專利名稱::著色放射線敏感性組合物、濾色器及彩色液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及著色放射線敏感性組合物、濾色器及彩色液晶顯示元件,更詳細而言,涉及用于形成對在透射型或反射型的彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件、有機EL顯示元件、電子紙等中使用的濾色器有用的著色層的放射線敏感性組合物、具有由該放射線敏感性組合物形成的著色層的濾色器、及具備該濾色器的彩色液晶顯示元件。
背景技術(shù):
:以往,使用著色放射線敏感性組合物來制造濾色器時,已知如下方法,即,在基板上或者預(yù)先形成了所需圖案的遮光層的基板上,涂布著色放射線敏感性組合物并進行干燥后,對干燥涂膜照射放射線以形成所需圖案形狀(以下,稱為“曝光”),進行顯影,由此得到各色像素的方法(例如,參照專利文獻1和2)。而且,近年來在濾色器的
技術(shù)領(lǐng)域:
中,通過降低曝光量來縮短生產(chǎn)必需的節(jié)拍時間(tacttime)的方法漸成主流,而且為了應(yīng)對對于彩色液晶顯示元件的高色純度化要求,存在顏料在著色放射線敏感性組合物中所占的含有比例逐漸升高的趨勢。在這種狀況下,像素圖案的截面形狀呈倒錐形(懸突),在像素圖案上形成的ITO等透明電極發(fā)生斷線、像素的耐溶劑性降低等各種問題變得明顯。然而,卻未發(fā)現(xiàn)解決這些問題的有效方法。專利文獻1特開平2-144502號公報專利文獻2特開平3-53201號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于以上的情況完成的,其課題在于提供即使是低曝光量也能形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素的新型著色放射線敏感性組合物。本發(fā)明人等經(jīng)過潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使著色放射線敏感性組合物中含有具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑或多官能性單體、以及特定的光聚合引發(fā)劑,由此可以解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供一種著色放射線敏感性組合物,其特征在于,含有㈧著色劑、(C)堿可溶性樹脂、(D)多官能性單體及(E)光聚合引發(fā)劑,其中(D)多官能性單體具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),且(E)光聚合引發(fā)劑含有2-(4_甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。此外,本發(fā)明還提供一種著色放射線敏感性組合物,其特征在于,含有(A)著色齊U、⑶分散劑、(C)堿可溶性樹脂、⑶多官能性單體及(E)光聚合引發(fā)劑,其中⑶分散劑具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),且(E)光聚合引發(fā)劑含有2-(4_甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。此外,本發(fā)明還提供具備使用該著色放射線敏感性組合物形成的著色層的濾色器、以及具備該濾色器的彩色液晶顯示元件。本發(fā)明中所說的“放射線”是指可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等。本發(fā)明中所說的“著色層”是指在濾色器中使用的由像素和/或黑矩陣形成的層。若使用本發(fā)明的著色放射線敏感性組合物,即使是低曝光量也能形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素。因此,本發(fā)明的著色放射線敏感性組合物可以極其適合用于制造以彩色液晶顯示元件用濾色器、固體攝像元件的分色用濾色器、有機EL顯示元件用濾色器、電子紙用濾色器為代表的各種用途的濾色器。圖1是表示像素圖案的截面形狀的模式圖。具體實施例方式以下,詳細地說明本發(fā)明。著餼放射線敏感件組合物對本發(fā)明的著色放射線敏感性組合物(以下,有時簡稱為“放射線敏感性組合物”)的構(gòu)成成分進行說明。-(A)著色劑-本發(fā)明中的著色劑對色調(diào)沒有特別限定,可以根據(jù)所得到的濾色器的用途進行適當(dāng)選擇,可以是顏料、染料或天然色素中的任意一種。由于對濾色器要求耐熱性,因此作為本發(fā)明的著色劑,優(yōu)選有機顏料或無機顏料。作為上述有機顏料,可以列舉例如顏色索引(C.I.=TheSocietyofDyersandColourists公司發(fā)行)中按顏料來分類的化合物,具體而言,可以列舉具有下述這樣的顏色索引(C.I.)名的有機顏料。C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃211;C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙68、C.I.顏料橙70、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙72、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙74;C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅180、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅262、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272;C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38;C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3,C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60,C.I.顏料藍80;C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58;C.I.顏料棕23,C.I.顏料棕25;C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7。在本發(fā)明中,有機顏料可以通過重結(jié)晶法、再沉淀法、溶劑洗滌法、升華法、真空加熱法或者它們的組合進行精制后使用。此外,作為上述無機顏料,可以列舉例如氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鉛、鉻黃、鉛黃、鐵丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、棕土、鈦黑、合成鐵黑、炭黑等。這些著色劑根據(jù)需要可以用樹脂對其粒子表面進行改質(zhì)后使用。作為對顏料的粒子表面進行改質(zhì)的樹脂,可以舉出例如特開2001-108817號公報中記載的展色劑樹脂(vehicleresin)、市售的各種顏料分散用樹脂。對于炭黑表面的樹脂覆蓋方法,公開在例如特開平9-71733號公報、特開平9-95625號公報、特開平9-124969號公報等中。上述著色劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。在使用本發(fā)明的放射線敏感性組合物形成像素時,由于要求像素有高精細的發(fā)色,因此作為(A)著色劑,優(yōu)選使用發(fā)色性高的著色劑,具體而言優(yōu)選使用有機顏料。另一方面,在使用本發(fā)明的放射線敏感性組合物形成黑矩陣時,由于要求黑矩陣有遮光性,因此作為(A)著色劑,優(yōu)選使用有機顏料或炭黑。本發(fā)明的放射線敏感性組合物,其著色劑的含量在放射線敏感性組合物的全部固體成分中即使達到30重量%以上,仍可以形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素。此外,在本發(fā)明中,從確保顯影性的觀點出發(fā),著色劑含量的上限在放射線敏感性組合物的全部固體成分中優(yōu)選為70重量%以下,特別優(yōu)選60重量%以下。這里,所謂固體成分是指后述的除溶劑以外的成分。-(B)分散劑_本發(fā)明的放射線敏感性組合物含有具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的⑶分散劑以及后述的具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的(D)多官能性單體中的至少一方。由此,即使是低曝光量也能形成正錐形狀的像素。具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑,只要在其分子內(nèi)具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),則沒有特別限定,但優(yōu)選是在主鏈或側(cè)鏈上具有聚己內(nèi)酯鏈的高分子分散劑。此時,從提高所需效果的角度出發(fā),聚己內(nèi)酯鏈的分子量優(yōu)選100以上,更優(yōu)選200以上,特別優(yōu)選2005000。作為具有聚己內(nèi)酯鏈的高分子分散劑,可以列舉例如使聚(亞烷基亞胺)或聚(烯丙基胺)與聚己內(nèi)酯反應(yīng)而得到的接枝聚合物、具有聚己內(nèi)酯鏈的(甲基)丙烯酸系單體的共聚物、具有聚己內(nèi)酯鏈的磷酸酯、具有聚己內(nèi)酯鏈的支鏈聚氨酯樹脂等。更具體而言,可以列舉特開昭61-174939號公報、特開平9-169821號公報、特開2000-95827號公報、特開2000-95992號公報、特開2000-104005號公報、特開2007-231106號公報、特開2007-269873號公報等中記載的分散劑。具有聚己內(nèi)酯鏈的高分子分散劑可以商業(yè)性地取得,可以列舉例如AJISPER-PB82KAjinomotoFine-Techno公司制)等。在本發(fā)明中,具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。在本發(fā)明的放射線敏感性組合物中,當(dāng)使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的(D)多官能性單體而不使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑時,可以使用不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的陽離子系、陰離子系、非離子系或兩性等適宜的分散劑。作為這種分散劑,可以列舉例如改性丙烯酸系共聚物、丙烯酸系共聚物、聚氨酯、高分子共聚物的烷基銨鹽或磷酸酯鹽等。在本發(fā)明中,不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。當(dāng)然,也可以與具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑一起合用不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的這些分散劑。在本發(fā)明中,分散劑的含量相對于㈧著色劑100質(zhì)量份,通常是0.5100質(zhì)量份,優(yōu)選是170質(zhì)量份,更優(yōu)選1050質(zhì)量份。在這種情況下,當(dāng)分散劑的含量過多時,有可能顯影性等受損。此外,當(dāng)不使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的(D)多官能性單體而使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑時,從提高所需效果的角度出發(fā),其含有比例在全部分散劑中優(yōu)選是25質(zhì)量%以上,更優(yōu)選是50質(zhì)量%以上。在本發(fā)明中,還可以與分散劑一起合用分散助劑。作為分散助劑,可以列舉例如顏料衍生物,具體而言,可以列舉銅酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。-(C)堿可溶性樹脂_本發(fā)明的放射線敏感性組合物中所含的(C)堿可溶性樹脂,只要對在形成著色層時的顯影處理步驟中使用的堿顯影液具有可溶性,則沒有特別限定,通常是具有羧基、酚性羥基等酸性官能團的聚合物。其中優(yōu)選含有具有羧基的聚合物(有時稱為“含羧基聚合物”),作為該聚合物,可以列舉例如具有一個以上羧基的乙烯性不飽和單體(以下有時稱為“不飽和單體(Cl)”)與其他可以共聚的乙烯性不飽和單體(以下有時稱為“不飽和單體(c2)”)的共聚物。作為上述不飽和單體(Cl),可以列舉例如(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等。這些不飽和單體(Cl)可以單獨使用或者混合兩種以上使用。在不飽和單體(cl)和不飽和單體(c2)的共聚物中,不飽和單體(cl)的共聚比例優(yōu)選550質(zhì)量%,更優(yōu)選1040質(zhì)量%。通過在該范圍使不飽和單體(cl)共聚,可以得到堿顯影性優(yōu)異的放射線敏感性組合物。此外,作為上述不飽和單體(c2),可以列舉例如N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺這樣的N-位取代馬來酰亞胺;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯這樣的芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、三環(huán)[5.2.1.O2'6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥苯酯、對枯基苯酚的環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯這樣的不飽和羧酸酯;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷這樣的在聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯酰基的大分子單體等。這些不飽和單體(C2)可以單獨使用或者混合兩種以上使用。作為不飽和單體(Cl)和不飽和單體(c2)的共聚物的具體例,可以列舉例如特開平7-140654號公報、特開平10-31308號公報、特開平10-300922號公報、特開平11-174224號公報、特開平11-258415號公報、特開2000-56118號公報、特開2004-101728等中公開的共聚物。此外,在本發(fā)明中,例如特開平5-19467號公報、特開平6-230212號公報、特開平7-207211號公報、特開平11-140144號公報、特開2008-181095號公報等中所公開,可以使用在側(cè)鏈具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不飽和鍵的含羧基聚合物作為堿可溶性樹脂。本發(fā)明中的堿可溶性樹脂用凝膠滲透色譜(GPC,洗脫溶劑四氫呋喃)測定得到的聚苯乙烯換算重均分子量(以下稱為“Mw”)通常是1,000100,000,優(yōu)選3,00050,000。在這種情況下,如果Mw過小,則得到的被膜的殘膜率等降低,或圖案形狀、耐熱性等受損,或電特性有可能會變差,而如果Mw過大,則析像度降低,或者圖案形狀受損,在采用狹縫噴嘴方式進行涂布時可能容易產(chǎn)生干燥異物。此外,本發(fā)明中的堿可溶性樹脂的Mw和用凝膠滲透色譜(GPC,洗脫溶劑四氫呋喃)測定得到的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量(以下稱為“Mn”)之比(Mw/Mn)優(yōu)選1.05.0,更優(yōu)選1.03.0。本發(fā)明中的堿可溶性樹脂可以利用公知的方法來制備,但利用例如特開2003-222717號公報、特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊子等中公開的方法,還可以控制其結(jié)構(gòu)、Mw、Mw/Mn。在本發(fā)明中,堿可溶性樹脂可以單獨使用或者混合兩種以上使用。在本發(fā)明中,堿可溶性樹脂的含量相對于(A)著色劑100質(zhì)量份,通常是101,000質(zhì)量份,優(yōu)選是20500質(zhì)量份。在這種情況下,當(dāng)堿可溶性樹脂的含量過少時,例如會發(fā)生堿顯影性降低,或者未曝光部有可能在基板上或遮光層上產(chǎn)生殘渣、渣滓,而過多時,由于顏料濃度相對降低,因此有可能難以實現(xiàn)作為薄膜的目標色濃度。-(D)多官能性單體-本發(fā)明中的多官能性單體是具有兩個以上聚合性不飽和鍵的單體。本發(fā)明的放射線敏感性組合物含有具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑以及具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體中的至少一方,但更優(yōu)選含有具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體。作為具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體,只要在其分子內(nèi)具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),則沒有特別限定,可以列舉例如將三羥甲基乙烷、二(三羥甲基)乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、二丙三醇、三羥甲基三聚氰胺等多元醇與(甲基)丙烯酸和ε"己內(nèi)酯進行酯化而得到的、ε"己內(nèi)酯改性多官能(甲基)丙烯酸酯。其中優(yōu)選下述式(1)所示的具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中,6個R均為下述式⑵所示的基團,或者6個R中的15個為下述式(2)所示的基團,其余是下述式(3)所示的基團。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(2)(式中,R1表示氫原子或甲基,m表示1或2,表示成鍵電子。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)(式中,R1表示氫原子或甲基,“*”表示成鍵電子。)這種具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體,例如由日本化藥株式會社出售有KAYARADDPCA系列,可以列舉DPCA-20(上述式(1)(3)中,m=1,式(2)表示的基團的個數(shù)=2,R1均是氫原子的化合物)、DPCA-30(同式中,m=1,式(2)表示的基團的個數(shù)=3,R1均是氫原子的化合物)、DPCA-60(同式中,m=1,式(2)表示的基團的個數(shù)=6,R1均是氫原子的化合物)、004-120(同式中,!11=2,式⑵表示的基團的個數(shù)=6,爐均是氫原子的化合物)等。在本發(fā)明中,具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體可以單獨使用或者混合兩種以上使用。在本發(fā)明的放射線敏感性組合物中,在使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑而不使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體時,可以使用不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的適宜的多官能性單體。此夕卜,從提高殘膜率的角度,優(yōu)選與具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體一起合用不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體。作為這種多官能性單體,可以列舉例如乙二醇、丙二醇等烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯類;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯類、它們的二元酸改性物;聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、螺環(huán)樹脂等的低聚(甲基)丙烯酸酯類;兩末端羥基聚-1,3-丁二烯、兩末端羥基聚異戊二烯等兩末端羥基化聚合物的二(甲基)丙烯酸類;磷酸三[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯;異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯;具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚(甲基)丙烯酸酯等。在這些不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體中,優(yōu)選三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯類及它們的二元酸改性物、以及具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚(甲基)丙烯酸酯。作為三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯類及它們的二元酸改性物,優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、季戊四醇三甲基丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物,從著色層的強度高、著色層的表面平滑性優(yōu)異,而且未曝光部不易在基板上和遮光層上產(chǎn)生渣滓、殘膜等的觀點出發(fā),特別優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物。在本發(fā)明中,不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體可以單獨使用或者混合兩種以上使用。本發(fā)明中的多官能性單體的含量相對于(C)堿可溶性樹脂100質(zhì)量份,通常是20400質(zhì)量份,優(yōu)選50300質(zhì)量份。通過使多官能性單體的含量在這樣的范圍,可以得到能形成強度、表面平滑性、耐溶劑性優(yōu)異的著色層、而且堿顯影性也優(yōu)異的放射線敏感性組合物。此外,在不使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑而使用具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體時,從提高所需效果的角度出發(fā),其含有比例在全部多官能性單體中優(yōu)選是10質(zhì)量%以上。-(E)光聚合引發(fā)劑_本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等放射線的曝光,產(chǎn)生能夠引發(fā)上述(D)多官能性單體的聚合的活性種的化合物。在本發(fā)明中,光聚合引發(fā)劑含有2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-ι-酮。通過將該光聚合引發(fā)劑與上述具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑和/或具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性聚合物組合而含有,可以形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素。從提高著色層的耐溶劑性的角度出發(fā),其含有比例在全部光聚合引發(fā)劑中優(yōu)選為25重量%以上。在本發(fā)明中,通過與2-(4_甲基芐基)-2_(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮一起合用選自噻噸酮系化合物和0-酰肟系化合物中的至少一種,令人驚訝的是可以進一步提高所需效果。作為噻噸酮系化合物,可以列舉例如下述式(4)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中,R2R5相互獨立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)118的烷基或碳原子數(shù)118的烷氧基。)在上述式⑷中,作為R2和R4,優(yōu)選氫原子;作為R3和R5,優(yōu)選氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)112的烷基。進而,作為R3和R5,其雙方都優(yōu)選是碳原子數(shù)16的烷基。作為上述式(4)所表示的噻噸酮系化合物的具體例,可以列舉噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、2,4_二甲基噻噸酮、2,4_二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。在這些噻噸酮系化合物中,優(yōu)選2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4_二異丙基噻噸酮,特別優(yōu)選2,4-二乙基噻噸酮。在本發(fā)明中,噻噸酮系化合物可以單獨使用或者混合兩種以上使用。從進一步提高所需效果的角度出發(fā),2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮與噻噸酮系化合物的配合質(zhì)量比優(yōu)選是11201,更優(yōu)選是21151。此外,關(guān)于0-酰肟系化合物,只要是具有酰肟結(jié)構(gòu)(>C=N-0-C0-)的光聚合引發(fā)劑,則沒有特別限定,可以列舉例如國際公開第2002/100903號小冊子、國際公開第2006/018973號小冊子、國際公開第2008/078678號小冊子等中記載的化合物。作為0-酰肟系化合物的優(yōu)選具體例,可以列舉1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲?;?-9H-咔唑-3-基]-l-(0-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)基)甲氧基苯甲?;鶀-9H-咔唑-3-基]-l-(0-乙酰肟)。在本發(fā)明中,O-酰肟系化合物可以單獨使用或者混合兩種以上使用。從進一步提高所需效果的角度出發(fā),2-(4_甲基芐基)-2_(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮與0-酰肟系化合物的配合質(zhì)量比優(yōu)選是11201,更優(yōu)選是11101。在本發(fā)明中,還可以使用下述公知的光聚合引發(fā)劑2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮等2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-ι-酮之外的苯乙酮系化合物;2,2,-雙(2-氯苯基)-4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-聯(lián)咪唑、2,2,-雙(2,4_二氯苯基)-4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-聯(lián)咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4,,5,5,-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑等聯(lián)咪唑系化合物;2,4,6_三(三氯甲基)_均三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(4_二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(3,4_二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)_均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪等三嗪系化合物等。此外,還可以合用4,4’-雙(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮、4-二乙氨基苯乙酮、4-二甲氨基苯丙酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,5_雙(4-二乙氨基苯亞甲基)環(huán)己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲?;?香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等公知的敏化劑。在本發(fā)明中,光聚合引發(fā)劑的含量相對于(D)多官能性單體100質(zhì)量份,通常是0.01120質(zhì)量份,優(yōu)選1100質(zhì)量份,更優(yōu)選170質(zhì)量份。此時,如果光聚合引發(fā)劑的含量過少,則利用曝光進行的固化有可能會變得不充分,而過多時存在著色層在顯影時容易從基板上脫落的趨勢。_添加劑_本發(fā)明的放射線敏感性組合物含有上述(A)(E)成分,但根據(jù)需要還可以含有其他的添加劑。作為上述其他的添加劑,可以列舉例如玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等的高分子化合物;非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑等表面活性劑;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)_3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等密合促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基苯酚等抗氧化劑;2-(3_叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等防絮凝劑;丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸等殘渣改善劑;琥珀酸單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。_溶劑-本發(fā)明的放射線敏感性組合物以上述(A)(E)成分為必須成分,根據(jù)需要含有上述添加劑成分,通常配合溶劑而配制成液狀組合物。作為上述溶劑,只要是能分散或溶解構(gòu)成放射線敏感性組合物的(A)(E)成分、添加劑成分且不與這些成分反應(yīng),具有適度揮發(fā)性的溶劑,則可以適當(dāng)選擇來使用。作為這種溶劑,可以列舉例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲11醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)烷撐二醇單烷基醚類;乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷撐二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等其他的醚類;甲基乙基酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3_丁二醇二乙酸酯、1,6_己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯類;2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他的酯類;甲苯、二甲苯等芳香烴類;N,N_二甲基甲酰胺、N,N_二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或內(nèi)酰胺類等。在這些溶劑中,從溶解性、顏料分散性、涂布性等觀點出發(fā),優(yōu)選丙二醇單甲醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮、丙二醇二乙酸酯、1,3_丁二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。上述溶劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。此外,還可以與上述溶劑一起合用芐基乙基醚、二正己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、芐醇、乙酸芐酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、丁內(nèi)酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯等高沸點溶劑。這些高沸點溶劑可以單獨使用或者混合兩種以上使用。溶劑的含量沒有特別限定,但從所得放射線敏感性組合物的涂布性、保存穩(wěn)定性等觀點出發(fā),該組合物除溶劑以外的各成分的總計濃度優(yōu)選達到550質(zhì)量%的量,特別優(yōu)選達到1040質(zhì)量%的量。濾餼器的形成方法接著,對使用本發(fā)明的放射線敏感性組合物來形成本發(fā)明的濾色器的方法進行說明。形成濾色器的方法通常至少包括下述(1)(4)的步驟。(1)在基板上形成本發(fā)明的放射線敏感性組合物的涂膜的步驟。(2)對上述涂膜的至少一部分曝光的步驟。(3)使曝光后的涂膜顯影的步驟。(4)將顯影后的涂膜進行后烘焙的步驟。以下,對這些步驟依次進行說明。-(1)步驟_首先,在基板的表面上,根據(jù)需要以劃分形成像素的部分的方式形成遮光層(黑矩陣),接著,通常將含有例如紅色(A)著色劑的本發(fā)明的放射線敏感性組合物作為液狀組合物涂布在該基板上,然后進行預(yù)烘焙將溶劑蒸發(fā)除去,由此形成涂膜。作為在該步驟中使用的基板,可以列舉例如玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚醚砜,除此之外還可以列舉環(huán)狀烯烴的開環(huán)聚合物、其氫化物等。此外,還可以根據(jù)需要預(yù)先對這些基板實施采用硅烷偶聯(lián)劑等的化學(xué)品處理、等離子體處理、離子鍍、濺射、氣相反應(yīng)法、真空蒸鍍等適當(dāng)?shù)那疤幚怼T趯⒁籂罱M合物涂布于基板時,可以采用旋轉(zhuǎn)涂布法、流延涂布法、輥涂法、使用狹縫口模涂布機的涂布法等適宜的涂布法,但是優(yōu)選旋轉(zhuǎn)涂布法、使用狹縫口模涂布機的涂布法。預(yù)烘焙通常組合減壓干燥和加熱干燥而進行。減壓干燥通常進行到50200Pa。此外,加熱干燥的條件通常是在70110°C進行110分鐘左右。涂布厚度以預(yù)烘焙后的膜厚計,通常是1.010iim,優(yōu)選是1.08.0iim,特別優(yōu)選是1.06.Oilm。-(2)步驟-然后對形成的涂膜的至少一部分曝光。在這種情況下,對涂膜的一部分曝光時,通常借助具有規(guī)定圖案的光掩模來進行曝光。作為曝光時使用的放射線的光源,可以列舉例如氙氣燈、鹵素?zé)?、鎢燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源、氬離子激光、YAG激光、XeCI準分子激光、氮激光等激光光源等,但優(yōu)選波長在190450nm范圍的放射線。放射線的曝光量通常是1010,000J/m2。根據(jù)本發(fā)明的放射線敏感性組合物,即使以800J/m2以下的曝光量,進而以600J/m2以下的曝光量也能形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素。此外,從使用照度高的光源時的控制性的觀點出發(fā),曝光量的下限優(yōu)選為100J/m2以上。_(3)步驟_然后,使用顯影液、優(yōu)選堿顯影液進行顯影,將涂膜的未曝光部溶解除去。作為上述堿顯影液,優(yōu)選例如碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽堿、1,8-二氮雜二環(huán)-[5.4.0]-7-i^一烯、1,5-二氮雜二環(huán)-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。在上述堿顯影液中可以適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑、表面活性劑等。作為顯影處理法,可以應(yīng)用淋浴式顯影法、噴淋式顯影法、浸泡(浸漬)顯影法、浸置式(掛液)顯影法等。顯影條件優(yōu)選在常溫下進行10300秒左右。_(4)步驟-然后,通過對顯影后的涂膜進行后烘焙,可以得到由放射線敏感性組合物的固化物形成的紅色像素圖案以規(guī)定排列配置成的基板。后烘焙的條件優(yōu)選在180280°C下進行1060分鐘左右。如此形成的像素的膜厚通常是0.55.0iim,優(yōu)選是1.03.0im。進而,使用含有綠色(A)著色劑的綠色放射線敏感性組合物,重復(fù)上述(1)(4)的步驟,由此在同一基板上形成綠色的像素圖案,然后使用含有藍色(A)著色劑的藍色放射線敏感性組合物,重復(fù)上述(1)(4)的步驟,由此在同一基板上形成藍色的像素圖案,從而可以在基板上形成紅色、綠色和藍色三原色的像素圖案以規(guī)定排列配置成的像素陣列。但是,各色像素圖案的形成順序可以任意地選擇。黑矩陣可以通過使用含有黑色(A)著色劑的黑色放射線敏感性組合物,重復(fù)上述(1)(4)的步驟來形成。濾餼器本發(fā)明的濾色器具有由本發(fā)明的放射線敏感性組合物以上述方式形成的像素和/或黑矩陣。彩餼液晶顯示元件本發(fā)明的彩色液晶顯示元件具備本發(fā)明的濾色器。在以上述方式形成的濾色器上,根據(jù)需要形成保護膜之后,通過濺射形成透明導(dǎo)電膜。作為透明導(dǎo)電膜,可以列舉由氧化銦_氧化錫形成的IT0膜、由氧化銦-氧化鋅形成的IZ0膜等。由于使用本發(fā)明的放射線敏感性組合物形成的像素圖案的截面形狀是正錐形,因此透明電極不發(fā)生斷線。因此,可以制作電特性優(yōu)異的高品質(zhì)彩色液晶顯示元件。此外,作為本發(fā)明的彩色液晶顯示元件的一個方式,使用本發(fā)明的著色放射線敏感性組合物,在薄膜晶體管基板陣列上如上述那樣形成像素和/或黑矩陣,由此可以制作具有特別優(yōu)異的特性的彩色液晶顯示元件。[實施例]以下,列舉實施例更加具體地說明本發(fā)明。但是本發(fā)明不限于下述實施例。具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的分散劑的合成合成例1在具有溫度計、攪拌機、氮氣導(dǎo)入口和回流管的反應(yīng)燒瓶內(nèi),加入12-羥基硬脂酸(純正化學(xué)公司制)10.0質(zhì)量份和e-己內(nèi)酯(純正化學(xué)公司制)190質(zhì)量份,在氮氣流下用4小時升溫至160°C,在160°C加熱2小時后,進行加熱直到£-己內(nèi)酯的余量達到以下。接著冷卻到室溫。在該反應(yīng)液中含有的聚酯具有如下特性,即其數(shù)均分子量為2580,酸值為21.0mgK0H/g。接著,在反應(yīng)燒瓶內(nèi)將由二甲苯114.6質(zhì)量份和聚(烯丙基胺)10%水溶液(日東紡織株式會社制“PAA-1LV”、數(shù)均分子量約3000)70質(zhì)量份構(gòu)成的混合物在160°C攪拌,使用分離裝置將水餾去,并且在使二甲苯回流到反應(yīng)溶液中的同時(確認餾去了水的50重量%),向其中加入已升溫到160°C的含有上述聚酯的反應(yīng)液69.59質(zhì)量份,在160°C反應(yīng)2小時。如此得到含有在側(cè)鏈具有聚己內(nèi)酯鏈的聚(烯丙基胺)分散劑的溶液(固體成分濃度=40.1%)0將該分散劑作為“分散劑(B-1)”。分散劑(B-1)具有如下特性,即胺值為10.5mgK0H/g,酸值為19.8mgK0H/g。顏料分散液的制備制備例1作為(A)著色劑使用C.I.顏料紅254(汽巴精化公司制,商品名BK_CF)/C.I.顏料紅177(汽巴精化公司制,商品名A3B)/C.I.顏料黃150=40/40/20(重量比)混合物20質(zhì)量份,作為分散劑使用分散劑(B_l)5質(zhì)量份(按固體成分換算),以固體成分濃度為25%的方式使用丙二醇單甲醚乙酸酯作為溶劑,利用珠磨機進行處理,制備顏料分散液(R1)。制備例2作為(A)著色劑使用C.I.顏料綠36/C.I.顏料黃150=50/50(重量比)混合物20質(zhì)量份,作為分散劑使用(B-l)5質(zhì)量份(按固體成分換算),以固體成分濃度為25%的方式使用丙二醇單甲醚乙酸酯作為溶劑,利用珠磨機進行處理,制備顏料分散液(G1)。制備例3除了使用不具有聚己內(nèi)酯鏈的改性丙烯酸系共聚物Disperbyk-2000(畢克化學(xué)(BYK)公司制)作為分散劑以外,其余與制備例1同樣地制備顏料分散液(R2)。制備例4除了使用含有由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷衍生的共聚單元53質(zhì)量%的胺值14mgK0H/g、重均分子量24,000的聚氨酯樹脂作為分散劑以外,其余與制備例2同樣地制備顏料分散液(G2)。堿可溶性樹脂的合成合成例1在具有冷凝管、攪拌機的燒瓶中加入2,2’-偶氮二異丁腈3質(zhì)量份、丙二醇單甲醚乙酸酯200質(zhì)量份,接著加入甲基丙烯酸15質(zhì)量份、甲基丙烯酸芐酯35質(zhì)量份、苊烯30質(zhì)量份、甲基丙烯酸-2-羥乙酯10質(zhì)量份、羧基聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯10質(zhì)量份、和2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(鏈轉(zhuǎn)移劑)5質(zhì)量份,進行氮置換。然后緩慢攪拌,使反應(yīng)溶液的溫度上升至80°C,將該溫度保持3小時進行聚合,由此得到共聚物溶液。得到的樹脂Mw=11,OOO.Mn=5,000、固體成分濃度=31.0%。將該共聚物作為“堿可溶性樹脂(C-1)”。合成例2在具有冷凝管、攪拌機的燒瓶中加入環(huán)己酮800質(zhì)量份,在燒瓶中注入氮氣,同時加熱到100°c,在相同溫度下用1小時滴加苯乙烯60質(zhì)量份、甲基丙烯酸60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯65質(zhì)量份、甲基丙烯酸丁酯65質(zhì)量份、和偶氮二異丁腈10質(zhì)量份的混合物,然后在100°C使其反應(yīng)3小時,之后添加將偶氮二異丁腈2質(zhì)量份溶解于環(huán)己酮50質(zhì)量份而得到的溶液,然后在100°C繼續(xù)反應(yīng)1小時得到共聚物溶液。冷卻至室溫后,將共聚物溶液取樣約2g,在180°C加熱干燥20分鐘后測定不揮發(fā)成分,在先合成的共聚物溶液中添加環(huán)己酮以使得不揮發(fā)成分達到20%,從而制備共聚物溶液。得到的樹脂Mw=40,000、Mn=15,000。將該共聚物作為“堿可溶性樹脂(C-2)”。實施例1將顏料分散液(R1)100質(zhì)量份、作為(C)堿可溶性樹脂的堿可溶性樹脂(C-1)10質(zhì)量份(按固體成分換算)、作為(D)多官能性單體的二季戊四醇六丙烯酸酯15質(zhì)量份、作為(E)光聚合引發(fā)劑的2-(4_甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE379)5質(zhì)量份、和作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯進行混合并使得固體成分濃度為25重量%,制備液狀組合物(S-1)。對于液狀組合物(S-1),按照下述順序進行評價。將評價結(jié)果示于表2。截面形狀的評價在玻璃基板的表面上,采用旋涂機涂布液狀組合物(S-1),然后以90°C的熱板進行4分鐘預(yù)烘焙,形成了膜厚2.0ym的涂膜。然后,將該基板冷卻至室溫,接著,使用高壓汞燈、借助光掩模以400J/m2的曝光量對基板上的涂膜曝光。然后,以1.5kgf/cm2的顯影壓力(噴嘴直徑1mm)向基板上的涂膜噴出23°C的0.04重量%氫氧化鉀水溶液60秒,進行淋浴式顯影。接著,在220°C進行30分鐘的后烘焙,在基板上形成了90ym的條紋狀像素圖案。接著,利用掃描型電子顯微鏡對得到的像素圖案的截面形狀進行觀察,測定圖1所示的錐角。當(dāng)該錐角為80度以上時,透明電極膜有可能會發(fā)生斷線。理想的錐角是3070度。耐溶劑件的評價在玻璃基板的表面上,采用旋涂機涂布液狀組合物(S-1),然后以90°C的熱板進行2分鐘預(yù)烘焙,形成了膜厚2.0ym的涂膜。然后,將該基板冷卻至室溫,接著使用高壓汞燈、借助光掩模以400J/m2的曝光量對基板上的涂膜曝光。然后,以1.5kgf/cm2的顯影壓力(噴嘴直徑1mm)向基板上的涂膜噴出23°C的0.04重量%氫氧化鉀水溶液60秒,進行淋浴式顯影。接著,在220°C進行30分鐘的后烘焙,在基板上形成了200X200ym的點圖案。接著,將得到的基板浸漬在60°C的N-甲基吡咯烷酮中30分鐘。對其結(jié)果如下評價,將浸漬后保持點圖案且浸漬后的N-甲基吡咯烷酮完全沒有著色的情況評價為◎,將浸漬后保持點圖案但浸漬后的N-甲基吡咯烷酮稍微發(fā)生著色的情況評價為〇,將觀察到浸漬后點圖案從基板剝離而且浸漬后的N-甲基吡咯烷酮發(fā)生著色的情況評價為X。殘膜率的評價在玻璃基板的表面上,采用旋涂機涂布液狀組合物(S-1),然后以90°C的熱板進行4分鐘預(yù)烘焙,形成了膜厚1.3ym的涂膜。然后,將該基板冷卻至室溫,接著使用高壓汞燈、借助光掩模以400J/m2的曝光量對基板上的涂膜曝光。然后,以lkgf/cm2的顯影壓力(噴嘴直徑1mm)向基板上的涂膜噴出23°C的0.04重量%氫氧化鉀水溶液60秒,進行淋浴式顯影,然后在220°C進行30分鐘的后烘焙,形成了200X200Pm的點圖案。接著,利用掃描型電子顯微鏡對得到的基板上的點圖案進行觀察,測定膜厚,由此算出殘膜率(后烘焙后的膜厚X100/1.3)??梢哉f殘膜率越高,則靈敏度越好。實施例215禾口比較例17除了使液狀組合物的各成分的種類和量如表1所示以外,其余與實施例1同樣地操作,制備液狀組合物(S-2)(S-22)。接著,分別使用液狀組合物(S-2)(S-22)來代替液狀組合物(S-1),除此之外與實施例1同樣地進行評價。將結(jié)果示于表2。[表1]在表1中,各成分如下。D-1二季戊四醇六丙烯酸酯D-2在上述式⑴(3)中,m=1、式⑵表示的基團的個數(shù)=6.R1全部是氫原子的化合物(商品名KAYARADDPCA-60,日本化藥株式會社制)D-3在上述式⑴(3)中,m=2、式⑵表示的基團的個數(shù)=6.R1全部是氫原子的化合物(商品名KAYARADDPCA-120,日本化藥株式會社制)E-12-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1_(4-嗎啉基苯基)丁烷酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE379)E-22,4-二乙基噻噸酮E-3:4,4,-雙(二乙氨基)二苯甲酮1/StoloLow/lto捫tossssl/Sl/lo寸0/9$sssIrtto13■Z—3A-3ILI3邊山〒3/CSJ-3寸-3TUJTllJSI3/1IUglg/Tlll73/73s/丁3y3/T39—3/1山<Nlui/T3CNI-LU/lLU_Z—UJ/T3c\l丨3/llucvliUJ/TUJ-IqlTlu*g們sp--!gsl-toT~lol二toy-口lollol.Inclpr-竺tolMynmnmTQToTQsTQTQ2—Qe-a/TQTQIN-aTQcsllaToglaTQsg—agla/TqCvl—QTQ<N—aTQMWM令嗜(3)令"r(a)01cvllog1310-.131ot131tu>310_.oiJM^.0-.oi1310-.T^T0-.T^oi.ot131enoioi13101.1310-.13.令"r(o)ooiooi0°og00tOQiOQl001§001ogog§00100-§1001ooIocu§otnogCNJCMo:a:ocNcsjaaaINcc2CMCC?s■og—co:6TS■8TS■als■■91.1CO:MymnM.m—co■wTa)■CNTS■二-S.OTS■6ICO■■8-co■LIS■9ICO■MMHnM.寸—的,g-co■z—s.s-17E-42-芐基_2-(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷酮(商品名IRGA⑶RE369,汽巴精化公司制)E-5:2_甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(商品名IRGACURE907,汽巴精化公司制)E-6乙酮-1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?;?_9H_咔唑_3_基](0_乙酰肟)(商品名IRGACURE0XE02,汽巴精化公司制)E-7:1,2_辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(0_苯甲酰肟)(商品名IRGACURE0XE01,汽巴精化公司制)[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表2所示,⑶分散劑和⑶多官能性單體中的至少一方是具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的成分(顏料分散液是R1或Gl,(D)成分是D-2或D-3)、且光聚合引發(fā)劑包含2_(4_甲基芐基)-2_(二甲氨基)-1_(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(E-1)的本發(fā)明的著色放射線敏感性組合物所形成的像素圖案為正錐形狀,具有優(yōu)異的耐溶劑性,而且殘膜率高,靈敏度良好。另一方面,當(dāng)(B)分散劑和(D)多官能性單體中的任一方都不含有具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的成分時,或者光聚合引發(fā)劑不含上述(E-1)時,所形成的像素為倒錐形,或者耐溶劑性差。權(quán)利要求一種著色放射線敏感性組合物,其特征在于,含有(A)著色劑、(C)堿可溶性樹脂、(D)多官能性單體及(E)光聚合引發(fā)劑,其中(D)多官能性單體具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),且(E)光聚合引發(fā)劑含有2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。2.一種著色放射線敏感性組合物,其特征在于,含有(A)著色劑、(B)分散劑、(C)堿可溶性樹脂、(D)多官能性單體及(E)光聚合引發(fā)劑,其中(B)分散劑具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),且(E)光聚合引發(fā)劑含有2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4_嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色放射線敏感性組合物,其特征在于,(E)光聚合引發(fā)劑還含有選自噻噸酮系化合物和O-酰肟系化合物中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的著色放射線敏感性組合物,其特征在于,(E)光聚合引發(fā)劑還含有選自噻噸酮系化合物和O-酰肟系化合物中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的著色放射線敏感性組合物,其特征在于,所述噻噸酮系化合物是2,4-二乙基噻噸酮。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的著色放射線敏感性組合物,其特征在于,所述噻噸酮系化合物是2,4-二乙基噻噸酮。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色放射線敏感性組合物,其特征在于,還含有不具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體。8.一種濾色器,其特征在于,具備使用權(quán)利要求17中任一項所述的著色放射線敏感性組合物形成的著色層。9.一種彩色液晶顯示元件,其特征在于,具備權(quán)利要求8所述的濾色器。10.一種濾色器的制造方法,其特征在于,包括使用權(quán)利要求17中任一項所述的著色放射線敏感性組合物并以800J/m2以下的曝光量來形成著色層的步驟。全文摘要本發(fā)明涉及著色放射線敏感性組合物、濾色器及彩色液晶顯示元件。提供即使是低曝光量也能形成正錐形狀且耐溶劑性優(yōu)異的像素的新型著色放射線敏感性組合物。該著色放射線敏感性組合物的特征在于,含有(A)著色劑、(B)分散劑、(C)堿可溶性樹脂、(D)多官能性單體及(E)光聚合引發(fā)劑,其中(B)分散劑和(D)多官能性單體中的至少一方具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu),且(E)光聚合引發(fā)劑含有2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。文檔編號G02F1/1335GK101807002SQ20101011223公開日2010年8月18日申請日期2010年2月8日優(yōu)先權(quán)日2009年2月18日發(fā)明者小松裕之,山田義隆,川岸誠治,莊田良平,湊裕二申請人:Jsr株式會社