專利名稱：制備平版印刷版的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備平版印刷版的方法，特別是一種能夠進行簡單處理而不需要 水洗步驟的制備平版印刷版的方法。
背景技術：
通常，平版印刷版由在印刷過程中接受墨的親油性圖像區(qū)和接受潤濕水的親水性 非圖像區(qū)組成。平版印刷是一種包括以下步驟的印刷方法使平版印刷版的親油性圖像區(qū) 成為受墨區(qū)而其親水性非圖像區(qū)成為潤濕水接受區(qū)(不受墨區(qū))，從而造成墨在平版印刷 版面上附著的差異，和利用水和印刷墨彼此排斥的性質將墨僅沉積在圖像區(qū)，然后將墨轉 移到印刷材料例如紙上。為了制備平版印刷版，迄今廣泛采用包含在親水性載體上設置的親油性光敏樹脂 層(也稱作光敏層或圖像記錄層)的平版印刷版原版(PS版)。通常，平版印刷版是通過按 照以下方法進行制版而獲得的通過原物例如制版膠片曝光平版印刷版原版，然后通過用 堿性顯影劑或有機溶劑溶解而移除圖像記錄層的不必要部分，從而顯露載體的親水性表面 以形成非圖像區(qū)，同時在用于形成圖像區(qū)域的部分留下圖像記錄層。近年來，使用計算機的電子處理、積累和輸出圖像信息的數(shù)字化技術已經(jīng)普及，并 且響應數(shù)字化技術的各種新的圖像輸出系統(tǒng)已經(jīng)投入實際使用。相應地，注意力已經(jīng)投向 在高度會聚輻射，例如激光上攜帶數(shù)字化圖像信息，并且用該光進行平版印刷版原版的掃 描曝光，從而在不使用制版膠片的情況下直接制備平版印刷版的計算機直接制版(CTP)技 術。因此，一個重要的技術主題是獲得適于上述技術的平版印刷版原版。此外，在迄今已知的平版印刷版原版制版工藝中，在曝光后，通過溶解例如用顯影 劑溶解而移除圖像記錄層的不必要部分的步驟是必需的。然而，考慮到環(huán)境和安全性，采用 更接近中性范圍的顯影劑的處理和少量的廢液是要解決的問題。特別是，由于鑒于近年來 全球環(huán)境的考慮，伴隨濕處理而排放的廢液的處置已經(jīng)成為了整個行業(yè)領域的大問題，對 于上述問題的解決方案的需求越來越大。如上所述，從全球環(huán)境考慮和適于節(jié)省空間和低運行成本兩方面都進一步強烈要 求顯影劑的堿濃度的減小和處理步驟的簡化。然而，由于迄今已知的顯影處理包括三個步 驟用PH大于11的強堿性水溶液顯影，用水洗浴洗滌堿性試劑，然后用主要包含如上所述 的親水性樹脂的膠溶液處理，所以自動顯影機本身需要大的空間，并且仍然存在環(huán)境和運 行成本的問題，例如，顯影廢液，水洗廢液和膠廢液的處置。響應于上述情形，例如，JP-A-11-65126(如本文所用的術語“JP-A”是指“未審查 公布的日本專利申請”)中提出了一種用具有8. 5至11. 5的pH和3至30mS/cm的介電常 數(shù)且含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的顯影劑處理的顯影方法。然而，由于該顯影方 法需要水洗步驟和使用膠溶液的處理步驟，其沒有解決環(huán)境和運行成本的問題。此外，在EP-A-1868036的實施例中描述了采用pH為11. 9至12. 1并且含有水溶 性聚合物化合物的處理溶液的處理。然而，由于通過該處理獲得的平版印刷版保留在其表面上附著有PH 12的堿的狀態(tài)，造成操作者安全方面的問題，而且出現(xiàn)另一問題隨著在印 刷版制備之后至印刷開始之前的長時間的流逝，圖像區(qū)逐漸溶解，導致印刷耐久性或受墨 性的劣化。在JP-T-2007-538279 (如本文所用的術語“ JP-T是指PCT專利申請的公布日本 譯文”)中，描述了采用PH為3至9并且含有水溶性聚合物化合物的處理溶液的處理。然 而，因為處理溶液不含堿性組分，必需使光敏層中使用的聚合物親水以能夠進行顯影，從而 導致印刷耐久性嚴重劣化的問題。此外，在任何情況下，非圖像區(qū)用水溶性聚合物化合物的 親水性保護是不足的，并且隨著印刷材料數(shù)量的增加，非圖像區(qū)的防玷污性傾向于降低。
發(fā)明內容
本發(fā)明的一個目的在于提供一種制備平版印刷版的方法，所述方法能夠進行一種 溶液和一個步驟的簡單處理，其不需要水洗步驟，并且在非圖像區(qū)中沒有光敏層殘余的情 況下顯示良好的顯影性能，并且提供一種平版印刷版，所述的平版印刷版具有良好的印刷 耐久性并且在非圖像區(qū)的防玷污性能方面優(yōu)異。上述目的可以通過下述構造實現(xiàn)。(1) 一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所 述平版印刷版原版以如下順序包含親水性載體，光敏層和保護層，所述光敏層含有(A)聚 合引發(fā)劑，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合劑聚合物；和在pH為2至11并且含有水溶性聚合物化合物的顯影劑存在下，用摩擦構件摩擦 曝光的平版印刷版原版的表面，以除去所述保護層并且除去所述光敏層的未曝光區(qū)域，其 中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一個能夠與 所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具有至少一個與所述能夠與所述載體的 表面相互作用的官能團不同的親水性基團的單體單元。(2)如上面(1)中所述的制備平版印刷版的方法，其中所述能夠與所述載體的表 面相互作用的官能團是至少一種選自錫基，磷酸酯基及其鹽，膦酸基及其鹽，硼酸基及其鹽 和二酮基中的基團。(3)如上面(1)或(2)中所述的制備平版印刷版的方法，其中所述親水性基團是至 少一種選自磺酸基及其鹽，酰氨基，聚亞烷基氧基和具有甜菜堿結構的基團中的基團。(4)如上面(1)至(3)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中基于所述共 聚物中含有的全部單體單元，所述具有能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單 元的含量比率是2至70摩爾％。(5)如上面(1)至(4)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中基于所述 共聚物中含有的全部單體單元，所述具有親水性基團的單體單元的含量比率是30至98摩 爾％。(6)如上面(1)至( 任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中在所述顯影 劑中含有的所述共聚物的含量為0. 1至20重量％。(7)如上面(1)至(6)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中所述顯影劑 還含有碳酸根離子和碳酸氫根離子。(8)如上面(1)至(6)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中所述顯影劑 還含有水溶性胺化合物和所述胺化合物的離子。
(9)如上面(1)至(8)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，其中所述顯影劑 還含有0. 01至20重量％的量的表面活性劑。(10)如上面(1)至(9)任何一項中所述的制備平版印刷版的方法，所述方法不包 括水洗步驟。(11) 一種顯影劑，所述顯影劑在制備平版印刷版的方法中使用，所述方法包括用 激光曝光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下順序包含親水性載體，含有(A)聚 合引發(fā)劑，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合劑聚合物的光敏層和保護層，和在顯 影劑存在下除去所述保護層和除去所述光敏層的未曝光區(qū)域，其中所述顯影劑具有2至11 的PH并且含有水溶性聚合物化合物，且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙 烯基共聚物含有具有至少一個能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具 有至少一個與所述能夠與所述載體的表面相互作用的官能團不同的親水性基團的單體單兀。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種制備平版印刷版的方法，所述方法能夠進行一種溶液 和一個步驟的簡單處理，其不需要水洗步驟并且在非圖像區(qū)中沒有光敏層殘余的情況下顯 示良好的顯影性能。此外，根據(jù)本發(fā)明所述的制備平版印刷版的方法，可以獲得一種平版印 刷版，所述的平版印刷版具有良好的印刷耐久性并且在非圖像區(qū)的防玷污性能方面優(yōu)異。
圖1是顯示自動顯影處理機的結構的圖。
[參考數(shù)字和標記描述]
11 平版印刷版原版的輸送路徑
200預加熱單元
300顯影單元
400干燥單元
202機器外殼
208加熱室
210串型輥
212輸送進口
214 加熱器
216循環(huán)風扇
304插入輥對
306處理槽
308顯影槽
310外側面板
312狹縫型插入狹槽
316浸沒式輥對
318帶出輥對
322刷輥對
324屏蔽蓋
326刷輥對
330噴射管
334狹縫型通路狹槽
336液體溫度傳感器
338液位計
332隔板
342引導構件
344引導輥
402支撐輥
404排放狹槽
406輸送輥對
408輸送輥對
410導管
412導管
414狹孔
50 外部槽
51 溢流口
52 上限液位計
53 下限液位計
54 過濾器單元
55 顯影劑供應泵
Cl 第一循環(huán)管線
C2 第二循環(huán)管線
71 補給用水槽
72 水補給泵
C3 第三循環(huán)管線
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的制備平版印刷版的方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所述平 版印刷版原版包含親水性載體，含有(A)聚合引發(fā)劑，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和 (D)粘合劑聚合物的光敏層，和保護層；和在pH為2至11并且含有水溶性聚合物化合物的 顯影劑存在下，用摩擦構件摩擦曝光的平版印刷版原版的表面，以除去所述保護層并且除 去所述光敏層的未曝光區(qū)域，其中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基 共聚物含有具有至少一個能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具有至 少一個親水性基團的單體單元。本發(fā)明具有的一個特征在于顯影劑含有乙烯基共聚物(以下，也稱作特定結構 的水溶性聚合物化合物)，所述乙烯基共聚物含有具有至少一個能夠與所述載體的表面相 互作用的官能團的單體單元和具有至少一個親水性基團的單體單元。由于根據(jù)本發(fā)明的特定結構的水溶性聚合物化合物在其分子中具有能夠與載體的表面相互作用(吸附到其上)的官能團并且具有親水性基團，因此光敏層的非圖像區(qū)通 過顯影處理而除去，并且聚合物化合物吸附到載體的與暴露于顯影劑的非圖像區(qū)對應的表 面上，從而提高非圖像區(qū)的親水性。而且，由于吸附的聚合物化合物強烈地附著到載體的表 面上，因此它在印刷過程中也不離開載體的表面，從而能夠保持親水性。首先，下面描述在根據(jù)本發(fā)明制備平版印刷版的方法中使用的平版印刷版原版。[平版印刷版原版]根據(jù)本發(fā)明的平版印刷版原版以如下順序包括親水性載體，含有(A)聚合引發(fā) 劑，(B)可聚合化合物，(C)增感染料和(D)粘合劑聚合物的光敏層，和保護層(術語“以如 下順序”不排除可以在親水性載體和光敏層之間或在光敏層和保護層之間設置其它層的可 能性)。(A)聚合引發(fā)劑光敏層含有聚合引發(fā)劑(以下，也稱作引發(fā)劑化合物)。本發(fā)明中，優(yōu)選使用自由 基聚合引發(fā)劑。作為引發(fā)劑化合物，可以沒有限制地使用對于本領域技術人員已知的引發(fā)劑化合 物。具體地，引發(fā)劑化合物包括，例如，三商代甲基化合物，羰基化合物，有機過氧化物，偶氮 化合物，疊氮化合物，金屬茂化合物，六芳基聯(lián)咪唑化合物，有機硼化合物，二砜化合物，肟 酯化合物，錯鹽化合物和鐵芳烴配合物。它們中，優(yōu)選至少一種選自六芳基聯(lián)咪唑化合物， 鎮(zhèn)鹽化合物，三商代甲基化合物和金屬茂化合物中的化合物，并且特別優(yōu)選六芳基聯(lián)咪唑 化合物?？梢赃m宜將兩種以上的聚合引發(fā)劑組合使用。六芳基聯(lián)咪唑化合物包括，例如，在歐洲專利24，629，歐洲專利10，7792和美國專 利4，410，621中所述的洛粉堿二聚體，具體為2，2’ -雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’ -四苯 基聯(lián)咪唑，2，2’-雙(鄰-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑，2，2’-雙(鄰，對-二氯苯 基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑，2，2’-雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(間-甲氧基苯 基)聯(lián)咪唑，2，2’-雙(鄰，鄰’-二氯苯基)_4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑，2，2’-雙(鄰-硝 基苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基聯(lián)咪唑，2，2’ -雙(鄰-甲基苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基聯(lián)咪 唑和2，2，-雙(鄰-三氟甲基苯基)-4，4，，5，5，-四苯基聯(lián)咪唑。特別優(yōu)選將六芳基聯(lián)咪唑化合物與上述在300至450nm波長范圍內具有吸收最大 值的增感染料一起使用。優(yōu)選用于本發(fā)明中的錯鹽化合物包括锍鹽，碘錯鹽和重氮鹽。特別地，優(yōu)選使用
二芳基碘錯鹽或三芳基锍鹽。特別優(yōu)選將鎮(zhèn)鹽化合物與上述在750至1，400nm波長范圍內具有吸收最大值的紅 外吸收劑一起使用。此外，優(yōu)選使用在JP-A-2007-206217的第W071]至W129]段中所述的聚合引發(fā)劑。優(yōu)選將聚合引發(fā)劑單獨使用或組合其兩種以上使用?；诠饷魧拥目偣毯?，聚合引發(fā)劑在光敏層中的用量優(yōu)選為0.01至20重量％， 更優(yōu)選為0. 1至15重量％，再更優(yōu)選為1.0至10重量％。(B)可聚合化合物用于光敏層中的可聚合化合物是具有至少一個烯鍵式不飽和雙鍵的可加成聚合化合物，并且其選自具有至少一個、優(yōu)選兩個以上的末端烯鍵式不飽和雙鍵基團的化合物。 該可聚合化合物具有化學形式，例如，單體，預聚物，具體地，二聚物，三聚物或低聚物，或 其混合物。單體的實例包括不飽和羧酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，異 巴豆酸或馬來酸)及其酯或酰胺。優(yōu)選地，使用不飽和羧酸與多元醇化合物的酯和不飽 和羧酸與多元胺化合物的酰胺。還優(yōu)選使用具有親核取代基如羥基、氨基或巰基的不飽 和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加成反應產(chǎn)物，或所述不飽 和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能羧酸的脫水縮合反應產(chǎn)物。此外，也優(yōu)選使用具有親 電取代基如異氰酸酯基或環(huán)氧基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能醇，胺或硫醇 的加成反應產(chǎn)物，或具有可釋放取代基如鹵素原子或甲苯磺酰氧基的不飽和羧酸酯或酰 胺與單官能或多官能醇，胺或硫醇的取代反應產(chǎn)物。此外，作為其它的實例，還可以使用 其中由不飽和膦酸，苯乙烯，乙烯基醚或類似物代替上述不飽和羧酸的化合物。這些描述 例如在 JP-T-2006-508380， JP-A-2002-287344, JP-A-2008-256850, JP-A-2001-342222， JP-A-9-179296, JP-A-9-179297, JP-A-9-179298, JP-A-2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130，JP-A-2003-280187 和 JP-A-10-333321 中。作為多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體實例包括，作為丙烯酸酯，例 如，乙二醇二丙烯酸酯，1,3- 丁二醇二丙烯酸酯，1,4- 丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸 酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸 酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，異氰脲酸環(huán)氧乙烷(EO)改性的三丙烯酸酯和聚酯型丙烯酸酯低 聚物。作為甲基丙烯酸酯，示例的是例如，1,4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基 丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸 酯，雙[對-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷和雙[對_ (甲基丙烯 酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。作為多元胺化合物與不飽和羧酸的酰胺的單體的具體 實例包括亞甲基雙丙烯酰胺，亞甲基雙甲基丙烯酰胺，1，6_六亞甲基雙丙烯酰胺，1，6_六 亞甲基雙甲基丙烯酰胺，二亞乙基三胺三丙烯酰胺，亞二甲苯基雙丙烯酰胺和亞二甲苯基 雙甲基丙烯酰胺。還優(yōu)選使用的是采用異氰酸酯和羥基之間的加成反應制備的氨基甲酸酯類可加 聚化合物，且其具體實例包括在JP-B-48-41708(如本文所用的術語“JP-B”是指“已審查日 本專利公布”)中描述的，每個分子含2個以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物， 其是通過將由下面所示的式(A)表示的含羥基的乙烯基單體加成到每個分子含2個以上異 氰酸酯基的多異氰酸酯化合物上而得到的。CH2 = C(R4)C00CH2CH(R5)0H (A)其中R4和R5各自獨立地表示H或CH3。此外，優(yōu)選使用JP-A-51-37193，JP-B-2-32293，JP-B-2-16765，JP-A-2003-344997 和 JP-A-2006-65210 中所述的氨基甲酸酯丙烯酸酯，JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, JP-B-62-39418， JP-A-2000-250211 和 JP-A-2007-94138 中所述的 具有環(huán)氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物，和美國專利7，153，632，JP-T-8-505958, JP-A-2007-293221和JP-A-2007-293223中所述的具有親水性基團的氨基甲酸酯化合物。而且，優(yōu)選在JP-T-2007-506125中所述的可光氧化的可聚合化合物，并且特別優(yōu) 選含有至少一個脲基和/或叔氨基的可聚合化合物。具體地，示例的是下面所示的化合物。
權利要求
1.一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括用激光曝光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下順序包含親水性載體，光敏 層和保護層，所述光敏層含有㈧聚合引發(fā)劑，⑶可聚合化合物，(C)增感染料和⑶粘合 劑聚合物；和在PH為2至11并且含有水溶性聚合物化合物的顯影劑存在下，用摩擦構件摩擦曝光 的平版印刷版原版的表面，以除去所述保護層并且除去所述光敏層的未曝光區(qū)域，其中所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一個 能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具有至少一個與所述能夠與所述 載體的表面相互作用的官能團不同的親水性基團的單體單元。
2.如權利要求1中所述的方法，其中所述能夠與所述載體的表面相互作用的官能團 是至少一種選自錯基，磷酸酯基及其鹽，膦酸基及其鹽，硼酸基及其鹽和β - 二酮基中的基 團。
3.如權利要求1或2中所述的方法，其中所述親水性基團是至少一種選自磺酸基及其 鹽，酰氨基，聚亞烷基氧基和具有甜菜堿結構的基團中的基團。
4.如權利要求1或2中所述的方法，其中基于所述共聚物中含有的全部單體單元，所述 具有能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元的含量比率是2至70摩爾％。
5.如權利要求1或2中所述的方法，其中基于所述共聚物中含有的全部單體單元，所述 具有親水性基團的單體單元的含量比率是30至98摩爾％。
6.如權利要求1或2中所述的方法，其中在所述顯影劑中含有的所述共聚物的含量為 0. 1至20重量％。
7.如權利要求1或2中所述的方法，其中所述顯影劑還含有碳酸根離子和碳酸氫根離子。
8.如權利要求1或2中所述的方法，其中所述顯影劑還含有水溶性胺化合物和所述胺 化合物的離子。
9.如權利要求1或2中所述的方法，其中所述顯影劑還含有0.01至20重量％的量的 表面活性劑。
10.如權利要求1或2中所述的方法，所述方法不包括水洗步驟。
11.一種顯影劑，所述顯影劑在制備平版印刷版的方法中使用，所述方法包括用激光曝 光平版印刷版原版，所述平版印刷版原版以如下順序包含親水性載體，含有(A)聚合引發(fā) 劑，⑶可聚合化合物，(C)增感染料和⑶粘合劑聚合物的光敏層和保護層，和在所述顯影 劑存在下除去所述保護層和除去所述光敏層的未曝光區(qū)域，其中所述顯影劑具有2至11的 PH并且含有水溶性聚合物化合物，且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯 基共聚物含有具有至少一個能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具有 至少一個與所述能夠與所述載體的表面相互作用的官能團不同的親水性基團的單體單元。
全文摘要
本發(fā)明提供制備平版印刷版的方法。制版方法包括用激光曝光平版印刷版原版；和在pH為2至11并且含有水溶性聚合物化合物的顯影劑存在下用摩擦構件摩擦曝光的平版印刷版原版的表面，以除去保護層和除去光敏層的未曝光區(qū)域，所述平版印刷版原版以如下順序包括親水性載體，含有聚合引發(fā)劑、可聚合化合物、增感染料和粘合劑聚合物的光敏層和保護層，并且所述水溶性聚合物化合物是乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有至少一個能夠與所述載體的表面相互作用的官能團的單體單元和具有至少一個與所述能夠與所述載體的表面相互作用的官能團不同的親水性基團的單體單元。
文檔編號G03F7/32GK102117020SQ20101061557
公開日2011年7月6日 申請日期2010年12月24日 優(yōu)先權日2009年12月25日
發(fā)明者因埜紀文 申請人:富士膠片株式會社