專利名稱：阻燃性光固化性樹脂組合物、其干膜及固化物以及使用它們的印刷電路板的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及能夠通過稀堿水溶液顯影的阻燃性的光固化性樹脂組合物，特別是通 過紫外線曝光或激光曝光來光固化的阻焊劑用組合物、其干膜及固化物、以及具有使用它 們所形成的阻燃性的固化皮膜的印刷電路板。
背景技術：
一直以來，印刷電路板和撓性電路板(以下簡稱為FPC)由于被搭載于電子設備 中，因此期望其具有阻燃性，對于作為它們的一部分的阻焊劑也要求具有阻燃性。其中，F(xiàn)PC 通常由聚酰亞胺基板構成，因此其與玻璃環(huán)氧基板的印刷電路板不同，是薄膜。然而，由于 無論是印刷電路板還是FPC，所要涂布的阻焊劑均為同樣的膜厚，因此，在為薄膜的FPC的 情況下，對阻焊劑的阻燃化的負擔相對變大。因此，一直以來，針對阻焊劑的阻燃化提出了各種方案。例如，日本特開 2007-10794號公報(專利文獻1)中提出了一種FPC用的阻燃性的感光性樹脂組合物，其含 有(a)粘合劑聚合物、(b)分子中具有溴苯基等鹵代芳香環(huán)和(甲基)丙烯酰基等可聚合 的烯屬不飽和鍵的光聚合性化合物、(c)光聚合引發(fā)劑、(d)封閉異氰酸酯化合物以及(e) 分子中具有磷原子的含磷化合物。然而，從環(huán)境負荷的觀點考慮，使用具有鹵代芳香環(huán)和可 聚合的不飽和雙鍵的化合物這樣的鹵素化合物是不優(yōu)選的。與此相對，日本特開2001-75270號公報(專利文獻2)中提出了一種感光性樹脂 組合物，其特征在于，其是以(a)環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、(b)環(huán)氧樹脂、(c)稀釋劑、(d)固化劑、 (e)固化促進劑、(f)敏化劑、(g)磷腈低聚物以及(h)無機填充劑作為必要成分，且相對于 全部樹脂組合物以2 50重量％的比例含有前述(g)磷腈低聚物；日本特開2005-283762 號公報(專利文獻幻中提出了一種感光性組合物，所述感光性組合物含有(a) 1分子中具 有(甲基)丙烯?；汪然?、且可溶于稀堿溶液的樹脂成分、(b)熱固化成分、(C)光聚合引 發(fā)劑、(d)磷腈化合物以及(e)稀釋劑。然而，對于在這些中所例示的磷腈化合物，確認到 一度溶解在感光性組合物中而得的物質(zhì)在保存中會有重結晶化的現(xiàn)象，或?qū)⒔M合物涂布干 燥后隨著時間的推移析出晶體的現(xiàn)象，作為液態(tài)的組合物以及干膜的穩(wěn)定性存在問題，因 此只能使用極少量的磷腈化合物，阻燃性效果非常低。專利文獻1 日本特開2007-10794號公報(權利要求書)專利文獻2 日本特開2001-75270號公報(權利要求書)專利文獻3 日本特開2005-283762號公報(權利要求書)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于前述那樣的現(xiàn)有技術而完成的，其目的在于，提供為無鹵組成、環(huán)境 負荷小且阻燃性和保存穩(wěn)定性均優(yōu)異、固化皮膜富有撓性、可以形成對各種基材的密合性、焊料耐熱性、耐化學鍍金性、耐濕性、電絕緣性等優(yōu)異的微細圖案的固化皮膜、且特別適宜 用于FPC的阻燃性光固化性樹脂組合物。進而，本發(fā)明的目的在于，提供通過使用這樣的光固化性樹脂組合物來得到的、上 述各特性優(yōu)異的阻燃性的干膜及固化物，以及由該干膜、固化物形成阻焊膜等阻燃性的固 化皮膜而成的印刷電路板。用于解決問題的方案為了達成前述目的，根據(jù)本發(fā)明，提供一種阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在 于，含有(A)在室溫下為液態(tài)的磷腈化合物、(B)含羧基樹脂、以及(C)光聚合引發(fā)劑。優(yōu) 選的是，上述含羧基樹脂(B)為含羧基聚氨酯樹脂。此外，這里的“室溫”是指操作室溫，一 般為20 30°C，通常為25°C。在適宜的方式中，進一步含有(D)光聚合性單體，或者進一步含有(E)熱固化性樹 脂。該熱固化性樹脂(E)優(yōu)選包含具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹脂。這樣的阻燃性光固化性樹脂 組合物、特別是含有熱固化性樹脂(E)的阻燃性的光固化性熱固化性樹脂組合物可適宜地 用作阻焊劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，還提供通過將前述阻燃性光固化性樹脂組合物涂布到載體膜 上并干燥而得到的阻燃性光固化性的干膜、通過對前述阻燃性光固化性樹脂組合物或該干 膜進行固化而得到的阻燃性固化物。進而，根據(jù)本發(fā)明，還提供印刷電路板，其特征在于，其具有通過對前述阻燃性光 固化性樹脂組合物或干膜進行固化而得到的阻燃性固化皮膜。發(fā)明的效果本發(fā)明的阻燃性光固化性樹脂組合物與含羧基樹脂一起使用在室溫下為液態(tài)的 磷腈衍生物，因此不會如以往那樣出現(xiàn)一度溶解在感光性組合物中而得的物質(zhì)在保存中重 結晶化、或者在涂布干燥后隨時間的推移析出晶體的現(xiàn)象，因而可以配合較大量的磷腈化 合物，在阻燃性效果大幅提升的同時，作為液態(tài)的組合物以及干膜的穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，為 無鹵組成、環(huán)境負荷小且阻燃性優(yōu)異，固化皮膜富有撓性，可以形成對各種材料的密合性、 焊料耐熱性、耐化學鍍金性、耐濕性、電絕緣性等優(yōu)異的微細圖案的固化皮膜。因此，本發(fā)明的阻燃性光固化性樹脂組合物可有利地適用于形成印刷電路板、特 別是FPC的阻焊膜等阻燃性固化皮膜。
具體實施例方式如前所述，本發(fā)明的阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，與含羧基樹脂(B) 一起使用在室溫下為液態(tài)的磷腈化合物(A)。其結果，不會如以往那樣出現(xiàn)一度溶解在感光 性組合物中而得的物質(zhì)在保存中重結晶化、或者在涂布干燥后隨時間的推移析出晶體的現(xiàn) 象，作為液態(tài)的組合物以及干膜的穩(wěn)定性優(yōu)異。本發(fā)明的阻燃性光固化性樹脂組合物所包含的在常溫下為液態(tài)的磷腈化合物(A) 是在25°C下為粘稠的液體或液態(tài)的物質(zhì)，優(yōu)選的是，優(yōu)選為具有下述條件所給出的特征的 物質(zhì)。-不含鹵素(除離子雜質(zhì)以外)。
-重量減少5%發(fā)生在以上。
-為具有下述通式(I)所示的結構的化合物。[化學式1]
權利要求
1.一種阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)在室溫下為液態(tài)的磷腈 化合物、(B)含羧基樹脂、以及(C)光聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有(D) 光聚合性單體。
3.根據(jù)權利要求1所述的阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有(E) 熱固化性樹脂。
4.根據(jù)權利要求3所述的阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述熱固化性樹 脂(E)包含具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹脂。
5.根據(jù)權利要求1所述的阻燃性光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述含羧基樹脂 (B)為含羧基聚氨酯樹脂。
6.根據(jù)權利要求1 5中的任一項所述的阻燃性光固化性樹脂組合物，其為阻焊劑。
7.一種阻燃性光固化性的干膜，其通過將權利要求1 5中的任一項所述的阻燃性光 固化性樹脂組合物涂布到載體膜上并干燥而得到。
8.一種阻燃性固化物，其通過對權利要求1 5中的任一項所述的阻燃性光固化性樹 脂組合物進行固化而得到；或者，通過對將所述將阻燃性光固化性樹脂組合物涂布到載體 膜上并干燥而得到的干膜進行固化而得到。
9.一種印刷電路板，其特征在于，其具有阻燃性固化皮膜，所述阻燃性固化皮膜通過對 權利要求1 5中的任一項所述的阻燃性光固化性樹脂組合物進行固化而得到；或者，通過 對將所述阻燃性光固化性樹脂組合物涂布到載體膜上并干燥而得到的干膜進行固化而得 到。
全文摘要
本發(fā)明提供為無鹵組成、環(huán)境負荷小且阻燃性和保存穩(wěn)定性均優(yōu)異、可以形成富有撓性的固化皮膜的阻燃性光固化性樹脂組合物、其干膜及固化物、以及由它們形成阻焊膜等阻燃性的固化皮膜而成的印刷電路板。阻燃性光固化性樹脂組合物含有(A)在室溫下為液態(tài)的磷腈化合物、(B)含羧基樹脂、以及(C)光聚合引發(fā)劑。優(yōu)選的是，上述含羧基樹脂(B)為含羧基聚氨酯樹脂。適宜的是，進一步含有(D)光聚合性單體，或者進一步含有(E)熱固化性樹脂。這樣的阻燃性光固化性樹脂組合物、特別是含有熱固化性樹脂(E)的阻燃性的光固化性熱固化性樹脂組合物可適宜地用作阻焊劑。
文檔編號G03F7/004GK102112921SQ200980130559
公開日2011年6月29日 申請日期2009年8月6日 優(yōu)先權日2008年8月7日
發(fā)明者有馬圣夫, 橫山裕, 米田一善 申請人:太陽控股株式會社