專利名稱:液晶顯示裝置及用于其中的偏振板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種偏振板及使用其的液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
近年來(lái),消耗電力低、在低電壓下工作、輕量且薄型的液晶顯示裝置作為便攜電 話、便攜信息終端、計(jì)算機(jī)用的監(jiān)視器、及電視機(jī)等的信息用顯示設(shè)備迅速普及。進(jìn)而,伴 隨著液晶技術(shù)的發(fā)展,提出了各種模式的液晶顯示裝置,逐步解決了以往的應(yīng)答速度、對(duì)比 度、及視角等液晶顯示器的問(wèn)題。另一方面,根據(jù)市場(chǎng)的液晶裝置的進(jìn)一步薄型輕量化的強(qiáng)烈要求,構(gòu)成液晶顯示 裝置的液晶面板、擴(kuò)散板、背光燈單元、及驅(qū)動(dòng)IC等正在薄型化或小型化。在這樣的狀況 下,作為構(gòu)成液晶面板的部件的偏振板也要求以10 μ m的單位進(jìn)行薄型化。同時(shí),伴隨著液晶顯示裝置的普及,來(lái)自市場(chǎng)的成本降低要求也日益增強(qiáng),偏振板 也必須降低成本或提高生產(chǎn)性。為了滿足這些要求,目前為止提出了很多提案。例如,偏振板通常以在偏振片的 單面或兩面設(shè)置透明保護(hù)膜的形式使用,作為該透明保護(hù)膜,通常使用三醋酸纖維素,但如 JPH08-43812-A所公開(kāi),廣泛嘗試了使所述保護(hù)膜具有相位差且賦予其光學(xué)補(bǔ)償功能從而 謀求構(gòu)成部件的減少和生產(chǎn)工序的簡(jiǎn)便化。通過(guò)設(shè)定為這樣的構(gòu)成,可以使作為偏振板和 相位差板的層疊物的復(fù)合偏振板薄型輕量化,進(jìn)而,通過(guò)減少液晶顯示裝置的構(gòu)成部件,可 以簡(jiǎn)化生產(chǎn)工序,提高成品率,從而降低成本。進(jìn)而,還積極進(jìn)行了用三醋酸纖維素以外的 其它樹(shù)脂置換保護(hù)膜的嘗試。例如,在JPH07-77608-A中,公開(kāi)了一種替換三醋酸纖維素、 使用環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂的方法。但是,環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂通常較昂貴,因此,現(xiàn)狀是用于附加價(jià) 值更高的相位差膜、且僅以保護(hù)膜的功能使用時(shí),從削減成本的觀點(diǎn)考慮,存在不平衡這樣 的問(wèn)題。作為滿足上述要求的技術(shù),提出了以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜作為保護(hù)膜的方 法。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異,適于薄膜化,可以實(shí)現(xiàn)偏振板的薄型化。進(jìn) 而,與三醋酸纖維素或環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂相比較,從成本方面考慮,通常具有優(yōu)異性。此外,與 三醋酸纖維素相比較,具有低透濕性且低吸水性等特征,因此,耐濕熱性或耐冷熱沖擊性也 優(yōu)異,還可以期待對(duì)環(huán)境變化具有高的耐久性。但是,另一方面,將以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜作為保護(hù)膜的偏振板安裝在液晶 顯示裝置中時(shí),與一般的將三醋酸纖維素膜作為保護(hù)膜的偏振板相比,來(lái)自其高的延遲值 的斜方向的顏色不均(也稱為干涉不均、彩色不均)明顯,存在辨識(shí)性差的問(wèn)題。關(guān)于該問(wèn) 題,例如在JP2009-109993-A中,公開(kāi)了一種方法,其中,通過(guò)組合將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯膜用作保護(hù)膜的偏振板和賦予了控制霧值的防眩層的偏振板來(lái)構(gòu)成液晶顯示裝置,降低 顏色不均。但是,即使使用該方法顏色不均的降低也不充分,期待確立更有效的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于,提供一種偏振板,其以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜作為保護(hù)膜, 其中,安裝在液晶顯示裝置中時(shí)的顏色不均少且辨識(shí)性優(yōu)異、且實(shí)現(xiàn)薄型化,性價(jià)比或生產(chǎn) 性也優(yōu)異。另外,本發(fā)明的另一目的在于,提供一種使用上述偏振板的辨識(shí)性優(yōu)異的液晶顯
示裝置。本發(fā)明人為了解決上述顏色不均問(wèn)題進(jìn)行了專心的研究,直至完成本發(fā)明。S卩,本發(fā)明包含以下內(nèi)容。[1] 一種偏振板,其中,具有包含聚乙烯醇系樹(shù)脂的偏振膜;和通過(guò)第一膠粘劑 層層疊在偏振膜的單面的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,在將拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜中的面內(nèi)的滯后相軸方向的折射率設(shè)定 為nx、在面內(nèi)與滯后相軸正交的方向的折射率設(shè)定為ny、厚度方向的折射率設(shè)定為nz時(shí), 由(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系數(shù)為4以上。[2]根據(jù)[1]所述的偏振板,其中,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸相對(duì)偏振膜的透射軸的偏離角度為20 度以上且50度以下。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的偏振板,其中,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面內(nèi)相位差值為200 2000nm。[4]根據(jù)[1] [3]中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的與層疊有偏振膜的面相反的面,設(shè)置有選自防 眩層、硬涂層、防反射層及防靜電層中的至少一層。[5]根據(jù)[1] [4]中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,第一膠粘劑層包含具有脂環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化性組合物的 固化物層。[6]根據(jù)[1] [5]中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,在偏振膜的與層疊有拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面,還具有通過(guò)第 二膠粘劑層層疊的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜。[7]根據(jù)[6]所述的偏振板,其中,保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜是選自環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂膜、醋酸纖維素系樹(shù)脂膜、聚碳酸酯 系樹(shù)脂膜、聚烯烴系樹(shù)脂膜、聚酯系樹(shù)脂膜及丙烯酸系樹(shù)脂膜中的透明樹(shù)脂膜。[8]根據(jù)[5] [7]中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,第二膠粘劑層包含與第一膠粘劑層相同的組合物的固化物層。[9]根據(jù)[6] [8]中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,還具有在保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的與層疊有所述偏振膜的面相反的面層疊的膠粘劑層。[10] 一種液晶顯示裝置,其中,具有[9]所述的偏振板通過(guò)膠粘劑層與液晶單元貼合而成的液晶面板。本發(fā)明的偏振板以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜作為保護(hù)膜,通過(guò)選擇Nz系數(shù)為4以 上的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,可以提供液晶顯示裝置顯示時(shí)顏色不均少且顯示優(yōu)異 的辨識(shí)性、且實(shí)現(xiàn)薄型化、性價(jià)比或生產(chǎn)性也優(yōu)異的偏振板。另外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供一
4種使用上述偏振板的辨識(shí)性優(yōu)異的液晶顯示裝置。
具體實(shí)施例方式<偏振板>本發(fā)明的偏振板具備包含聚乙烯醇系樹(shù)脂的偏振膜、和通過(guò)第一膠粘劑層層疊在 該偏振膜的單面的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。另外,本發(fā)明的偏振板還可以具備通過(guò) 第二膠粘劑層層疊在偏振膜中的與層疊有拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面的 保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜。以下對(duì)本發(fā)明的偏振板進(jìn)行具體說(shuō)明。(偏振膜)本發(fā)明中使用的偏振膜通常利用公知的方法通過(guò)以下工序進(jìn)行制造,所述工序 為對(duì)聚乙烯醇系樹(shù)脂膜進(jìn)行單軸拉伸的工序;用二色性色素將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜染色, 從而使其吸附二色性色素的工序;用硼酸水溶液對(duì)吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜 進(jìn)行處理的工序;及在用硼酸水溶液進(jìn)行處理后進(jìn)行水洗的工序。作為聚乙烯醇系樹(shù)脂,可以使用將聚醋酸乙烯酯系樹(shù)脂皂化而得的樹(shù)脂。聚醋酸 乙烯酯系樹(shù)脂的例子除醋酸乙烯酯的均聚物即聚醋酸乙烯酯外,還包含醋酸乙烯酯和可與 其共聚的其它單體的共聚物。可與醋酸乙烯酯共聚的其它單體的例子包含不飽和羧酸類、 烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、及具有銨基的丙烯酰胺類。聚乙烯醇系樹(shù)脂的皂化度通常為85 100摩爾%左右,優(yōu)選為98摩爾%以上。 聚乙烯醇系樹(shù)脂可以被改性,例如,也可以使用用醛類進(jìn)行改性而得到的聚乙烯醇縮甲醛 及聚乙烯醇縮乙醛等。另外,聚乙烯醇系樹(shù)脂的聚合度通常為1000 10000左右,優(yōu)選為 1500 5000左右。將這樣的聚乙烯醇系樹(shù)脂制膜而得的膜可以用作偏振膜的卷膜。將聚乙烯醇系樹(shù) 脂制膜的方法沒(méi)有特別限定,可以用公知的方法進(jìn)行制膜。聚乙烯醇系卷膜的膜厚沒(méi)有特 別限定,例如為ΙΟμπι 150 μ m左右。聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的單軸拉伸可以在二色性色素的染色前進(jìn)行,也可以與染色同 時(shí)進(jìn)行,還可以在染色后進(jìn)行。在染色后進(jìn)行單軸拉伸時(shí),該單軸拉伸可以在硼酸處理之前 或硼酸處理過(guò)程中進(jìn)行。另外,也可以在這些多個(gè)階段中進(jìn)行單軸拉伸。進(jìn)行單軸拉伸時(shí),可以在圓周速度不同的輥之間進(jìn)行單軸拉伸,也可以使用熱輥 進(jìn)行單軸拉伸。另外,單軸拉伸可以為在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸,也可以是使用溶劑、 在使聚乙烯醇系樹(shù)脂膜溶膨的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率通常為3 8倍左右。作為用二色性色素將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜染色的方法,例如可以采用將聚乙烯醇系 樹(shù)脂膜浸漬在含有二色性色素的水溶液中的方法。作為二色性色素,具體使用碘或二色性 染料。這里,聚乙烯醇系樹(shù)脂膜優(yōu)選在染色處理之前先實(shí)施在水中浸漬的處理。使用碘作為二色性色素時(shí),通常,可以采用將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬在含有碘及 碘化鉀的水溶液中進(jìn)行染色的方法。對(duì)于該水溶液中的碘含量,通常,每100重量份水為 0. 01 1重量份左右。另外,對(duì)于碘化鉀的含量,通常,每100重量份水為0. 5 20重量份 左右。染色中使用的水溶液的溫度通常為20 40°C左右。另外,在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為20 1800秒左右。另方面,使用二色性染料作為二色性色素時(shí),通常,可以采用將聚乙烯醇烯樹(shù)脂膜浸漬在含有水溶性二色性染料的水溶液中進(jìn)行染色的方法。對(duì)于該水溶液中的二色性染料 的含量,通常,每100重量份水為1 X 10_4 10重量份左右,優(yōu)選為1 X 10_3 1重量份左 右。該水溶液可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽作為染色助劑。染色中使用的二色性染料水溶液的溫度 通常為20 80°C左右。另外,在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為10 1800秒左右。利用二色性色素進(jìn)行染色后的硼酸處理通常可以通過(guò)將染色后的聚乙烯醇系樹(shù) 脂膜浸漬在含有硼酸的水溶液中來(lái)進(jìn)行。對(duì)于含有硼酸的水溶液中的硼酸的量,通常,每100重量份水為2 15重量份左 右,優(yōu)選為5 12重量份。使用碘作為二色性色素時(shí),該含有硼酸的水溶液優(yōu)選含有碘化 鉀。對(duì)于含有硼酸的水溶液中的碘化鉀的量,通常,每100重量份水為0. 1 15重量份左 右,優(yōu)選為5 12重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸漬時(shí)間通常為60 1200秒左 右,優(yōu)選為150 600秒左右,更優(yōu)選為200 400秒左右。含有硼酸的水溶液的溫度通常 為50°C以上,優(yōu)選為50 85°C,更優(yōu)選為60 80°C。硼酸處理后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜通常進(jìn)行水洗處理。水洗處理例如可以通過(guò)將硼 酸處理過(guò)的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬在水中來(lái)進(jìn)行。水洗處理時(shí)的水的溫度通常為5 40°C 左右。另外,浸漬時(shí)間通常為1 120秒左右。通過(guò)在水洗后實(shí)施干燥處理,得到偏振膜。干燥處理可以使用熱風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅 外線加熱器來(lái)進(jìn)行。干燥處理的溫度通常為30 100°C左右,優(yōu)選為50 80°C。干燥處 理的時(shí)間通常為60 600秒左右,優(yōu)選為120 600秒。通過(guò)干燥處理,可以將偏振膜的水分率降低至實(shí)際應(yīng)用的程度。所述水分率通常 為5 20重量%,優(yōu)選為8 15重量%。水分率低于5重量%時(shí),偏振膜喪失撓性,存在 偏振膜在上述干燥后損傷或破斷的情況。另外,水分率高于20重量%時(shí),存在偏振膜的熱 穩(wěn)定性差的情況。由此得到的偏振膜的厚度通??梢詾? 40 μ m左右。(拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜)本發(fā)明中使用的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜例如為通過(guò)熔融擠出將一種以上 的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂成膜、然后進(jìn)行橫向拉伸而成的一層以上的單軸拉伸膜; 同樣操作制膜后緊接著進(jìn)行縱向拉伸、然后進(jìn)行橫向拉伸而成的一層以上的雙軸拉伸膜。 在本發(fā)明中,從可以有效地賦予所需要的光學(xué)性能、及生產(chǎn)性及廉價(jià)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使 用雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。所謂聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂,是指重復(fù)單元的80摩爾%以上中包含對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯的樹(shù)脂,可以含有其它的二羧酸成分和二元醇成分。作為其它的二羧酸成 分,沒(méi)有特別限定,其例子包含間苯二甲酸、對(duì)氧基乙氧基苯甲酸、4,4’ - 二羧基二 苯、4,4’_二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、及1,4_二羧基環(huán)己烷。作為其它的二元醇成分,沒(méi)有特別限定,其例子包含丙二醇、丁二醇、新戊二醇、 二乙二醇、環(huán)己二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、及聚四亞甲基二醇。這些其它的二羧酸成分或其它的二元醇成分分別可以根據(jù)需要與其它的一種以 上組合使用。另外,也可以并用對(duì)羥基苯甲酸等羥基羧酸。另外,作為其它的共聚成分,可 以使用含有少量的酰胺鍵、尿烷鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分或二元醇成分。作為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的制造方法,可以采用以下方法使對(duì)苯二甲酸及乙二醇(以及根據(jù)需要附加的其它的二羧酸或其它的二元醇)直接縮聚的方法;使對(duì) 苯二甲酸的二烷基酯及乙二醇(以及根據(jù)需要附加的其它的二羧酸的二烷基酯和/或其它 的二元醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng)后進(jìn)行縮聚的方法;及使對(duì)苯二甲酸的乙二醇酯(及根據(jù)需要 附加的其它的二羧酸的二元醇酯)縮聚的方法等。各個(gè)聚合反應(yīng)可以使用包含銻系、鈦系、鍺系或鋁系化合物的聚合催化劑、或包含 上述復(fù)合化合物的聚合催化劑。該聚合反應(yīng)條件可以根據(jù)所使用的單體、催化劑、反應(yīng)裝置、及目標(biāo)樹(shù)脂物性適 當(dāng)選擇,沒(méi)有特別限定,例如,反應(yīng)溫度通常為約150°C 約300°C,優(yōu)選為約200°C 約 300°C,更優(yōu)選為約260°C 約300°C。另外,其壓力通常為大氣壓 約2. 7Pa,其中,優(yōu)選反 應(yīng)的后半階段在減壓側(cè)。聚合反應(yīng)通過(guò)在這樣的高溫·高減壓條件下攪拌,通常,二元醇、烷基化合物或水 等脫離反應(yīng)物脫揮而有效地進(jìn)行。另外,聚合裝置可以僅為一個(gè)反應(yīng)槽,也可以連接多個(gè)反應(yīng)槽。該情況下,通常,根 據(jù)聚合度的不同,反應(yīng)物在反應(yīng)槽間輸送的同時(shí)聚合。另外,在聚合的后半階段,可以采用 具備臥式反應(yīng)裝置、在加熱·混煉的同時(shí)進(jìn)行脫揮的方法。對(duì)于聚合結(jié)束后的樹(shù)脂,以熔融狀態(tài)從反應(yīng)槽或臥式反應(yīng)裝置中提取出后,以用 冷卻鼓或冷卻帶等進(jìn)行冷卻·粉碎后的片狀的形態(tài)、或?qū)霐D出機(jī)并擠出成細(xì)繩狀后裁斷 的顆粒狀的形態(tài)獲得。進(jìn)而,還可以根據(jù)需要進(jìn)行固相聚合,提高分子量、或減少低分子量成分。作為聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂中可以含有的低分子量成分,可以舉出環(huán)狀三聚體成分,這樣 的環(huán)狀三聚體成分在樹(shù)脂中的含量?jī)?yōu)選為5000ppm以下,更優(yōu)選為3000ppm以下。環(huán)狀三 聚體成分超過(guò)5000ppm時(shí),存在對(duì)膜的光學(xué)物性帶來(lái)不良影響的情況。對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的分子量,在將樹(shù)脂溶解于苯酚/四氯乙烷= 50/50 (重量比)的混合溶劑中、用在30°C下測(cè)定的特性粘度表示時(shí),通常為0. 45 1. OdL/ g,優(yōu)選為0. 50 1. OdL/g,更優(yōu)選為0. 52 0. 80dL/g。特性粘度小于0. 45dL/g的聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂存在制造膜時(shí)的生產(chǎn)性低、膜的機(jī)械強(qiáng)度低的情況。另外,特性粘度 超過(guò)1. OdL/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂存在制造膜時(shí)聚合物的熔融擠出穩(wěn)定性差 的情況。另外,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂可以根據(jù)需要含有添加劑。添加劑的例子包 含潤(rùn)滑劑、防粘連劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防靜電劑、耐光劑及耐沖擊性改良劑。其添加量 優(yōu)選設(shè)定在不給光學(xué)物性帶來(lái)不良影響的范圍內(nèi)。為了配合這樣的添加劑、并且進(jìn)行后述的膜成形,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂 通常以通過(guò)擠出機(jī)造粒所得的顆粒形狀使用。顆粒的大小或形狀沒(méi)有特別限定,通常為高 度、直徑均為5mm以下的圓柱狀、球狀、或扁平球狀。由此得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂可以通過(guò)成形為膜狀、進(jìn)行拉伸處理形 成透明且均質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度高的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。作為其制造方法,沒(méi)有特別限定, 例如采用以下所記載的方法。首先,將包含干燥的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的顆粒供給到熔融擠出裝置中, 加熱至熔點(diǎn)以上并熔融。接著,將熔融的樹(shù)脂從模頭中擠出,在旋轉(zhuǎn)冷卻鼓上進(jìn)行驟冷固化,以成為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度,得到實(shí)質(zhì)上為非晶狀態(tài)的未拉伸膜。該熔融溫度是 根據(jù)所使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂的熔點(diǎn)或擠出機(jī)來(lái)決定的,沒(méi)有特別限定,通 常為250 350°C。另外,為了提高膜的平面性,優(yōu)選提高膜和旋轉(zhuǎn)冷卻鼓的密接性,優(yōu)選采用靜電施 加密接法或液體涂布密接法。所謂靜電施加密接法,通常,是在膜的上表面?zhèn)妊嘏c膜的流向正交的方向張?jiān)O(shè)線 狀電極,并對(duì)該電極施加約5 IOkV的直流電壓,從而賦予膜靜電荷,提高旋轉(zhuǎn)冷卻鼓與膜 的密接性的方法。另外,所謂液體涂布密接法,是通過(guò)將液體均勻地涂布在旋轉(zhuǎn)冷卻鼓的整 個(gè)表面或表面的一部分上(例如僅與膜兩端部接觸的部分),提高旋轉(zhuǎn)冷卻鼓與膜的密接 性的方法。也可以根據(jù)需要并用上述兩種方法。所使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂可以根據(jù)需要混合2種以上樹(shù)脂結(jié)構(gòu)或 組成不同的樹(shù)脂。例如可以舉出將配合有作為防粘連劑的粒狀填料、紫外線吸收劑、或防 靜電劑等的顆粒與未配合的顆粒混合使用等。另外,擠出的膜可以根據(jù)需要設(shè)定為2層以上。例如可以舉出通過(guò)準(zhǔn)備配合有作 為防粘連劑的粒狀填料的顆粒和未配合的顆粒并從不同的擠出機(jī)向相同的模頭供給并擠 出而得到的“配合填料/未配合/配合填料”的2種由3層構(gòu)成的膜。上述未拉伸膜在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度下通常首先沿?cái)D出方向縱向拉伸。拉 伸溫度通常為70 150°C,優(yōu)選為80 130°C,更優(yōu)選為90 120°C。另外,拉伸倍率通常 為1. 1 6倍,優(yōu)選為2 5. 5倍。這是由于,該拉伸倍率小于1. 1倍時(shí),拉伸聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯膜的機(jī)械強(qiáng)度傾向于不足。另外,超過(guò)6倍時(shí),存在橫向的強(qiáng)度達(dá)不到實(shí)際應(yīng)用 的強(qiáng)度的情況。該拉伸可以僅進(jìn)行一次,也可以根據(jù)需要分多次進(jìn)行。通常,優(yōu)選即使進(jìn)行 多次拉伸,合計(jì)的拉伸倍率也在上述范圍內(nèi)。由此得到的縱向拉伸膜可以在之后進(jìn)行熱處理。接著,還可以根據(jù)需要進(jìn)行張馳 處理。該熱處理溫度通常為150 250°C,優(yōu)選為180 245°C,更優(yōu)選為200 230°C。另 外,熱處理時(shí)間通常為1 600秒鐘,優(yōu)選為1 300秒鐘,更優(yōu)選為1 60秒鐘。張馳處理的溫度通常為90 200°C,優(yōu)選為120 180°C。另外,張馳量通常為 0. 1 20%,優(yōu)選為2 5%。對(duì)于該張馳處理的溫度及張馳量,進(jìn)一步優(yōu)選以張馳處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜在150°C下的熱收縮率為2%以下的方式設(shè)定張馳量及張馳處理時(shí)的溫度。得到單軸拉伸及雙軸拉伸膜時(shí),通常,在縱向拉伸處理后、或根據(jù)需要進(jìn)行熱處理 或張弛處理后,利用拉幅機(jī)進(jìn)行橫向拉伸。該拉伸溫度通常為70 150°C,優(yōu)選為80 130°C,更優(yōu)選為90 120°C。另外,拉伸倍率通常為1. 1 6倍,優(yōu)選為2 5. 5倍。橫向 拉伸的拉伸倍率小于1. 1倍時(shí),存在利用取向的膜強(qiáng)度提高不足的情況。另外,超過(guò)6倍的 拉伸倍率在制造技術(shù)上是不現(xiàn)實(shí)的。其后,可以進(jìn)行熱處理,及根據(jù)需要進(jìn)行張弛處理。熱處理溫度通常為150 250°C,優(yōu)選為180 245°C,更優(yōu)選為200 230°C。熱處理時(shí)間通常為1 600秒鐘,優(yōu) 選為1 300秒鐘,更優(yōu)選為1 60秒鐘。張弛處理的溫度通常為100 230°C,優(yōu)選為110 210°C,更優(yōu)選為120 180°C。 另外,張弛量通常為0. 1 20%,優(yōu)選為1 10%,更優(yōu)選為2 5%。對(duì)于該張弛處理的溫度及張弛量,優(yōu)選以張馳處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜在150°C下的熱收縮率為 2%以下的方式設(shè)定上述張馳量及張馳處理時(shí)的溫度。在單軸拉伸及雙軸拉伸處理中,拉伸處理溫度均超過(guò)250°C時(shí),樹(shù)脂產(chǎn)生熱老化, 過(guò)度結(jié)晶化,因此,存在光學(xué)性能降低的情況。另外,拉伸處理溫度小于70°C時(shí),存在拉伸耗 費(fèi)過(guò)大的應(yīng)力、或膜固化而不能拉伸的情況。另外,在單軸拉伸及雙軸拉伸處理中,在橫向拉伸后,為了緩和以翹曲(日文# 一 < >々')為代表的取向主軸的偏斜,可以再次進(jìn)行熱處理、或進(jìn)行拉伸處理。這里,所謂拉伸方向,是指縱向拉伸或橫向拉伸中的拉伸倍率大的方向。在聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯膜的雙軸拉伸中,通常,由于橫向拉伸倍率比縱向拉伸倍率大若干,因此, 在該情況下,所謂拉伸方向,是指相對(duì)于上述膜的長(zhǎng)度方向的垂直方向。另外,在單軸拉伸 中,通常,由于如上所述沿橫向拉伸,因此,該情況下,所謂拉伸方向,同樣是指相對(duì)長(zhǎng)度方 向的垂直方向。另外,在此,所謂取向主軸,是指拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上的任意的點(diǎn)中的 分子取向方向,是指滯后相軸。所謂相對(duì)于該滯后相軸的拉伸方向的偏斜,是指滯后相軸和 拉伸方向的角度差。所述滯后相軸例如可以使用相位差膜 光學(xué)材料檢查裝置RETS(大塚電子株式會(huì) 社制)或分子取向計(jì)MOA(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制)等進(jìn)行測(cè)定。在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜中,上述縱向拉伸或橫向拉伸的拉伸倍率在控制 膜面內(nèi)的滯后相軸方向的折射率即nx、在面內(nèi)與滯后相軸正交的方向的折射率即ny、厚度 方向的折射率nz時(shí)是最重要的因子,在一般的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的制作中,單 軸拉伸的(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系數(shù)較小,雙軸拉伸較大。在本發(fā)明的偏振板中,作為該拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,使用Nz系數(shù)為4以 上的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。因此,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜優(yōu)選通過(guò)雙軸拉 伸來(lái)制作。通過(guò)采用這樣的光學(xué)性能的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,可以有效地減少安 裝有該偏振板的液晶顯示裝置的顏色不均。Nz系數(shù)為4以上時(shí),其值越大,更可以發(fā)揮減少 顏色不均的效果,更優(yōu)選為7以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10以上。即,最優(yōu)選為完全的負(fù)C板。Nz 系數(shù)為4以下時(shí),安裝有該偏振板的液晶顯示裝置產(chǎn)生強(qiáng)的顏色不均,辨識(shí)性差。另外,在本發(fā)明的偏振板中,還優(yōu)選使用拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的Nz系數(shù) 為4以上、且拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸相對(duì)偏振膜的透射軸偏離20度 50 度的角度的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。通過(guò)使偏振膜和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜 的軸偏離角度為上述關(guān)系,可以更有效地減少液晶顯示裝置的顏色不均。另一方面,背光燈使用具有偏振性的光源時(shí),為了防止產(chǎn)生源于拉伸聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯膜的面內(nèi)相位差的來(lái)自正面方向的干涉色,優(yōu)選偏振膜和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯膜的軸偏離角度小。優(yōu)選拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸相對(duì)偏振膜的透 射軸的偏離角度在0度以上且15度以下的范圍。在該情況下,將Nz系數(shù)設(shè)定為更大的值 也可以有效地減少顏色不均。另外,對(duì)于本發(fā)明的偏振板中的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,在將膜厚設(shè)定為d 時(shí),優(yōu)選采用(nx-ny) Xd定義的面內(nèi)相位差Rtl為200 2000nm的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜。R0較小而小于200nm時(shí),在進(jìn)一步提高Nz系數(shù)上是優(yōu)選的,但是存在在生產(chǎn)性或成本方面不利的情況。另一方面,Rtl超過(guò)2000nm時(shí),相反,由于難以提高Nz系數(shù),因此,從 有效減少顏色不均的觀點(diǎn)考慮是不優(yōu)選的。在本發(fā)明的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜中,為了將Nz系數(shù)、滯后相軸及面內(nèi)相 位差值Rtl控制在特定范圍內(nèi),可以沒(méi)有限制地采用公知的任何技術(shù)。具體而言,可以通過(guò) 調(diào)節(jié)上述拉伸處理時(shí)的拉伸溫度、拉伸倍率、張弛處理、線速度等拉伸條件進(jìn)行控制。另外, 在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜卷中,在寬度方向(相對(duì)于長(zhǎng)度方向的垂直方向),常常出 現(xiàn)如以翹曲為代表的滯后相軸的偏斜、Nz系數(shù)、R0的偏差。對(duì)于這樣的拉伸聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯膜,根據(jù)需要,還可以僅選擇性地使用具有目標(biāo)光學(xué)性能的寬度范圍。另外,為了控制本發(fā)明的偏振板中的偏振膜的透射軸和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯膜的軸偏離角度,可以使用拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜卷自身中將拉伸方向和滯后相 軸調(diào)節(jié)到目標(biāo)角度范圍的膜,也可以如上所述根據(jù)需要僅選擇性地使用具有目標(biāo)光學(xué)性能 的寬度范圍。采用這些方法時(shí),由于可以以卷對(duì)卷(roll to roll)將偏振膜和拉伸聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯膜貼合,因此,在生產(chǎn)性和成本方面優(yōu)異。另外,在偏振膜上層疊拉伸聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯膜時(shí),可以將偏振膜的透射軸方向和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的偏 離角度滯后相軸在目標(biāo)角度范圍內(nèi)調(diào)節(jié)而使其貼合。本發(fā)明的偏振板中使用的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度優(yōu)選為15 75 μ m,更優(yōu)選為20 60 μ m。拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度小于15 μ m時(shí),有不易 操作(操作性差)的傾向,另外,厚度超過(guò)75μπι時(shí),膜變厚而成本變高,并且薄壁化的優(yōu)點(diǎn) 有減弱的傾向,因此不優(yōu)選。對(duì)于本發(fā)明使用的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,將該膜用于偏振板的辨識(shí)側(cè) 時(shí),優(yōu)選在與層疊有偏振膜的面相反的面設(shè)置選自防眩層、硬涂層、防反射層、及抗靜電層 中的至少1層。防眩層是為了防止外光映入或晃眼而設(shè)置的。硬涂層是為了改善表面的耐擦傷性 等而設(shè)置的。防反射層是為了防止外光的反射而設(shè)置的。另外,防靜電層是為了防止靜電 的產(chǎn)生而設(shè)置的。將這些附加功能層形成于本發(fā)明的偏振板時(shí),可以通過(guò)涂布等公知的方 法直接設(shè)置在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上,也可以將基材上設(shè)置有這些附加功能層的 膜貼合于拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。另外,也可以采用預(yù)先在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜形成這些附加功能層并將其在所述附加功能層的相反側(cè)貼合于偏振片上的方法。防眩層例如可以通過(guò)以下方式來(lái)設(shè)置涂布添加有填料的紫外線固化型樹(shù)脂,對(duì) 其照射紫外線使其固化,使基于填料的凹凸出現(xiàn)的方式;以使紫外線固化型樹(shù)脂接觸壓花 模的狀態(tài)照射紫外線,使其固化而使凹凸出現(xiàn)的方式等。硬涂層可以通過(guò)以下方式來(lái)設(shè)置 涂布紫外線固化型的硬涂樹(shù)脂,對(duì)其照射紫外線使其固化的方式等。防反射層可以通過(guò)使 金屬氧化物等進(jìn)行一層或多層蒸鍍的方式等來(lái)設(shè)置。防靜電層可以通過(guò)涂布加入有防靜電 劑的紫外線固化型樹(shù)脂并對(duì)其照射紫外線使其固化的方式等來(lái)設(shè)置。另外,通常,在偏振 板的表面貼合具有易剝離性的膠粘劑層的保護(hù)膜,在使用之前暫時(shí)粘貼在其表面而進(jìn)行保 護(hù)。預(yù)先在構(gòu)成該保護(hù)膜的膠粘劑層中配合防靜電劑、并將其貼合在作為偏振板的透明保 護(hù)膜的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的表面也是優(yōu)選的防靜電層的形態(tài)之一。進(jìn)而,本發(fā)明中使用的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜在不妨礙本發(fā)明的效果的范 圍內(nèi)可以在單面或雙面層疊上述以外的各種功能層。
層疊的功能層的例子包含導(dǎo)電層、平滑化層、易滑層、防粘連層、及易膠粘層。其 中,由于該拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜通過(guò)膠粘劑層與偏振膜層疊,因此,優(yōu)選層疊易膠 粘層。構(gòu)成易膠粘層的成分沒(méi)有特別限定,其例子包含骨架中具有極性基團(tuán)且分子量 較低、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的聚酯系樹(shù)脂、氨基甲酸酯系樹(shù)脂、及丙烯酸系樹(shù)脂。另外,根據(jù)需 要,可以含有交聯(lián)劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)填料、表面活性劑及潤(rùn)滑劑等。在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上形成上述功能層的方法沒(méi)有特別限定,例如采 用以下方法形成于所有的拉伸工序結(jié)束后的膜上的方法;在將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系 樹(shù)脂進(jìn)行拉伸的工序中、例如縱向拉伸工序和橫向拉伸工序之間形成的方法;及在與偏振 膜膠粘之前或膠粘之后形成的方法等。其中,從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選采用在對(duì)聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂進(jìn)行縱向拉伸后形成、并接著進(jìn)行橫向拉伸的方法。由此得到的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜可以容易地獲得市售品。其例子包含 商品名如下的市售品“夕· ^ ,tW >,,、“*卞” 7 >,,、“7 二一夕3 >,,(以上為三菱樹(shù) 脂株式會(huì)社制);“于4夕 > 于卜口 > 7 4卟Λ ”、“乂丨J才、y夕;^ ”、“一”、“ r 7 l· W、以上為帝人杜邦膜株式會(huì)社制);“東洋紡工T^f 7 ^ ,VK ”、“東洋紡工H 卜7 O Λ ”、“ - 7毛〉弋^ > ”、“夕丨J 7 " — ” (以上為東洋紡織株式會(huì)社制);“ ^ ^ 7 一,,(東麗膜加工株式會(huì)社制);“工> 口 > ”、“工> 7' > 7卜”(UNITIKA株式會(huì)社制); “7力4 口一>”61((公司制);“二一 7 4 (株式會(huì)社高合制);“瑞通聚酯膜”(株式會(huì) 社瑞通制);及“太閤聚酯膜”、” K,化學(xué)株式會(huì)社制)。其中,從可以有效地賦予本發(fā) 明所需要的光學(xué)性能、及生產(chǎn)性及廉價(jià)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用雙軸拉伸膜。(第一膠粘劑層)在本發(fā)明的偏振板中,偏振膜和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜通常通過(guò)透明且光 學(xué)各向同性的膠粘劑貼合。它們的貼合,可以考慮各自的膠粘性使用任意的膠粘劑。例如 可以舉出聚乙烯醇系膠粘劑、丙烯酸系膠粘劑、氨基甲酸酯系膠粘劑、環(huán)氧系膠粘劑等,在 本發(fā)明中,優(yōu)選采用使用含有脂環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化性組合物形成的 固化物層。通過(guò)采用該膠粘層,可以提高在嚴(yán)酷的環(huán)境下的偏振板的耐久性,同時(shí),由于不 需要干燥膠粘劑的工序,因此可以提高生產(chǎn)性。在此,所謂脂環(huán)式環(huán)氧化合物,是指在飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有環(huán)氧基的 化合物、及在飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有縮水甘油氧基、縮水甘油氧基烷基或縮水甘 油基的化合物。這里,結(jié)構(gòu)內(nèi)還可以具有其它的環(huán)氧基。在飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物例如可以通過(guò)使 用過(guò)氧化物在堿性條件下使環(huán)中具有C-C雙鍵的環(huán)狀化合物的C-C雙鍵環(huán)氧化而得到。作為在環(huán)中具有C-C雙鍵的環(huán)狀化合物,沒(méi)有特別限定,其例子包含具有環(huán)戊烯 環(huán)的化合物、具有環(huán)己烯環(huán)的化合物、及含有這些環(huán)的多環(huán)式化合物。環(huán)中具有C-C雙鍵的 環(huán)狀化合物也可以在環(huán)外具有C-C雙鍵,這樣的化合物的例子包含1-乙烯基-3-環(huán)己烯及 單環(huán)式單萜烯即檸檬烯。另外,在飽和環(huán)狀化合物的環(huán)直接具有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物可以為通過(guò)適 當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)將上述得到的環(huán)氧化物二聚體化而得的結(jié)構(gòu)的化合物。作為由這些官能團(tuán)構(gòu)成 的鍵結(jié)構(gòu),沒(méi)有特別限定,其例子包含酯鍵、醚鍵、及通過(guò)亞烷基鍵合的鍵。另外,上述環(huán)氧
11化物的2聚體化的結(jié)構(gòu)可以具有多個(gè)這些鍵。在上述飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的制造方法 根據(jù)各個(gè)化合物的不同而改變,沒(méi)有特別限定,例如可以采用以下的方法合成在環(huán)中具有 C-C雙鍵的環(huán)狀化合物后進(jìn)行環(huán)氧化的方法;及將環(huán)氧化有C-C雙鍵的化合物進(jìn)一步通過(guò) 如上所述使官能團(tuán)反應(yīng)而合成目標(biāo)結(jié)構(gòu)的方法等。從抑制環(huán)氧基的副反應(yīng)等觀點(diǎn)考慮,通 常優(yōu)選采用合成在環(huán)中具有C-C雙鍵的環(huán)狀化合物后進(jìn)行環(huán)氧化的方法。在環(huán)中具有C-C雙鍵的環(huán)狀化合物的合成根據(jù)目標(biāo)環(huán)氧化合物的骨架的不同 而改變,沒(méi)有特別限定,二聚體化的環(huán)狀化合物的合成例包含使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┩ㄟ^(guò) Tishchenko反應(yīng)從3_環(huán)己烯羧基醛得到作為酯化合物的3_環(huán)己烯基甲基_3_環(huán)己烯 羧酸酯的方法。進(jìn)而,例如,可以通過(guò)使上述酯化合物和二羧酸化合物或其酯、二元醇化合物或其 酯、聚亞烷基二醇或其酯、或羥基羧酸化合物或其酯根據(jù)需要使用催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng), 得到兩端具有環(huán)己烯基的化合物。二羧酸化合物及其酯的例子包含草酸、己二酸及癸二酸、以及它們的二甲酯。另 外,二元醇化合物及其酯的例子包含乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、及聚乙二醇、1,4_環(huán) 己二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、以及它們的二甲酯。另外,羥基羧酸化合物及其酯的例子包含 乳酸、3-羥基丁酸、及檸檬酸、以及它們的二甲酯·醋酸酯、及丙交酯、丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、及己 內(nèi)酯。通過(guò)使用過(guò)氧化物將由此得到的環(huán)中具有C-C雙鍵的環(huán)狀化合物環(huán)氧化,可以得 到飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。所使用的過(guò)氧化物根據(jù)各 環(huán)狀化合物或允許的反應(yīng)條件等進(jìn)行選擇,沒(méi)有特別限定,其例子包含過(guò)氧化氫、過(guò)乙酸、 及叔丁基過(guò)氧化氫。由這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物構(gòu)成的膠粘劑優(yōu)選使用的飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直 接具有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體例例如包含3,4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基3,4_環(huán)氧 基環(huán)己烷羧酸酯、1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧基-1-甲基-4- (1-甲基環(huán)氧基 乙基)環(huán)己烷、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基酯、2,2_雙(羥甲基)-1_ 丁醇的4-(1, 2-環(huán)氧基乙基)-1,2_環(huán)氧基環(huán)己烷加成物、亞乙基雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯)、氧二 亞乙基雙(3,4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯)、1,4_環(huán)己烷二甲基雙(3,4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸 酯)、及3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲氧基羰基)丙基3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯。在飽和環(huán)狀化合物的環(huán)上直接具有縮水甘油氧基、縮水甘油氧基烷基或縮水甘油 基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物是指,使后述的具有羥基的芳香族化合物的縮水甘油醚化合物的芳 香環(huán)在催化劑的存在下、在加壓下選擇性地進(jìn)行氫化反應(yīng)而得到的化合物、具有羥基的飽 和環(huán)狀化合物的縮水甘油醚化合物、及具有乙烯基的飽和環(huán)狀化合物的環(huán)氧化合物。作為氫化的具有羥基的芳香族化合物的縮水甘油醚化合物,沒(méi)有特別限定,其例 子包含雙酚A的縮水甘油醚化合物及其寡聚體、以及雙酚F的縮水甘油醚化合物及其寡聚 體。作為具有羥基的飽和環(huán)狀化合物的縮水甘油醚化合物,沒(méi)有特別限定,其例子包 含1,4_環(huán)己烷二甲醇、二縮水甘油醚。作為具有乙烯基的飽和環(huán)狀化合物的環(huán)氧化物,沒(méi)有特別限定,其例子包含1,3_雙(環(huán)氧基乙基)環(huán)己烷、1,2,4_三(環(huán)氧基乙基)環(huán)己烷、及2,4_雙(環(huán)氧基乙 基)-1_乙烯基環(huán)己烷。上述脂環(huán)式環(huán)氧化合物中,由于在提高偏振板的耐久性方面顯示良好的固化物特 性、并且具有適度的固化性、同時(shí)可以廉價(jià)地獲得,因此,優(yōu)選3,4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基3, 4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯及雙酚A的縮水甘油醚化合物的氫化物,更優(yōu)選3,4_環(huán)氧基環(huán)己基 甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯。另外,這些脂環(huán)式環(huán)氧化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它1種以上混合使用。這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售 品“七口 寸^ K”、“寸^夕口 7—,,(以上為大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、及“寸^ 7矢 二7”(陶氏化學(xué)公司制)。包含這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的膠粘劑組合物可以配合脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外 的活化能線固化性化合物。這樣的活化能線固化性化合物的例子包含上述脂環(huán)式化合物以 外的環(huán)氧化合物。通過(guò)并用這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外的環(huán)氧化合物,可以進(jìn)一步提高 偏振膜和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的密接性。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外的環(huán)氧化合物,沒(méi)有特別限定,其例子包含具有羥基 的芳香族化合物或鏈狀化合物的縮水甘油醚化合物、具有氨基的化合物的縮水甘油基氨基 化合物、及具有C-C雙鍵的鏈狀化合物的環(huán)氧化物。所謂具有羥基的芳香族化合物或鏈狀化合物的縮水甘油醚化合物,是使環(huán)氧氯丙 烷等化合物在堿性條件下加成縮合在其羥基上而得到的化合物。其例子包含雙酚型環(huán)氧 樹(shù)脂、多芳香環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂、及亞烷基二醇型環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂的例子包含雙酚A的縮水甘油醚化合物及其寡聚物、雙酚F型的 縮水甘油醚化合物及其寡聚物、以及3,3’,5,5’ -甲基-4,4’ -雙酚的縮水甘油醚化合物及 其寡聚物。另外,多芳香環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂的例子包含苯酚酚醛樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、甲酚 酚醛樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、苯酚芳烷基樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、萘酚芳烷基的縮水 甘油醚化合物、及苯酚二環(huán)戊二烯樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物,另外,還包含三羥基苯基甲烷 的縮水甘油醚化合物及其寡聚物、以及三苯酚PA的縮水甘油醚化合物及其寡聚物等。另外,亞烷基二醇型環(huán)氧樹(shù)脂的例子包含乙二醇的縮水甘油醚化合物、二乙二醇 的縮水甘油醚化合物、1,4_ 丁二醇的縮水甘油醚化合物及1,6_己二醇的縮水甘油醚化合 物。所謂具有氨基的化合物的縮水甘油基氨基化合物,是通過(guò)將環(huán)氧氯丙烷等化合物 在堿性條件下加成縮合在其氨基上而得到的。具有氨基的化合物同時(shí)可以具有羥基。其例子包含1,3_亞苯基二胺的縮水甘油 基氨基化合物及其寡聚物、1,4_亞苯基二胺的縮水甘油基氨基化合物及其寡聚物、3-氨基 苯酚的縮水甘油基氨基化物及縮水甘油基醚化合物以及其寡聚物、及4-氨基苯酚的縮水 甘油基氨基化物及縮水甘油基醚化合物以及其寡聚物。所謂具有C-C雙鍵的鏈狀化合物的環(huán)氧化物,是通過(guò)將具有C-C雙鍵的鏈狀化合 物的C-C雙鍵使用過(guò)氧化物在堿性條件下環(huán)氧化而得到的。
作為具有C-C雙鍵的鏈狀化合物,沒(méi)有特別限定,其例子包含丁二烯、聚丁二烯、 異戊二烯、戊二烯及己二烯。這些脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外的環(huán)氧化合物及其寡聚物等可以分別單獨(dú)使用,也可 以與其它的1種以上混合使用。這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外的環(huán)氧化物及其寡聚物等可以容易地獲得市售品, 其例子包含商品名如下的市售品“ - C 二 一卜”(日本環(huán)氧樹(shù)脂株式會(huì)社制)、“ - if夕口 >,,(DIC株式會(huì)社制)、“工¥卜一卜”(東都化成株式會(huì)社制)、“ y亍力V ” y,,(株式會(huì) 社ADEKA制)、“尹f ^ 一 ^,,(nagasechemtex株式會(huì)社制)、“夕·々工水。# * ”(陶氏化學(xué)公 司制)及“〒夕”(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。 包含這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的膠粘劑中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物及脂環(huán)式環(huán) 氧化合物以外的環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量通常為30 2000g/eq,優(yōu)選為50 1500g/eq,更 優(yōu)選為70 lOOOg/eq。環(huán)氧當(dāng)量低于30g/eq時(shí),存在第一膠粘劑層的撓性降低或膠粘強(qiáng) 度降低的情況。另一方面,超過(guò)2000g/eq時(shí),存在固化速度降低、或固化的膠粘劑層所需要 的剛性或強(qiáng)度不足的情況。這里,該環(huán)氧當(dāng)量是基于JIS K7236(IS0 3001)測(cè)定的值。另 外,環(huán)氧化合物為高純度單體時(shí),可以根據(jù)其分子量算出理論值。另外,作為上述活化能線固化性化合物,還可以使用氧雜環(huán)丁烷化合物。通過(guò)并用 氧雜環(huán)丁烷化合物,可以提高活化能線固化性組合物的固化速度。氧雜環(huán)丁烷化合物為具 有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物、且具有活化能線固化性的化合物即可,沒(méi)有特別限定,其例子包 含1,4_雙{[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基 甲基)氧雜環(huán)丁烷、雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜 環(huán)丁烷、3-乙基-3-(環(huán)己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、苯酚酚醛氧雜環(huán)丁烷、及1,3-雙[(3-乙 基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]苯。這樣的氧雜環(huán)丁烷化合物可以容易地獲得市售品,例如,其例子包哈商品名如下 的市售品“ 7 口 >才*七夕 >”(東亞合成株式會(huì)社制)及“ETERNAC0LL” (宇部興產(chǎn)株式 會(huì)社制)。對(duì)于活化能線固化性組合物中的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的配合比,優(yōu)選相對(duì)于活化能 線固化性化合物(脂環(huán)式環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外的環(huán)氧化合物及氧雜環(huán)丁烷 化合物)的合計(jì)100重量份,配合30 95重量份脂環(huán)式環(huán)氧化合物,更優(yōu)選為50 90重 量份,進(jìn)一步優(yōu)選為70 85重量份。相對(duì)于活化能線固化性化合物總量100重量份配合 30重量份以上脂環(huán)式環(huán)氧化合物時(shí),具有提高利用活化能線固化性組合物的固化物膠粘而 成的偏振板的耐久性的效果。另外,超過(guò)95重量份時(shí),存在固化物層的韌性變差、活化能線 固化性組合物的固化速度降低的情況。包含含有這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的膠粘劑中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的活 化能線固化性組合物中所含的總氯量?jī)?yōu)選為0. Ippm 15000ppm,更優(yōu)選為0. 5ppm 2000ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為1. Oppm lOOOppm?;罨芫€固化性組合物中所含的總氯量低 于0. Ippm時(shí),存在其組合物的固化速度變得極慢的情況。另外,超過(guò)15000ppm時(shí),由于氯 的影響,存在涂布裝置腐蝕、液晶面板的金屬零件腐蝕的情況。這里,該總氯量是基于JIS K7243-3(IS0 21627-3)測(cè)定的值。包含本發(fā)明中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的活化能線固化性組合物的色相優(yōu)選以固化前的活化能線固化性組合物的伽德納色度計(jì)為5以下,更優(yōu)選為3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為 1以下。色相超過(guò)5時(shí),存在因膠粘劑層的著色而影響偏振板的色相的情況。包含本發(fā)明中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的活化能線固化性組合物是通過(guò)照射活 化能線而固化(硬化)、并賦予夾持該固化物層的膜之間的膠粘力的固化性組合物。所使用的活化能線的例子包含波長(zhǎng)為Ipm IOnm的X射線、10 40nm的紫外線、 及400 SOOnm的可見(jiàn)光線。其中,從利用的容易程度、活化能線固化性組合物的調(diào)節(jié)的容 易程度及其穩(wěn)定性、以及其固化性能方面考慮,優(yōu)選使用紫外線。所使用的光源沒(méi)有特別限定,其例子包含在波長(zhǎng)400nm以下具有發(fā)光分布的低 壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)水銀燈、及金 屬鹵化物燈。照射強(qiáng)度根據(jù)活化能線固化性組合物或照射時(shí)間來(lái)決定,沒(méi)有特別限定,對(duì)引發(fā) 劑的活化有效的波長(zhǎng)區(qū)域的照射強(qiáng)度優(yōu)選為0. 1 lOOOmW/cm2。對(duì)活化能線固化性組合物 的光照射強(qiáng)度小于0. lmff/cm2時(shí),存在固化反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)、即必須消耗長(zhǎng)的照射時(shí)間來(lái)使其 固化從而不利于提高生產(chǎn)性的情況。另外,超過(guò)lOOOmW/cm2時(shí),存在因燈輻射產(chǎn)生的熱、及 活化能線固化性組合物聚合時(shí)的產(chǎn)熱而導(dǎo)致活化能線固化性組合物黃變或偏振膜老化的 情況。照射時(shí)間根據(jù)活化能線固化性組合物或照射強(qiáng)度來(lái)決定,沒(méi)有特別限定,優(yōu)選以 照射強(qiáng)度和照射時(shí)間的積表示的積算光量為10 5000mJ/cm2的方式來(lái)設(shè)定。對(duì)活化能線 固化性組合物的積算光量小于lOmJ/cm2時(shí),存在源于引發(fā)劑的活性種的產(chǎn)生不充分、得到 的膠粘劑層的固化不充分的情況。另外,超過(guò)5000mJ/cm2時(shí),存在照射時(shí)間變得非常長(zhǎng)、對(duì) 提高生產(chǎn)性不利的情況。包含含有這樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的膠粘劑中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的活化 能線固化性組合物通過(guò)活化能線進(jìn)行固化,因此,優(yōu)選配合陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑通過(guò)照射可見(jiàn)光線、紫外線、X射線、及電子射線等活化能線,產(chǎn) 生陽(yáng)離子種或路易斯酸,引發(fā)環(huán)氧基的聚合反應(yīng)。該陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑優(yōu)選賦予潛在性。通過(guò)賦予潛在性,本發(fā)明中使用的活化能 線固化性組合物的可使用的時(shí)間變長(zhǎng),操作性也變良好。作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限定,其例子包含芳香族重氮鐺鹽、芳香族碘 鐺鹽、芳香族锍鹽之類的鐺鹽、及鐵_芳烴絡(luò)合物。芳香族重氮鐺鹽的例子包含苯重氮鐺六氟銻酸鹽、苯重氮鐺六氟磷酸鹽、及苯重 氮鐺六氟硼酸鹽。芳香族碘鐺鹽的例子包含二苯基碘鐺四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鐺六氟磷 酸鹽、二苯基碘鐺六氟銻酸鹽、及二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸鹽。芳香族锍鹽的例子包含三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍四 (五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟銻酸鹽、4,4’_雙(二苯基锍基) 二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、4,4’ -雙[二(β-羥基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物 雙六氟銻酸鹽、4,4’ -雙[二(β-羥基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、 7_[二(對(duì)甲苯基)锍基]-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-[二(對(duì)甲苯基)锍基]-2-異 丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’ - 二苯基锍基-二苯基硫化物六氟磷酸酯、4_(對(duì)叔丁基苯基羰基)-4’_ 二苯基锍基_ 二苯基硫化物六氟銻酸鹽、及4_(對(duì)叔丁 基苯基羰基)-4’ - 二(對(duì)甲苯基)锍基-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸鹽。鐵-芳烴絡(luò)合物的例子包含二甲苯_環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙基 苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、及二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺酰 基)甲酰胺(日文乂夕少4卜“)。這些陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑分別可以單獨(dú)使用,也可以與其它的1種以上混合使用。 其中,由于芳香族锍鹽在300nm以上的波長(zhǎng)區(qū)域也具有紫外線吸收特性,因此,可以賦予固 化性優(yōu)異、具有良好的機(jī)械強(qiáng)度或膠粘強(qiáng)度的固化物層,因此特別優(yōu)選使用。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合量相對(duì)于活化能線固化性化合物的合計(jì)100重量份,通 常為0. 5 20重量份,優(yōu)選為1 15重量份。其量低于0. 5重量份時(shí),存在固化不充分、 固化物層的機(jī)械強(qiáng)度或膠粘強(qiáng)度低的情況。另外,其量超過(guò)20重量份時(shí),存在因固化物層 中的離子性物質(zhì)增加而固化物層的吸濕性變高、得到的偏振板的耐久性能低的情況。這些陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售 品“力K”(日本化藥株式會(huì)社制)、“寸<,*-7”(聯(lián)合碳化物公司制)、光產(chǎn)酸 劑“CPI” (寸> "π株式會(huì)社制)、光產(chǎn)酸劑“ΤΑΖ” “ΒΒΙ,,“DTS” (以上為綠化學(xué)株式會(huì) 社制)、“了 r力才卜7 —”(株式會(huì)社ADEKA制)、及“RH0D0RSIL,,(羅地亞公司制)。包含本發(fā)明中使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的活化能線固化性組合物根據(jù)需要可以 并用光增感劑。通過(guò)使用光增感劑,可以提高反應(yīng)性,并提高固化物層的機(jī)械強(qiáng)度或膠粘強(qiáng) 度。作為光增感劑,沒(méi)有特別限定,其例子包含羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化 物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化物、以及光還原性色素等。羰基化合物的例子包含苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚、及α,α-二甲氧 基-α-苯基苯乙酮之類的苯偶姻衍生物;9,10-二丁氧基蒽之類的蒽化合物;二苯甲酮、2, 4-二氯二苯甲酮、對(duì)苯甲?;郊姿峒柞?、4,4’_雙(二甲基氨基)二苯甲酮、及4,4’_雙 (二乙基氨基)二苯甲酮之類的二苯甲酮衍生物;2-氯蒽醌及2-甲基蒽醌之類的蒽醌衍生 物;N-甲基吖啶酮及N- 丁基吖啶酮之類的吖啶酮衍生物;α,α _ 二乙氧基苯乙酮之類的 苯乙酮衍生物;咕噸酮衍生物;以及芴酮衍生物。有機(jī)硫化物的例子包含2-氯噻噸酮及2-異丙基噻噸酮之類的噻噸酮衍生物,進(jìn) 而也包含芐基化合物及鈾?;衔?。光增感劑可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它1種以上混合使用。光增感劑在將活 化能線固化性組合物設(shè)定為100重量份時(shí),優(yōu)選以0. 1 20重量份的量含有。本發(fā)明中使用的活化能線固化性組合物在不有損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以配 合各種添加劑。各種添加劑的例子包含離子阱(ion trap)劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增感劑、 增粘劑、熱塑性樹(shù)脂、填充劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)劑、增塑劑、及消泡劑。離子阱劑的例子包含粉末狀的鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系、及它們的混合 體系等無(wú)機(jī)化合物??寡趸瘎┑睦影茏璺酉悼寡趸瘎?。將包含以上所示的活化能線固化性組合物的層(固化前的膠粘劑層)形成于偏振 膜或拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上的方法沒(méi)有特別限定,例如可以采用以下方法在偏 振膜或拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布該組合物的方法;吹拂該組合物的方法;貼合預(yù)先形成為膜狀的該組合物的方法等。其中,涂布組合物的方法或貼合膜狀組合物的方法 由于涂膜的均質(zhì)性較高,因此優(yōu)選,涂布組合物的方法由于生產(chǎn)性較高,因此更優(yōu)選。作為涂布方法,沒(méi)有特別限定,例如可以采用刮刀涂布法、線棒涂布法、模頭涂法、 逗點(diǎn)涂敷法(力二一夕一)及凹版涂布法等各種涂布方式。涂布過(guò)的固化前的膠粘劑層的厚度通常為0. 1 20 μ m,優(yōu)選為0.2 10 μ m,更 優(yōu)選為0.5 5μπι。厚度低于0. 1 μ m時(shí),存在通過(guò)固化的膠粘劑層膠粘的偏振膜和拉伸聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜之間的密接力不足的情況。另外,厚度超過(guò)20 μ m時(shí),存在膠粘劑層 的固化不充分進(jìn)行、或即使固化根據(jù)其厚度的不同膜的彎曲性也變差、或不能得到薄壁化 的效果的情況。(保護(hù)膜、光學(xué)補(bǔ)償膜)本發(fā)明的偏振板可以在偏振膜的與層疊有拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面相 反的面,進(jìn)一步具有通過(guò)第二膠粘劑層進(jìn)行層疊的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜。保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜可以根據(jù)目的適當(dāng)使用具有作為光學(xué)膜的光學(xué)特性的膜,沒(méi) 有特別限定,保護(hù)膜的例子包含包含三醋酸纖維素(TAC)等的纖維素系樹(shù)脂膜、烯烴系樹(shù) 脂膜、丙烯酸系樹(shù)脂膜、聚碳酸酯系樹(shù)脂膜、聚酯系樹(shù)脂膜等透明膜。另外,光學(xué)補(bǔ)償膜的例子包含將上述作為保護(hù)膜列舉的膜拉伸而使其具有折射 率各向異性的膜;配合有光學(xué)各向異性賦予添加劑的膜;及在表面形成光學(xué)各向異性層的 膜。另外,在這些保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜上,如后所述,可以層疊光學(xué)功能性膜、或涂布 光學(xué)功能層。纖維素系樹(shù)脂膜是包含纖維素的部分或完全酯化物的膜,其例子包含含括纖維素 的醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯等的膜。其中,優(yōu)選使用三醋酸纖維素膜、二醋酸 纖維素膜、纖維素乙酸酯丙酸酯膜、及纖維素乙酸酯丁酸酯膜。這樣的纖維素系樹(shù)脂膜可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售 品“ 7 ” m TD,,(富士膜株式會(huì)社制)、及“ 二二力S 7卟夕TAC 7 4 HA KC" (Konica Minolta Opto株式會(huì)社制)。烯烴系樹(shù)脂膜例如為包括使用聚合用催化劑將乙烯及丙烯等鏈狀烯烴單體、以及 降冰片烯及其它的環(huán)戊二烯衍生物等環(huán)狀烯烴單體聚合而得到的樹(shù)脂的膜。由鏈狀烯烴單體形成的烯烴系樹(shù)脂的例子包含聚乙烯或聚丙烯系樹(shù)脂。其中,優(yōu) 選由丙烯的均聚物形成的聚丙烯系樹(shù)脂。另外,還優(yōu)選以通常相對(duì)于全部單體為1 20重 量%的比例、優(yōu)選3 10重量%的比例使以丙烯為主體、可與其共聚的共聚單體共聚而得 的聚丙烯系樹(shù)脂。使用由丙烯共聚物形成的聚丙烯系樹(shù)脂時(shí),作為可與丙烯共聚的共聚單體,優(yōu)選 乙烯、1-丁烯、及1-己烯。其中,由于透明性或拉伸加工性較優(yōu)異,因此,優(yōu)選以相對(duì)于全部 單體為3 10重量%的比例使乙烯共聚。通過(guò)將乙烯的共聚比例設(shè)定為1重量%以上,顯 示出提高透明性或拉伸加工性的效果。另一方面,其比例超過(guò)20重量%時(shí),存在樹(shù)脂的熔 點(diǎn)降低而損害保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜所要求的耐熱性的情況。這樣的聚丙烯系樹(shù)脂可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售品 ”7° 7 ^水。'J 7° 口”(株式會(huì)社”。
λ L水。'J 一制)、‘‘ 7 K于夕夕” ‘‘々4 >于夕夕”(以上為日本f U 口株式會(huì)社制)、“住友7 —- > >”(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、及“寸口 7—”(寸口 γ 一株式會(huì)社制)。聚合環(huán)狀烯烴而得的烯烴系樹(shù)脂通常稱為環(huán)狀(聚)烯烴系樹(shù)脂、脂環(huán)式(聚) 烯烴系樹(shù)脂、降冰片烯系樹(shù)脂等。這里稱為環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂。環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂的例子包含以通過(guò)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)由環(huán)戊二烯和烯烴類 得到的降冰片烯或其衍生物為單體進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位聚合,接著對(duì)其加氫而得到的樹(shù)脂;以通 過(guò)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)由二環(huán)戊二烯和烯烴類或甲基丙烯酸酯類得到的四環(huán)十二碳烯或 其衍生物為單體進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位聚合,接著對(duì)其加氫而得到的樹(shù)脂;將降冰片烯、四環(huán)十二碳 烯、它們的衍生物類、或其它的環(huán)狀烯烴單體同樣地進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位共聚,接著對(duì)其加氫而得 到的樹(shù)脂;以及通過(guò)加聚使上述降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、它們的衍生物、及具有乙烯基的 芳香族化合物等共聚而得到的樹(shù)脂。這樣的環(huán)狀烯烴樹(shù)脂可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名為“卜〃 ^ ” (Topas Advanced Polymers GmbH 制)、“ 7 —卜 >,,(JSR 株式會(huì)社制)、“七才 ^ 7 ”、 “七才才、” ” (以上為日本ZEON株式會(huì)社制)、及(三井化學(xué)株式會(huì)社制)的 樹(shù)脂。丙烯酸系樹(shù)脂膜的優(yōu)選的具體例包含由甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂形成的膜。所謂甲 基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂,為含有50重量%以上甲基丙烯酸甲酯單元的聚合物。甲基丙烯酸甲 酯單元的含量?jī)?yōu)選為70重量%以上,也可以為100重量%。甲基丙烯酸甲酯單元為100重 量%的聚合物是使甲基丙烯酸甲酯均聚而得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。該甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂通常可以通過(guò)使以甲基丙烯酸甲酯為主成分的單官能 單體及根據(jù)需要使用的多官能單體在自由基聚合引發(fā)劑、及根據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的共 存下聚合而得到。作為可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的單官能單體,沒(méi)有特別限定,其例子包含甲基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基 丙烯酸-2-乙基己酯、及甲基丙烯酸-2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯 類;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯 酸-2-乙基己酯、及丙烯酸-2-羥基乙酯等丙烯酸酯類;2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、3-(羥乙 基)丙烯酸甲酯、2_(羥甲基)丙烯酸乙酯及2-(羥甲基)丙烯酸丁酯等羥基丙烯酸酯類; 甲基丙烯酸及丙烯酸等不飽和酸類;氯苯乙烯及溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類;乙烯基甲苯及 α -甲基苯乙烯等取代苯乙烯類;丙烯腈及甲基丙烯腈等不飽和腈類;馬來(lái)酸酐及檸康酸 酐等不飽和酸酐類;以及苯基馬來(lái)酰亞胺及環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等不飽和酰亞胺類。這樣的 單體可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它的1種以上組合使用。作為可與甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能單體,沒(méi)有特別限定,其例子包含乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及十四乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸將乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基酯化而得到的單體;用丙 烯酸或甲基丙烯酸將丙二醇或其寡聚物的兩末端羥基酯化而得到的單體;新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲 基丙烯酸將二元醇的羥基酯化而得到的單體;用丙烯酸或甲基丙烯酸將雙酚Α、雙酚A的環(huán)氧烷烴加成物、或它們的鹵素取代體的兩末端羥基酯化而得到的單體;用丙烯酸或甲基丙 烯酸將三羥甲基丙烷及季戊四醇等多元醇酯化而得到的單體;以及使丙烯酸縮水甘油酯或 甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成在這些末端羥基上而得到的單體;使丙烯酸縮水 甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成在檸檬酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二 甲酸、它們的鹵素取代體等二元酸、及它們的環(huán)氧烷烴加成物等上而得到的單體;(甲基) 丙烯酸芳酯;及二乙烯基苯等二芳基化合物。其中,優(yōu)選使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙 二醇二甲基丙烯酸酯、及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂也可以為通過(guò)進(jìn)行該樹(shù)脂所具有的官能 團(tuán)之間的反應(yīng)進(jìn)行改性所得的改性甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。其反應(yīng)的例子包含丙烯酸甲 酯的甲酯基和2_(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫甲醇縮合反應(yīng),及丙烯酸的 羧基和2-(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫水縮合反應(yīng)。甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售 品“ ^ ^ ^ ”(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、“ τ夕u y卜”(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制)、 “ r > 7卜”(旭化成株式會(huì)社制)、“", 7卜”(株式會(huì)社可樂(lè)麗制、、及“了 “ ^ ^ 7”(株式會(huì)社日本觸媒制)。所謂構(gòu)成聚碳酸酯系樹(shù)脂膜的聚碳酸酯系樹(shù)脂,通常是指使二元酚和光氣或碳酸 二苯酯類等碳酸酯前體利用界面縮聚法或熔融酯交換法反應(yīng)而得到的樹(shù)脂,較普遍的是使 用雙酚A作為二元酚的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。此外,還可以舉出通過(guò)固相酯交換法使碳酸 酯預(yù)聚物聚合而得的樹(shù)脂、或使環(huán)狀碳酸酯化合物開(kāi)環(huán)聚合而得的樹(shù)脂等。作為二元酚,只要不有損作為光學(xué)用透明樹(shù)脂的性能就沒(méi)有特別限定,其例子除 雙酚A(2,2-雙(4-羥苯基)丙烷)以外,包含氫醌、間苯二酚、4,4’_二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥 苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙 (4-羥苯基)-1_苯基乙烷、1,1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-4-異丙基環(huán) 己烷、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5- 二甲基)苯基} 丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴代)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙 (4-羥苯基)-3-甲基丁烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、 2,2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、9,9-雙(4-羥苯基)芴、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基) 苯基}芴、9,9-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}芴、9,9-雙{(4-羥基-3,5-二溴代) 苯基}芴、α,α,_雙(4-羥苯基)_鄰二異丙基苯、α,α,_雙(4_羥苯基)_間二異丙 基苯、α,α,-雙(4-羥苯基)_對(duì)二異丙基苯、4,4’-二羥基二苯基砜、4,4’-二羥基二苯 基酮、及4,4’ - 二羥基二苯基醚,這些二元酚可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它的1種以上 混合使用。另外,為了將分子量調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)姆秶?、或?qū)⒏叻肿渔湹牧u基末端封端,也可以并 用一元酚化合物。作為該一元酚,只要是作為封端劑起作用的化合物就沒(méi)有特別限定,其例 子包含苯酚、4-叔丁基苯酚、及1-苯基-1- (4-羥苯基)丙烷。另外,根據(jù)需要,還可以使用2- (2-羥基-3-叔丁基-5- (2_羧乙基))苯基苯并三 唑等具有UV吸收性的化合物作為封端劑。聚碳酸酯系樹(shù)脂可以容易地獲得市售品,其例子包含商品品如下的市售品 “ l· 今寸 > "(SAB IC Inovative Plastics 公司制)、“ ?夕口口 > ”、“7 O 夕”(以上為 Bayer MaterialScience 公司制)、“ - 一匕???>”、“乂。” ” 義”(以上為三菱 engineering-plastics株式會(huì)社制)、“”卜,,(帝人化成株式會(huì)社制)、“力'J八 一”(陶氏化學(xué)公司制)、“SD ^ 'J力”(住友陶氏株式會(huì)社制)、及“夕7 口 >”(出光興產(chǎn) 株式會(huì)社制)。作為將由此得到的烯烴系樹(shù)脂、環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂、甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂、及聚碳 酸酯系樹(shù)脂等成形為保護(hù)膜的方法,適當(dāng)選擇適合上述樹(shù)脂的方法即可,沒(méi)有特別限定。例 如采用以下方法將溶解于溶劑中的樹(shù)脂流延在金屬性帶、或鼓上,干燥除去溶劑而得到膜 的溶劑澆鑄法;及將樹(shù)脂加熱至其熔融溫度以上并進(jìn)行混煉而從模頭擠出,冷卻,由此得到 膜的熔融擠出法。其中,從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選采用熔融擠出法。另外,可以用作保護(hù)膜的由上述樹(shù)脂構(gòu)成的膜可以容易地獲得市售品,聚丙烯系 樹(shù)脂膜的例子包含商品名如下的市售品:“FILMAX CPP膜” (FILMAX公司制)、“寸 > 卜” ”(寸> l·、y夕7株式會(huì)社制)、“卜一七口”(東七π株式會(huì)社制)、“東洋紡“^ O Λ ”(東洋紡織株式會(huì)社制)、“卜> 7 7 > ”(東麗膜加工株式會(huì)社制)、“二 * >求'J 工一”(日本f 'J工一 7株式會(huì)社制)、及“太閤FC”( 7夕Λ,化學(xué)株式會(huì)社制)。另外,環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂膜的例子包含商品名如下的市售品“ZE0N0RFILM” (株式 會(huì)社才7歹7制)、及“ Τ" 一卜> 7 O Λ ” (JSR株式會(huì)社制)。另外,甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂膜的例子包含商品名如下的市售品“ m ” 義”(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、“7 'J 7 卜”、“Τ" ^ -J >”(以上為三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社 制)、“ T,夕‘,7 ”(旭化成株式會(huì)社制)、“ “’ m ”、“ -毛夕‘,7 ”(以上為株式會(huì)社 可樂(lè)麗制)、及“了夕‘)匕工了”(株式會(huì)社日本觸媒制)。另外,聚碳酸酯系樹(shù)脂膜的例子包含商品名如下的市售品“ > *寸> OQ 7 O ^ " (SABIC Inovative Plastics 公司制)、“ 7 ” 口才、一卟”、“K ^ ‘于、一卟”(以上為 Bayer MaterialScience 公司制)、“-一 口 一卜”(三菱 engineering-plastics 株式會(huì)社 制)、及“ ">,^卜* 一卜”(帝人化成株式會(huì)社制)。另外,作為用作通過(guò)第二膠粘劑層層疊在偏振膜的層疊有拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜一側(cè)的相反側(cè)的保護(hù)膜的聚酯系樹(shù)脂膜,可以使用與構(gòu)成該拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜的聚酯系樹(shù)脂(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂)同種的膜。該情況下,使用未拉伸 的聚酯系樹(shù)脂膜,例如,可以直接使用上述通過(guò)熔融擠出得到的膜??梢杂米鞅Wo(hù)膜的未拉伸的聚酯系樹(shù)脂膜可以容易地獲得市售品,其例子包含商 品名如下的市售品“ )〃 ” 'J r 一” (三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、及“帝人A-PET〉一卜”(帝 人化成株式會(huì)社制)。另外,作為由纖維素系樹(shù)脂膜形成的光學(xué)補(bǔ)償膜,只要具有合乎目的的折射率特 性就沒(méi)有特別限定,其例子包含對(duì)上述列舉的纖維素系樹(shù)脂膜進(jìn)行單軸或雙軸拉伸而得 到的膜;或使纖維素系樹(shù)脂膜等含有具有相位差調(diào)節(jié)功能的化合物的膜;在纖維素系樹(shù)脂 膜表面涂布具有相位差調(diào)節(jié)功能的化合物的膜;及進(jìn)一步對(duì)這些膜進(jìn)行單軸或雙軸拉伸而 得到的膜。由纖維素系樹(shù)脂膜形成的光學(xué)補(bǔ)償膜可以容易地獲得市售品,其例子包含商品名 如下的市售品“ ” ” m WV"(富士膜株式會(huì)社制)及“ 二 二力笑y >夕TAc 7 ο A KC8UCR” (Konica Minolta Opto 株式會(huì)社制)。
另外,將上述作為保護(hù)膜例示的烯烴系樹(shù)脂膜、丙烯酸系樹(shù)脂膜、聚碳酸酯系樹(shù)脂 膜、及聚酯系樹(shù)脂膜等用作光學(xué)補(bǔ)償膜時(shí),通常,拉伸其未拉伸膜,使膜具有折射率各向異 性。拉伸方法根據(jù)所需要的折射率各向異性進(jìn)行選擇,沒(méi)有特別限定,通常采用縱向單軸拉 伸、橫向單軸拉伸、及縱向、橫向依次進(jìn)行雙軸拉伸。通常,縱向單軸拉伸的膜具有~ > ny = nz的折射率各向異性。在此,^是膜的拉 伸方向的折射率,ny是膜的寬度方向的折射率,nz是膜的法線方向的折射率。另外,通常,橫向單軸拉伸的膜具有~ > ny N nz的折射率各向異性。另外,通常,依次進(jìn)行雙軸拉伸的膜具有nx > ny > nz的折射率各向異性。另外,為了賦予目標(biāo)折射率特性,也將熱收縮性膜貼合在目標(biāo)膜上,更換為拉伸加 工,在拉伸加工的同時(shí)使膜收縮。通常,該操作是為了得到折射率各向異性為nx > nz > ny 或nz > nx > ny的光學(xué)補(bǔ)償膜而進(jìn)行的。對(duì)于這些拉伸膜,將厚度設(shè)定為d時(shí),面內(nèi)相位差值Rtl可以表示為(nx-ny) Xd,厚 度方向的相位差值Rth可以表示為[(nx+ny) /2-nz] X d。光學(xué)補(bǔ)償膜可以容易地獲得市售品,由環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂形成的光學(xué)補(bǔ)償膜的例 子包含商品名如下的市售品“ZE0N0R FILM,,(株式會(huì)社才r 7制)、及“7—卜
K ” (JSR株式會(huì)社制)、“工^ * 一 f相位差7 O Λ ”(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、及“ C 工U — J ER"(帝人化成株式會(huì)社制)。另外,由聚碳酸酯系樹(shù)脂形成的光學(xué)補(bǔ)償膜的例 子包含“ if ^ 7 - — ;^ WR” (帝人化成株式會(huì)社制)。進(jìn)而,在通過(guò)第二膠粘劑層層疊在偏振膜上的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜上,可以進(jìn)一 步層疊光學(xué)功能性膜、或涂布光學(xué)功能層。該光學(xué)功能性膜或光學(xué)功能層的例子包含防眩 層、導(dǎo)電層、硬涂層、及防反射層。(第二膠粘劑層)在本發(fā)明的偏振板中,偏振膜和上述保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜通常通過(guò)透明且光學(xué)各 向同性的第二膠粘劑來(lái)貼合。該膠粘可以考慮各自的膠粘性使用任意的膠粘劑。其例子 包含聚乙烯醇系膠粘劑、丙烯酸系膠粘劑、氨基甲酸酯系膠粘劑及環(huán)氧系膠粘劑,在本發(fā)明 中,優(yōu)選與第一膠粘劑層同樣,采用由含有脂環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化性 組合物的固化物層形成的膠粘劑層。作為形成第二膠粘劑層的活化能線固化性組合物,使 用與形成第一膠粘劑層的活化能線固化性組合物相同的組合物時(shí),膠粘劑為一種即可,工 序簡(jiǎn)便,而且不需要膠粘劑的干燥,因此,不需要貼合保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜后的干燥設(shè)備, 進(jìn)而,由于通過(guò)在制造偏振板時(shí)成一行(in line)照射活化能線,可以使配置于偏振膜的兩 面的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜及保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜同時(shí)膠粘,因此,具有生產(chǎn)性提 高的優(yōu)點(diǎn)。另外,作為形成第二膠粘劑層的膠粘劑,例如使用將偏振膜和由TAC膜構(gòu)成的保 護(hù)膜膠粘時(shí)使用的水系的膠粘劑即可。可以形成該水系膠粘劑的膠粘劑成分的例子包含水 溶性的交聯(lián)性環(huán)氧系樹(shù)脂、及氨基甲酸酯系樹(shù)脂。水溶性的交聯(lián)性環(huán)氧系樹(shù)脂的例子包含使環(huán)氧氯丙烷、與二亞乙基三胺或二亞乙 基四胺之類的聚亞烷基多元胺和己二酸之類的二羧酸反應(yīng)得到的聚酰胺多元胺反應(yīng)而得 到的聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂。這樣的聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂可以獲得市售品,其例子包含商品名如下的市售品“ ^ $l· 一文l·夕> 650”及“ 7 S > —文 > 夕> 675,,(以上由住化’ W"卞株式會(huì)社銷(xiāo)售)。使用水溶性的交聯(lián)性環(huán)氧樹(shù)脂作為膠粘劑成分時(shí),為了進(jìn)一步提高涂布性和膠粘 性,優(yōu)選混合聚乙烯醇系樹(shù)脂等其它的水溶性樹(shù)脂。聚乙烯醇系樹(shù)脂除部分皂化聚乙烯醇 及完全皂化聚乙烯醇以外,可以為羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羥甲基改 性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之類的改性的聚乙烯醇系樹(shù)脂。這樣的聚乙烯醇系樹(shù)脂可以得到市售品,其例子包含為含陰離子性基團(tuán)的聚乙烯 醇的商品名為“KL-318” (株式會(huì)社可樂(lè)麗制)。設(shè)定為含有水溶性的交聯(lián)性環(huán)氧系樹(shù)脂的膠粘劑時(shí),將交聯(lián)性環(huán)氧系樹(shù)脂及根據(jù) 需要添加的聚乙烯醇系樹(shù)脂等其它水溶性樹(shù)脂溶解于水中,構(gòu)成膠粘劑溶液。該情況下,水 溶性的交聯(lián)性環(huán)氧系樹(shù)脂以每100重量份水通常為0. 2 2重量份的濃度使用。另外,配合聚乙烯醇系樹(shù)脂時(shí),對(duì)于其量,每100重量份水通常為1 10重量份的 濃度,優(yōu)選為1 5重量份。另一方面,使用含有氨基甲酸酯系樹(shù)脂的水系的膠粘劑時(shí),適當(dāng)?shù)陌被姿狨?shù) 脂的例子包含離聚物型的氨基甲酸酯樹(shù)脂、特別是聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂。在此, 離聚物型是指在構(gòu)成骨架的氨基甲酸酯樹(shù)脂中導(dǎo)入有少量的離子性成分(親水成分)的樹(shù) 脂。另外,聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂是指為具有聚酯骨架的氨基甲酸酯樹(shù)脂、且在其 中導(dǎo)入少量的離子性成分(親水成分)的樹(shù)脂。這樣的離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂不使用乳化劑而直接在水中乳化形成乳液,因此 優(yōu)選作為水系的膠粘劑。這樣的離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂可以容易地獲得乳液的市售品,其例子包含“〃 ^ F 7 > AP-20” 及‘…、^ F 7 > APX-101H,,(DIC 株式會(huì)社制)。將離聚物型的氨基甲酸酯樹(shù)脂設(shè)定為膠粘劑成分時(shí),優(yōu)選進(jìn)一步配合異氰酸酯系 等交聯(lián)劑。異氰酸酯系交聯(lián)劑是在分子內(nèi)具有至少2個(gè)異氰酸根基(-NC0)的化合物,其例 子包含2,4_甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6_六 亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等單體;及其寡聚物、以及使它們的化合物與多元 醇反應(yīng)而得到的加合物。這樣的異氰酸酯系交聯(lián)劑可以容易地獲得市售品,其例子包含是“〃 ^ F 7 > T H夕一 C-I,,(DIC株式會(huì)社制)。使用含有離聚物型的氨基甲酸酯樹(shù)脂的水系膠粘劑時(shí),分散在水中的氨基甲酸酯 樹(shù)脂的濃度從粘度和膠粘性的觀點(diǎn)考慮通常為10 70重量%,優(yōu)選為20 50重量%。配合異氰酸酯系交聯(lián)劑時(shí),對(duì)于其配合量,相對(duì)于氨基甲酸酯樹(shù)脂100重量份,異 氰酸酯系交聯(lián)劑為5 100重量份。通過(guò)將以上所述的水系膠粘劑涂布在上述保護(hù)膜、或光學(xué)補(bǔ)償膜、或偏振膜的膠 粘面上,并使二者貼合,可以得到本發(fā)明的偏振板。在膠粘之前,對(duì)保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的 表面實(shí)施電暈放電處理等易膠粘處理、預(yù)先提高潤(rùn)濕性也是有效的。使用這樣的水系膠粘劑進(jìn)行膠粘時(shí),在層疊后,通常,在30 100°C左右的溫度下 實(shí)施干燥處理。其后,在20 50°C左右的溫度下進(jìn)行1 10天左右的養(yǎng)生,這在進(jìn)一步提 高膠粘力上是優(yōu)選的。(膠粘劑層)
本發(fā)明的偏振板可以在保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的外側(cè)(保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的與 層疊有偏振膜的面相反的面)具有膠粘劑層。這樣的膠粘劑層可以用于與液晶單元的貼
I=I O構(gòu)成膠粘劑層的膠粘劑只要滿足用于光學(xué)膜的各種特性(透明性、耐久性、再操 作性等)就沒(méi)有特別限定,例如使用如下所述的丙烯酸系膠粘劑,即,以(甲基)丙烯酸酯 為主成分,進(jìn)一步含有少量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為o°c以下的丙烯酸系樹(shù)脂和交聯(lián)劑, 所述丙烯酸系樹(shù)脂是在聚合引發(fā)劑的存在下使含有具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體的丙 烯酸系單體組合物進(jìn)行自由基聚合而得到的。在此,作為丙烯酸系樹(shù)脂的主成分的(甲基)丙烯酸酯可以用下述式CH2 = C (R1) COOR2表示,式中,R1表示氫原子或甲基,R2表示1 14的烷基、或芳烷基,R2的烷基的 氫原子、或芳烷基的氫原子可以被碳原子數(shù)1 10的烷氧基取代。另外,具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體是在分子內(nèi)含有羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基 等極性官能團(tuán)和一個(gè)烯烴性雙鍵(通常為(甲基)丙烯?;?的單體。作為丙烯酸系樹(shù)脂的主成分的(甲基)丙烯酸酯的具體例包含R1為H、R2為正丁 基的丙烯酸丁酯、或R1為H、R2為2-乙基己基的丙烯酸2-乙基己酯。另外,對(duì)于具有官能 團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體的具體例,作為具有羥基的(甲基)丙烯酸單體,包含(甲基)丙 烯酸-2-羥基乙酯;作為具有羧基的(甲基)丙烯酸單體,包含丙烯酸。在制造該丙烯酸 系樹(shù)脂時(shí),還可以使少量的分子內(nèi)具有多個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w共聚,其例子包含1, 4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。制造丙烯酸系樹(shù)脂時(shí),上述(甲基)丙烯酸酯及具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸單 體可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它1種以上并用。另外,還可以組合多種(甲基)丙烯酸 酯和具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體的共聚物即丙烯酸系樹(shù)脂、或在該共聚物即丙烯酸 系樹(shù)脂中配合其它的丙烯酸系樹(shù)脂例如由不具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體的均聚物或 共聚物構(gòu)成的丙烯酸系樹(shù)脂,形成丙烯酸系樹(shù)脂組合物,并將其用作膠粘劑的樹(shù)脂成分。丙烯酸系膠粘劑中配合的交聯(lián)劑可以為異氰酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物、金屬 絡(luò)合物系化合物、氮丙啶系化合物等。異氰酸酯系化合物除分子內(nèi)具有至少2個(gè)異氰酸根 基(-NC0)的化合物自身以外,還可以以其與多元醇等反應(yīng)得到的加合物、其二聚體、三聚 體等的形式使用。對(duì)于交聯(lián)劑的具體例,作為二異氰酸酯系化合物,包含六亞甲基二異氰酸 酯的三羥甲基丙烷加合物及甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物,可以分別以溶解在醋 酸乙酯等有機(jī)溶劑中的溶液的形式使用。這些交聯(lián)劑可以分別單獨(dú)使用,也可以與其它1 種以上組合使用。丙烯酸系膠粘劑中所含的丙烯酸系樹(shù)脂的重均分子量以使用凝膠滲透色譜法 (GPC)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算時(shí)通常為60萬(wàn) 200萬(wàn)左右,優(yōu)選為80萬(wàn) 180萬(wàn)。重均分子 量小于60萬(wàn)時(shí),存在膠粘性或耐久性低的情況。另外,重均分子量超過(guò)200萬(wàn)時(shí),存在膠粘 劑層固化至所需的固化程度以上、或膠粘后不易剝離、向被貼合的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜賦 予不合適的應(yīng)力雙折射的情況。上述丙烯酸系樹(shù)脂可以通過(guò)溶解于醋酸乙酯等有機(jī)溶劑中并進(jìn)而添加交聯(lián)劑來(lái) 得到丙烯酸系膠粘劑溶液。另外,根據(jù)需要,可以含有硅烷偶聯(lián)劑、耐候穩(wěn)定劑、粘合劑、增塑劑、軟化劑、顏料及無(wú)機(jī)填充劑中的一種或兩種以上,還可以進(jìn)一步含有有機(jī)微珠等光擴(kuò) 散性微粒。通常將由此得到的丙烯酸系膠粘劑溶液涂布在剝離膜上,在60 120°C下加熱 0. 5 10分鐘左右蒸餾除去有機(jī)溶劑,形成膠粘劑層。接著,在該膠粘劑層上貼合上述保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜后,例如在溫度23°C、濕度 65%的氛圍下熟化5 20天左右,使交聯(lián)劑(C)充分反應(yīng)。另外,在剝離膜上形成膠粘劑層后,進(jìn)一步貼合剝離膜,也可以得到未被保護(hù)膜等 基材支撐的膠粘劑層單獨(dú)的片材。該情況下,在貼合剝離膜后,例如也在溫度23°C、濕度 65%的氛圍下熟化5 20天左右,使交聯(lián)劑充分反應(yīng)。這樣的膠粘劑單獨(dú)的片材在制造保 護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜時(shí),在必要的時(shí)期剝離單側(cè)的剝離膜而貼合在保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜上來(lái) 使用。上述的丙烯酸系膠粘劑的原料可以容易地獲得市售品,其例子包含各種丙烯酸 單體(株式會(huì)社日本觸媒制、東亞合成株式會(huì)社制)、作為聚合引發(fā)劑的2,2’_偶氮二異丁 腈等(大塚科學(xué)株式會(huì)社制、株式會(huì)社日本7 了 4 A制)、作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異 氰酸酯及其三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯、及其三羥甲基丙烷加合物(三井化學(xué) 聚氨酯株式會(huì)社制、住化〃 4工&々 > 夕 >株式會(huì)社制)。另外,膠粘劑片材也有市售品,其例子包含M ” 7粘著剤7 O A * — 卜”(U >〒^夕株式會(huì)社制、日東電工株式會(huì)社制)。(液晶顯示裝置)如上操作得到的偏振板、即具有拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜/第一膠粘劑層/ 偏振膜/第二膠粘劑層/[保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜]/膠粘劑層/剝離膜的層結(jié)構(gòu)的偏振板可 以從膠粘劑層上剝離剝離膜,貼合在液晶單元上,形成液晶面板。該液晶面板可以適用于液 晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振板例如在液晶顯示裝置中可以用作配置在光射出側(cè)的偏振板。所謂 光射出側(cè),是指以液晶單元為基準(zhǔn),液晶顯示裝置的背光燈側(cè)的相反側(cè)。作為光射出側(cè)的偏 振板,采用本發(fā)明的偏振板時(shí),優(yōu)選在偏振板所具有的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的與 層疊有偏振膜的面處于相反側(cè)的面上設(shè)置選自防眩層、硬涂層、防反射層、及防靜電層中的 至少1層。另外,配置在液晶顯示裝置的背面?zhèn)?背光燈側(cè))的偏振板可以為本發(fā)明的偏 振板,也可以為以往公知的偏振板。本發(fā)明的偏振板在液晶顯示裝置中還可以用作配置在光入射側(cè)的偏振板。配置在 液晶顯示裝置的光射出側(cè)的偏振板可以為本發(fā)明的偏振板,也可以為以往公知的偏振板。構(gòu)成液晶顯示裝置的液晶單元是具有為了轉(zhuǎn)換透光量而在2個(gè)透明基板之間封 入液晶從而通過(guò)施加電壓來(lái)改變液晶的取向狀態(tài)的功能的部件,根據(jù)封入其中的液晶層的 取向狀態(tài)、和在電極間施加電壓時(shí)的液晶層的取向狀態(tài),例如,有扭曲向列(TN)型、及垂直 取向(VA)型等各種方式的取向。本發(fā)明的偏振板對(duì)于一般的液晶顯示裝置中廣泛使用的 各種模式的液晶單元可以有效使用。層疊在偏振膜上的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的性能可以根據(jù)上述液晶單元的動(dòng)作模 式或特性適當(dāng)選擇。構(gòu)成液晶顯示裝置的背光燈也可以廣泛地用于一般的液晶顯示裝置。例如可
24以舉出包含擴(kuò)散板和配置在其背后的光源,在使來(lái)自光源的光均勻地?cái)U(kuò)散在擴(kuò)散板的 基礎(chǔ)上射出到前面?zhèn)鹊闹毕滦捅彻鉄?;包含?dǎo)光板和配置在其側(cè)方的光源,在將來(lái)自光 源的光暫時(shí)聚攏在導(dǎo)光板中的基礎(chǔ)上,使光均勻射出到前面?zhèn)鹊膫?cè)燈型的背光燈等。作 為背光燈的光源,可以采用使用熒光管發(fā)出白色光的冷陰極熒光燈、發(fā)光二極管(Light EmittingDiode :LED)等。實(shí)施例以下列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。在以下的例子中,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度用制造商制定的值(日 文^ 一力一呼稱値)表示。R。、Nz系數(shù)及滯后相軸角度分別用相位差膜·光學(xué)材料檢查 裝置RETS (大塚電子株式會(huì)社制)進(jìn)行測(cè)定。由環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的光學(xué)補(bǔ)償膜的厚度、面內(nèi)相位差值Rtl及厚度方向相位差 值Rth用制造商制定的值表示。R。、Rth也使用相位差膜·光學(xué)材料檢查裝置RETS (大塚電 子株式會(huì)社制)進(jìn)行了實(shí)際測(cè)定,得到幾乎同樣的值?!磳?shí)施例1>(a)偏振膜的制作將平均聚合度約2400、皂化度99. 9摩爾%以上且厚度為75 μ m的聚乙烯醇膜浸漬 在30°C的純水中后,在30°C下浸漬在碘/碘化鉀/水的重量比為0. 02/2/100的水溶液中。 其后,在56. 5°C下浸漬在碘化鉀/硼酸/水的重量比為12/5/100的水溶液中。緊接著用 8°C的純水進(jìn)行清洗,然后,在65°C下干燥,得到在聚乙烯醇中吸附取向有碘的偏振膜。拉伸 主要在碘染色及硼酸處理的工序中進(jìn)行,最大拉伸倍率為5. 3倍。(b)帶膠粘劑的偏振板的制作在上述(a)中得到的偏振膜的一側(cè),在對(duì)其貼合面實(shí)施電暈處理后,通過(guò)含有脂 環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化型膠粘劑膠粘粘合厚度38 μ m的拉伸聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯膜(Nz系數(shù)7、R0 IOOOnm),以使偏振膜的透射軸和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜的滯后相軸的偏離角度為0度。接著,在偏振膜的層疊有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜一側(cè)的相反側(cè),在對(duì)其貼合面 實(shí)施電暈處理后,與上述相同通過(guò)含有脂環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化型膠粘 劑膠粘厚度73 μ m的由環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的光學(xué)補(bǔ)償膜(面內(nèi)相位差值Rtl :63nm、厚度 方向相位差Rth :225nm),得到偏振板。進(jìn)而,在該偏振板的光學(xué)補(bǔ)償膜的外表面設(shè)置厚度 25 μ m的丙烯酸系膠粘劑的層。(c)液晶顯示裝置的制作從索尼(株)制的垂直取向模式的液晶顯示裝置“BRAVIA”(對(duì)角尺寸40英寸 =約102cm)的液晶面板上剝離光射出側(cè)偏振板,代替其,將市售的偏振板(7 S力,> SRW842E-GL5、住友化學(xué)(株)制)在與本來(lái)的偏振板相同的軸方向貼合在其膠粘劑層側(cè)。 另外,也將光入射側(cè)偏振板剝離,代替其,將從上述(b)中制作的帶膠粘劑層的復(fù)合偏振板 剝離隔離膜后的偏振板在與本來(lái)的偏振板相同的軸方向貼合在其膠粘劑層側(cè)。對(duì)于得到的 液晶顯示裝置,目測(cè)觀察,結(jié)果斜向的顏色不均(干涉不均勻)小,辨識(shí)性良好。<實(shí)施例2>使用Nz系數(shù)為4、Rq為1500nm的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,以偏振膜的透射軸和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸的偏離角度為40度的方式膠粘貼合,除此 以外,與實(shí)施例1的(b)同樣操作,制作偏振板。進(jìn)而,將該偏振板作為背面?zhèn)绕癜?,除?以外,與實(shí)施例1(c)同樣操作,制作液晶顯示裝置。對(duì)于得到的液晶顯示裝置,目測(cè)觀察, 結(jié)果斜向的顏色不均(干涉不均勻)小,辨識(shí)性良好。<比較例1>使用Nz系數(shù)為3、Rq為2300nm的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,以偏振膜的透射 軸和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸的偏離角度為40度的方式膠粘貼合,除此 以外,與實(shí)施例1的(b)同樣操作,制作偏振板。進(jìn)而,將該偏振板作為背面?zhèn)绕癜?,除?以外,與實(shí)施例1(c)同樣操作,制作液晶顯示裝置。對(duì)于得到的液晶顯示裝置,目測(cè)觀察, 結(jié)果斜向的顏色不均(干涉不均勻)大,辨識(shí)性差。將各例中偏振板的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的光學(xué)特性和試驗(yàn)結(jié)果一同示 于表1。表中,偏離角度是指偏振膜的透射軸和拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸的 偏離角度。表1
由以上結(jié)果可知,偏振板中的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的Nz系數(shù)為4以上的 實(shí)施例1及實(shí)施例2中,安裝有偏振板的液晶顯示裝置的顏色不均少,辨識(shí)性優(yōu)異。另一方 面,對(duì)于Nz系數(shù)小于4的比較例1,顏色不均強(qiáng),辨識(shí)性差。
權(quán)利要求
一種偏振板,其中,所述偏振板具有包含聚乙烯醇系樹(shù)脂的偏振膜;和通過(guò)第一膠粘劑層層疊在偏振膜的單面的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,在將拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜中的面內(nèi)的滯后相軸方向的折射率設(shè)定為nx、在面內(nèi)與滯后相軸正交的方向的折射率設(shè)定為ny、厚度方向的折射率設(shè)定為nz時(shí),由(nx nz)/(nx ny)表示的Nz系數(shù)為4以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振板,其中,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的滯后相軸相對(duì)偏振膜的透射軸的偏離角度為20度以 上且50度以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏振板,其中,拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面內(nèi)相位差值為200 2000nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的與層疊有偏振膜的面相反的面,設(shè)置有選自防眩 層、硬涂層、防反射層及防靜電層中的至少一層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,第一膠粘劑層包含具有脂環(huán)式環(huán)氧化合物的無(wú)溶劑的活化能線固化性組合物的固化物層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,在偏振膜的與層疊有所述拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面,還具有通過(guò)第 二膠粘劑層層疊的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振板,其中,保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜是選自環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂膜、醋酸纖維素系樹(shù)脂膜、聚碳酸酯系樹(shù) 脂膜、聚烯烴系樹(shù)脂膜、聚酯系樹(shù)脂膜及丙烯酸系樹(shù)脂膜中的透明樹(shù)脂膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求5 7中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中, 第二膠粘劑層包含與第一膠粘劑層相同的組合物的固化物層。
9.根據(jù)權(quán)利要求6 8中任一項(xiàng)所述的偏振板,其中,還具有在保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的與層疊有所述偏振膜的面相反的面層疊的膠粘劑層。
10.一種液晶顯示裝置,其中,具有權(quán)利要求9所述的偏振板通過(guò)膠粘劑層與液晶單元貼合而成的液晶面板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種偏振板,其具有包含聚乙烯醇系樹(shù)脂的偏振膜;和通過(guò)第一膠粘劑層層疊在所述偏振膜的單面的拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,在將拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜中的面內(nèi)的滯后相軸方向的折射率設(shè)定為nx、在面內(nèi)與滯后相軸正交的方向的折射率設(shè)定為ny、厚度方向的折射率設(shè)定為nz時(shí),由(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系數(shù)為4以上。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101923245SQ20101019880
公開(kāi)日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2010年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月9日
發(fā)明者明松佳美, 矢可部公彥, 金奉春 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社