專利名稱：品紅色調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在采用電子照相法、靜電記錄法或調(diào)色劑噴射系統(tǒng)記錄方法等的記錄法中使用的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
近年來，即使在電子照相設(shè)備中節(jié)能也已被認(rèn)為是重要的技術(shù)問題，并且提到由定影設(shè)備所需熱量的大幅減少作為實(shí)現(xiàn)這的一個(gè)途徑。因此，日益需要可以用較低能量定影的調(diào)色劑中的所謂“低溫定影性”。通常地，已知涉及增加粘結(jié)劑樹脂的迅速熔融(sharp melt)性質(zhì)的技術(shù)作為能夠在較低溫度下定影的有效方法。在這點(diǎn)上，聚酯樹脂顯示優(yōu)良的特性。另一方面，從改進(jìn)圖像質(zhì)量的單個(gè)觀點(diǎn)，為了獲得較高的分辨率和較高的清晰度的目的，已進(jìn)行調(diào)色劑粒徑的減小和調(diào)色劑粒徑分布的銳化。另外，為了改進(jìn)轉(zhuǎn)印效率和流動(dòng)性的目的，目前適合使用球形調(diào)色劑。作為有效地制備具有小粒徑的球形調(diào)色劑顆粒的方法，目前使用濕法。作為能夠使用迅速熔融的聚酯樹脂的濕法，已提出“溶液懸浮”法，其中球形調(diào)色劑顆粒通將樹脂組分溶解于與水不混溶的有機(jī)溶劑中并將所得溶液分散于水相中由此形成油滴來生產(chǎn)(日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_H08-M8680)。根據(jù)該方法，可容易地獲得具有小粒徑的球形調(diào)色劑，所述球形調(diào)色劑使用具有優(yōu)良低溫定影性的聚酯作為粘結(jié)劑樹脂。此外，對(duì)于通過上述使用聚酯作為粘結(jié)劑樹脂的溶液懸浮法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒， 為了獲得甚至更進(jìn)一步的低溫定影性的目的，還提出膠囊型調(diào)色劑顆粒。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_H05497622描述以下方法。油相通過將聚酯樹脂、具有異氰酸酯基的低分子量化合物和其它組分溶解和分散于乙酸乙酯中來制備，并且液滴在水中制備。因此，通過使具有異氰酸酯基的化合物在液滴界面處進(jìn)行界面聚合生產(chǎn)具有聚氨酯或聚脲作為最外殼的膠囊調(diào)色劑顆粒。另外，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2004-2^572和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2004-271919提出以下方法在由乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂形成的樹脂細(xì)顆粒存在下通過溶液懸浮法來制備調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒，從而制備具有用樹脂細(xì)顆粒覆蓋調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒表面的調(diào)色劑顆粒。日本專利3，455，523提出通過使用氨基甲酸乙酯改性的聚酯樹脂細(xì)顆粒作為分散劑的溶液懸浮法獲得的調(diào)色劑顆粒。 國際公布W02005/073287提出核-殼型調(diào)色劑顆粒，其通過具有由聚氨酯樹脂(a) 形成的一層或多層膜狀層的殼層(P)和具有由樹脂(b)形成的一層的核層(Q)形成。
在這些核-殼型調(diào)色劑顆粒中，核部分的粘度降低且核部分的差的耐熱貯存穩(wěn)定性由殼部分的耐熱貯存穩(wěn)定性補(bǔ)償。在該情況下，由于將對(duì)于熱相對(duì)穩(wěn)固的物質(zhì)用作殼部分，所以需要高度交聯(lián)該物質(zhì)或需要使用具有高分子量的物質(zhì)。因此，存在抑制低溫定影性的趨勢。
另一方面，如果調(diào)色劑中著色材料的添加量增加，則調(diào)色劑的著色力增加，通過控制著色劑的分散狀態(tài)調(diào)色劑的消耗量降低。通過降低調(diào)色劑的消耗量，在線圖像和字符圖像中，可以提供幾乎沒有飛散的高質(zhì)量圖像。此外，在紙張上，凹凸部分減少并且光澤更均勻。此外，由于減少的調(diào)色劑的消耗量，可使得調(diào)色劑容器和電子照相設(shè)備更加小型化。另外，可減少運(yùn)行成本，并且可降低電力消耗。然而，如果僅僅增加調(diào)色劑中著色材料的添加量，由于分散不良，對(duì)于彩色調(diào)色劑，色域趨于窄化，并且作為由于填料效果而導(dǎo)致增加調(diào)色劑硬度的結(jié)果，趨于發(fā)生定影障礙。此外，由于調(diào)色劑表面上的大量著色劑，雙組分顯影劑載體和套筒部件趨于受到污染。 此外，當(dāng)在表面上的著色劑吸濕性大時(shí)，依賴于環(huán)境趨于發(fā)生帶電量的差異。雖然對(duì)于使用炭黑的黑色調(diào)色劑這些影響是顯而易見的，但是甚至當(dāng)使用品紅色調(diào)色劑時(shí)，如果增加著色材料的添加量這些影響也趨于發(fā)生。因此，需要增加對(duì)于各色著色劑的分散技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到上述問題完成本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供作為為具有優(yōu)良低溫定影性的膠囊型調(diào)色劑的調(diào)色劑的、具有高耐污損性和優(yōu)良帶電性能的品紅色調(diào)色劑。本發(fā)明的另一目的在于獲得其中字符、線和點(diǎn)均精細(xì)的高質(zhì)量圖像。本發(fā)明的又一目的在于提供具有小粒徑和窄的粒徑分布的球形品紅色調(diào)色劑。本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒至少包括具有聚酯作為主要組分的樹脂(a)、著色劑和蠟，其中當(dāng)品紅色調(diào)色劑在升溫速率為0.5°C /min和 4. O0C /min下通過DSC測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別定義為Tg (0. 5) (°C )和Tg (4. 0) (°C ) 時(shí)，Tg(0. 5)和Tg(4. 0)之間的關(guān)系滿足下式(1)和(2)，40. 0 彡 Tg (0. 5)彡 60. 0(1)2. 0 彡 Tg (4. 0) -Tg (0. 5) ( 10. 0 (2)其中，(1)當(dāng)制備品紅色調(diào)色劑溶解于乙酸乙酯中的溶液，并將其濃度定義為CmlOiig/ ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A(乙酸乙酯)538時(shí)，A(乙酸乙酯)538與Cml 之比滿足下式(3)，A(乙酸乙酯)538/Cml < 0. 15 (3)，和其中，(2)當(dāng)制備品紅色調(diào)色劑溶解于氯仿中的溶液，并將其濃度定義為Cm2 (mg/ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A (氯仿)538時(shí)，A (氯仿)538與Cm2之比滿足下式⑷2. 00 < A (氯仿)538/Cm2 < 6. 55 (4)。根據(jù)本發(fā)明，調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)具有如低粘度、脫模性和著色的功能。因此，可實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的低溫定影性。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，可增加調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的著色力，并且可降低調(diào)色劑消耗量。因此，在線圖像和字符圖像中，可提供幾乎沒有飛散的高質(zhì)量圖像。此外，在紙張上，通過減少調(diào)色劑圖像表面上的凹凸部分，光澤可更均勻并且可獲得更自然的圖像。從參考附圖的示例性實(shí)施方案的以下描述中，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得顯而易見。


圖1示出由DSC曲線計(jì)算Tg的方法。圖2為用于測量摩擦帶電量的設(shè)備的示意圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑為膠囊型(核-殼型)調(diào)色劑，其包含具有相對(duì)高粘度的殼層作為表面層。通過具有這種構(gòu)造，在貯存期間調(diào)色劑幾乎不易受到核部分(包括著色劑和蠟)的影響。然而，對(duì)于有不完全的膠囊型調(diào)色劑，難以組合低溫定影性與耐熱貯存穩(wěn)定性，以致顯影穩(wěn)定性趨于惡化。特別地，對(duì)于其中核的影響顯著的具有高著色力的系統(tǒng)，該趨勢變得更強(qiáng)。為獲得良好低溫定影性，采用具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的調(diào)色劑設(shè)計(jì)是有效的。然而，也為了達(dá)到耐熱貯存性，優(yōu)選設(shè)計(jì)為使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在適當(dāng)溫度范圍內(nèi)。此外，還為了圖像的貯存穩(wěn)定性，優(yōu)選設(shè)計(jì)為適當(dāng)?shù)牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度。根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑的特征在于，在升溫速率為0. 5°C /min下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(0. 5) (°C )滿足以下關(guān)系。40. 0 ≤ Tg (0. 5)≤ 60. 0 (1)Tg(0. 5)優(yōu)選42. 0°C以上至58. 0°C以下。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(0. 5)低于 40. 0°C，盡管低溫下的定影性優(yōu)良，但趨于發(fā)生問題如高溫下的卷繞(winding)和污損，以致定影溫度范圍趨于窄化。此外，在調(diào)色劑貯存期間的穩(wěn)定性趨于受損，并且定影后圖像貯存期間的穩(wěn)定性趨于惡化。如果Tg(0.5)高于60. 0°C，難以實(shí)現(xiàn)低溫定影性。另外，根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑的特征在于，當(dāng)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測量中升溫速率變化時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度滿足以下關(guān)系。2. 0 ≤ Tg (4. 0) -Tg (0. 5) ( 10. 0 (2)其中，Tg(0.5)表示在升溫速率為0.5°C /min下獲得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C )， Tg(4. 0)表示在升溫速率為4. O0C /min下獲得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C )。Tg (4. 0) -Tg (0. 5)優(yōu)選 2. 5 °C 以上至 8. 0°C 以下。如果 Tg (4. 0) -Tg (0. 5)小于 2. 0°C,耐熱貯存穩(wěn)定性趨于不充分，并且調(diào)色劑易受到蠟和著色劑的影響。此外，如果 Tg (4. 0)-Tg(0. 5)大于10. 0°C，當(dāng)調(diào)色劑具有膠囊結(jié)構(gòu)時(shí)，可能不發(fā)揮低溫定影性，蠟滲出 (bleeding)趨于不充分，并且趨于發(fā)生在定影部件上的卷繞。此外，在根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑中，當(dāng)制備品紅色調(diào)色劑溶解于乙酸乙酯中的溶液，并將其濃度定義為Cml (mg/ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A (乙酸乙酯)腳時(shí)，A(乙酸乙酯)538與Cffll之比滿足下式(3)。A(乙酸乙酯)538/Cml < 0. 15 (3)如果A(乙酸乙酯)538/Cml大于0. 15，則著色劑不充分地分散于調(diào)色劑中，并且存在于表面附近。在此情況下，難以形成良好的膠囊結(jié)構(gòu)。因而，這趨于變成帶電惡化和部件污染的原因。因此，A(乙酸乙酯)538/Cml值可為0. 15以下，并優(yōu)選0. 12以下。更優(yōu)選地， A(乙酸乙酯)538/Cml值為0. 10以下。
此外，當(dāng)制備品紅色調(diào)色劑溶解于氯仿中的溶液，并將其濃度定義為Cm2(mg/ml)
以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A(氯仿)538時(shí)，A(氯仿)538與Cm2之比滿足下式 ⑷。2. 00 < A (氯仿)腳/Cm2 < 6. 55 (4)從獲得需要的著色力的觀點(diǎn)。上述A (氯仿)538/Cffl2更優(yōu)選大于2. 00至小于6. 55。 當(dāng)(A(氯仿)538/Cm2)為2.00以下時(shí)，每單位質(zhì)量調(diào)色劑的著色力降低。因此，為獲得需要的著色力，須增加記錄紙上的調(diào)色劑承載量，并且須使得調(diào)色劑層更厚。因此，不能減少調(diào)色劑的消耗量。此外，在轉(zhuǎn)印/定影期間趨于發(fā)生飛濺(spattering)，并且可能發(fā)生“轉(zhuǎn)印空白(missing transfer)”現(xiàn)象，在“轉(zhuǎn)印空白”現(xiàn)象中，在圖像上的線圖像中或字符圖像的線的中心部分沒有轉(zhuǎn)印，僅轉(zhuǎn)印邊緣部分。另一方面，如果(A (氯仿)538/Cm2)為6. 55以上，盡管能夠獲得足夠的著色力，但亮度趨于惡化，圖像趨于變得更暗，和鮮艷度(vividness)趨于惡化。盡管根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑具有核-殼結(jié)構(gòu)，但品紅色調(diào)色劑優(yōu)選具有在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)的表面上具有用樹脂(b)作為主要組分的表面層(B)的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)含有其中樹脂(a)具有聚酯作為主要成分的樹脂(a)。此外，如果樹脂(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C )為Tg(b)，和樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C )為Tg (a), PJ 優(yōu)選滿足以下關(guān)系。40. 0 彡 Tg (a)彡 60. 0 (5)50. 0 彡 Tg (b)彡 80. 0 (6)Tg (a)+5 ^ Tg (b)(7)如果Tg(a)在上述溫度范圍內(nèi)，則能夠很好地抑制高溫下的卷繞和污損的問題， 并且能夠確保充分的定影溫度范圍。如果Tg(b)在上述溫度范圍內(nèi)，則即使對(duì)于調(diào)色劑例如目的在于低溫定影的本發(fā)明的調(diào)色劑，也能夠獲得良好的耐熱貯存穩(wěn)定性。此夕卜，優(yōu)選Tg(b)比Tg(a)高5°C以上。如果Tg(b)不比Tg(a)高5°C，則樹脂(a) 的特性影響變得更強(qiáng)。因此，對(duì)于要表現(xiàn)的作為膠囊化的優(yōu)點(diǎn)的組合耐熱貯存穩(wěn)定性和低溫定影性的效果變得更加困難。根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑在130°C下的貯能彈性模量G' (G' 130)可以為 1. OX 103dN/m2以上至1. OX 105dN/m2以下。G' 130是指在定影輥隙處的彈性。當(dāng)G' 130 在該范圍內(nèi)時(shí)，能夠更好地獲得高溫污損性和低溫定影性的組合。更優(yōu)選地，G' 130為 3. 0X103dN/m2以上至5. OX 104dN/m2以下。損耗彈性模量G"的最大值和G' 130能夠通過調(diào)整樹脂(a)和樹脂(b)的粘彈性等滿足上述范圍。根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑可以具有0. 960以上至1. 000以下的平均圓形度。如果調(diào)色劑的平均圓形度在此范圍內(nèi)，則能夠獲得良好的轉(zhuǎn)印效率。更優(yōu)選地，調(diào)色劑的平均圓形度為0. 965以上至0. 990以下。在本發(fā)明中，品紅色調(diào)色劑的重均粒徑(D4)優(yōu)選為4. 0 μ m至9. 0 μ m，更優(yōu)選4. 5 至7. 0 μ m。如果調(diào)色劑的重均粒徑在該范圍內(nèi)，即使長時(shí)間使用后，也能夠良好地抑制調(diào)色劑的過度帶電(charge-up)的發(fā)生。此外，能夠抑制例如濃度惡化的問題。此外，能夠在線圖像等中獲得良好的細(xì)線再現(xiàn)性。在根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑中，0.6μπι以上至2.0μπι以下的顆粒數(shù)優(yōu)選為
72. 0%以下。如果存在大量2. 0 μ m以下的細(xì)顆粒，這趨于成為試劑污染和帶電量波動(dòng)的原因。因此，趨于發(fā)生問題例如在長期圖像輸出后濃度降低以及飛散和起霧。更優(yōu)選地，此類顆粒數(shù)量為1.5%以下。根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑的重均粒徑(D4)與數(shù)均粒徑(Dl)之比(D4/D1)優(yōu)選為1. 00以上至1. 25以下，更優(yōu)選1. 20以下?；谡{(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒㈧，由表面層⑶占據(jù)的比例可以為2. 0-15. 0質(zhì)量％。如果由表面層(B)占據(jù)的比例在該范圍內(nèi)，則殼部分的厚度是適合的，在貯存期間能夠防止調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)的影響，和在定影期間能夠防止調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)所具有的迅速熔融性質(zhì)的表現(xiàn)。更優(yōu)選地，由表面層(B)占據(jù)的比例為3.0質(zhì)量％以上至14.0質(zhì)量％以下， 和甚至更優(yōu)選4. 0質(zhì)量％以上至12. 0質(zhì)量％以下。在粘彈性測量中，根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑的損耗彈性模量G"的最大值優(yōu)選在40°C和60°C (包括其)之間，和更優(yōu)選在42°C和58°C (包括其)之間。此外，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑可具有在130°C下的貯能彈性模量G' (G' 130)為 1.0X103dN/m2以上至小于1.0X105dN/m2o G' 130是指在定影輥隙處的彈性。當(dāng)G' 130 在該范圍內(nèi)時(shí)，能夠防止高溫污損的發(fā)生和能夠防止低溫定影性的惡化。更優(yōu)選地，G' 130 為3. OX 103dN/m2以上至5. OX 104dN/m2以下。上述損耗彈性模量G"的最大值和G' 130 能夠通過調(diào)整樹脂(a)和樹脂(b)的粘彈性等滿足上述范圍?，F(xiàn)在將更具體地描述本發(fā)明中使用的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)。本發(fā)明中使用的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)至少包括具有聚酯作為主要組分的樹脂 (a)、著色劑和蠟。此外，除這些之外，調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)可以任選地包括其它添加劑。本發(fā)明中使用的樹脂(a)包括聚酯作為主要組分。此處，術(shù)語“主要組分”是指該聚酯占樹脂(a)總量的50質(zhì)量％以上。對(duì)于聚酯，優(yōu)選使用具有作為醇組分的脂族二醇作為主要組分和/或作為醇組分的芳香族二醇作為主要組分的聚酯。脂族二醇優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-6個(gè)碳原子。脂族二醇的具體實(shí)例包括二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、 1，5_戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4- 丁烯二醇、1，7-庚二醇和1，8_辛二醇；和甘油。 這些中，優(yōu)選^1，《-直鏈烷二醇，和更優(yōu)選1，4-丁二醇和1，6-己二醇。此外，從耐久性的觀點(diǎn)，脂族二醇的含量優(yōu)選為形成聚酯的醇組分的30-100mol %，更優(yōu)選50-100mol %。芳香族二醇的實(shí)例包括聚氧丙烯(2. 2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙烷和聚氧乙烯 (2. 2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。形成聚酯的羧酸組分的實(shí)例包括芳香族多元羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸和均苯四酸；脂族多元羧酸如富馬酸、馬來酸、己二酸、琥珀酸和用具有 1-20個(gè)碳原子的烷基或具有2-20個(gè)碳原子的烯基取代的琥珀酸如十二烯基琥珀酸和辛烯基琥珀酸；這些酸的酸酐；和這些酸的烷基(具有1-8個(gè)碳原子)酯。從帶電性能的觀點(diǎn)，所述羧酸可以包括芳香族多元羧酸化合物。其含量優(yōu)選為形成聚酯的羧酸組分的30-100mol %，更優(yōu)選50-100mol %。此外，從定影性的觀點(diǎn)，原料單體可以包括三價(jià)以上多元醇和/或三價(jià)以上多元羧酸化合物。用于生產(chǎn)聚酯的方法不特別限定，可遵循已知方法。例如，在惰性氣氛中，任選地使用酯化催化劑，使醇組分和羧酸組分在180-250°C的溫度下進(jìn)行縮聚。樹脂(a)優(yōu)選包括采用上述脂族二醇作為醇組分的聚酯作為主要組分。另一方面，即使樹脂(a)包括使用雙酚單體作為醇組分的聚酯，也不能看出樹脂(a)的熔融特性的大的差異。然而，因?yàn)樵炝Ｐ允艿脚c作為表面層主要組分的樹脂(b)的關(guān)系的影響，因此優(yōu)選適當(dāng)選擇合適的聚酯。樹脂(a)可以包括其它聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂(styrene-acrylic resins)、聚酯和苯乙烯丙烯酸類(styrene acryl)的混合樹脂和環(huán)氧樹脂等。在此情況下， 以前述預(yù)定量使用脂族二醇作為醇組分的聚酯的含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選70質(zhì)量％以上，基于樹脂(a)的總量。此外，在本發(fā)明中，樹脂(a)的峰分子量優(yōu)選為8，000以下，更優(yōu)選3，000以上至小于5，500。此外，分子量為100,000以上的樹脂(a)的比例優(yōu)選為5. 0 %以下，更優(yōu)選 1. 0%以下。如果樹脂(a)的分子量滿足上述規(guī)定，能夠獲得更好的定影性。在本發(fā)明中，分子量為1，000以下的樹脂(a)的比例優(yōu)選為10. 0%以下，更優(yōu)選小于 7. 0%。如果該比例在此范圍內(nèi)，能夠更好地抑制部件污染。在本發(fā)明中，為了將分子量為1，000以下的樹脂(a)的比例設(shè)定為10. 0%以下，能夠適當(dāng)?shù)厥褂靡韵轮苽浞椒?。為了降低分子量?，000以下的樹脂(a)的比例，將樹脂溶解于溶劑中，并使所得的溶液與水接觸并放置，這使得有效地降低分子量為1，000以下的樹脂(a)的比例。更具體地，通過該操作，將分子量為1，000以下的低分子量組分洗脫至水中，并能夠有效地從樹脂溶液中除去。從上述原因，能夠?qū)⑷芤簯腋》ㄓ米魃a(chǎn)調(diào)色劑的方法。通過使用以下的方法，能夠有效地除去低分子量組分將其中溶解或分散樹脂(a)、著色劑和蠟的溶液在懸浮于水性介質(zhì)中之前使該溶液與水性介質(zhì)接觸的同時(shí)將該溶液靜置。在本發(fā)明中，優(yōu)選將著色劑預(yù)分散在樹脂(a)中，這是因?yàn)橹珓┑姆稚⑿蕴岣摺?從分散性的角度，用于分散著色劑的樹脂優(yōu)選為使用雙酚A作為二元醇的主要組分生產(chǎn)的聚酯。樹脂(a)優(yōu)選具有15mg KOH/g以上至30mgK0H/g以下的酸值，和30，000以下的重均分子量(Mw)。通過設(shè)定在這些范圍內(nèi)，能夠防止著色劑的聚集和能夠抑制從調(diào)色劑顆粒游離的著色劑的量。在本發(fā)明中，為了調(diào)整調(diào)色劑的分子量，可以混合和使用具有兩種以上分子量的樹脂。在本發(fā)明中，在樹脂(a)中，可以包括結(jié)晶性聚酯作為形成樹脂(a)的組分。作為結(jié)晶性聚酯，優(yōu)選通過以下獲得的樹脂使主要由脂族二醇形成的醇組分和主要由脂族二羧酸化合物形成的羧酸組分進(jìn)行縮聚。該結(jié)晶性聚酯優(yōu)選通過以下獲得的樹脂使包含60mol %以上的具有2_6個(gè)碳原子(優(yōu)選4-6個(gè)碳原子)的脂族二醇的醇組分，和包含60mOl%以上具有2-8個(gè)碳原子(優(yōu)選4-6個(gè)碳原子、更優(yōu)選4個(gè)碳原子)的脂族二羧酸化合物的羧酸組分進(jìn)行縮聚。用于獲得結(jié)晶性聚酯的具有2-6個(gè)碳原子的脂族二醇的實(shí)例包括乙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和1，4- 丁烯二醇。這些中，優(yōu)選1，4- 丁二醇和1，6-己形成上述結(jié)晶性聚酯的具有2-8個(gè)碳原子的脂族二羧酸化合物的實(shí)例包括草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸，和這些酸的酸酐和烷基(具有1-3個(gè)碳原子)酯。這些中，優(yōu)選富馬酸和己二酸，特別優(yōu)選富馬酸。結(jié)晶性聚酯例如可通過在惰性氣體氣氛中在150_250°C的溫度下反應(yīng)和任選地使用酯化催化劑使醇組分和羧酸組分進(jìn)行縮聚來獲得。在本發(fā)明中使用的蠟的實(shí)例包括脂族烴類蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量烯烴共聚物、微晶蠟、石蠟和費(fèi)-托蠟；脂族烴類蠟的氧化物如聚氧乙烯蠟；主要由脂肪酸酯形成的蠟如脂族烴類酯蠟；部分或全部脫酸的脂肪酸酯如脫酸的巴西棕櫚蠟；脂肪酸和多元醇的部分酯化化合物如山崳酸單甘油酯；和通過植物油的氫化獲得的具有羥基的甲基酯化合物。在本發(fā)明中，在溶液懸浮法中，從生產(chǎn)蠟分散液的容易性、在造粒期間將蠟引入調(diào)色劑中的容易性、在定影期間從調(diào)色劑中的滲出性和在定影后的脫模性的角度，特別優(yōu)選使用酯蠟。天然酯蠟或合成酯蠟可以用作酯蠟。此外，這些蠟可部分皂化。合成酯蠟的實(shí)例包括由長直鏈飽和脂肪酸和長直鏈飽和醇合成的單酯蠟。優(yōu)選使用具有約6- 個(gè)碳原子的長直鏈飽和脂肪酸和具有約5- 個(gè)碳原子的長直鏈飽和醇。天然酯蠟的實(shí)例包括小燭樹蠟(candelilla wax)、巴西棕櫚蠟、米糠蠟(rice wax)、木蠟(haze wax)、霍霍巴油(jojoba oil)、蜂蠟、羊毛脂、蓖麻蠟(castor wax)、褐煤蠟，及其衍生物。對(duì)此的原因不清楚，但推測是蠟具有直鏈結(jié)構(gòu)，所以可以增加在熔融狀態(tài)下的遷移率。即，在定影期間，蠟必須穿過具有相對(duì)高極性的物質(zhì)之間，并在調(diào)色劑表面層上展開， 所述相對(duì)高極性的物質(zhì)例如用作粘結(jié)劑樹脂的聚酯以及表面層上的二醇和二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。因此，為了穿過這些高極性物質(zhì)之間，認(rèn)為蠟具有直鏈結(jié)構(gòu)的事實(shí)是有利的。此外，在本發(fā)明中，除了具有直鏈結(jié)構(gòu)之外，酯優(yōu)選為單酯。與上述相同的原因，這是因?yàn)槿绻灳哂衅渲懈黪ソY(jié)合至支鏈的大結(jié)構(gòu)(bulky structure)，則該蠟難以通過穿過高極性物質(zhì)如聚酯和本發(fā)明的表面層而在表面上展開。此外，酯蠟與烴蠟組合使用是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。在本發(fā)明中，在調(diào)色劑中蠟的含量優(yōu)選為5. 0-20. 0質(zhì)量％，和更優(yōu)選5. 0_15. 0質(zhì)量％。如果該蠟含量小于5.0質(zhì)量％，則不能保持調(diào)色劑脫模性。如果該蠟含量大于20.0 質(zhì)量％時(shí)，則蠟趨于露出在調(diào)色劑表面上，這能夠?qū)е履蜔豳A存穩(wěn)定性惡化。本發(fā)明中，在差示掃描量熱法(DSC)測量中蠟可在60°C以上-90°C處具有最大吸熱峰的峰溫度。當(dāng)峰溫度在該范圍內(nèi)時(shí)，在定影期間蠟適當(dāng)?shù)厝廴?，并能夠獲得良好的低溫定影性和耐污損性。另外，能夠抑制在貯存期間蠟在調(diào)色劑表面上的露出，和能夠抑制耐熱貯存穩(wěn)定性惡化。在根據(jù)本發(fā)明的品紅色調(diào)色劑中使用的著色劑的實(shí)例包括以下。品紅色用著色顏料的具體實(shí)例包括:C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、150、163、202、206、207、 209 和 238 ;C. I.顏料紫 19 ；C. I.甕紅 1、2、10、13、15、23、29 和 35。染料的實(shí)例包括油溶性染料(oil color)如C. I.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、 49、81、82、83、84、100、109和121，C. I.分散紅9和C. I.分散紫1 ；堿性染料如C. I.堿性紅 1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39 和 40 ；C. I.酸性紅 1 ；C. I.直接紅1和4;和C. I.媒染紅30。這些可以單獨(dú)添加，或者可以組合添加其兩種以上。在本發(fā)明中，如果將在水中具有極其高的溶解度的染料或顏料用作著色劑，則該染料或顏料在生產(chǎn)過程中可能溶解于水中，干擾造粒，不能獲得期望的著色。 在本發(fā)明中，著色劑含量基于調(diào)色劑可以為5. 0質(zhì)量％以上-20. 0質(zhì)量％以下。如果含量小于5.0質(zhì)量％，當(dāng)用于具有減少的調(diào)色劑承載量的系統(tǒng)中時(shí)，著色力惡化。另一方面，如果含量大于20. 0質(zhì)量％，由于分散不良和填料效果而導(dǎo)致調(diào)色劑粘度增加并且迅速熔融性質(zhì)受到損害。因此，減小顏色空間，這導(dǎo)致在低溫下的定影性惡化。更優(yōu)選地，著色劑含量為6. 0質(zhì)量％以上-15. 0質(zhì)量％以下。在通過拍攝調(diào)色劑顆粒截面的放大照片獲得的調(diào)色劑顆粒圖像中，著色劑的數(shù)均粒徑優(yōu)選為200nm以下，更優(yōu)選150nm以下。此外，該數(shù)均粒徑優(yōu)選為50nm以上。如果數(shù)均粒徑大于200nm，則著色劑趨于從殼試劑(shell agent)露出，這趨于導(dǎo)致著色力的惡化和色域的窄化。在本發(fā)明中，可以任選地使用電荷控制劑。在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)或表面層(B) 中可以包括電荷控制劑。能夠用于本發(fā)明中的電荷控制劑的實(shí)例包括已知的電荷控制劑。例如，負(fù)電荷控制劑如芳香族羧酸如水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸和二元羧酸的金屬化合物；偶氮染料或偶氮顏料的金屬鹽或金屬配合物；在側(cè)鏈中具有磺酸基或羧酸基的高分子化合物；硼化合物；脲化合物；硅化合物和杯芳烴等。其它實(shí)例包括正電荷控制劑，例如季銨鹽、在側(cè)鏈中具有季銨鹽的高分子化合物、胍化合物、苯胺黑化合物和咪唑化合物等。接著，將描述表面層(B)。作為主要組分包含在表面層(B)中的樹脂(b)的實(shí)例包括乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂等。此外，可以使用兩種以上這些樹脂作為樹脂(b)。用于本發(fā)明的樹脂(b)優(yōu)選能夠形成水性分散液的樹脂。這些中，從能夠易于獲得球狀樹脂細(xì)顆粒的水性分散液的角度，優(yōu)選乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂。為了降低定影期間表面層(B)的粘度，優(yōu)選具有聚酯作為構(gòu)成要素的聚氨酯樹脂和聚酯樹脂。從展現(xiàn)與溶劑的適度親和性、水分散性、粘度調(diào)節(jié)和獲得均勻粒徑的容易性的角度，樹脂(b)優(yōu)選含有為二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物的樹脂。特別優(yōu)選聚氨酯樹脂?？梢再x予表面層(B)各種功能。特別地，因?yàn)楸砻嬗绊懻{(diào)色劑的帶電性，因此可以將具有電荷控制性的樹脂用于表面層。
現(xiàn)在將更詳細(xì)地描述聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂為預(yù)聚物二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。能夠通過調(diào)節(jié)二醇組分和二異氰酸酯組分獲得功能性樹脂。二異氰酸酯組分的實(shí)例包括具有6-20個(gè)碳原子(排除在NCO基團(tuán)中的碳原子， 下文相同)的芳香族二異氰酸酯、具有2-18個(gè)碳原子的脂族二異氰酸酯、具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯、具有8-15個(gè)碳原子的芳香烴二異氰酸酯、及其改性二異氰酸酯 (具有氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、異氰酸酯二聚體(urethodione)基團(tuán)、脲酮亞胺(uretonimine)基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)或噁唑烷酮基團(tuán)的改性物質(zhì)；下文中也稱為“改性二異氰酸酯”)，和其兩種以上的混合物。芳香族二異氰酸酯的實(shí)例包括但不限于1，3_亞苯基二異氰酸酯、1，4_亞苯基二異氰酸酯和1，5-亞萘基二異氰酸酯。脂族二異氰酸酯的實(shí)例包括亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和十二亞甲基二異氰酸酯。脂環(huán)族二異氰酸酯的實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯(MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯和甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(TDI)。這些中，優(yōu)選具有6-15個(gè)碳原子的芳香族二異氰酸酯、具有4-12個(gè)碳原子的脂族二異氰酸酯和具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯。特別優(yōu)選HDI和IPDI。此外，作為聚氨酯樹脂(b)，除了上述二異氰酸酯組分之外，還可以使用具有三個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物。具有三個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物的實(shí)例包括聚烯丙基多異氰酸酯(PAPI)、4，4'，4"-三苯甲烷三異氰酸酯、間異氰酸基苯基磺?；惽杷狨?m-isocyanato phenylsulfonyl isocyanate)和對(duì)異氰酸基苯基磺?；惽杷狨??？捎糜诰郯滨渲?b)的二醇組分的實(shí)例包括亞烷基二醇(乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、辛二醇和癸二醇)；亞烷基醚二醇(alkylene ether glycols) ( 二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇)；脂環(huán)族二醇(1，4_環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A等)；雙酚(雙酚A、雙酚F和雙酚S等)；上述脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷等)加合物；上述雙酚的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷等)加合物；及聚內(nèi)酯二醇(聚-ε-己內(nèi)酯二醇等)和聚丁二烯二醇。亞烷基醚二醇的烷基部分可為直鏈或支化的。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有支化結(jié)構(gòu)的亞烷基二醇。這些中，考慮到與乙酸乙酯的溶解性(親和性)，優(yōu)選烷基結(jié)構(gòu)，并優(yōu)選使用具有 2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇。在聚氨酯樹脂中，除了二醇組分之外，也可將在末端具有羥基的聚酯低聚物(具有末端二醇的聚酯低聚物)用作合適的二醇組分。從反應(yīng)性和在乙酸乙酯中的溶解性的角度，具有末端二醇的聚酯低聚物的分子量 (數(shù)均分子量)優(yōu)選3，000以下，更優(yōu)選800以上至2，000以下。此外，基于形成二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物的單體，具有末端二醇的聚酯低聚物的含量優(yōu)選為Imol^以上至IOmol %以下，更優(yōu)選3m0l%以上至6m0l%以下。如果具有末端二醇的聚酯低聚物在上述范圍內(nèi)，在獲得作為殼適合的硬度和保持良好的定影性的同時(shí)，能夠獲得與樹脂(a)的高親和性，和能夠獲得在核與殼之間的更高的粘合性。為形成良好的膠囊型調(diào)色劑顆粒，優(yōu)選具有末端二醇的聚酯低聚物的聚酯骨架與樹脂(a)的聚酯骨架相同。其原因涉及表面層上的二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物與調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(核)之間的親和性。此外，具有末端二醇的聚酯低聚物可具有用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等改性的醚鍵。除了二醇組分與二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物之外，聚氨酯樹脂還可以包括通過脲鍵與氨基化合物和異氰酸酯化合物的反應(yīng)產(chǎn)物連接的化合物。氨基化合物的實(shí)例包括二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2，5- 二甲基哌嗪和氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)。除了上述化合物之外，聚氨酯樹脂還可以包括異氰酸酯化合物和具有其上存在高反應(yīng)性氫的基團(tuán)如羧酸基、氰基和巰基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。聚氨酯樹脂在側(cè)鏈中可以包括羧酸基、磺酸基、羧酸鹽或磺酸鹽。包括此類基團(tuán)是有效的，因?yàn)樵谌芤簯腋∑陂g易于形成水性分散液，樹脂穩(wěn)定地形成膠囊型結(jié)構(gòu)而不溶解在油相溶劑中。聚氨酯樹脂可通過將羧酸基、磺酸基、羧酸鹽或磺酸鹽引入二醇組分或二異氰酸酯組分的側(cè)鏈中而容易地生產(chǎn)。在側(cè)鏈中引入羧酸基或羧酸鹽的二醇組分的實(shí)例包括二羥基羧酸類如二羥甲基乙酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸和二羥甲基戊酸，及其金屬鹽。另一方面，在側(cè)鏈中引入磺酸基或磺酸鹽的二醇組分的實(shí)例包括磺基間苯二甲酸、N，N-雙(2-羥乙基)-2-氨基乙烷磺酸，及其金屬鹽。在側(cè)鏈中引入羧酸基、磺酸基、羧酸鹽或磺酸鹽的二醇組分的含量優(yōu)選為10mOl% 以上至50mol %以下，更優(yōu)選為20mol %以上至30mol %以下，基于形成二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物的所有單體。如果該二醇組分小于IOmol %，下述樹脂細(xì)顆粒的分散性趨于惡化，并可能損害造粒性。另一方面，如果二醇組分大于50mol%，二醇組分和二異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物可能溶解于水性介質(zhì)中，因而可能不能發(fā)揮作為分散劑的功能。當(dāng)使用乙烯基樹脂時(shí)，優(yōu)選的實(shí)施方案為將由下述通式(1)表示的乙烯基單元均勻地分散在表面層中。這是因?yàn)橛上率鐾ㄊ?1)表示的乙烯基單元在表面層中的分布變得均勻，并展現(xiàn)良好的摩擦帶電性。為了將下面的單元均勻地分散在表面層中，可以使用由該單元產(chǎn)生的乙烯基單體進(jìn)行聚合。
權(quán)利要求
1.一種品紅色調(diào)色劑，其包括調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒至少包括具有聚酯作為主要組分的樹脂(a)， 著色劑，和賭，其中當(dāng)所述品紅色調(diào)色劑在升溫速率為0. 5°C /min和4. 0°C /min下通過DSC測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別定義為Tg(0. 5) (°C )和Tg(4. 0) (°C )時(shí)，所述Tg(0. 5)和所述Tg(4.0)之間的關(guān)系滿足下式(1)和(2)， 40. 0 彡 Tg (0. 5)彡 60. 0(1)2.0 彡 Tg (4. 0) -Tg (0. 5)彡 10. 0 (2) 其中，當(dāng)制備將所述品紅色調(diào)色劑溶解于乙酸乙酯中的溶液，并將其濃度定義為Cml (mg/ml) 以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A (乙酸乙酯)538時(shí)， A(乙酸乙酯)538與Cffll之比滿足下式(3)， A (乙酸乙酯)538/Cml < 0. 15 (3)， 其中，當(dāng)制備將所述品紅色調(diào)色劑溶解于氯仿中的溶液，并將其濃度定義為Cm2(mg/ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A (氯仿)538時(shí)， A (氯仿)5%與Cm2之比滿足下式(4) 2. 00 < A (氯仿)538/Cm2 < 6. 55 (4)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述品紅色調(diào)色劑具有在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)表面上具有含樹脂(b)作為主要組分的表面層(B)的調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)至少包含具有聚酯作為主要組分的樹脂(a)、著色劑和蠟，其中當(dāng)所述樹脂(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C )為Tg (b)以及所述樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C)為Tg(a)時(shí)，滿足以下關(guān)系 40. 0 彡 Tg (a)彡 60. 0 (5) 50. 0 ^ Tg (b) ^ 80. 0 (6) Tg (a)+5 ^ Tg (b)(7)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒為通過以下獲得的顆粒將通過使至少所述樹脂(a)、顏料和所述蠟溶解或分散于有機(jī)介質(zhì)中獲得的溶解產(chǎn)物或分散產(chǎn)物分散于其中分散具有所述樹脂(b)作為主要組分的細(xì)顆粒的水性介質(zhì)中，從所獲得的分散液中除去溶劑并干燥所得產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述品紅色調(diào)色劑通過包括以下步驟的方法來制造由顏料和樹脂形成熔融捏合產(chǎn)物的步驟，和生產(chǎn)其中使所述樹脂(a)、著色劑、所述蠟和所述熔融捏合產(chǎn)物溶解于有機(jī)溶劑中的溶解產(chǎn)物的步驟。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述樹脂(b)為選自聚氨酯樹脂、聚酯樹脂和包含由以下通式(1)表示的乙烯基單元的乙烯基樹脂的樹脂，
6.根據(jù)權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)所述的品紅色調(diào)色劑，其中具有所述樹脂(b)作為主要組分的所述表面層(B)由平均粒徑為IOOnm以上至300nm 以下的樹脂細(xì)顆粒形成。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述品紅色調(diào)色劑基于所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(A)具有2. O質(zhì)量％以上至15. O質(zhì)量％ 以下的所述表面層(B)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的品紅色調(diào)色劑，其中所述品紅色調(diào)色劑的重均粒徑(D4)與數(shù)均粒徑(Dl)之比D4/D1為1. 25以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的品紅色調(diào)色劑，其中在粘彈性測量中，所述品紅色調(diào)色劑在130°C下的貯能彈性模量G' (130)為 1. 0X103dN/m2 以上至 1.0X105dN/m2 以下。
全文摘要
一種品紅色調(diào)色劑，其特征在于滿足在DSC測量中，40.0Tg(0.5)60.0和2.0Tg(4.0)-Tg(0.5)10.0，其中當(dāng)制備使所述品紅色調(diào)色劑溶解于乙酸乙酯中的溶液，并將其濃度定義為Cm1(mg/ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A(乙酸乙酯)538時(shí)，A(乙酸乙酯)538與Cm1之比滿足式A(乙酸乙酯)538/Cm1＜0.15，并且當(dāng)制備使所述品紅色調(diào)色劑溶解于氯仿中的溶液，并將其濃度定義為Cm2(mg/ml)以及將其在波長538nm處的吸光度定義為A(氯仿)538時(shí)，A(氯仿)538與Cm2之比滿足式2.00＜A(氯仿)538/Cm2＜6.55。
文檔編號(hào)G03G9/08GK102334074SQ20108000912
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2010年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日
發(fā)明者關(guān)川彩子, 栢孝明, 田村繁人, 谷篤 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社