專利名稱：：全彩用調(diào)色劑、以及圖像形成方法和圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于復(fù)印機、打印機或傳真機這樣的圖像形成裝置，特別是用于全彩圖像形成裝置的全彩調(diào)色劑，以及使用它的圖像形成方法和圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：利用了電子照相法的全彩復(fù)合機、打印機等圖像形成裝置使用黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑等全彩用調(diào)色劑，并重疊各顏色的調(diào)色劑圖像來形成全彩圖像。調(diào)色劑通常具有含有粘結(jié)樹脂與著色劑的調(diào)色劑母粒、和外添劑。調(diào)色劑存在作為單組分顯影劑單獨使用的情況以及作為將調(diào)色劑添加到載體中而成的雙組分顯影劑使用的情況。對于這種調(diào)色劑，為了使用該調(diào)色劑形成的圖像相對于原圖像具有更逼真的顏色重現(xiàn)性，要求均衡地提高各調(diào)色劑的色相、彩度、明度。調(diào)色劑的色相、彩度、明度主要起因于調(diào)色劑中含有的著色劑。但是，著色劑由于特有的結(jié)構(gòu)、與粘結(jié)樹脂的相溶性的不同，有可能對調(diào)色劑各顏色的帶電性帶來影響。因此，在印刷初期的階段，外添劑、載體可以充分發(fā)揮其功能，滿足顯影、轉(zhuǎn)印、定影等各步驟中要求的調(diào)色劑性能，但是若長時間重復(fù)印刷，則特定的顏色的調(diào)色劑的帶電性降低，產(chǎn)生圖像模糊、調(diào)色劑飛散，有可能產(chǎn)生圖像不良。因此，為了解決這種問題，已知通過向調(diào)色劑母粒外添的外添劑，抑制調(diào)色劑的帶電性降低的方法。通常，作為外添劑多使用氧化鈦。此外，為了即使長期重復(fù)復(fù)印、高溫高濕或低溫低濕等特殊環(huán)境下也使帶電性能穩(wěn)定，提出了使用荷正電性硅酸微粉末和荷負電性含氟樹脂微粒作為外添劑的顯影劑。但是，在將氧化鈦作為外添劑添加到調(diào)色劑母粒，從而抑制調(diào)色劑的帶電性降低時，形成不鮮明的圖像，調(diào)色劑的顯色性有可能降低。特別是，黃色調(diào)色劑由于在全彩用調(diào)色劑中明度尤其高，形成圖像的顯色易受到外添劑的影響。因此，作為顏色重現(xiàn)性優(yōu)異的同時、著色力和帶電性良好的調(diào)色劑，提出了含有顯色性優(yōu)異的單偶氮顏料的黃色調(diào)色劑。但是，使用單偶氮顏料作為著色劑的黃色調(diào)色劑，由于單偶氮顏料具有吸電子性的官能團與供電子性的官能團兩者作為結(jié)構(gòu)上的特征，存在帶電量降低的趨勢。特別是，長期重復(fù)印刷，在顯影裝置或調(diào)色劑容器中受到長時間的攪拌作用后的調(diào)色劑的帶電量降低顯著。因此，形成全彩圖像時，在黃色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑以外的調(diào)色劑(青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑)之間帶電量產(chǎn)生差異。其結(jié)果，各調(diào)色劑間的顯影性產(chǎn)生差異，使用該調(diào)色劑形成的圖像相對于原圖像的顏色重現(xiàn)性存在降低的趨勢。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于，實現(xiàn)顏色重現(xiàn)性優(yōu)異的同時，可以長期維持良好的顯影性的全彩用調(diào)色劑、以及使用該全彩用調(diào)色劑的圖像形成方法和圖像形成裝置。為了解決上述問題，本發(fā)明的一方面的全彩用調(diào)色劑系列(tonerset)為至少組合有黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的各調(diào)色劑的全彩用調(diào)色劑系列，對于所述各調(diào)色劑，向調(diào)色劑母粒至少外添樹脂微粒作為外添劑，所述黃色調(diào)色劑在調(diào)色劑母粒中含有單偶氮顏料作為著色劑，當(dāng)將第一樹脂微粒相對于所述黃色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wy、將第二樹脂微粒相對于所述青色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wc、將第三樹脂微粒相對于所述品紅色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wm時，滿足下述式(1)和式(2)。Wy>Wc...(1)Wy>Wm...(2)此外，在本發(fā)明中，由于將上述調(diào)色劑用于圖像形成方法和圖像形成裝置中，可以提供能夠得到高品質(zhì)圖像的圖像形成方法、圖像形成裝置。圖1為表示本發(fā)明的圖像形成裝置的一例的示意圖。具體實施例方式以下，詳細地i兌明本發(fā)明的實施方式。本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列至少為黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑(以下，有時將它們簡稱為"調(diào)色劑")的組合。此外，還可以組合黑色調(diào)色劑。這些各調(diào)色劑通過向調(diào)色劑母粒外添外添劑而得到。外添到調(diào)色劑母粒的外添劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。而且，被外添的外添劑的一部分也可以不附著在調(diào)色劑母粒上，而以游離狀態(tài)存在于調(diào)色劑中。(調(diào)色劑母粒)調(diào)色劑母粒主要含有粘結(jié)樹脂、著色劑。(粘結(jié)樹脂)作為粘結(jié)樹脂不特別限制，但是優(yōu)選使用聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、乙烯基醚系樹脂、N-乙烯基系樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂等熱塑性樹脂。這些樹脂中，優(yōu)選使用聚酯系樹脂作為粘結(jié)樹脂。作為聚酯系樹脂，可以舉出例如通過醇成分與羧酸成分之間的縮聚而得到的樹脂。(著色劑)作為著色劑，可以使用符合調(diào)色劑的顏色的各顏色的著色劑。6黃色著色劑含有單偶氮顏料作為著色劑。單偶氮顏料為明度、著色力優(yōu)異的顏料，通過含有該單偶氮顏料，可以提高黃色調(diào)色劑的明度和顯色性。作為單偶氮顏料，可以使用公知的顏料，但是特別優(yōu)選為下述通式(I)所示的乙酰乙酰芳胺(acetoaceticacidallylide)系單偶氮顏泮牛。COCH3N-N—CH—CONH(I)式(i)中，w表示烷基、烷氧基或硝基。re表示卣原子，烷基，烷氧基，羧基，硝基，被芳族取代的氨磺酰(sulfamoyl)基、或者被Ca、Ba、Mn、Sr等金屬取代的磺基。113~116可以相同或不同。此外，113~116表示氳原子、卣原子、烷基或烷氧基。作為這種乙酰乙酰芳胺系單偶氮顏料，可以舉出例如C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃3、C丄顏料黃65、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C丄顏料黃97、C.L顏料黃98、C.I.顏料黃130、C.I.顏料黃133、C.I.顏料黃169等。其中，特別優(yōu)選為顯色性優(yōu)異的下述式(II)所示的C.I.顏料黃74。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，單偶氮顏料的含量優(yōu)選為1.0-15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為2.0~8.0質(zhì)量份。料。作為其它的黃色系顏料，可以舉出例如氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鋅黃、鎘黃、銻黃等無機顏料，C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃138、喹啉黃色色淀等有機顏料，C.I.溶劑黃16、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃56、C.I.溶劑黃60、C丄溶劑黃61、C.I.溶劑黃162、C.I.酸性黃1、C丄酸性黃23等染料等。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，其它的黃色系顏料的含量優(yōu)選為1.0-15.0質(zhì)量^f分、更優(yōu)選為2.0-8.0質(zhì)量份。青色調(diào)色劑含有青色系顏料作為著色劑。作為青色系顏料，可以使用公知的顏料，但是可以優(yōu)選使用例如銅酞菁系顏料及其部分氯化物、無金屬酞菁系顏料、深藍(普魯士藍)、鈷藍等無機顏料，C丄顏料藍18、酞菁藍(heliogenblue)G等有機顏料，C.I.t;藍6、C.I.溶劑藍70等染料等。相對于粘結(jié)樹脂IOO質(zhì)量份，青色系顏料的含量優(yōu)選為1.0~15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為2.0~8.0質(zhì)量份。品紅色調(diào)色劑含有品紅色系顏料作為著色劑。作為品紅色系顏料，可以使用公知的顏料，但是可以優(yōu)選使用例如鐵丹、鎘紅、鉛丹、碌u化汞鎘、錳紫、鉛鉻橙、鉬橙等無機顏料，C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅48:2、C丄顏料紅49:l、C丄顏料紅49:2、C.I.顏料紅50、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅60、C.I.顏料紅81、C丄顏料紅卯、7Jc固紅FNG、C丄顏料紫3、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙16等有機顏料，斯皮龍(7匕°口乂)紅、堅牢紫B、陰丹士林亮橙R、陰丹士林亮橙GK等染料等。相對于粘結(jié)樹脂IOO質(zhì)量份，品紅色系顏料的含量優(yōu)選為1.0~15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為2.0~8.0質(zhì)量份。黑色調(diào)色劑含有黑色系顏料作為著色劑。作為黑色系顏料，可以使用公知的顏料，但是可以優(yōu)選使用例如炭黑、油溶苯胺黑的染顏料類，鈷、鎳、四氧化三鐵、氧化鐵錳、氧化鐵鋅、氧化鐵鎳等磁性粒子等。相對于粘結(jié)樹脂IOO質(zhì)量份，黑色系顏料的含量優(yōu)選為1.0~15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為2.0~8.0質(zhì)量份。而且，在各調(diào)色劑中，為了表現(xiàn)出所需的色調(diào)，還可以在同系顏色內(nèi)或其它系顏色內(nèi)并用兩種以上。(其它的含有物)調(diào)色劑母?？梢赃M一步含有帶電控制劑、蠟。帶電控制劑用于控制調(diào)色劑的摩擦帶電特性，根據(jù)調(diào)色劑的帶電極性，8使用帶正電控制用和/或帶負電控制用的帶電控制劑。作為帶電控制劑的種類不特別限制，但是例如顯示帶正電性的帶電控制劑時，可以舉出苯胺黑、季銨鹽化合物、向樹脂結(jié)合胺系化合物而成的樹脂型帶電控制劑等。在用作彩色調(diào)色劑時，優(yōu)選為無色或白色的帶電控制劑。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，帶電控制劑的含量優(yōu)選為0.1~IO.O質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-5.0質(zhì)量^f分。作為蠟不特別限制，但是可以舉出例如巴西棕櫚蠟或糖蠟、木蠟等植物性蠟，蜂蠟或蟲蠟、鯨蠟、羊毛蠟等動物性蠟，側(cè)鏈具有酯的費-托合成(以下，有時記為"FT")蠟或聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等合成烴系蠟等。這些蠟中，從分散性方面考慮，優(yōu)選側(cè)鏈具有酯的FT蠟或聚乙烯蠟。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，蠟的含量優(yōu)選為0.5~15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為1.0~IO.O質(zhì)量寸分。(調(diào)色劑母粒的制備方法)調(diào)色劑母?？梢酝ㄟ^公知的混煉粉碎法、聚合法、紡絲法等制備。例如，混煉粉碎法按照如下步驟進行制備。將上述粘結(jié)樹脂、符合各顏色調(diào)色劑的著色劑、帶電控制劑、蠟等必要的原料用亨舍爾混合機等混合機進行混合。然后，用雙軸擠出機等進行熔融混合后，用錘碎機等粉碎機進行粉碎。然后，通過用氣流式分級機等分級機進行分級，由此可以制備對應(yīng)于各顏色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒。如此得到的調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑優(yōu)選為3.0|im~10.0pm。而且，對于調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑，例如使用BECKMANCOULTER公司制的粒度分布測定裝置"multisizer-3",在孔徑100iam條件下測定調(diào)色劑母粒的粒度分布。并且，以從得到的測定值計算的值來表示。(樹脂微粒外添劑)在本發(fā)明中，作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑使用樹脂微粒。通常，樹脂微粒為無色或白色，因此不會對調(diào)色劑的色調(diào)帶來影響而可以提高帶電保持性(將調(diào)色劑的帶電量保持在規(guī)定值的調(diào)色劑的特性)。因此，通過向調(diào)9色劑母粒外添樹脂微粒，可以抑制使用該調(diào)色劑形成的圖像的圖像濃度的降低或圖像模糊的產(chǎn)生。調(diào)色劑的帶電現(xiàn)象如下通過在調(diào)色劑的表面部分保持電荷來得到帶電量。通過在調(diào)色劑母粒的表面添加帶電保持性高的樹脂微粒，增加調(diào)色劑的比表面積，從而可以提高含有樹脂微粒的調(diào)色劑整體的帶電保持性。而且，本發(fā)明中的"微粒"為粒徑小于調(diào)色劑母粒的粒子。通常，為了抑制調(diào)色劑的帶電性的降低，使用氧化鈦作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑。但是，若考慮到調(diào)色劑的耐久性等，有必要添加大量的氧化鈦。若向調(diào)色劑母粒添加大量的氧化鈦，則使用該調(diào)色劑母粒形成的圖像形成不鮮明的色調(diào)，調(diào)色劑的顯色性有可能降低。但是，在本發(fā)明中，作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑至少使用樹脂微粒，從而可以提高調(diào)色劑的帶電保持性，因此即使并用氧化鈦也無需增加其添加量。因此，可以減輕由于添加氧化鈦引起的圖像的不鮮明，抑制調(diào)色劑的顯色性的降低。作為樹脂微粒，可以從在粘結(jié)樹脂的說明中已經(jīng)示例的樹脂中選擇一種以上來使用。其中，優(yōu)選為苯乙烯-丙烯酸系共聚物。特別是黃色調(diào)色劑的情況下，作為樹脂微粒，優(yōu)選使用含有具有異水片基的丙烯酸酯單體單元和苯乙烯單體單元的共聚物(以下，稱為"含異冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物")。雖然黃色調(diào)色劑含有單偶氮顏料作為著色劑，但是由于該單偶氮顏料具有吸電子性基團與供電子性基團兩者，因此與其它顏色的調(diào)色劑相比存在調(diào)色劑的帶電量降低的趨勢。在本發(fā)明中，使用樹脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑，從而可以減輕調(diào)色劑的帶電量的降低。特別是含異冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物由于機械性強度強、不易熔融，因此可以防止或減輕顯影步驟中成為顯影不良問題的對感光體的附著。因此，通過至少在黃色調(diào)色劑中使用含異冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物作為樹脂微粒，可以進一步減輕調(diào)色劑的帶電量的降低。樹脂微?？梢詾榕c粘結(jié)樹脂相同種類的樹脂，也可以為不同種類的樹脂。此外，各調(diào)色劑中使用的樹脂微?？梢詾橄嗤N類，也可以為不同種類，但為了容易地控制調(diào)色劑的帶電量，優(yōu)選為相同種類。相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，樹脂微粒的添加量優(yōu)選為0.01~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05-2.0質(zhì)量份。樹脂微粒的添加量越多，則調(diào)色劑的帶電保持性提高的趨勢越明顯。樹脂微粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑優(yōu)選為0.05|am~1.0|am。樹脂微粒的平均粒徑可以與調(diào)色劑母粒的平均粒徑同樣地測定。(其它的外添劑)在本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以并用上述樹脂微粒以外的其它的外添劑作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑。作為其它的外添劑，可以舉出例如二氧化硅、氧化鋁、磁鐵礦、氧化錫、氧化鈦、氧化鍶等。相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，其它的外添劑相對于調(diào)色劑母粒的添加量優(yōu)選為0.01~5.0質(zhì)量^f分、更優(yōu)選為0.05~2.0質(zhì)量4分。(調(diào)色劑的制備方法)調(diào)色劑通過向?qū)?yīng)于上述各顏色的調(diào)色劑母粒加入外添劑，利用例如亨舍爾混合機等混合機混合來得到。如此得到的調(diào)色劑可以直接用作單組分顯影劑，也可以與載體組合用作雙組分顯影劑。與載體組合時，相對于載體100質(zhì)量份，調(diào)色劑相對于載體的添加量優(yōu)選為3.0~20.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為5.0~15.0質(zhì)量份。作為載體，可以舉出磁性體的粒子、或在粘結(jié)樹脂中分散有磁性體的樹脂粒子。作為磁性體，可以舉出例如鐵、鎳、鈷等磁性體金屬，它們的合金或含有稀土類的合金類，赤鐵礦、磁鐵礦、錳-鋅系鐵氧體、鎳-鋅系鐵氧體、錳-鎂系鐵氧體、鋰系鐵氧體等軟磁鐵氧體、銅-鋅系鐵氧體等鐵系氧化物，它們的混合物。作為載體用的粘結(jié)樹脂，可以舉出例如乙烯基系樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、它們的混合物等。磁性體的粒子可以通過燒結(jié)法、霧化法等公知的方法制備。載體可以在其表面具有被覆樹脂層。本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列至少為上述3種顏色調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)的組合。當(dāng)將樹脂微粒相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為W時，構(gòu)成本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列的各調(diào)色劑滿足下述式(1)和式(2)。Wy>Wc...(1)Wy〉Wm…(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分別為樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的母粒的添加量。樹脂微粒的添加量越多則調(diào)色劑的帶電保持性提高的趨勢越明顯，因此滿足式(1)和式(2)的3種顏色調(diào)色劑中，黃色調(diào)色劑的帶電保持性最為良好地得以維持。如上所述，黃色調(diào)色劑含有單偶氮顏料作為著色劑，但是由于該單偶氮顏料具有吸電子性基團與供電子性基團兩者，因此與其它顏色的調(diào)色劑相比存在調(diào)色劑的帶電量降低的趨勢。特別是長期重復(fù)印刷后，帶電量的降低顯著。因此，形成全彩圖像時，在黃色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑以外的調(diào)色劑(青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑)之間帶電量產(chǎn)生差異，其結(jié)果，調(diào)色劑的顯影性產(chǎn)生差異，使用該調(diào)色劑系列形成的圖像相對于原圖像的顏色重現(xiàn)性存在降低的趨勢。但是，本發(fā)明由于使用滿足式(1)和式(2)的3種顏色調(diào)色劑，可以良好地維持與其它顏色調(diào)色劑相比存在帶電量降低的趨勢的黃色調(diào)色劑的帶電量。因此，調(diào)色劑間的帶電量的差異減小，即使長期重復(fù)印刷后也可以抑制顏色重現(xiàn)性的降低。上述式(l)中，Wy優(yōu)選為Wc的1.1~5.0倍、更優(yōu)選為1.5-3.0倍。若Wy小于Wc的1.1倍，則與青色調(diào)色劑相比，黃色調(diào)色劑的帶電量的降低增大。另一方面，若Wy超過Wc的5.0倍，則圖像向紙等記錄材的定影有可能不充分。上述式(2)中，Wy優(yōu)選為Wm的1.1-5.0倍、更優(yōu)選為1.5~3.0倍。若Wy小于Wm的l.l倍，則與品紅色調(diào)色劑相比，黃色調(diào)色劑的帶電量的降低增大。另一方面，若Wy超過Wm的5.0倍，則圖像向紙等記錄材的定影有可能不充分。而且，對于Wc與Wm的關(guān)系不特別限制，可以為Wc=Wm、WoWm或Wc<Wm。此外，本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列中組合黑色調(diào)色劑時，在樹脂微粒相對于黑色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wk時，黃色調(diào)色劑與黑色調(diào)色劑優(yōu)選滿足下述式(3)。Wy〉Wk…(3)本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列用于形成全彩圖像的裝置中。具體地說，可以舉出采用串聯(lián)顯影方式的圖像形成裝置或采用旋轉(zhuǎn)顯影方式的圖像形成裝置等。以上說明的本發(fā)明的全彩用調(diào)色劑系列為至少使用樹脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑，且將各調(diào)色劑的樹脂微粒的添加量滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)組合而成的。因此，可以不損害含有單偶氮顏料的黃色調(diào)色劑的優(yōu)異的明度和顯色性而良好地維持帶電量。因此，本發(fā)明可以抑制形成的圖像的不鮮明的同時，可以確保黃色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑以外的調(diào)色劑(青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑)的帶電量的平衡。因此，由于可以長期維持良好的調(diào)色劑的顯影性，可以抑制形成圖像相對于原圖像的顏色重現(xiàn)性的降低。本發(fā)明的圖像形成方法至少具有通過帶電部件使圖像載體帶電的帶電工序；在帶電的上述圖像載體通過曝光部形成靜電潛像的曝光工序；通過來自顯影裝置的顯影劑將上述靜電潛像顯影形成調(diào)色劑圖像的顯影工序；和將上述調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印部轉(zhuǎn)印在被轉(zhuǎn)印材上的轉(zhuǎn)印工序。并且，該方法為顯影劑使用至少3種顏色的調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)構(gòu)成的調(diào)色劑系列，將通過各調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像重疊形成全彩圖像的方法。對于3種顏色的調(diào)色劑，向含有粘結(jié)樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒外添樹脂微粒作為外添劑。進一步地，當(dāng)將樹脂微粒相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為W時，滿足下述式(1)和式(2)。此外，黃色調(diào)色劑含有單偶氮顏料作為著色劑。Wy>Wc...(1)Wy>Wm...(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分別為樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的母粒的添加量。通過使用滿足式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑，可以良好地維持與其它顏色調(diào)色劑相比存在帶電量降低的趨勢的黃色調(diào)色劑的帶電量。因此，調(diào)色劑間的帶電量的差異減小，即使長期重復(fù)印刷后也可以抑制使用該調(diào)色劑系列形成的圖像相對于原圖像的顏色重現(xiàn)性的降低。作為滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑，優(yōu)選使用構(gòu)成先前說明的全彩用調(diào)色劑系列的黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑。此外，在本發(fā)明的圖像形成方法中，除了上述3種顏色的調(diào)色劑之外，例如還可以并用黑色調(diào)色劑。作為黑色調(diào)色劑，優(yōu)選使用先前說明的黑色調(diào)色劑。以上說明的本發(fā)明的圖像形成方法中，至少使用樹脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑，且使用各調(diào)色劑中的樹脂微粒的添加量滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)。14因此，可以不損害含有單偶氮顏料的黃色調(diào)色劑的優(yōu)異的明度和顯色性而良好地維持黃色調(diào)色劑的帶電量。因此，本發(fā)明可以抑制形成的圖像的不鮮明的同時，可以確保黃色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑以外的調(diào)色劑(青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑)的帶電量的平衡。因此，由于可以長期維持良好的調(diào)色劑的顯影性，可以抑制形成圖像的顏色重現(xiàn)性的降低。[圖像形成裝置]本發(fā)明的圖像形成裝置為至少使用3種顏色的調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)，將通過各調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像重疊而形成全彩圖像的裝置。此外，除了3種顏色的調(diào)色劑之外，還可以并用黑色調(diào)色劑。在此，對于本發(fā)明的圖像形成裝置的一例，使用附圖進行具體的說明。圖1為表示串聯(lián)型全彩圖像形成裝置(以下，簡稱為"圖像形成裝置，，)10的主要部分的示意圖。該圖像形成裝置IO具備分別對應(yīng)于黃(Y)、品紅(M)、青(C)、黑(BK)各顏色的圖像形成單元11。圖像形成單元11具備作為形成調(diào)色劑圖像的圖像載體的感光體12、帶電部13、曝光部14和顯影裝置15而構(gòu)成，顯影裝置15中容納有調(diào)色劑。感光體12的感光層可以舉出非晶硅感光體、有機感光體等。而且，在各圖像形成單元11中，用來自曝光部14的對應(yīng)于圖像數(shù)據(jù)的光曝光由帶電部13帶電的感光體12的表面，由此在感光體12的表面形成靜電潛像。通過使用容納在顯影裝置15中的調(diào)色劑對該靜電潛像進行顯影，轉(zhuǎn)換成調(diào)色劑圖像。此外，圖像形成裝置IO具備形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印的中間轉(zhuǎn)印體16。形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像通過與各圖像形成單元11對置的一次轉(zhuǎn)印輥17的作用，一次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的表面、即轉(zhuǎn)印面16a上。也就是說，通過選取(調(diào)整)在各個圖像形成單元間形成調(diào)色劑圖像的時機，在轉(zhuǎn)印面16a上形成全彩調(diào)色劑圖像。如此轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的轉(zhuǎn)印面16a上的全彩調(diào)色劑圖像通過二次轉(zhuǎn)印輥18的作用，進一步二次轉(zhuǎn)印在紙等記錄材19上。其中，通過一次轉(zhuǎn)印輥17和二次轉(zhuǎn)印輥18構(gòu)成轉(zhuǎn)印部。而且，圖中符號20為中間轉(zhuǎn)印體16的驅(qū)動輥，符號21為二次轉(zhuǎn)印輥18的支承輥，符號22為張緊輥，符號23為中間轉(zhuǎn)印體16的清潔刮板，符號24為定影裝置。記錄材19在定影裝置24中受到熱和壓力的作用，二次轉(zhuǎn)印在記錄材19上的全彩調(diào)色劑圖像被定影在記錄材19上。然后，在定影裝置24中定影有全彩調(diào)色劑圖像的記錄材19被輸出到設(shè)置到圖像形成裝置10的出紙托盤(未圖示)。容納在各圖像形成單元11的顯影裝置15中的4種顏色的調(diào)色劑中，至少對于黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑，向含有粘結(jié)樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒外添樹脂微粒作為外添劑。進一步地，當(dāng)將樹脂微粒相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為W時，滿足下述式(1)和式(2)。此外，黃色調(diào)色劑含有單偶氮顏料作為著色劑。Wy>Wc...(1)Wy〉Wm…(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分別為樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的母粒的添加量。通過使用滿足式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑，可以良好地維持與其它顏色調(diào)色劑相比存在帶電量降低的趨勢的黃色調(diào)色劑的帶電量。因此，調(diào)色劑間的帶電量的差異減小，即使長期重復(fù)印刷后也可以抑制使用該調(diào)色劑形成的圖像相對于原圖像的顏色重現(xiàn)性的降低。作為滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑，優(yōu)選使用構(gòu)成先前說明的全彩用調(diào)色劑系列的黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑。此外，并用黑色調(diào)色劑時，優(yōu)選使用先前說明的黑色調(diào)色劑。以上說明的本發(fā)明的圖像形成裝置中，至少使用樹脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外添的外添劑，且使用各調(diào)色劑的樹脂微粒的添加量滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色的調(diào)色劑(黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑)。16因此，可以不損害含有單偶氮顏料的黃色調(diào)色劑的優(yōu)異的明度和顯色性而良好地維持黃色調(diào)色劑的帶電量。因此，本發(fā)明可以抑制形成的圖像的不鮮明的同時，可以確保黃色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑以外的調(diào)色劑(青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑)的帶電量的平衡。因此，由于可以長期維持良好的調(diào)色劑的顯影性，可以抑制形成圖像的顏色重現(xiàn)性的降低。而且，本發(fā)明的圖像形成裝置不限于采用上述串聯(lián)顯影方式的裝置，例如還可以為采用旋轉(zhuǎn)顯影方式的裝置。以下，舉出實施例對本發(fā)明進行具體的說明，但是本發(fā)明不被以下實施例所限定。而且，以下所示的"份"和"％"分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。[樹脂微粒的制備]向裝配有攪拌器、溫度計、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器和滴液漏斗的2升可分離燒瓶中，投入離子交換水100份和月桂酸二乙醇酰胺1份，將燒瓶內(nèi)的溫度升溫至80。C。然后，向燒瓶內(nèi)添加2,2，-偶氮二異丁脒二鹽酸鹽0.1份。進一步向燒瓶內(nèi)滴加苯乙烯40份、丙烯酸異水片酯30份、曱基丙烯酸丁酯30份。然后，將燒瓶內(nèi)的溫度保持8(TC聚合3小時。將得到的液體通過超濾裝置純化后，通過噴霧干燥進行干燥，制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為150x:的樹脂微粒。(黃色調(diào)色劑的制備)向IOO份聚酯樹脂(三井化學(xué)制、"7VkTf、夕久P645")中加入4份作為著色劑的C丄顏料黃74、2份作為帶電控制劑的季銨鹽化合物(ORIENTCHEMICAL社制、"求、7卜口乂P-51")、和3份作為蠟的費-托合成蠟(NIPPONSEIRO社制、"FT-100")得到混合物，將該混合物才殳入到亨舍爾混合機(三井礦山社制)，混合2分鐘。然后，將上述混合物投入到雙軸擠出機，熔融混煉制備調(diào)色劑混煉物。對得到的調(diào)色劑混煉物用氣流式粉碎機進行微粉碎，進而用風(fēng)力分級機進行分級處理。其結(jié)果，得到體積基準(zhǔn)的平均粒徑為8jLim的調(diào)色劑母粒。而且，對于調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑，使用粒度分布裝置(BECKMANCOULTER社制、"multisizer-3"),在孔徑100pm的條件下測定調(diào)色劑母粒的粒度分布。并且，以從得到的測定值計算的值來表示。相對于得到的調(diào)色劑母粒100份，添加0.5份的作為外添劑的先前得到的樹脂微粒、l.O份二氧化硅粒子(CABOT社制、"TG-820")和1.0份氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)社制、"TTO-55A")得到混合物，將該混合物投入到亨舍爾混合機中，在轉(zhuǎn)速3000rpm下混合10分鐘，得到黃色調(diào)色劑。以相對于載體的調(diào)色劑濃度為8%來將得到的黃色調(diào)色劑和鐵氧體載體(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒徑60pm)才更入到亨舍爾混合機(三井礦山社制)，均勻攪拌混合制成雙組分顯影劑。而且，樹脂微粒的添加量的計算、以及樹脂微粒與著色劑的鑒定如下進行。對于樹脂微粒的添加量，使用拍攝調(diào)色劑表面的掃描電子顯微鏡(SEM、ScanningElectronMicroscope)照片，計測樹脂微粒的個數(shù)和面積，用統(tǒng)計法計算。樹脂微粒是否為含異冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物通過調(diào)色劑的紅外分光分析進行鑒定。對于著色劑的鑒定，將調(diào)色劑溶解在溶劑中，分離不溶成分，通過紅外分光分析進行鑒定。(青色調(diào)色劑的制備)使用4份C.I.顏料藍15-3來替代C丄顏料黃74作為調(diào)色劑，將樹脂微粒的添加量(Wc)改變?yōu)?.4份，除此以外與黃色調(diào)色劑同樣地制備青色調(diào)色劑。以相對于載體的調(diào)色劑濃度為8%來將得到的青色調(diào)色劑和鐵氧體載體(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒徑60pm)投入到亨舍爾混合機(三井礦山社制)，均勻攪拌混合制成雙組分顯影劑。(品紅色調(diào)色劑的制備)使用4份C.I.顏料紅122來替代C.I.顏料黃74作為調(diào)色劑，將樹脂微粒的添加量(Wm)改變?yōu)?.4份，除此以外與黃色調(diào)色劑同樣地制備品紅色調(diào)色劑。以相對于載體的調(diào)色劑濃度為8%來將得到的品紅色調(diào)色劑和鐵氧體載體(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒徑60pm)投入到亨舍爾混合機(三井礦山社制)，均勻攪拌混合制成雙組分顯影劑。(評價)改造京瓷美達制彩色復(fù)合機"KM-3232"(搭載非晶硅感光體)用作評價機，向顯影裝置中投入對應(yīng)于得到的3種顏色調(diào)色劑的顯影劑。在常溫常濕環(huán)境下(溫度23°C、相對濕度50%RH),打開評價機的電源，評價機的初期設(shè)定結(jié)束后，輸出樣品圖像，將其作為初期圖像。在樣品圖像上設(shè)置可以測定使用黃色調(diào)色劑的二元色實地(紅色、綠色)和白紙部的部位，使用麥克貝斯反射濃度計(Gretag-Macbeth社制、"RD-19I")分別測定重疊2種顏色調(diào)色劑的實地(solid)圖像的二元色實地(紅色、綠色)的L、(明度)、a\(色相和彩度)、lA(色相和彩度)。然后，在常溫常濕環(huán)境下，重復(fù)進行1萬次在記錄材上形成印字率2%的圖像的試驗(連續(xù)印刷試驗)。然后，輸出與上述同樣的樣品圖像作為試驗后圖像。對于試驗后圖像，與初期圖像同樣地分別測定二元色實地(紅色、綠色)的L*2、a*2、b*2。而且，二元色實地(紅色、綠色)的AE(初期圖像與試驗后圖像的色調(diào)的差異)通過下述式分別求得。將AE的值為5以下的情況作為合格。結(jié)果如表1所示?！鱁={(L*2-L\)2+(a*2-")2+(b*2-b\)2}1/2此外，對于試驗后圖像，使用麥克貝斯反射濃度計測定黃色調(diào)色劑引起的模糊(霧)濃度(FD),將FD為0.008以下的情況作為合格。結(jié)果如表1所示。進一步地，對于試驗后圖像進行目視評價，將圖像品質(zhì)上沒有問題的情況作為"〇"，由于顏色重現(xiàn)性的降低或圖像模糊等而圖像品質(zhì)降低的情況作為"X"。"〇，，為合格。結(jié)果如表l所示。將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.6份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。[實施例3]將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.6份、樹脂微粒相對于青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑的添加量(Wc、Wm)改變?yōu)?.2份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.2份、樹脂微粒相對于青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑的添加量(Wc、Wm)改變?yōu)?.1份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.0份、樹脂微粒相對于青色調(diào)色劑和品紅色調(diào)色劑的添加量(Wc、Wm)改變?yōu)?.6份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.4份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。[比4交例2]將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy)改變?yōu)?.3份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表1所示。[比豐交例3]將樹脂微粒相對于黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的母粒的添加量(Wy、Wc、Wm)改變?yōu)?.5份，除此以外與實施例1同樣地制備各調(diào)色劑并進行評價。結(jié)果如表l所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表1可知，使用滿足上述式(1)和式(2)的3種顏色調(diào)色劑的實施例1、實施例2中，即使進行1萬張的印刷后也可以形成表現(xiàn)出與初期同樣的明度和色相的圖像。另一方面，比較例13中，與實施例相比各AE值表現(xiàn)出大的值，顏色重現(xiàn)性降低。其原因認為是，比較例1、比較例2的情況下，由于連續(xù)的圖像形成，黃色調(diào)色劑的帶電量降低，因此主要是明度(L*2)降低。特別是比較例2中，由于黃色調(diào)色劑的帶電量與比較例1相比更顯著降低，產(chǎn)生調(diào)色劑飛散、圖像模糊。此外，比較例3的情況下認為，由于青色調(diào)色劑與品紅色調(diào)色劑的帶電量超過適當(dāng)?shù)姆秶黾?，這些調(diào)色劑的顯影性降低，主要是彩度(a、、b*2)降低。以上對本發(fā)明的實施方式進行了說明，但是本發(fā)明的范圍不被它們所限定，可以在不脫離發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進行各種改變來實施。權(quán)利要求1、一種全彩用調(diào)色劑系列，至少組合有黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑的各調(diào)色劑，其中，對于所述各調(diào)色劑，向調(diào)色劑母粒至少外添樹脂微粒作為外添劑，所述黃色調(diào)色劑在調(diào)色劑母粒中含有單偶氮顏料作為著色劑，當(dāng)將第一樹脂微粒相對于所述黃色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wy、將第二樹脂微粒相對于所述青色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wc、將第三樹脂微粒相對于所述品紅色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wm時，滿足下述式(1)和式(2)，Wy＞W(wǎng)c...(1)Wy＞W(wǎng)m...(2)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，其中，用于所述各調(diào)色劑的所述樹脂微粒為含有具有異冰片基的丙烯酸酯單體單元和苯乙烯單體單元的共聚物。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，相對于各自的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，外添到所述各調(diào)色劑的所述樹脂微粒的添加量為0.01-5.0質(zhì)量份。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，相對于各自的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，外添到所述各調(diào)色劑的所述樹脂微粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為0.05fim~l.O,。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，所述黃色調(diào)色劑中的所述單偶氮顏料為下述通式(I)所示的乙酰乙酰芳胺系單偶氮顏料，式(I)中，W表示烷基、烷氧基或硝基，！^表示卣原子，烷基，烷氧基，羧基，硝基，被芳族取代的氨磺?；?、或者被Ca、Ba、Mn、Sr等金屬COCH3N=N—CH一CONH取代的磺基，113~116相同或不同，此外，113~116表示氫原子、卣原子、烷基或烷氧基。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的全彩用調(diào)色劑系列，相對于包含在所述調(diào)色劑母粒的粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，所述黃色調(diào)色劑中的所述單偶氮顏料的含量為1.0~15.0質(zhì)量份。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，其中，Wy/Wc為1.1-5.0的范圍。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的全彩用調(diào)色劑系列，其中，Wy/Wm為1.15.0的范圍。9、一種圖像形成方法，至少具有通過帶電部件使圖像載體帶電的帶電工序，在帶電的所述圖像載體通過曝光部形成靜電潛像的曝光工序，通過顯影劑將所述靜電潛像顯影形成調(diào)色劑圖像的顯影工序，和將所述調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印部轉(zhuǎn)印在被轉(zhuǎn)印材上的轉(zhuǎn)印工序，其特征在于，所述顯影劑使用權(quán)利要求18的任意一項所述的全彩用調(diào)色劑系列。10、一種圖像形成裝置，具有圖像載體，使所述圖像載體帶電的帶電部，對通過所述帶電部帶電的所述圖像載體進行曝光而形成靜電潛像的曝光部，用顯影劑將通過所述曝光部形成在所述圖像載體的所述靜電潛像顯影形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置，和將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在被轉(zhuǎn)印材上的轉(zhuǎn)印部，其特征在于，所述顯影劑使用權(quán)利要求18的任意一項所述的全彩用調(diào)色劑系列。全文摘要本發(fā)明提供全彩用調(diào)色劑系列，組合有黃色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑，向調(diào)色劑母粒外添樹脂微粒作為外添劑，黃色調(diào)色劑在調(diào)色劑母粒中含有單偶氮顏料作為著色劑，當(dāng)將樹脂微粒相對于上述黃色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wy、將樹脂微粒相對于青色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wc、將樹脂微粒相對于品紅色調(diào)色劑的調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份的添加量設(shè)為Wm時，滿足下述式(1)和式(2)。Wy＞W(wǎng)c…(1)，Wy＞W(wǎng)m…(2)。文檔編號G03G15/01GK101673065SQ200910171099公開日2010年3月17日申請日期2009年9月4日優(yōu)先權(quán)日2008年9月10日發(fā)明者倉增浩二申請人:京瓷美達株式會社