú)需單獨(dú)地設(shè)置干燥步驟的觀點(diǎn),上述工藝是有利的。然而,由于使全部待處理材料的溫度升至在待處理材料中包含的樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上,因此趨于使磁性載體成一體(unify);因此,均勻涂布的改進(jìn)仍存在余地。另一方面,已提出其中通過(guò)機(jī)械沖擊力進(jìn)行干式涂布的工藝。例如,專(zhuān)利文獻(xiàn)2提出如下工藝,在所述工藝中,使用具有轉(zhuǎn)子和定子的表面改性設(shè)備,以用具有磁性載體核顆粒粒徑的十分之一以下的粒徑的樹(shù)脂組合物顆粒涂布磁性載 體核顆粒的表面。根據(jù)上述工藝,通過(guò)使用與涂布用設(shè)備分離的設(shè)備,將樹(shù)脂組合物顆粒分散在磁性載體核顆粒表面上;因此,存在單獨(dú)需要分散設(shè)備的不便。當(dāng)不使用分散設(shè)備時(shí),樹(shù)脂組合物顆粒保持游離(isolated),從而導(dǎo)致難以用樹(shù)脂組合物顆粒良好地涂布磁性載體核顆粒表面。此外,即使當(dāng)通過(guò)使用從涂布用設(shè)備分離的設(shè)備將樹(shù)脂組合物顆粒粘附至磁性載體核顆粒表面上時(shí),在其中大量添加樹(shù)脂組合物顆粒的情況下,未粘附的樹(shù)脂組合物顆粒仍保持游離;因此,均勻涂布是困難的。再有,由于不形成配制量的涂層,因此引起磁性載體顆粒之間或批量(lots)之間的電荷賦予性的變化。下文中,不能粘附的樹(shù)脂組合物顆粒稱(chēng)作殘留樹(shù)脂組合物顆粒。因此,樹(shù)脂組合物顆粒的涂布量受限于方法,由此,在一些情況下,調(diào)色劑帶電量控制或從磁性載體至感光構(gòu)件的電荷注入控制變得困難。另一方面,為了增加樹(shù)脂組合物顆粒的涂布量,專(zhuān)利文獻(xiàn)3中,公開(kāi)了其中通過(guò)使用高速攪拌混合機(jī),通過(guò)分成至少兩次來(lái)間歇地供給樹(shù)脂組合物顆粒的工藝。然而,還在所述工藝中,產(chǎn)生沒(méi)有用于涂布的殘留樹(shù)脂組合物顆粒,每次當(dāng)生產(chǎn)磁性載體時(shí),磁性載體之間的性能如磁性載體的帶電性或電阻率波動(dòng);因此,在一些情況下,不能獲得經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的磁性載體。此外,作為使用機(jī)械沖擊力的單獨(dú)的復(fù)合涂布設(shè)備,專(zhuān)利文獻(xiàn)4中,提出涂布設(shè)備。據(jù)說(shuō)涂布設(shè)備在利用旋轉(zhuǎn)葉片設(shè)備優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),空前地施加強(qiáng)大的力至待處理材料如粉末等以提高攪拌效果,由此,可進(jìn)行待處理材料如粉末等的各種處理如復(fù)合化(compositing)和表面改性等。然而,取決于用作樹(shù)脂組合物顆粒的顆粒的性質(zhì),存在產(chǎn)生殘留樹(shù)脂組合物顆粒的問(wèn)題。此外,為了獲得其中抑制磁性載體表面上裂紋或碎屑發(fā)生的磁性載體,樹(shù)脂組合物顆粒的涂布量大并進(jìn)行均勻涂布,仍存在改進(jìn)的余地。特別地,磁性載體表面均勻性的改進(jìn)存在許多余地。引文目錄專(zhuān)利文獻(xiàn)[專(zhuān)利文獻(xiàn)I]日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2009-160307[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)S63-235959[專(zhuān)利文獻(xiàn)3]日本專(zhuān)利2811079[專(zhuān)利文獻(xiàn)4]日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2005-27095
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供以下生產(chǎn)方法其中將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)干式工藝涂布,以及當(dāng)進(jìn)行涂布工藝時(shí),抑制磁性載體表面上裂紋或碎屑的產(chǎn)生,可減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒并進(jìn)行均勻涂布。此外,本發(fā)明的另一目的在于通過(guò)減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒從而穩(wěn)定配方,而獲得即使在高溫高濕下放置后也可抑制調(diào)色劑帶電量降低的隨著時(shí)間穩(wěn)定性優(yōu)異的磁性載體。用于解決問(wèn)題的方案 可通過(guò)下述本發(fā)明的特征克服問(wèn)題。本發(fā)明為磁性載體的生產(chǎn)方法,其中將磁性載體核顆粒的表面通過(guò)機(jī)械沖擊力用樹(shù)脂組合物顆粒涂布,從而生產(chǎn)用樹(shù)脂組合物涂布的磁性載體,所述生產(chǎn)方法的特征在于所述涂布通過(guò)使用涂布設(shè)備進(jìn)行,所述涂布設(shè)備具有在表面上至少具有多個(gè)攪拌構(gòu)件的轉(zhuǎn)動(dòng)體,用于通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)而驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)體的驅(qū)動(dòng)部,和與攪拌構(gòu)件具有間隙而設(shè)置的本體殼體;樹(shù)脂組合物顆粒基于體積的50%粒徑(D50)為O. 2 μ m以上至6. O μ m以下,以及10. O μ m以上顆粒的比例為2. O體積%以下;和通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)體,將在涂布設(shè)備中投入的磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)一部分?jǐn)嚢铇?gòu)件沿作為轉(zhuǎn)動(dòng)體軸向一個(gè)方向的驅(qū)動(dòng)部方向輸送和通過(guò)其它部分?jǐn)嚢铇?gòu)件沿作為與轉(zhuǎn)動(dòng)體軸向相反方向的反驅(qū)動(dòng)部方向輸送,隨后,重復(fù)進(jìn)行沿驅(qū)動(dòng)部方向的輸送和沿反驅(qū)動(dòng)部方向的輸送的同時(shí),用樹(shù)脂組合物顆粒涂布磁性載體核顆粒的表面。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,提供可抑制磁性載體表面上裂紋或碎屑的發(fā)生,可減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒,并可生產(chǎn)具有均勻涂布的磁性載體的生產(chǎn)方法。此外,根據(jù)本發(fā)明,可獲得隨著時(shí)間穩(wěn)定性優(yōu)異的、通過(guò)減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒從而穩(wěn)定配方,甚至在高溫高濕下放置后可抑制調(diào)色劑帶電量降低的磁性載體。
圖I為說(shuō)明可在本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中使用的涂布設(shè)備實(shí)例的示意圖;圖2為描述涂布設(shè)備中的容積B的圖;圖3為說(shuō)明在涂布設(shè)備中使用的攪拌構(gòu)件的實(shí)例的示意圖,所述涂布設(shè)備可在本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中使用;圖4為說(shuō)明在涂布設(shè)備中使用的攪拌構(gòu)件的構(gòu)造的示意圖,所述涂布設(shè)備可在本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中使用;圖5為說(shuō)明在涂布設(shè)備中使用的其它攪拌構(gòu)件的構(gòu)造的示意圖,所述涂布設(shè)備可在本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中使用;圖6為說(shuō)明在涂布設(shè)備中使用的單獨(dú)攪拌構(gòu)件的構(gòu)造的示意圖,所述涂布設(shè)備可在本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中使用;圖7為磁性載體表面的電子顯微鏡(SEM)圖像的實(shí)例;和圖8為磁性載體表面的電子顯微鏡(SEM)圖像的另一實(shí)例。附圖標(biāo)記說(shuō)明I :本體殼體2 :轉(zhuǎn)動(dòng)體3、3a、3b :攪拌構(gòu)件 4 :夾套5:原料入口6:產(chǎn)品排出口7:中心軸8:驅(qū)動(dòng)部10 :轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面11 :轉(zhuǎn)動(dòng)方向12 :輸送方向(驅(qū)動(dòng)部方向)13 :輸送方向(反驅(qū)動(dòng)部方向)14 :伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)體轉(zhuǎn)動(dòng)產(chǎn)生的攪拌構(gòu)件的軌跡15 :從伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)體轉(zhuǎn)動(dòng)產(chǎn)生的攪拌構(gòu)件的軌跡計(jì)算的轉(zhuǎn)動(dòng)容積16:原料入口用內(nèi)件(inner piece)17:產(chǎn)品排出口用內(nèi)件18 :轉(zhuǎn)子B 容積(有效處理容積)BC :表示攪拌構(gòu)件重疊部分的間隙D :攪拌構(gòu)件的寬度E :轉(zhuǎn)子長(zhǎng)度
具體實(shí)施例方式以下,將詳細(xì)描述用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的實(shí)施方案。根據(jù)本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法具有涂布步驟,其中通過(guò)使用具有通過(guò)機(jī)械沖擊力的涂布用裝置的涂布設(shè)備,將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布。首先,將參考圖I至5描述在本發(fā)明磁性載體的涂布步驟中使用的涂布設(shè)備。將沿著附圖給出描述,而不將本發(fā)明限制于附圖中所述的構(gòu)造。如圖I中所示,涂布設(shè)備具有在表面上至少設(shè)置多個(gè)攪拌構(gòu)件3的轉(zhuǎn)動(dòng)體2,用于通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)體2的驅(qū)動(dòng)部8,和設(shè)置有與攪拌構(gòu)件3具有間隙的本體殼體I。在根據(jù)本發(fā)明磁性載體的生產(chǎn)方法中,使用涂布設(shè)備且轉(zhuǎn)動(dòng)體2通過(guò)驅(qū)動(dòng)部8轉(zhuǎn)動(dòng),以及將在涂布設(shè)備中投入的磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)攪拌構(gòu)件3攪拌和混合,由此將磁性載體核顆粒表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布。磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒在下文中稱(chēng)作待處理材料。此外,根據(jù)本發(fā)明,圖3中,將在涂布設(shè)備中投入的磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)沿作為轉(zhuǎn)動(dòng)體軸向一個(gè)方向的驅(qū)動(dòng)部方向(12)的一部分?jǐn)嚢铇?gòu)件來(lái)輸送和通過(guò)沿作為與驅(qū)動(dòng)部方向相反的方向的反驅(qū)動(dòng)部方向(13)的另一其它部分?jǐn)嚢铇?gòu)件來(lái)輸送。而且,重復(fù)沿驅(qū)動(dòng)部方向(12)的輸送和沿反驅(qū)動(dòng)部方向(13)的輸送的同時(shí),將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布,從而生產(chǎn)其中磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物涂布的磁性載體。此外,圖I中所示的設(shè)備具有夾套4,其能夠使冷卻介質(zhì)流動(dòng)至本體殼體I的內(nèi)面?zhèn)群土鲃?dòng)至轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10。在本體殼體I的上部,設(shè)置原料入口 5,其用于引入磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒。在本體殼體I的下部,設(shè)置磁性載體排出口 6,其用于將涂布的磁性載體排出本體殼體I的外部。此外,在原料入口 5的內(nèi)部,插入作為原料入口的密封構(gòu)件的用于原料入口的內(nèi)件16,以及在磁性載體排出口 6的內(nèi)部,插入作為磁性載體排出口的密封構(gòu)件的用于磁性載體排出口的內(nèi)件17。
再有,圖I中所示的轉(zhuǎn)動(dòng)體2,如圖4和5中所示,通過(guò)疊加多個(gè)轉(zhuǎn)子18形成一個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)體。本發(fā)明中,首先,將用于原料入口中的內(nèi)件16從原料入口 5取出,并將磁性載體核顆粒從原料入口 5倒入。然后,將樹(shù)脂組合物顆粒從原料入口 5倒入,并插入用于原料入口中的內(nèi)件16。其次,通過(guò)驅(qū)動(dòng)部8,轉(zhuǎn)動(dòng)在轉(zhuǎn)動(dòng)體2表面上具有多個(gè)攪拌構(gòu)件3的轉(zhuǎn)動(dòng)體2,以攪拌和混合由此倒入上述中的待處理材料,從而將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布。關(guān)于投入順序,首先可以將樹(shù)脂組合物顆粒從原料入口 5投入,然后,可以將磁性載體核顆粒從原料入口 5投入??蛇x擇地,將磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)預(yù)先混合后,可以將所得混合物從圖I中所示設(shè)備的原料入口 5投入。涂布完成后,將磁性載體排出口 6內(nèi)用于磁性載體排出口中的內(nèi)件17取出,并將轉(zhuǎn)動(dòng)體2通過(guò)驅(qū)動(dòng)部8轉(zhuǎn)動(dòng),從而從磁性載體排出口 6排出磁性載體。將所得磁性載體進(jìn)行磁選(magnetic concentration),根據(jù)需要,將粗顆粒通過(guò)使用篩分機(jī)如圓形振動(dòng)篩來(lái)分離,從而獲得磁性載體。本發(fā)明中,以如上所述的間歇方式進(jìn)行涂布。然而,在其中從開(kāi)始除去用于原料入口中的內(nèi)件16和用于磁性載體排出口中的內(nèi)件17的狀態(tài)下,可以通過(guò)連續(xù)處理進(jìn)行涂布。當(dāng)連續(xù)進(jìn)行涂布時(shí),在其中從開(kāi)始除去用于原料入口中的內(nèi)件16和用于磁性載體排出口中的內(nèi)件17的狀態(tài)下,將轉(zhuǎn)動(dòng)體2通過(guò)驅(qū)動(dòng)部8轉(zhuǎn)動(dòng),將待處理材料從原料入口5投入,并將作為最終產(chǎn)品的磁性載體從磁性載體排出口 6回收。如圖3中所示,當(dāng)進(jìn)行涂布時(shí),轉(zhuǎn)動(dòng)體2沿從驅(qū)動(dòng)部8的方向看的逆時(shí)針?lè)较?1轉(zhuǎn)動(dòng)。此時(shí),位于轉(zhuǎn)動(dòng)體2中央的三個(gè)(3)攪拌構(gòu)件3b相對(duì)于中心軸7分別垂直移動(dòng)至位于轉(zhuǎn)動(dòng)體2上部的三個(gè)(3)攪拌構(gòu)件3a的位置。將轉(zhuǎn)動(dòng)期間與攪拌構(gòu)件3a碰撞的待處理材料,從驅(qū)動(dòng)部8送向作為轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10的方向的反驅(qū)動(dòng)部方向(13),并將與攪拌構(gòu)件3b碰撞的待處理材料從轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10送向作為驅(qū)動(dòng)部8的方向的驅(qū)動(dòng)部方向(12)。S卩,由于轉(zhuǎn)動(dòng)體2的轉(zhuǎn)動(dòng),導(dǎo)致重復(fù)向驅(qū)動(dòng)部方向(12)的輸送和向反驅(qū)動(dòng)部方向(13)的輸送用于處理。此外,如圖4中所示,當(dāng)轉(zhuǎn)動(dòng)體轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),任意的攪拌構(gòu)件3a和沿轉(zhuǎn)動(dòng)方向在下游側(cè)與攪拌構(gòu)件3a相鄰的攪拌構(gòu)件3b,存在于其中攪拌構(gòu)件3a的軌跡和攪拌構(gòu)件3b的軌跡相互重疊的位置處。為了描述圖4中的寬度C,攪拌構(gòu)件3b沿?cái)嚢铇?gòu)件3a的方向方便地滑動(dòng),以使攪拌構(gòu)件3a和攪拌構(gòu)件3b的疊加清楚。在圖5中情形也是相同的。在本發(fā)明中使用的攪拌構(gòu)件3形狀不限于圖3、5和6中示意性示出的形狀,可以是例如,矩形形狀、具有圓形頂端的形狀或槳葉狀(paddle-like)形狀。通過(guò)設(shè)置如上所述的攪拌構(gòu)件,使通過(guò)攪拌構(gòu)件3b從轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10送向驅(qū)動(dòng)部8的方向(12)的待處理材料,與通過(guò)攪拌葉片3a從驅(qū)動(dòng)部8側(cè)送向轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10的方向(13)的待處理材料碰撞。g卩,由于轉(zhuǎn)動(dòng)體2的轉(zhuǎn)動(dòng),導(dǎo)致重復(fù)從轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10向驅(qū)動(dòng)部方向(12)的輸送和向反驅(qū)動(dòng)部方向(13)的輸送,此外,由于重疊寬度C,導(dǎo)致待處理材料的碰撞重復(fù)發(fā) 生。因此,本體殼體I中待處理材料的移動(dòng)路徑(transfer pathway)變得復(fù)雜并需要長(zhǎng)距離,以促進(jìn)待處理材料的均勻混合和涂布。本發(fā)明中,還重要的是,樹(shù)脂組合物顆?;隗w積的50%粒徑(D50)在O. 2 μ m以上至6. O μ m以下的范圍內(nèi),以及10. O μ m以上的顆粒比例為2. O體積%以下的量。發(fā)現(xiàn)當(dāng)將樹(shù)脂組合物顆粒粒徑設(shè)定在上述范圍內(nèi)時(shí),可減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒,并可進(jìn)行均勻涂布。作為通過(guò)本發(fā)明人研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)10. Ομπι以上顆粒的比率和殘留樹(shù)脂組合物
顆粒密切相關(guān)。涂布步驟中,樹(shù)脂組合物顆粒夾置在磁性載體核顆粒之間,因此樹(shù)脂組合物顆粒扁平化。此時(shí),壓力瞬間施加至樹(shù)脂組合物顆粒上從而加熱顆粒,因此將磁性載體核顆粒表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布。然后,通過(guò)采取上述復(fù)雜路徑,可迅速散熱;因此,磁性載體變得難以相互聚結(jié)。10. O μ m以上的樹(shù)脂組合物顆粒難以扁平化和較少生熱;因此,樹(shù)脂組合物顆粒不容易涂布在磁性載體核顆粒上,從而最后作為樹(shù)脂組合物顆粒殘留,由此樹(shù)脂組合物顆粒趨于導(dǎo)致形成殘留樹(shù)脂組合物顆粒。當(dāng)在其中殘留樹(shù)脂組合物顆粒存在的狀態(tài)下進(jìn)行涂布時(shí),磁性載體顆粒之間的涂布速度波動(dòng);因此,即使當(dāng)將殘留樹(shù)脂組合物顆粒簡(jiǎn)單地從已涂布的磁性載體消除時(shí),問(wèn)題也不能得到改進(jìn)。在這種情況下,摩擦帶電量去穩(wěn)定或者樹(shù)脂組合物層趨于從磁性載體剝離。因此,當(dāng)使基于樹(shù)脂組合物顆粒體積的50%粒徑(D50)的范圍最優(yōu)化和10. O μ m以上的顆粒比例減少時(shí),可減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒。作為通過(guò)本發(fā)明人研究的結(jié)果,在本發(fā)明中使用的樹(shù)脂組合物顆?;跇?shù)脂組合物顆粒體積的50%粒徑(D50)優(yōu)選在O. 2 μ m以上至6. Ομπι以下的范圍內(nèi)。此外,樹(shù)脂組合物顆粒的D50更優(yōu)選O. 4 μ m以上至5. 8 μ m以下。當(dāng)基于樹(shù)脂組合物顆粒體積的50%粒徑(D50)小于O. 2 μ m時(shí),樹(shù)脂組合物顆粒形成二次顆粒,從而導(dǎo)致存在10. O μ m以上強(qiáng)固聚集的顆粒。因此,在一些情況下,可能在涂布的磁性載體表面上發(fā)生層厚度不均勻(irregularity),可能存在顆粒界面,并可能殘留許多殘留樹(shù)脂組合物顆粒。此外,當(dāng)樹(shù)脂組合物顆粒的D50超過(guò)6. O μ m時(shí),難以減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒。再有,不能良好地控制載體將電荷賦予至調(diào)色劑的能力。此外,樹(shù)脂組合物顆粒中10. O μ m以上的顆粒比例應(yīng)該為2. O體積%以下,并優(yōu)選
I.5體積%以下。當(dāng)比例超過(guò)2. O體積%時(shí),不能減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒,從而導(dǎo)致提供電荷給調(diào)色劑的能力產(chǎn)生波動(dòng)。再有,本發(fā)明中,當(dāng)將磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒的總體積作為A,本體殼體的內(nèi)周面和攪拌構(gòu)件之間的最小間隙作為d,和從本體殼體的內(nèi)周面朝向中心方向具有厚度d的圓筒狀空間的容積作為B時(shí),A和B優(yōu)選滿足由下式表示的關(guān)系I. I ≤ A/B ≤4. O0此外,由下式表示的關(guān)系更優(yōu)選滿足I. 5 ≤ A/B ≤3. 50本發(fā)明中,容積(有效處理容積)B意指,如圖2中所示,通過(guò)從本體殼體I的容積減去由通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)形成的攪拌構(gòu)件3的軌跡14計(jì)算的轉(zhuǎn)動(dòng)容積15而獲得的空間容積。作為通過(guò)本發(fā)明人研究的結(jié)果,當(dāng)滿足上述式時(shí),可優(yōu)異地抑制磁性載體表面上的裂紋和碎屑。此外,可更加優(yōu)異地減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒,并因此可進(jìn)行更加均勻的涂布。當(dāng)A/B小時(shí),為了在涂布處理期間賦予適當(dāng)?shù)呢?fù)載功率(load power),不得不增加轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度。因此,認(rèn)為攪拌和混合趨于過(guò)度,因此磁性載體表面可能稍微產(chǎn)生裂紋和碎屑。此外,當(dāng)轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度減緩時(shí),涂布均勻性變得稍微差。相比之下,當(dāng)A/B大時(shí),為了在涂布處理期間賦予適當(dāng)?shù)呢?fù)載功率,需要減緩轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度。因此,認(rèn)為不能徹底進(jìn)行攪拌和混合,因此不能充分地減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒。此外,當(dāng)將轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度加速時(shí),磁性載體表面上可能稍微發(fā)生裂紋和碎屑。此外,本發(fā)明的特征在于,當(dāng)將軌跡的重疊寬度作為C,以及上游側(cè)上的攪拌構(gòu)件3a和下游側(cè)上的攪拌構(gòu)件3b的最大寬度分別作為D3a和D3b時(shí),攪拌構(gòu)件的重疊寬度C和最大寬度D優(yōu)選滿足由下式表示的關(guān)系O. 05 ≤ C/D3a ≤ O. 50 和O. 05 ≤ C/D3b ≤ O. 50。更優(yōu)選滿足下式O. 10 ≤ C/D3a ≤O. 45 和O. 10 ≤ C/D3b ≤ O. 45。本發(fā)明中,攪拌構(gòu)件3的重疊寬度C為,如圖4中所示,通過(guò)直接重疊攪拌構(gòu)件3a和攪拌構(gòu)件3b以及通過(guò)實(shí)際測(cè)量重疊寬度而獲得的值,攪拌構(gòu)件3的最大寬度D為,如圖4中所示,通過(guò)實(shí)際測(cè)量攪拌構(gòu)件3的寬度而獲得的值。當(dāng)C/D滿足上述式時(shí),在涂布處理期間,可優(yōu)異地抑制發(fā)生磁性載體表面上的裂紋和碎屑。此外,可良好地減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒,并因此可進(jìn)行更均勻的涂布。當(dāng)C/D過(guò)大時(shí),為了在涂布處理期間賦予適當(dāng)?shù)呢?fù)載功率,需要減緩轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度。因此,認(rèn)為由于不能徹底進(jìn)行攪拌和混合,因此不能充分地減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒。此外,當(dāng)增加轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度時(shí),磁性載體表面上可能稍微發(fā)生裂紋和碎屑。相比之下,當(dāng)C/D過(guò)小時(shí),為了在涂布處理期間賦予適當(dāng)?shù)呢?fù)載功率,不得不增加轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度。因此,認(rèn)為由于攪拌和混合趨于過(guò)度,因此磁性載體表面上可能稍微發(fā)生裂紋和碎屑。此外,當(dāng)減緩轉(zhuǎn)動(dòng)體2轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度時(shí),涂布均勻性稍微差。作為攪拌構(gòu)件3的重疊寬度C和最大寬度D的關(guān)系的C/D,可通過(guò)在攪拌構(gòu)件3的最大寬度D固定下,改變圖4和5中所示轉(zhuǎn)子18的長(zhǎng)度E而方便地控制。此外,本發(fā)明中,為了抑制磁性載體之間相互聚結(jié)從而抑制發(fā)生殘留樹(shù)脂組合物顆粒,涂布處理期間,作為磁性載體核顆粒和樹(shù)脂組合物顆粒的待處理材料的溫度T(°C )優(yōu)選控制在滿足下式的范圍內(nèi)Tg-50 彡 T 彡 Tg+20。(Tg :在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度CC )) 此外,更優(yōu)選滿足Tg-50 ^ T ^ Tg+5。本發(fā)明中,在涂布用樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選設(shè)定為70°C以上至130°C以下,更優(yōu)選80°C以上至120°C以下。因此,在不產(chǎn)生磁性載體表面涂層的裂紋下,可優(yōu)選制備耐久性優(yōu)異的涂布膜。在涂布處理期間待處理材料的溫度T (V )意指,涂布處理期間本體殼體I內(nèi)的氣氛溫度,具體地,當(dāng)將熱電偶從設(shè)備外部安裝至本體殼體I的內(nèi)壁表面以測(cè)量涂布處理期間的熱經(jīng)歷時(shí),涂布處理期間的最高溫度。在常規(guī)熱干式涂布的情況下,涂布處理期間待處理材料的溫度T (°C )應(yīng)該稍高于在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。因此,全部設(shè)備通過(guò)使熱介質(zhì)在設(shè)置在本體殼體內(nèi)部的夾套中流動(dòng)而加熱。然而,由于使涂布處理期間待處理材料的溫度T(°C )較高,因此變得可以用如超過(guò)10. Ομπι的粗樹(shù)脂組合物顆粒涂布,同時(shí)待處理材料趨于以局部化狀態(tài)存在、滯留或聚集。此外,磁性載體的聚結(jié)促使在一些情況下不能進(jìn)行均勻涂布。另一方面,當(dāng)涂布處理期間待處理材料的溫度T(°C )降低時(shí),樹(shù)脂組合物顆粒粘附至磁性載體核顆粒表面,涂布處理自身變得不充分,由此,非常難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)磁性載體聚結(jié)的抑制和均勻涂布。在本發(fā)明中使用的涂布設(shè)備中,認(rèn)為處理溫度可降低的原因如下述。通過(guò)重復(fù)從轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10向驅(qū)動(dòng)部8方向(12)的輸送和從驅(qū)動(dòng)部8向轉(zhuǎn)動(dòng)體端部側(cè)面10方向
(13)的輸送,除了本體殼體I的內(nèi)壁和攪拌構(gòu)件3與待處理材料碰撞以外,還有效并頻繁地引起待處理材料相互之間的碰撞。因此,在一個(gè)磁性載體顆粒非常微小的區(qū)域中,瞬間賦予熱和待處理材料的溫度局部升至Tg+10°C以上。然而,熱不賦予至除了處理區(qū)域以外的區(qū)域,不增加全部磁性載體的溫度。因此,可抑制磁性載體聚結(jié),并可消除由聚結(jié)的磁性載體的破碎引起的涂層不均勻。本發(fā)明中,為了控制涂布處理期間待處理材料的溫度T(°C ),可優(yōu)選使用冷卻介質(zhì)可流動(dòng)至其的轉(zhuǎn)動(dòng)體2或設(shè)置有夾套4的本體殼體I。冷卻介質(zhì)的實(shí)例包括流體如冷卻冷凍水(cooling chiller water)、熱水、蒸汽和油。此外,如其中投入樹(shù)脂組合物顆粒后,進(jìn)行第一涂布處理,并進(jìn)一步投入樹(shù)脂組合物顆粒用于涂布的情況下,當(dāng)將樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)分成多次投入用于涂布時(shí),可進(jìn)行更加均勻的涂布處理。在其中進(jìn)行多次涂布處理的情況下,當(dāng)將第一次時(shí)樹(shù)脂組合物顆粒的投入量作為E質(zhì)量份和第一次后樹(shù)脂組合物顆粒的投入量作為F質(zhì)量份時(shí),樹(shù)脂組合物顆粒的投入量E基于100. O質(zhì)量份磁性載體核顆粒優(yōu)選為O. I質(zhì)量份以上至I. O質(zhì)量份以下,更優(yōu)選O. 2質(zhì)量份以上至O. 9質(zhì)量份以下。此外,樹(shù)脂組合物顆粒的投入量E和樹(shù)脂組合物顆粒的投入量F優(yōu)選為E < F的關(guān)系。通過(guò)用投入量E的樹(shù)脂組合物顆粒涂布,首先涂布磁性載體核顆粒表面上存在的凹凸部中的凹部,從而使載體核顆粒表面上的凹凸差較小,此外,薄的樹(shù)脂組合物顆粒層可形成在磁性載體核顆粒表面上。此外,圖8示出當(dāng)將總量的樹(shù)脂組合物顆粒一次性投入時(shí)生產(chǎn)的磁性載體實(shí)例,圖7示出當(dāng)將樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)分成兩次投入時(shí)生產(chǎn)的磁性載體實(shí)例。然后,當(dāng)用投入量F的樹(shù)脂組合物顆粒進(jìn)行涂布時(shí),可抑制樹(shù)脂組合物顆粒涂層厚度的不均勻,并可減少殘留樹(shù)脂組合物顆粒。
用樹(shù)脂組合物顆粒涂布的次數(shù)可以是兩次以上的任一。然而,從經(jīng)濟(jì)效率的觀點(diǎn),兩次是優(yōu)選的。此時(shí),樹(shù)脂組合物顆粒的投入量F優(yōu)選為O. 5質(zhì)量份以上至5. O質(zhì)量份以下,更優(yōu)選I. O質(zhì)量份以上至4. O質(zhì)量份以下。本發(fā)明中,待處理材料的涂布時(shí)間,在其中處理空間的有效處理容積(圖2中的容積B)為2. 0X10_3m3的情況下,優(yōu)選為2分鐘以上至60分鐘以下。在按比例增加(scale-up)時(shí),從上述涂布時(shí)間與處理空間9容積的倍數(shù)的立方根的乘積,獲得適當(dāng)?shù)耐坎紩r(shí)間。例如,具有處理空間9有效容積為2. OX 10_3m3的設(shè)備中的處理時(shí)間10分鐘,與處理空間9有效容積按比例增加至4. OX 10_2m3的設(shè)備中的27分鐘( 10分鐘X201/3)相當(dāng)。此外,本發(fā)明中,賦予至待處理材料的功率優(yōu)選為驅(qū)動(dòng)部8額定功率的45%以上至85%以下。例如,當(dāng)驅(qū)動(dòng)部8的額定為5. 5kff時(shí),賦予至待處理材料的功率優(yōu)選為
2.5kff以上至4. 7kff以下,當(dāng)驅(qū)動(dòng)部8的額定為30. Okff時(shí),賦予至待處理材料的功率優(yōu)選為13. 5kff以上至25. 5kff以下。本發(fā)明中,優(yōu)選控制攪拌構(gòu)件3轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度以使驅(qū)動(dòng)部8的功率可以在上述范圍內(nèi)。具體地,在攪拌構(gòu)件的最外端部,優(yōu)選設(shè)定轉(zhuǎn)動(dòng)的圓周速度為5m/秒以上至30m/秒以下,更優(yōu)選IOm/秒以上至20m/秒以下。此外,本發(fā)明中,本體殼體I和攪拌葉片3之間的最小間隙優(yōu)選為O. 5mm以上至30. Omm以下,更優(yōu)選I. Omm以上至20. Omm以下。根據(jù)本發(fā)明獲得的磁性載體基于體積的50%粒徑(D50)優(yōu)選在20. Oym以上至100. O μ m以下的范圍內(nèi),更優(yōu)選在25. O μ m以上至60. O μ m以下的范圍內(nèi)。當(dāng)磁性載體基于體積的50%粒徑(D50)在20. O μ m以上至100. Oym以下的范圍內(nèi)時(shí),最優(yōu)化顯影極處磁刷的密度,可使調(diào)色劑的帶電量分布窄,可實(shí)現(xiàn)高的圖像品質(zhì),并可改進(jìn)半色調(diào)圖像品質(zhì)。此外,在本發(fā)明中使用的磁性載體核顆粒基于體積的50 %粒徑(D50),優(yōu)選在19. 5 μ m以上至99. 5 μ m以下的范圍內(nèi),更優(yōu)選在24. 5 μ m以上至59. 5 μ m以下的范圍內(nèi)。本發(fā)明中,當(dāng)樹(shù)脂組合物顆粒的基于體積的50%粒徑(D50)作為Db(ym),以及磁性載體核顆粒的基于體積的50%粒徑(D50)作為Dc(y m)時(shí),Db/Dc優(yōu)選為O. 002以上至O. 310以下的關(guān)系。從賦予充分的電荷至調(diào)色劑的觀點(diǎn),根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)方法獲得的磁性載體,具有優(yōu)選為O. 920以上至I. 000以下、更優(yōu)選O. 950以上至I. 000以下的平均圓形度。
從即使磁性載體放置在高溫高濕的環(huán)境下后,也可抑制將電荷賦予至調(diào)色劑的能力劣化的觀點(diǎn),本發(fā)明的磁性載體優(yōu)選在基于數(shù)量的圓形度分布下具有10.0數(shù)量%以下的圓形度為O. 900以下的磁性載體顆粒。具有圓形度分布中O. 900以下圓形度的磁性載體為無(wú)定形顆粒,特別地,由裂紋、碎屑或聚集等產(chǎn)生的顆粒,概略地意指沒(méi)有進(jìn)行均勻涂布處理的磁性載體。其次,將描述磁性載體核顆粒。磁性載體核顆粒的實(shí)例包括包含選自鐵、鋰、鈹、鎂、鈣、銣、鍶、鎳、鈷、錳、鉻和鈦的一種或兩種以上的磁性鐵氧體顆粒,或者磁鐵礦顆粒。優(yōu)選的實(shí)例包括磁鐵礦顆粒,或者包含選自錳、鈣、鋰和鎂的至少一種或兩種以上的鐵氧體顆粒。鐵氧體顆粒的實(shí)例包括如下鐵系氧化物顆粒,所述鐵系氧化物如Ca-Mg-Fe系鐵 氧體、Li-Fe系鐵氧體、Mn-Mg-Fe系鐵氧體、Ca-Be-Fe系鐵氧體、Mn-Mg-Sr-Fe系鐵氧體、Li-Mg-Fe系鐵氧體、Li-Ca-Mg-Fe系鐵氧體和Li-Mn-Fe系鐵氧體。鐵氧體可以用以下方式獲得將各金屬的氧化物、碳酸鹽或硝酸鹽濕式或干式混合,然后煅燒,從而可以獲得期望的鐵氧體組合物。然后,將所得鐵氧體顆粒粉碎至亞微米。為了粉碎鐵氧體顆粒,添加20質(zhì)量%以上至50質(zhì)量%以下的水和O. I質(zhì)量%以上至10質(zhì)量%以下的作為粘結(jié)劑樹(shù)脂的例如聚乙烯醇(分子量500以上至10,000以下),從而制備漿料。將漿料通過(guò)使用噴霧干燥器等造粒并煅燒,從而獲得鐵氧體核。作為另一方法,還可通過(guò)將用于形成磁性材料分散型樹(shù)脂載體核用粘結(jié)劑樹(shù)脂的單體在磁性材料的存在下聚合,獲得鐵氧體核。此處,用于形成粘結(jié)劑樹(shù)脂的單體的實(shí)例包括下述單體。S卩,乙烯基單體,用于形成環(huán)氧樹(shù)脂的雙酚類(lèi)和表氯醇;用于形成酚醛樹(shù)脂的酚類(lèi)和醛類(lèi);以及用于形成尿素樹(shù)脂的尿素和醛類(lèi),以及三聚氰胺和醛類(lèi)。特別優(yōu)選由酚類(lèi)和醛類(lèi)聚合酚醛樹(shù)脂的方法。在這種情況下,將磁性材料以及酚類(lèi)和醛類(lèi)添加至水性介質(zhì),從而將水性介質(zhì)中的酚類(lèi)和醛類(lèi)在堿性催化劑的存在下聚合,因此,可生產(chǎn)磁性材料分散型樹(shù)脂載體核。在磁性材料分散型樹(shù)脂載體核中使用的磁性材料的實(shí)例包括磁鐵礦顆粒和鐵氧體顆粒,其粒徑優(yōu)選為O. 02 μ m以上至2. 00 μ m以下。將描述在本發(fā)明中用于涂布磁性載體核表面的樹(shù)脂組合物顆粒。在本發(fā)明中使用的樹(shù)脂組合物顆粒至少包含樹(shù)脂組分。作為樹(shù)脂組分,使用熱塑性樹(shù)脂。樹(shù)脂組分可以是一種樹(shù)脂或者兩種以上樹(shù)脂的組合。作為樹(shù)脂組分的熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚苯乙烯;丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-丙烯酸共聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚偏二氟乙烯樹(shù)脂;氟碳樹(shù)脂;全氟碳樹(shù)脂;溶劑可溶性全氟碳樹(shù)脂;聚乙烯醇;聚乙烯醇縮醛;聚乙烯基吡咯烷酮;石油樹(shù)脂;纖維素;纖維素衍生物如乙酸纖維素、硝酸纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、和羥丙基纖維素;酚醛清漆樹(shù)脂;低分子量聚乙烯;聚酯樹(shù)脂如飽和烷基聚酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯和聚烯丙基化物(polyallylate);聚酰胺樹(shù)脂;聚縮醛樹(shù)脂;聚碳酸酯樹(shù)脂;聚醚砜樹(shù)脂;聚砜樹(shù)脂;聚苯硫醚樹(shù)脂;和聚醚酮樹(shù)脂。從與磁性載體核的粘附性和特別在涂布期間均勻地涂布磁性載體核表面的能力的觀點(diǎn),在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的四氫呋喃(THF)可溶性物質(zhì)優(yōu)選的重均分子量Mw為15,000以上至2,000,000以下。更優(yōu)選地,重均分子量為50,000以上至700,000以下。樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)方法實(shí)例包括通過(guò)懸浮聚合和乳液聚合等直接獲得顆粒的方法,以及其中通過(guò)溶液聚合合成顆粒后,通過(guò)噴霧干燥器等除去溶劑制備顆粒的方法。此外,向樹(shù)脂組合物顆粒,可以添加數(shù)均粒徑(Dl)為O. Ο μπι以上至3. ΟΟμπι以下的微顆粒。這是因?yàn)楫?dāng)將電子照相載體核顆粒表面用樹(shù)脂組分涂布時(shí),該顆粒介入電子照相載體核顆粒之間以發(fā)揮間隔物(spacer)效果,從而優(yōu)異地控制照相載體顆粒的聚結(jié),因此可更加改進(jìn)涂布均勻性。在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的微顆??梢允怯袡C(jī)材料和無(wú)機(jī)材料中的任一種微顆 粒。然而,優(yōu)選涂布時(shí)具有能夠保持微顆粒形狀的強(qiáng)度的交聯(lián)樹(shù)脂微顆粒和無(wú)機(jī)微顆粒。形成交聯(lián)樹(shù)脂微顆粒的交聯(lián)樹(shù)脂的實(shí)例包括交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、交聯(lián)的聚苯乙烯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和尼龍樹(shù)脂。無(wú)機(jī)微顆粒的實(shí)例包括磁鐵礦、赤鐵礦、二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦。特別地,從促進(jìn)將電荷賦予至調(diào)色劑、減少過(guò)度充電(charge-up)和改進(jìn)調(diào)色劑的剝離性的觀點(diǎn),優(yōu)選無(wú)機(jī)微顆粒。此外,微顆粒形狀優(yōu)選為球形,從而獲得涂布處理期間的間隔物效果。此外,在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的微顆粒在涂布處理后在電子照相用載體的表面上形成凹凸,還起到從而提高對(duì)調(diào)色劑的電荷賦予性的作用。從該觀點(diǎn),體積電阻率優(yōu)選為I X IO6 Ω · Cm 以上。再有,樹(shù)脂組合物顆??梢赃M(jìn)一步包含導(dǎo)電性微顆粒。導(dǎo)電性微顆粒的體積電阻率優(yōu)選為I X IO8 Ω · cm以下,更優(yōu)選I X ICT6 Ω · cm以上至小于I X IO6 Ω · cm。導(dǎo)電性微顆粒的實(shí)例包括炭黑微顆粒、石墨微顆粒、氧化鋅微顆粒和氧化錫微顆粒。作為導(dǎo)電性微顆粒,炭黑微顆粒是特別優(yōu)選的。這些導(dǎo)電性微顆粒由于其良好的導(dǎo)電性,因此即使當(dāng)以小量添加微顆粒時(shí),也可適當(dāng)控制電子照相載體的電阻率。已知的調(diào)色劑可用作與本發(fā)明的磁性載體混合并使用的調(diào)色劑??墒褂猛ㄟ^(guò)粉碎法、聚合法、乳液聚集法和溶解懸浮法等中的任一種生產(chǎn)的任一種調(diào)色劑。其次,將描述本發(fā)明中涉及的測(cè)量方法。<用于樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)量>樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)用差示掃描量熱儀(商品名Q1000,由TAInstruments Ltd.制造)根據(jù) ASTMD3418-82 測(cè)量。銦和鋅的熔融溫度用于校正設(shè)備檢測(cè)器的溫度,銦的熔融熱用于校正卡路里。具體地,精確地測(cè)量約IOmg樹(shù)脂組合物顆粒,并放入鋁盤(pán)中,而且,用空鋁盤(pán)作為參照,在30至200°C的范圍內(nèi)在10°C /min的升溫速度下進(jìn)行測(cè)量。在升溫過(guò)程中,在40°C至100°C的溫度范圍內(nèi),獲得比熱變化。將比熱變化出現(xiàn)之前和之后基線的中間點(diǎn)處的線與差熱曲線之間的交點(diǎn)作為樹(shù)脂組合物顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。<用于磁性載體核、樹(shù)脂組合物顆粒和磁性載體的基于體積的50%粒徑(D50),和用于樹(shù)脂組合物顆粒中10. O μ m以上的顆粒含量的測(cè)量方法>粒徑分布通過(guò)將干式測(cè)量樣品進(jìn)料器(商品名0ne_shot dry SampleConditioner Turbotrac,由Nikkiso Co. , Ltd.制造)安裝至激光衍射/散射型粒徑分析儀(商品名MICROTRACK MT3300EX,由 Nikkiso C ο.,Ltd.制造)而測(cè)量。對(duì)于Turbotrac的進(jìn)料條件,集塵器用作真空源,氣流設(shè)定為33L/秒,壓力設(shè)定在17kPa下。測(cè)量控制根據(jù)軟件程序自動(dòng)進(jìn)行。獲得作為基于體積的累積值的50%粒徑(D50)作為顆粒直徑,并確定10. Ομπι以上的顆粒含量??刂坪头治鐾ㄟ^(guò)使用附屬軟件(版本 10. 3. 3-202D)進(jìn)行。測(cè)量條件如下。SetZero時(shí)間10秒,測(cè)量時(shí)間10秒,測(cè)量次數(shù)一次。顆粒折射率為I. 81,顆粒形狀為非球形,測(cè)量上限設(shè)定為1408 μ m和測(cè)量下限設(shè)定為O. 243 μ m。測(cè)量在常溫常濕(23°C和50% RH)環(huán)境下進(jìn)行。<用于在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的分子量的測(cè)量>
在樹(shù)脂組合物顆粒中包含的樹(shù)脂組分的四氫呋喃(THF)可溶性物質(zhì)的分子量分布通過(guò)如下所示的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量。首先,在23°C下經(jīng)24小時(shí)將樹(shù)脂組合物顆粒溶解在四氫呋喃(THF)中。所得溶液用具有O. 2 μ m孔徑的耐溶劑性膜濾器(商品名MAESH0RI DISK,由Tosoh Corporation制造)過(guò)濾,從而獲得樣品溶液。調(diào)整樣品溶液,以使THF可溶性組分的濃度可以為O. 8質(zhì)量%。樣品溶液在以下條件下進(jìn)行測(cè)量。儀器HLC 8120 GPC (檢測(cè)器RI)(由 To soh C orporation 制造)柱:串聯(lián)的7 根柱 Shodex KF-801、802、803、804、805、806 和 807 (商品名,由 ShowaDenko K. K.制造)洗脫液四氫呋喃(THF)流速1.Oml/ 分鐘烘箱溫度40.(TC樣品注入量0. IOml為了計(jì)算樣品分子量,使用用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹(shù)脂制成的分子量校正曲線。標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹(shù)脂的實(shí)例具體地包括TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000 和 A-500 (商品名,由 Tosoh Corporation制造)。<用于磁性載體核的平均圓形度、磁性載體的平均圓形度和圓形度為O. 900以下的磁性載體比例的測(cè)量>磁性載體核和磁性載體的平均圓形度和圓形度為0.900以下的磁性載體比例用流動(dòng)式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000"(商品名,由Sysmex Corporation制造)在以下分析條件下測(cè)量。測(cè)量時(shí),測(cè)量開(kāi)始前,將標(biāo)準(zhǔn)膠乳顆粒(例如,用離子交換水稀釋的5200A(商品名,由Duke Scientific Co.制造))用于進(jìn)行自動(dòng)聚焦控制。自動(dòng)聚焦控制后,制備測(cè)量用分散液。具體地,向20ml倒入燒杯的離子交換水(作為分散劑),添加適當(dāng)量的表面活性齊 、優(yōu)選烷基苯磺酸鹽,然后添加O. 3g測(cè)量樣品。然后,將具有振蕩頻率為50KHz和電輸出為150W的臺(tái)式超聲波洗滌分散機(jī)(如"VS-150"(商品名,由VELVO CLEAR Co. ,Ltd.制造))用于分散2分鐘,從而制備測(cè)量用分散液。將安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍率)的流式顆粒圖像分析儀用于測(cè)量磁性載體核和磁性載體的平均圓形度,將根據(jù)上述步驟制備的分散液導(dǎo)入流式顆粒圖像分析儀中,并將500個(gè)磁性載體核和磁性載體根據(jù)HPF測(cè)量模式的總計(jì)數(shù)模式測(cè)量。此時(shí),作為測(cè)量條件,顆粒分析時(shí)的二值化閾值設(shè)定為85%,基于數(shù)量的圓當(dāng)量直徑,粒徑限制設(shè)定為19. 92 μ m以上至200. OOym以下,形狀限制設(shè)定為O. 20以上至I. 00以下,獲得磁性載體核和磁性載體的平均圓形度。 安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍率)的流式顆粒圖像分析儀還用于測(cè)量圓形度為O. 900以下磁性載體的顆粒比例,將根據(jù)上述步驟制備的分散液導(dǎo)入流式顆粒圖像分析儀中,并將500個(gè)磁性載體根據(jù)HPF測(cè)量模式的總計(jì)數(shù)模式測(cè)量。此時(shí),作為測(cè)量條件,首先,顆粒分析時(shí)的二值化閾值設(shè)定為85 %,基于數(shù)量的圓當(dāng)量直徑,粒徑限制設(shè)定為19. 92 μ m以上至200. 00 μ m以下,形狀限制設(shè)定為O. 20以上至O. 90以下,測(cè)量磁性載體,從而獲得圓形度為O. 900以下磁性載體的顆粒數(shù)量。其次,如前述基于數(shù)量的圓當(dāng)量直徑,粒徑限制設(shè)定為19. 92 μ m以上至200. 00 μ m以下,形狀限制設(shè)定為O. 20以上至I. 00以下,獲得圓形度為I. 00以下磁性載體的顆粒數(shù)量。當(dāng)將圓形度為O. 900以下磁性載體的顆粒數(shù)量除于平均圓形度為I. 000以下磁性載體的顆粒數(shù)量時(shí),獲得圓形度為O. 900以下磁性載體的比例。<磁性載體中殘留樹(shù)脂組合物顆粒的測(cè)量>安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍率)的流式顆粒圖像分析儀還用于磁性載體中殘留樹(shù)脂組合物顆粒的測(cè)量中,將根據(jù)上述步驟制備的分散液導(dǎo)入流式顆粒圖像分析儀中,并將500個(gè)磁性載體根據(jù)HPF測(cè)量模式的總計(jì)數(shù)模式測(cè)量。此時(shí),作為測(cè)量條件,顆粒分析時(shí)的二值化閾值設(shè)定為85%,基于體積的圓當(dāng)量直徑,粒徑限制設(shè)定為O. 500 μ m以上至19. 92 μ m以下,形狀限制設(shè)定為O. 200以上至I. 000以下,測(cè)量磁性載體,從而獲得粒徑限制內(nèi)存在的顆粒的豐度,并將此作為殘留樹(shù)脂組合物顆粒。[實(shí)施例]以下,參考具體的生產(chǎn)例和實(shí)施例,將更加詳述本發(fā)明,而本發(fā)明不限制于這些生產(chǎn)例和實(shí)施例。<磁性載體核a的生產(chǎn)例>將磁鐵礦顆粒(數(shù)均粒徑0. 3μπι)和硅烷偶聯(lián)劑(3-(2-氨乙基氨丙基)三甲氧基硅烷)引入容器中。此時(shí),硅烷偶聯(lián)劑的引入量為基于磁鐵礦顆粒質(zhì)量的3. O質(zhì)量%。在容器中,在110°C下進(jìn)行高速混合/攪拌,從而處理磁鐵礦顆粒的表面。然后,用下述材料,生產(chǎn)磁性載體核a。苯酚10.0質(zhì)量份甲醛溶液(37質(zhì)量%水溶液) :6· O質(zhì)量份表面處理的磁鐵礦顆粒84. O質(zhì)量份將前述材料,將5質(zhì)量份28質(zhì)量%氨水和25質(zhì)量份水投入燒瓶中,隨后,在混合下,經(jīng)30分鐘加熱至85°C,然后保持,然后進(jìn)一步聚合3小時(shí),從而固化。此后,將生成物冷卻至30°C,進(jìn)一步添加水后,除去上清液,沉淀物用水洗滌,然后風(fēng)干。然后,將沉淀物在60°C溫度下在減壓下(SkPaWT)干燥,因此獲得其中磁鐵礦顆粒分散在苯酚樹(shù)脂中的磁性微顆粒分散的磁性載體核a。所得磁性載體核a基于體積的50%粒徑(D50)為37. 2 μ m。此外,其平均圓形度為O. 970,圓形度為O. 900以下的顆粒比例為4. O數(shù)量%。<磁性載體核b的生產(chǎn)例>使用材料下述,從而生產(chǎn)磁性載體核b。Fe2O3:66. 5 質(zhì)量份MnCO3:28. I 質(zhì)量份Mg (OH) 2:4.8 質(zhì)量份 SrCO3:0· 6 質(zhì)量份將上述各材料濕式混合,然后在900°C下煅燒2小時(shí),進(jìn)一步用球磨機(jī)粉碎煅燒的鐵氧體組合物。所得粉碎材料的數(shù)均粒徑為O. 8 μ m。向所得粉碎材料,添加水(基于粉碎材料為300質(zhì)量份)和重均分子量為5,000的聚乙烯醇(基于粉碎材料為3質(zhì)量份),然后
用噴霧干燥器造粒。然后,在電爐中在具有氧氣濃度為2.0%的氮?dú)鈿夥障?,將造粒材料?300°C下燒結(jié)6小時(shí),然后粉碎,然后進(jìn)一步分級(jí),因此獲得具有Mn-Mg-Sr-Fe鐵氧體組成的磁性載體核b。所得磁性載體核b基于體積的50%粒徑(D50)為42. 3 μ m。其平均圓形度為O. 950,圓形度為O. 900以下的顆粒比例為6. O數(shù)量%。<磁性載體核c的生產(chǎn)例>除了將28質(zhì)量%的氨水改變?yōu)?質(zhì)量份和水改變?yōu)?0質(zhì)量份以外,使用與磁性載體核a相同的材料,以與磁性載體核a類(lèi)似的方式獲得磁性載體核C。所得磁性載體核c基于體積的50%粒徑(D50)為26. 3 μ m。此外,其平均圓形度為O. 964,圓形度為O. 900以下的顆粒比例為6. I數(shù)量%。 <磁性載體核d的生產(chǎn)例>除了造粒期間水的添加量改變?yōu)榛诜鬯椴牧蠟?50質(zhì)量份和聚乙烯醇的量改變?yōu)榛诜鬯椴牧蠟镮. 5質(zhì)量份以外,以與磁性載體核b類(lèi)似的方式獲得磁性載體核d。所得磁性載體核d基于體積的50%粒徑(D50)為57. 9 μ m。此外,其平均圓形度為O. 954,圓形度為O. 900以下的顆粒比例為5. I數(shù)量%。〈樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例I>首先,在裝配有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的可拆式四頸燒瓶中,裝入100. O質(zhì)量份作為溶劑的甲醇和200. O質(zhì)量份甲乙酮。此外,裝入400. O質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯單體、100. O質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)己酯單體和3. O質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異戊腈。在這種狀態(tài)下,在攪拌和氮?dú)鈱?dǎo)入下,在65°C的條件下進(jìn)行溶液聚合12小時(shí),因此獲得包含聚合物的溶液。其次,在裝配有攪拌器、李比希冷凝器(Liebig condenser)和溫度計(jì)的可拆式四頸燒瓶中,裝入500質(zhì)量份己燒-交換水。此外,在己燒-交換水中,投入100. O質(zhì)量份包含聚合物的溶液,在95°C以下的條件下加熱/攪拌10小時(shí)的同時(shí)除去溶劑,因此獲得樹(shù)脂分散液。將所得樹(shù)脂分散液過(guò)濾,從而獲得樹(shù)脂組分。然后將樹(shù)脂組分在50°C下干燥,直至樹(shù)脂含量變?yōu)?9. 5%以上,由此獲得樹(shù)脂組合物顆粒。
將所得樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)粉碎機(jī)微粉碎,因此生產(chǎn)具有基于體積的50%粒徑(D50)為8. I μ m和包含17. 8體積%的粒徑為10. O μ m以上顆粒的微粉碎顆粒。將所得微粉碎顆粒通過(guò)氣流式分級(jí)機(jī)分級(jí),因此獲得具有基于體積的50%粒徑(D50)為I. 5 μ m和包含O. I體積%的粒徑為10. O μ m以上顆粒的樹(shù)脂組合物顆粒I。所得樹(shù)脂組合物顆粒I的重均分子量(Mw)為51,000和包含的樹(shù)脂組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為98. (TC。<樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例2至6>除了改變微粉碎顆粒用分級(jí)條件以外,以與生產(chǎn)例I類(lèi)似的方式,獲得具有如表I中所示粒徑的樹(shù)脂組合物顆粒2至6。 <樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例7>向5-升裝配有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、滴液漏斗和回流冷卻管的可拆式燒瓶中,裝入2,750質(zhì)量份離子交換水、I. O質(zhì)量份聚乙烯醇和750質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯。然后,在氮?dú)饬飨聰嚢柰瑫r(shí)升溫,投入4. O質(zhì)量份過(guò)硫酸鉀和4. 4質(zhì)量份硫代硫酸鈉,從而開(kāi)始聚合。聚合開(kāi)始后15分鐘時(shí),將7. 5質(zhì)量份甲基丙烯酸和250質(zhì)量份離子交換水定量滴加15分鐘,然后保持反應(yīng)溫度在70°C下以進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí),由此完成聚合。向100質(zhì)量份聚合物,添加2. 5質(zhì)量份乙酸鎂。所得聚合物膠乳的pH為6. 5。所得聚合物膠乳用400-目金屬網(wǎng)過(guò)濾,然后將膠乳用噴霧干燥器干燥,進(jìn)一步通過(guò)噴磨機(jī)粉碎,因此生產(chǎn)基于體積的50%粒徑(D50)為O. 9 μ m和包含O. O體積%的粒徑為10. O μ m以上顆粒的樹(shù)脂組合物顆粒7。<樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例8和9>除了改變通過(guò)噴磨機(jī)的破碎條件以外,以與生產(chǎn)例7類(lèi)似的方式,獲得具有表I中所示粒徑的樹(shù)脂組合物顆粒8和9?!礃?shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例10>在裝配有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的可拆式四頸燒瓶中,將20質(zhì)量份聚氧化丙二醇溶解在900質(zhì)量份離子交換水中,由此獲得在60°C下加熱的水性介質(zhì)。甲基丙烯酸環(huán)己酯單體 50質(zhì)量份和甲基丙烯酸甲酯單體 50質(zhì)量份將上述材料加熱至60°C,然后通過(guò)使用TK式均相混合機(jī)(TK TYPE H0M0MIXER)(商品名,由Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.制造)在12,OOOrpm下均勻地溶解和分散。將I質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的的2,2'-偶氮雙(2,4_ 二甲基戊腈)溶解其中,由此制備單體組合物。在水性介質(zhì)中,投入單體組合物,在氮?dú)鈿夥障略?0°C的溫度下,通過(guò)TK式均相混合機(jī)在15,OOOrpm下攪拌10分鐘,然后將單體組合物造粒。此后,用槳式攪拌葉片攪拌的同時(shí),升溫至80°C,并進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)。聚合反應(yīng)完成后,將殘留單體在減壓下蒸餾出,隨后,冷卻后,過(guò)濾、用水洗漆并干燥,由此獲得基于體積的50%粒徑(D50)為I. 9μηι和包含O. O體積%的粒徑10. O μ m以上顆粒的樹(shù)脂組合物顆粒10。〈樹(shù)脂組合物顆粒的生產(chǎn)例11>向裝配有攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的可拆式四頸燒瓶中,投入640質(zhì)量份其中溶解I. O質(zhì)量份聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉的離子交換水,向其投入預(yù)先制備的80質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯單體和80質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)己酯單體,然后加熱至60°C,同時(shí)在攪拌下用氮?dú)庵脫Q。保持內(nèi)溫在60°C下的同時(shí),添加4質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鉀,然后聚合12小時(shí)。所得乳液的平均粒徑為0.19 μ m。聚合反應(yīng)完成后,將殘留單體在減壓下蒸餾出,隨后,冷卻后,過(guò)濾、用水洗滌并干燥,由此獲得基于體積的50%粒徑(D50)為O. 2μπι和包含O. O體積%的10. O μ m以上粒徑的顆粒的樹(shù)脂組合物顆粒11。[表 I]
權(quán)利要求
1.ー種磁性載體的生產(chǎn)方法,其包括通過(guò)機(jī)械沖擊カ將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒涂布,從而生產(chǎn)用樹(shù)脂組合物涂布的磁性載體,其中 所述涂布通過(guò)使用涂布設(shè)備進(jìn)行,所述涂布設(shè)備包括在表面上至少具有多個(gè)攪拌構(gòu)件的轉(zhuǎn)動(dòng)體,用于通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)而驅(qū)動(dòng)所述轉(zhuǎn)動(dòng)體的驅(qū)動(dòng)部,和與所述攪拌構(gòu)件具有間隙而設(shè)置的本體殼體; 所述樹(shù)脂組合物顆粒基于體積的50%粒徑(D50)為0. 2 ii m以上至6. 0 y m以下,以及10.Oum以上的顆粒的比例為2. 0體積%以下;和 通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)所述轉(zhuǎn)動(dòng)體,將在所述涂布設(shè)備中投入的所述磁性載體核顆粒和所述樹(shù)脂組合物顆粒通過(guò)一部分所述攪拌構(gòu)件沿作為所述轉(zhuǎn)動(dòng)體軸向的ー個(gè)方向的驅(qū)動(dòng)部方向輸送和通過(guò)其它部分所述攪拌構(gòu)件沿作為與所述轉(zhuǎn)動(dòng)體軸向相反方向的反驅(qū)動(dòng)部方向輸送,隨后,重復(fù)進(jìn)行沿所述驅(qū)動(dòng)部方向的輸送和沿所述反驅(qū)動(dòng)部方向的輸送的同吋,將所述磁性載體核顆粒的表面用所述樹(shù)脂組合物顆粒涂布。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的磁性載體的生產(chǎn)方法,其中當(dāng)將在所述涂布設(shè)備中投入的所述磁性載體核顆粒和所述樹(shù)脂組合物顆粒的總體積作為A,所述本體殼體的內(nèi)周面和所述攪拌構(gòu)件之間的最小間隙作為d,和從所述本體殼體的內(nèi)周面朝向中心方向具有厚度d的圓筒狀空間的容積作為B吋,A和B滿足由下式表示的關(guān)系I.I 彡 A/B 彡 4. O。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的磁性載體的生產(chǎn)方法,其中關(guān)于任意攪拌構(gòu)件3a和沿轉(zhuǎn)動(dòng)方向在下游側(cè)上與所述攪拌構(gòu)件3a相鄰的攪拌構(gòu)件3b,當(dāng)所述轉(zhuǎn)動(dòng)體轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),所述攪拌構(gòu)件3a的軌跡和所述攪拌構(gòu)件3b的軌跡重疊,當(dāng)所述軌跡的重疊寬度作為C,和各所述攪拌構(gòu)件的最大寬度作為D3a和D3b吋,所述攪拌構(gòu)件的所述重疊寬度C和所述最大寬度D滿足由下式表示的關(guān)系0.05 く C/D3a く 0. 50 和0.05 く C/D3b 彡 0. 50。
4.ー種磁性載體,其根據(jù)權(quán)利要求I至3任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)。
全文摘要
提供將磁性載體核顆粒的表面用涂布樹(shù)脂組合物顆粒涂布的方法,其通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)在表面上具有多個(gè)攪拌構(gòu)件的轉(zhuǎn)動(dòng)體,以將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物顆粒均勻地涂布,而不使磁性載體表面產(chǎn)生裂紋或破裂和具有較少的殘留樹(shù)脂組合物顆粒。涂布處理涉及將磁性載體核顆粒的表面用樹(shù)脂組合物涂布,同時(shí)重復(fù)沿驅(qū)動(dòng)部方向進(jìn)給顆粒和沿反驅(qū)動(dòng)部方向進(jìn)給顆粒。50體積%的樹(shù)脂組合物顆粒具有0.2至6.0μm的粒徑(D50),10.0μm以上顆粒的百分比為2.0體積%以下。
文檔編號(hào)G03G9/113GK102804080SQ20108002732
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月19日
發(fā)明者中毅, 馬場(chǎng)善信, 石上恒, 鹽足吉彬, 釜江健太郎 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社