專(zhuān)利名稱(chēng)：層疊聚酯膜及防反射膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作防反射膜基材時(shí)的干涉條紋的抑制和與包含活化射線固化型樹(shù) 脂的硬涂層劑的粘附性良好的層疊聚酯膜、和至少在其單面層疊了使用活化射線固化型樹(shù) 脂而成的硬涂層的防反射膜。
背景技術(shù)：
膜表面設(shè)置了硬涂層的層疊膜被廣泛用于防反射膜、觸摸面板用膜、名牌用膜等 中。近年來(lái)以液晶顯示器(IXD)、等離子體顯示器(PDP)、有機(jī)電致發(fā)光顯示器(有機(jī) EL)為代表的平板顯示器(FPD)的市場(chǎng)顯著擴(kuò)大，大畫(huà)面化、高精細(xì)化的要求提高，因此，對(duì) 上述中所應(yīng)用的構(gòu)件高度賦予對(duì)應(yīng)要求的功能也逐漸變得受到強(qiáng)烈要求。這樣的情況中，防止顯示器的表面反射的防反射膜，以前的中心是以三乙酸酯膜 或聚酯膜為基材，賦予硬涂層以防止磨損，并在之上設(shè)置高折射率層、進(jìn)而設(shè)置低折射率 層，以抵消層間的界面反射而賦予防反射功能。但是在最近，由于防反射膜的低反射率化、薄膜化、低價(jià)格化等的要求，因而開(kāi)始 研究將高折射率的硬涂層直接賦予在聚酯膜上，并在其上設(shè)置低反射率層的防反射膜。這 種構(gòu)成的防反射膜，容易產(chǎn)生由粘附性不良、膜與硬涂層的折射率差或厚度不均引起的干 涉條紋，對(duì)可視性帶來(lái)影響。此外，為了改良粘附性而在聚酯膜上設(shè)置易粘附層時(shí)，盡管粘 附性提高，但通常由于較基材的聚酯膜更低折射率的易粘附層與高折射率硬涂層的折射率 差進(jìn)一步增大，故與上述相同地難以消除干涉條紋。對(duì)于這類(lèi)在聚酯膜上設(shè)置高折射率硬涂層時(shí)產(chǎn)生的干涉條紋的抑制方法，也進(jìn)行 了在易粘附層所用的樹(shù)脂中共聚含有芴基等芳香族取代基的單體，以提高樹(shù)脂自身的折射 率的研究(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。但是，根據(jù)需要對(duì)結(jié)晶取向結(jié)束前的聚酯膜施以電暈放電處理，涂 布易粘附涂劑，干燥后、施以拉伸、熱處理來(lái)結(jié)束結(jié)晶取向的方法，即在線涂布法(in-line coating process)中，盡管需要高折射率樹(shù)脂的水分散體，但高折射率樹(shù)脂多成為硬質(zhì)的 化學(xué)結(jié)構(gòu)，為了樹(shù)脂的水分散化而必須大量使用親水性高的磺酸鹽基團(tuán)，因此高溫高濕度 環(huán)境下的粘附性存在問(wèn)題。另外，由于共聚了芴基的樹(shù)脂通常具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因而 存在易拉伸性差，導(dǎo)致線涂布法中的涂布性變差，或在易粘附層產(chǎn)生微細(xì)的龜裂使得膜霧 度變差等的問(wèn)題。此外，還進(jìn)行著將含有氧化鈦粒子等高折射率的金屬氧化物微粒的易粘附層設(shè)置 于聚酯膜上以提高易粘附層折射率的研究(專(zhuān)利文獻(xiàn)幻，但在通常的在線涂布法中，容易 發(fā)生粒子突起所致的表面散射、和凝集粒子或粒子與粘合劑界面發(fā)生空隙造成膜霧度變差 等問(wèn)題。此外，也進(jìn)行著將含有水溶性的鈦螯合物化合物或鋯化合物的易粘附層設(shè)置于聚 酯膜上以提高易粘附層折射率的研究(專(zhuān)利文獻(xiàn)幻，但鈦或鋯在這些螯合物化合物中所占 的含量低，為了提高折射率需要添加大量的螯合物化合物，此外金屬螯合物化合物在熱處理中會(huì)分解，其分解物根據(jù)條件而在易粘附層中產(chǎn)生雜質(zhì)等，有可能使形成防反射膜時(shí)的 質(zhì)量下降?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平10-110091號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2004-54161號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2005-97571號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供層疊聚酯膜和在其單面層疊有硬涂層的防反射膜，所述層 疊聚酯膜是用作防反射膜的基材時(shí)的干涉條紋的抑制和與硬涂層的粘附性?xún)?yōu)異的光學(xué)用 易粘附膜，其中，不僅實(shí)現(xiàn)干涉條紋的抑制，還以高水平實(shí)現(xiàn)高溫高濕度環(huán)境下的粘附性、 在線涂布法中的涂布性，兼具高折射率、高強(qiáng)度、高耐熱等優(yōu)異特性。用于解決問(wèn)題的手段(1)層疊聚酯膜，其包含使用聚酯而成的層(S層)、與含有具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂 (A)的層(C層)，并且該C層表面的耐濕熱粘附指數(shù)為3以上、5以下。(2) (1)中所述的層疊聚酯膜，其中，前述聚酯樹(shù)脂(A)或者不含具有磺酸鹽基團(tuán) 的二羧酸成分(Aa_:3)，或者相對(duì)于構(gòu)成聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸成分(Aa)的量含有不足0. 1
摩爾％。(3) (1)或(2)中所述的層疊聚酯膜，其中，前述C層含有交聯(lián)劑(B)，并且C層中的 聚酯樹(shù)脂(A)的含量(a)與交聯(lián)劑(B)的含量(b)的重量比(a)/(b)為70/30以上、95/5 以下。(4)⑴ (3)中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，交聯(lián)劑⑶為選自由三聚氰胺系 交聯(lián)劑^惡唑啉系交聯(lián)劑、和碳二亞胺系交聯(lián)劑構(gòu)成的組中的1種以上的交聯(lián)劑。(5) (1) (4)中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，550nm的波長(zhǎng)下的分光反射率為 6. 0 8. 3%。(6) (1) (5)中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，前述C層的層厚度為2 20nm。(7)防反射膜，其是在(1) (6)中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜的C層表面上，將使 用活化射線固化型樹(shù)脂而成的高折射率硬涂層和低折射率層依次層疊而得。(8) (7)中所述的防反射膜，其中，高折射率硬涂層的折射率為1. 63 1. 75，并且 低折射率層的折射率為1. 35 1. 40。發(fā)明效果本發(fā)明的層疊聚酯膜可抑制在C層表面設(shè)置使用活性能量射線固化性樹(shù)脂而成 的硬涂層時(shí)的干涉條紋，同時(shí)與硬涂層的初始粘附性、高溫高濕度環(huán)境下的耐濕粘附性?xún)?yōu) 異。此外，在本發(fā)明的層疊膜上層疊高折射率硬涂層和低折射率層而得的防反射膜，在抑制 干涉條紋或外部光線的反射等的防反射性、以及高溫高濕度環(huán)境下的耐濕粘附性上優(yōu)異。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的層疊聚酯膜需要具有作為基材層的使用聚酯而成的層(S層)、與含有 具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A)的層(C層)。構(gòu)成作為基材層的使用聚酯而成的層(S層)的聚酯，是以酯鍵為主鏈的主要鍵的 高分子的總稱(chēng)，作為優(yōu)選的聚酯，可以使用以選自對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、2，6_萘二甲酸乙二 醇酯、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、α，β-雙(2-氯苯氧基)乙烷_(kāi)4，4’ - 二甲酸乙二醇酯等的 至少1種構(gòu)成成分為主要構(gòu)成成分的聚酯。上述構(gòu)成成分可僅使用1種、也可以并用2種 以上，其中，綜合地判斷品質(zhì)、經(jīng)濟(jì)效率等時(shí)，特別優(yōu)選使用以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要 構(gòu)成成分的聚酯。此外，在熱作用于基材的用途中，進(jìn)一步優(yōu)選耐熱性和剛性?xún)?yōu)異的聚2， 6-萘二甲酸乙二醇酯。此外，上述聚酯中，進(jìn)而還可共聚一部分其它的二羧酸成分或二醇成分，優(yōu)選共聚 20摩爾％以下。上述聚酯的特性粘度(根據(jù)JIS Κ7367(2000)，在25°C的鄰氯苯酚中測(cè)定)優(yōu)選 為0. 4 1. 2dl/g、更優(yōu)選0. 5 0. 8dl/g的范圍內(nèi)。進(jìn)而，該聚酯中，可以在不使其特性變差的程度內(nèi)添加各種添加劑，例如抗氧化 齊U、耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、有機(jī)的潤(rùn)滑劑、顏料、染料、有機(jī)或無(wú)機(jī)的微 粒、填充劑、防靜電劑、成核劑、交聯(lián)劑等。特別地，微粒的添加多使透光率和霧度等與透明 性相關(guān)的特性降低，因此，優(yōu)選添加時(shí)盡量減小粒徑，優(yōu)選具有難以發(fā)生散射的可見(jiàn)光波長(zhǎng) 的約1/4以下的粒徑，其添加量也優(yōu)選為微量。此外，本發(fā)明中，作為使用上述聚酯的S層，優(yōu)選使用雙軸取向聚酯膜。此處，“雙 軸取向”是指在廣角X射線衍射中顯示雙軸取向的圖案。雙軸取向聚酯膜通常可以通過(guò)將 未拉伸狀態(tài)的聚酯片在片的長(zhǎng)方向和寬方向上各自拉伸2. 5 5倍左右，之后，施以熱處理 以結(jié)束結(jié)晶取向來(lái)獲得。此外，本發(fā)明中所用的S層可以是S層自身為2層以上的層疊結(jié)構(gòu)體。作為層疊 結(jié)構(gòu)體，可舉出例如復(fù)合體膜，其是具有內(nèi)層部和表層部的復(fù)合體膜，其中設(shè)置了內(nèi)層部基 本不含粒子、表層部含有粒子的層，內(nèi)層部與表層部在化學(xué)性上可以是不同的聚合物，也可 以是相同的聚合物。在作為本發(fā)明的主要目的的顯示器用途中，在透明性等光學(xué)特性上，優(yōu) 選S層中不含粒子等。作為基材的S層的層厚度沒(méi)有特別限定，可根據(jù)用途而適宜選擇，但通常為10 500μπι>^ 20 300 μ m。本發(fā)明的層疊聚酯膜除了上述S層之外，還要求具有下述層(C層)，該層含有具有 芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A)。本發(fā)明中所用的具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A)是指在主鏈或側(cè)鏈具有酯鍵的聚酯 樹(shù)脂，可以通過(guò)以下的I)或II)的方法得到。此外，還可以采用并用I)和II)的方法(以 二羧酸成分(Aa)、二醇成分(Ab)、和成分(Ac)為構(gòu)成成分，使它們進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法)。I)以二羧酸成分(Aa)、和二醇成分(Ab)為構(gòu)成成分，使兩者進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。II)以具有1個(gè)以上醇性官能基(羥基)、和1個(gè)以上羧基的成分(Ac)為構(gòu)成成 分，進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。上述I)的方法中，二羧酸成分(Aa)分為具有芴骨架的二羧酸成分(Aa_l)、和不具
5有芴骨架的二羧酸成分(Aa-幻。此外，二醇成分(Ab)分為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)、 和不具有芴骨架的二醇成分(Ab-幻。本發(fā)明中，為了將芴骨架導(dǎo)入聚酯樹(shù)脂(A)中，需要將 具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-I)和/或具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)共聚。此外，上述II)的方法中，成分(Ac)分為具有芴骨架的成分(Ac-I)、和不具有芴骨 架的成分(Ac-幻。本發(fā)明中，為將芴骨架導(dǎo)入聚酯樹(shù)脂(A)中，需要將具有芴骨架的成分 (Ac-I)共聚。以下，作為具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A)(以下，有時(shí)也稱(chēng)作“““芴共聚聚酯樹(shù)脂 ㈧”等。)，對(duì)使用I)的方法的情形進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但對(duì)于II)的方法，也與I)的方法相 同。首先，本發(fā)明中，二羧酸成分(Aa)中包含使二羧酸進(jìn)行烷基酯化而得的酯形成衍 生物。此外，二羧酸成分(Aa)中不僅包含狹義的二羧酸，也包含3元以上的多元羧酸。此 外，二羧酸成分(Aa)中還包含酸酐。本發(fā)明中，二醇成分(Aa)中不僅包含狹義的二醇，還包含3元以上的多元醇。作為具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-I)，可舉出例如9，9-雙(叔丁氧基羰基甲基) 芴、9，9_雙[2-(叔丁氧基羰基)乙基]芴、9，9_雙[1-(叔丁氧基羰基)乙基]芴、9，9_雙 [2-(叔丁氧基羰基)-1-環(huán)己基乙基]芴、9，9_雙[2-(叔丁氧基羰基)-1-苯基乙基]芴、 9，9_雙[1_(叔丁氧基羰基)苯基]芴、9，9_雙[2-(叔丁氧基羰基)苯基]芴、9，9_雙 [2-(叔丁氧基羰基)-1-甲基乙基]芴、9，9-雙[2-(叔丁氧基羰基)-1-甲基丙基]芴、9， 9-雙[2-(叔丁氧基羰基)丁基]芴、9，9_雙[2-(叔丁氧基羰基)-1-甲基丁基]芴、9， 9-雙[5-(叔丁氧基羰基)戊基]芴等，但并不限定于此。作為不具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-幻，可以使用不具有芴骨架的芳香族、脂肪 族、脂環(huán)族的二羧酸或3元以上的多元羧酸。本發(fā)明中，作為所述二羧酸成分(Aa-2)，可以 使用對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲酸、2，5_ 二甲基對(duì)苯二甲酸、1，4_萘二 羧酸、聯(lián)苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、1，2_雙苯氧基乙烷-p，p’ - 二甲酸、苯基茚滿二甲酸等。 此外，作為所述脂肪族和脂環(huán)族的二羧酸，可以使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、 二聚酸、1，3_環(huán)戊烷二甲酸、1，2_環(huán)己烷二甲酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸等、以及它們的酯形成 性衍生物。作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)，可舉出9，9_雙羥基乙氧基)苯基] 芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲 基苯基]芴、9，9-雙羥基乙氧基)-3-乙基苯基]芴、9，9-雙羥基乙氧基)-3， 5-二乙基苯基]芴、9，9_雙羥基乙氧基)-3-丙基苯基]芴、9，9_雙羥基 乙氧基)-3，5-二丙基苯基]芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]芴、9，9-雙 [4- (2-羥基乙氧基)-3，5- 二異丙基苯基]芴、9，9-雙[4- (2-羥基乙氧基)_3_正丁基苯 基]芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧基)-3，5-二-正丁基苯基]芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧 基)10-3-異丁基苯基]芴、9，9-雙羥基乙氧基)-3，5_ 二異丁基苯基]芴、9，9_雙 W-(2-羥基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]芴、9，9_雙羥基乙氧基)-3，5_雙 (1-甲基丙基)苯基]芴、9，9-雙W-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、9，9-雙W-(2-羥 基乙氧基)-3，5_ 二苯基苯基]芴、9，9_雙W-(2-羥基乙氧基)-3-芐基苯基]芴、9，9-雙 W-(2-羥基乙氧基)-3，5- 7芐基苯基]芴、9，9-雙W-(3-羥基丙氧基)苯基]芴9，9-雙W-(4-羥基丁氧基)苯基]芴等，但并不限定于此。作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)，可以使用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二 醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二 醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、2，4- 二甲基-2-乙基己烷-1，3- 二醇、新戊二 醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇、3-甲基_1，5_戊二 醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲 醇、2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、4，4，-硫代二苯酚、雙酚A、4，4，-亞甲基二苯酚、4， 4’-(2-亞降冰片烯基)二苯酚、4，4’ - 二羥基二苯酚、鄰、間、和對(duì)二羥基苯、4，4’_異亞丙 基苯酚、4，4，-異亞丙基聯(lián)二萘酚(4，4，-isopropylidene bindiol)、環(huán)戊烷-1，2-二醇、 環(huán)己烷-1，2- 二醇、環(huán)己烷-1，4- 二醇等，但并不限定于此。芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)中的具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-I)的共聚量，相對(duì)于構(gòu)成 芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸成分(Aa)的量?jī)?yōu)選為40摩爾％以上，更優(yōu)選80摩爾％以上。 上限沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為95摩爾％以下。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)中的具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的共聚量，相對(duì)于 構(gòu)成芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的二醇成分(Ab)的量?jī)?yōu)選為40摩爾％以上，更優(yōu)選80摩爾％以 上。上限沒(méi)有特別限定，但特別優(yōu)選為95摩爾％以下。共聚量不足40摩爾％時(shí)，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的高折射率化變得不充分，在層疊 硬涂層時(shí)有可能產(chǎn)生干涉條紋。此外，上限沒(méi)有特別限定，但共聚比率超過(guò)95摩爾％時(shí)，則 芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高，拉伸性變差，操作性變差，使用后述的在線涂 布法來(lái)設(shè)置C層時(shí)，易拉伸性變差，有時(shí)不能設(shè)置均勻的C層。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)中的具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-I)和具有芴骨架的 二醇成分(Ab-I)的共聚量，在將構(gòu)成芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸成分(Aa)的物質(zhì)量與 二醇成分(Ab)的物質(zhì)量的總計(jì)設(shè)為100摩爾％時(shí)，優(yōu)選為20摩爾％以上，更優(yōu)選40摩爾％ 以上。上限沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為50摩爾％以下。本發(fā)明的層疊膜可以通過(guò)將含有芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的水系涂劑涂布在S層表 面，進(jìn)行干燥、熱處理而層疊C層來(lái)制作。為了得到含有芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的水系涂劑，優(yōu)選芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)為水溶 性。為了使芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)為水溶性，優(yōu)選在聚酯樹(shù)脂(A)的側(cè)鏈等導(dǎo)入含有羧酸鹽 基團(tuán)的化合物、含有磺酸鹽基團(tuán)的化合物等親水成分。所述親水成分的導(dǎo)入可以通過(guò)使用 作為二羧酸成分(Aa)的具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa_;3)、或3元以上的多元羧酸成分 (Aa-4)來(lái)實(shí)現(xiàn)。作為具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa_;3)，可舉出例如磺基間苯二甲酸、5-磺基 間苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、4-磺基萘_2，7 二甲酸5[4_磺基苯氧基]間苯二甲酸的 堿金屬鹽、堿土類(lèi)金屬鹽等。此外，作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)，除了偏苯三酸等多元羧酸之外，還可 使用酸酐。具體地，可舉出偏苯三酸酐、1，2，4，5_ 丁烷四甲酸二酐(苯均四酸酐)、1，2，3， 4-戊烷四甲酸二酐、3，3’、4，4’ - 二苯甲酮四甲酸二酐、5-(2，5_ 二氧四氫呋喃基)-3-甲 基-3-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐、5-(2，5-二氧四氫呋喃基)-3-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐、環(huán)戊 烷四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四甲酸二酐、1，2，5，6_萘四甲酸二酐、乙二醇雙偏苯三酸酯二酐(ethylene glycol bistrimellitate dianhydride)、2，2，，3，3，-二苯基四甲酸二酐、噻 吩-2，3，4，5-四甲酸二酐、亞乙基四甲酸二酐等。但是在近年的以平板顯示器用途為代表的這類(lèi)耐濕粘附性受到要求的用途中，使 用磺酸鹽基團(tuán)作為聚酯樹(shù)脂(A)的親水成分時(shí)，根據(jù)磺酸鹽基團(tuán)的親水性的強(qiáng)度，與被粘 附物在高溫高濕條件下的粘附性有時(shí)降低。因此，本發(fā)明中，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)優(yōu)選或者不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成 分(Aa-;3)，或者相對(duì)于構(gòu)成芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸成分(Aa)的量含有不足0. 1摩 爾％。具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)的量更優(yōu)選為0.05摩爾％以下，特別優(yōu)選不 含有(為0摩爾％)。所以，本發(fā)明中，對(duì)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)賦予親水性(水溶性)時(shí)，優(yōu)選共聚3元 以上的多元羧酸成分(Aa-4)。通過(guò)共聚3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)，可以在聚酯樹(shù)脂 (A)的側(cè)鏈導(dǎo)入羧基。此外，通過(guò)以氨、或氫氧化鈉等中和該羧基，可以形成羧酸鹽基團(tuán)。通 過(guò)形成羧酸鹽基團(tuán)，可以進(jìn)一步提高親水性。此外，本發(fā)明中，作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)，更優(yōu)選使用四羧酸。四羧 酸與偏苯三酸等3元羧酸相比，由于含羧基更多，故可以減少對(duì)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)賦予親 水性所需的、芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)中的二羧酸成分(Aa)中的多元羧酸成分(Aa-4)的比例。 由此，在聚合聚酯樹(shù)脂時(shí)可充分提高數(shù)均分子量，可提高與硬涂層等被粘附物的密合性。應(yīng)予說(shuō)明，多元羧酸成分的共聚時(shí)，優(yōu)選使用通過(guò)使二羧酸成分(Aa)與二醇成分 (Ab)反應(yīng)得到的聚酯多元醇(聚酯低聚物)，與3元以上的多元羧酸酐(Aa-4)反應(yīng)，而在 聚酯樹(shù)脂(A)的側(cè)鏈導(dǎo)入羧基的方法。通過(guò)使用所述方法，可以更有效率地在聚酯樹(shù)脂(A) 的側(cè)鏈導(dǎo)入羧基。此時(shí)所用的多元羧酸酐(Aa-4)的物質(zhì)量(Aa-細(xì)(摩爾))優(yōu)選設(shè)為酯化反應(yīng)中 使用的二醇成分(Aa)的物質(zhì)量(Aam(摩爾))與二羧酸成分的物質(zhì)量(Abm(摩爾))之差 (Aam-Abm(摩爾))的0. 5 1. 0倍的物質(zhì)量。不足0. 5倍時(shí)則制備的聚酯樹(shù)脂涂膜在高溫 高濕條件下對(duì)基材的粘附性有時(shí)降低，超過(guò)1.0倍時(shí)，則聚酯的數(shù)均分子量有時(shí)不能提高 故不優(yōu)選。此外，在使芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)水溶化時(shí)，從提高涂劑的保存穩(wěn)定性或操作性的 觀點(diǎn)出發(fā)，可以含有微量的水溶性有機(jī)溶劑。作為水溶性有機(jī)溶劑，可舉出甲醇、乙醇、異丙 醇等水溶性醇類(lèi)或丙酮等水溶性酮類(lèi)、甲基溶纖劑、溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、丁基卡必 醇等水溶性醚類(lèi)。它們可單獨(dú)或多個(gè)混合使用。作為含量，從防爆性、環(huán)境污染的觀點(diǎn)出發(fā)， 相對(duì)于涂劑總量期望為10%以下、優(yōu)選7%以下、進(jìn)一步優(yōu)選5%以下。接著，對(duì)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的一例制造方法進(jìn)行說(shuō)明。首先，使用作為不具有 芴骨架的二羧酸成分(M-2~)的琥珀酸或其酯形成性衍生物、作為具有芴骨架的二醇成分 (Aa-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴、作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab_2)的 乙二醇等二醇成分與催化劑來(lái)進(jìn)行酯化反應(yīng)，而得到聚酯多元醇。此時(shí)，9，9-雙羥 基乙氧基)苯基]芴與乙二醇的添加量，相對(duì)于總二羧酸成分優(yōu)選設(shè)為1.01 2.0倍摩 爾。為了聚合聚酯多元醇，需要相對(duì)于二羧酸成分過(guò)量的二醇成分，需要相對(duì)于二羧酸成分 為1.01倍摩爾以上的二醇成分。但是，超過(guò)2.0倍摩爾時(shí)，則聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量分布 有時(shí)不能提高，故不優(yōu)選。
此外，作為催化劑，可舉出四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯等鈦系、三氧化銻等 銻系、氧化鍺等鍺系的催化劑、乙酸鋅、乙酸錳、二丁基氧化錫等催化劑，優(yōu)選使用四正丁基 鈦酸酯。催化劑的添加量，相對(duì)于二羧酸成分優(yōu)選為10 lOOOppm，不足IOppm則有時(shí)反應(yīng) 不進(jìn)行，另一方面即使超過(guò)IOOOppm也沒(méi)有反應(yīng)時(shí)間縮短等優(yōu)點(diǎn)。此時(shí)的酯化反應(yīng)在溫度 或時(shí)間上沒(méi)有特別限制，在公知范圍內(nèi)實(shí)施即可。例如，通常在160 240°C下一邊餾出水、 或醇，一邊實(shí)施1 10小時(shí)左右。之后，通常在200 260°C左右將反應(yīng)體系緩緩減壓，在 0. 01 0. 5Mpa下進(jìn)行0. 1 3小時(shí)左右的反應(yīng)。接著是向所得聚酯多元醇添加多元羧酸酐(Aa-4)，該反應(yīng)在160 200°C下實(shí)施 1 10小時(shí)左右，即可得到目標(biāo)聚酯多元醇。此時(shí)可以添加同程度的上述催化劑。本發(fā)明中，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的固有粘度沒(méi)有特別限定，但在與硬涂層等被粘 附體的粘附性良好方面，優(yōu)選為0. 3dl/g以上，更優(yōu)選0. 35dl/g以上，最優(yōu)選0. 4dl/g以 上。固有粘度的上限沒(méi)有特別限定，但在操作性方面，優(yōu)選為0.8dl/g以下。具有目標(biāo)固有 粘度的芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)可通過(guò)調(diào)節(jié)聚合時(shí)間或聚合溫度等熔融聚合條件而得到。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)g)優(yōu)選為50 170°C，更優(yōu)選50 150°C。Tg不足50°C則耐濕粘附性容易變差，反之超過(guò)150°C時(shí)，則在 后述在線涂布法中有時(shí)不能均勻地涂設(shè)C層。為使Tg在上述范圍內(nèi)，作為芴共聚聚酯樹(shù)脂
(A)的具有芴骨架的二羧酸成分之外的二羧酸成分(Aa-幻，有使用脂肪族二羧酸成分等的 方法。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的酸價(jià)優(yōu)選為20mgK0H/g以上，更優(yōu)選30mgK0H/g以 上。通過(guò)使酸價(jià)在上述范圍內(nèi)，可以使粘附性、特別是耐濕粘附性良好。為了使酸價(jià)為上 述范圍，在芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的聚合時(shí)，可以通過(guò)調(diào)節(jié)與聚酯多元醇反應(yīng)的多元羧酸酐 (Aa-4)的量來(lái)獲得。此外，本發(fā)明中，C層中的芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于整個(gè)C層為70重 量％以上。此外，上限沒(méi)有特別限定，但100重量％為實(shí)質(zhì)上的上限。通過(guò)使芴共聚聚酯樹(shù)脂㈧的含量為上述范圍，可實(shí)現(xiàn)C層的高折射率化，可使基 材層、C層和硬涂層的折射率差變小，并減少干涉條紋。此外，從提高耐濕熱粘附性的觀點(diǎn)出發(fā)，C層除了芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)以外還優(yōu)選 含有交聯(lián)劑(B)。此外，使C層含有交聯(lián)劑⑶時(shí)，優(yōu)選將芴共聚聚酯樹(shù)脂㈧的含量(a)與交聯(lián)劑
(B)的含量(b)的總計(jì)(a+b)調(diào)節(jié)為相對(duì)于整個(gè)C層的90重量％以上。通過(guò)使總計(jì)含量 (a+b)為上述范圍，可以實(shí)現(xiàn)C層的高折射率化。應(yīng)予說(shuō)明，總計(jì)含量(a+b)的上限沒(méi)有特 別限定，但100重量％為實(shí)質(zhì)上的上限。此外，本發(fā)明中，通過(guò)使用選自由三聚氰胺系交聯(lián)劑7惡唑啉系交聯(lián)劑、和碳二亞 胺系交聯(lián)劑構(gòu)成的組中的1種以上的交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑(B)，由于可見(jiàn)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A) 的羧基的失活引起的耐濕熱粘附性的提高、和進(jìn)行交聯(lián)劑(B)的自交聯(lián)反應(yīng)引起的耐濕熱 粘附性的提高，故優(yōu)選。此外，三聚氰胺系或η惡唑啉系、碳二亞胺系等交聯(lián)劑(B)在C層中 的含量沒(méi)有特別限定，還可以使用2種以上的交聯(lián)劑。本發(fā)明中所用的三聚氰胺系交聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可以使用三聚氰胺、三聚氰胺 與甲醛進(jìn)行縮合而得的羥甲基化三聚氰胺衍生物、使羥甲基化三聚氰胺與低級(jí)醇反應(yīng)而部分或完全酯化的化合物、以及它們的混合物等。此外作為三聚氰胺系交聯(lián)劑，可以為單體、 包含二聚體以上的多聚體的縮合物的任一者，也可以為它們的混合物。作為醚化中所用的 低級(jí)醇，可使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。作為官能基，在1分子中具有亞氨 基、羥甲基、或甲氧基甲基、丁氧基甲基等烷氧基甲基的樹(shù)脂，是亞氨基型甲基化三聚氰胺 樹(shù)脂、羥甲基型三聚氰胺樹(shù)脂、羥甲基型甲基化三聚氰胺樹(shù)脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺 樹(shù)脂等。其中，最優(yōu)選羥甲基化三聚氰胺樹(shù)脂。進(jìn)一步地，為了促進(jìn)三聚氰胺系交聯(lián)劑的熱 固化，還可以使用例如對(duì)甲苯磺酸等酸性催化劑。此外，本發(fā)明中所用的M惡唑啉系交聯(lián)劑，只要是在該化合物中作為官能基具有“惡 唑啉基的即可，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選包含含ρ惡唑啉基的共聚物，該共聚物含有至少1種以 上含有τ 惡唑啉基的單體，并且，與至少1種其它單體共聚而得。作為含有”惡唑啉基的單體，可使用2-乙烯基-2-”惡唑啉、2-乙烯基-4-甲 基-2-Ρ惡唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2- 惡唑啉、2-乙丙烯基-2-”惡唑啉、2-乙丙烯基_4_甲 基-2-嚅唑啉、2-乙丙烯基-5-乙基-2-噴唑啉等，也可以使用它們的1種或2種以上的 混合物。其中，從工業(yè)上容易獲得出發(fā)，適宜的是2-乙丙烯基-2- 惡唑啉?！睈哼蜻到宦?lián)劑中，作為相對(duì)于含有”惡唑啉基的單體所使用的至少1種其它單 體，只要是可與該含有”惡唑啉基的單體共聚的單體，則沒(méi)有特別限定，但可以使用例如丙 烯酸酸甲酯、甲基丙烯酸酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酸酯或甲基丙烯酸酯類(lèi)，丙烯酸、 甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸等不飽和羧酸類(lèi)，丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類(lèi)，丙烯酰 胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等不飽和酰胺類(lèi)，乙酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類(lèi)，甲基乙烯基醚、甲基乙烯基醚等乙烯基醚類(lèi)，乙烯、丙烯等烯烴 類(lèi)，氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含鹵素-α，β-不飽和單體類(lèi)，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等 α，β -不飽和芳香族單體類(lèi)等，也可以使用它們的1種或2種以上的混合物。此外，本發(fā)明中所用的碳二亞胺系交聯(lián)劑，只要是該化合物中作為官能基在分子 內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上碳二亞胺基、或與之具有互變異構(gòu)關(guān)系的氨基氰基的化合物，則沒(méi)有 特別限定。作為這類(lèi)碳二亞胺化合物的具體例，可舉出二環(huán)己基甲烷碳二亞胺、二環(huán)己基碳 二亞胺、四甲基苯二甲基碳二亞胺、脲改性碳二亞胺等，它們可使用1種或2種以上的混合 物。本發(fā)明中，C層中的芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的含量(a)與交聯(lián)劑(B)的含量(b)的 重量比(a)/(b)優(yōu)選為70/30以上、95/5以下。重量比(a)/(b)為不足70/30時(shí)，則C層的 高折射率化不充分，在C層表面設(shè)置高折射率的硬涂層時(shí)有時(shí)會(huì)產(chǎn)生干涉條紋。另一方面， 重量比(a)/(b)超過(guò)95/5時(shí)，則與前述硬涂層的耐濕熱粘附性降低，實(shí)用性變差。進(jìn)而，在本發(fā)明的層疊聚酯膜的C層中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可配合 各種添加劑，例如抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、有機(jī)的潤(rùn)滑劑、顏 料、染料、有機(jī)或無(wú)機(jī)的微粒、填充劑、防靜電劑、成核劑等。特別地，作為本發(fā)明的優(yōu)選方式，使C層中含有微粒由于提高潤(rùn)滑性、抗粘連性， 故進(jìn)一步優(yōu)選。作為含有的微粒，沒(méi)有特別限定，可舉出膠質(zhì)二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、炭黑、沸石粒子等無(wú)機(jī)粒子，或丙烯酸粒子、有機(jī)硅粒子、聚酰亞胺粒子、Teflon (注 冊(cè)商標(biāo))粒子、交聯(lián)聚酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、交聯(lián)聚合物粒子、芯殼粒子等有機(jī)粒子， 可以使用這些粒子中的任一者，也可多種并用。這些粒子的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選在0. 01 0. 4 μ m的范圍內(nèi)。此處所說(shuō)的平均一次 粒徑是指JIS-H700W2002)中定義為由單一晶核的生長(zhǎng)而生成的粒子的一次粒子的粒徑 的平均。此外，一次粒子的粒徑(以下，稱(chēng)作一次粒徑)是指長(zhǎng)徑與短徑的平均值。對(duì)于這類(lèi) 平均一次粒徑的測(cè)定，可以根據(jù)JIS-H7804 (2005)，使用掃描電子顯微鏡(SEM)，以倍率5萬(wàn) 倍觀察試樣，使用照片測(cè)定每個(gè)的一次粒子的長(zhǎng)徑與短徑，用其平均求出一次粒徑，進(jìn)而對(duì) 100個(gè)一次粒子進(jìn)行相同的一次粒徑的測(cè)定，由其數(shù)平均值來(lái)求出平均一次粒徑。粒子的平 均一次粒徑不足0. 01 μ m時(shí)，則有可能粒子凝集而使C層的霧度變差，反之超過(guò)0. 4 μ m時(shí)， 則難以得到與添加量相應(yīng)的潤(rùn)滑性和抗粘連性的效果，此外，取決于C層的厚度，還有可能 發(fā)生粒子脫落。粒子的平均一次粒徑更優(yōu)選為20 300nm的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為20 200nm的范圍內(nèi)。應(yīng)予說(shuō)明，粒子可使用單分散粒子，也可使用多種粒子凝集得到的凝集粒 子。此外，根據(jù)情況還可以并用平均一次粒徑不同的多種粒子。此外，粒子的添加量應(yīng)當(dāng)根 據(jù)C層的厚度或樹(shù)脂組成、平均一次粒徑、所要求的潤(rùn)滑性或用途等而適當(dāng)調(diào)節(jié)設(shè)計(jì)，但相 對(duì)于整個(gè)C層100重量份，優(yōu)選為0. 05 8重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選0. 1 5重量份的范 圍內(nèi)。此外，本發(fā)明的層疊聚酯膜要求C層表面的耐濕熱粘附指數(shù)為3以上、5以下。本 發(fā)明的層疊聚酯膜通過(guò)在C層表面層疊高折射率硬涂層和低折射率層，可以形成防反射 膜，耐濕熱粘附指數(shù)為3以上時(shí)，即使在高溫高濕度環(huán)境下，也可以抑制層疊聚酯膜與上述 硬涂層的密合性降低，可優(yōu)選用于要求耐濕粘附性的用途中。耐濕熱粘附指數(shù)良好地在3 以上、且上限為5。耐濕熱粘附指數(shù)的測(cè)定方法詳述如下。作為使耐濕熱粘附指數(shù)為上述范圍的方法，可舉出使芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)或者 不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa_:3)，或者相對(duì)于構(gòu)成芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸 成分(Aa)的量為不足0.1摩爾％等。此外，通過(guò)向C層中加入上述交聯(lián)劑，還可以進(jìn)一步 提高耐濕熱粘附指數(shù)。此外，本發(fā)明的層疊聚酯膜的550nm的波長(zhǎng)下的分光反射率，在抑制與上述硬涂 層的干涉條紋方面，優(yōu)選在6. 0 8. 3 %的范圍內(nèi)。更優(yōu)選6. 5 8. 3 %，最優(yōu)選6. 5 8. 0 % 的范圍內(nèi)。分光反射率在上述范圍外時(shí)，難以產(chǎn)生基于干涉的消除效果，而產(chǎn)生與硬涂層的 干涉條紋，故不優(yōu)選。使分光反射率在上述范圍內(nèi)可通過(guò)調(diào)節(jié)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)中的具 有芴骨架的二羧酸成分(Aa-I)和具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的共聚量來(lái)實(shí)現(xiàn)。此外，C層的層厚度，在抑制上述與硬涂層的干涉條紋方面，優(yōu)選為2 200nm的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選為2 IOOnm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為2 20nm的范圍內(nèi)。C層的厚度過(guò)厚 時(shí)，則難以產(chǎn)生利用光程差的基于干涉的消除效果，設(shè)置硬涂層時(shí)變得容易產(chǎn)生干涉條紋， 故不優(yōu)選。而過(guò)薄則與硬涂層的粘附性有可能降低，故不優(yōu)選。此外，本發(fā)明中，作為得到具有S層和C層的層疊膜的方法，可舉出在S層上層疊 C層的方法等。其中，優(yōu)選在S層上涂覆(涂布)構(gòu)成C層的涂劑、進(jìn)行層疊的方法。作為 所述涂覆方法，包括在與S層的制造工序不同的工序中進(jìn)行涂覆的方法即所謂線下涂布 法(Off-line coating method)、與在S層的制造工序中進(jìn)行涂覆、一次性地得到在S層上層疊有C層的層疊聚酯膜的所謂在線涂布法。但是本發(fā)明中，從成本方面、或涂布厚度的均 勻化方面出發(fā)，優(yōu)選采用在線涂布法，此時(shí)所用的涂布液的溶劑，從環(huán)境污染或防爆性的觀 點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為水系。此外，在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，水系涂劑的涂布方法可以使用例如逆涂(reverse coating)法、噴涂法、刮條涂布法、傳遞凹印輥涂布(gravure coating)法、棒涂法、模具涂 布法等，但并不限定于此。本發(fā)明中，在涂布水系涂劑之前，優(yōu)選對(duì)作為基材層的S層的表面施以電暈放電 處理等，以使該表面的濕潤(rùn)張力優(yōu)選為47mN/m以上，更優(yōu)選為50mN/m以上。這是為了提高 C層與S層的粘附性、使涂布性變得良好的緣故。接著，以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為PET)膜作為S層的情形為例， 對(duì)本發(fā)明的層疊聚酯膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明，但并不限定于此。將構(gòu)成S層的特性粘度為0. 5 0. 8dl/g的PET粒材真空干燥后，供給至擠出機(jī)， 在沈0 300°C下熔融，通過(guò)T型噴嘴擠出為片狀，使用施加靜電的流延法卷繞于表面溫度 10 60°C的鏡面流延鼓上，冷卻固化而制作未拉伸PET膜。將該未拉伸膜在加熱至70 100°C的輥間在縱方向(指膜的行進(jìn)方向，也稱(chēng)作“長(zhǎng)方向”)上拉伸2.5 5倍。在空氣中 對(duì)該膜的至少單面施以電暈放電處理，以使該表面的濕潤(rùn)張力為47mN/m以上，在該處理面 上涂布以構(gòu)成C層的芴共聚聚酯樹(shù)脂(A)(作為二羧酸成分(Aa)，優(yōu)選不含具有磺酸鹽基 團(tuán)的二羧酸成分(AaD)和交聯(lián)劑(B)為主成分的水系涂劑。將該經(jīng)涂布的層疊膜用夾子 夾住，移至干燥區(qū)，在低于構(gòu)成S層的聚酯樹(shù)脂的Tg的溫度下進(jìn)行干燥后，升高至Tg以上 的溫度，再度在Tg附近的溫度下干燥，繼續(xù)連續(xù)地在70 150°C的加熱區(qū)內(nèi)在橫方向(指 與膜的行進(jìn)方向垂直的方向，也稱(chēng)為“寬方向”)拉伸2. 5 5倍，接著在200 240°C的加 熱區(qū)中施以5 40秒鐘熱處理，而得到在結(jié)晶取向結(jié)束的S層上層疊了 C層的聚酯膜。應(yīng) 予說(shuō)明，上述熱處理中可根據(jù)需要施以3 12%的松弛處理。雙軸拉伸可以為縱、橫依次 拉伸或同時(shí)雙軸拉伸的任一者，此外，也可以在縱、橫拉伸后，在縱、橫任一方向上進(jìn)行再拉 伸。此外，層疊聚酯膜的厚度沒(méi)有特別限定，可優(yōu)選使用3 300μπι。此時(shí)所用的涂劑在環(huán) 境污染或防爆性方面優(yōu)選為水系涂劑。這樣得到的作為本發(fā)明的一個(gè)方式的層疊聚酯膜的C層表面與使用活化射線固 化性樹(shù)脂而成的硬涂層的粘附性?xún)?yōu)異，此外，由于C層含有作為高折射率樹(shù)脂的芴共聚聚 酯樹(shù)脂(A)，故可減少在C層表面設(shè)置高折射率硬涂層時(shí)的折射率差，可以制成干涉條紋的 抑制優(yōu)異的膜。進(jìn)一步地，在不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-IB)作為親水成分的情 形中，可以將高溫高濕條件下的與硬涂層的粘附性的降低抑制到極限。進(jìn)而通過(guò)添加交聯(lián) 劑(B)，不僅可提高涂布性，得到涂布不均少的涂膜(C層)，而且可進(jìn)一步增強(qiáng)與硬涂層的 粘附性。這樣的層疊聚酯膜可以作為硬涂層膜、或其上進(jìn)一步設(shè)置了低折射率層的防反射 膜、設(shè)置了導(dǎo)電性金屬氧化物層的觸摸面板用層疊膜、電子紙用層疊膜等顯示器構(gòu)件用層 疊膜而使用。接著，對(duì)在本發(fā)明的層疊聚酯膜上設(shè)置了硬涂層的光學(xué)用層疊膜進(jìn)行記述。本發(fā)明中，構(gòu)成硬涂層的材料沒(méi)有特別限定，只要是透射可見(jiàn)光線的即可，優(yōu)選透 光率高。作為所用的材料，有丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、氯乙烯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、 氨基甲酸酯系樹(shù)脂、活化射線固化型樹(shù)脂等。特別地，在耐磨損性、生產(chǎn)率等方面，可適宜地使用丙烯酸系樹(shù)脂、氨基甲酸酯系樹(shù)脂、活化射線固化型樹(shù)脂。對(duì)于可用作本發(fā)明所述的硬涂層的構(gòu)成成分的活化射線固化型樹(shù)脂，作為構(gòu)成該 活化射線固化型樹(shù)脂的單體成分，可以使用例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二 季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、雙(甲基丙烯酰硫苯基)硫醚、2，4-二溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2，3，5-三溴苯 基(甲基)丙烯酸酯、2，2_雙甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷、2，2_雙甲基)丙 烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2_雙甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2_雙 (4-(甲基)丙烯?；逡已趸交?丙烷、2，2_雙甲基)丙烯酰氧基乙氧基_3，5-二 溴苯基)丙烷、2，2-雙甲基)丙烯酰氧基二乙氧基_3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-雙 (4-(甲基)丙烯酰氧基五乙氧基_3，5-二溴苯基)丙烷、2，2_雙甲基)丙烯酰氧基 乙氧基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙甲基)丙烯酰氧基乙氧基-3-苯基苯基) 丙烷、雙甲基)丙烯酰氧基苯基)砜、雙甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)砜、雙 (4-(甲基)丙烯酰氧基五乙氧基苯基)砜、雙甲基)丙烯酰氧基乙氧基-3-苯基苯 基)砜、雙(甲基)丙烯酰氧基乙氧基_3，5-二甲基苯基)砜、雙(甲基)丙烯酰氧 苯基)硫醚、雙甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)硫醚、雙甲基)丙烯酰氧基五 乙氧基苯基)硫醚、雙(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-3-苯基苯基)硫醚、雙(甲基) 丙烯酰氧基乙氧基-3，5-二甲基苯基)硫醚、二((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)磷酸酯、三 ((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)磷酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系化合物，它們使用1種或 2種以上。此外，除上述多官能(甲基)丙烯酸系化合物外，為了控制活化射線固化型樹(shù)脂的 硬度、透明性、強(qiáng)度、折射率等，可以使用苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯 乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙 烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二 甲酸二甲代烯丙基、二烯丙基二苯基醚、或鋇、鉛、銻、鈦、錫、鋅等金屬與(甲基)丙烯酸的 反應(yīng)物等。它們可以使用1種或2種以上。應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明中，“(甲基)丙烯酸系化合物”的記載是“甲基丙烯酸系化合物 和丙烯酸系化合物”的簡(jiǎn)略表示形式，對(duì)于其它化合物也相同。作為使本發(fā)明中的活化射線固化型樹(shù)脂固化的方法，可以使用例如照射紫外線的 方法，但此時(shí)，理想的是相對(duì)于前述化合物添加0. 01 10重量份左右的光聚合引發(fā)劑。為了提高涂布時(shí)的操作性、控制涂布膜厚，本發(fā)明中使用的活化射線固化型樹(shù)脂 中，可在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，配合異丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等有機(jī)溶劑。本發(fā)明中，活化射線意指紫外線、電子線、放射線(α射線、β射線、Y射線等)等 使丙烯酸系的乙烯基聚合的電磁波，紫外線在實(shí)用上簡(jiǎn)便，故優(yōu)選。作為紫外線源，可使用 紫外線熒光燈、低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、碳弧燈等。此外，電子線方式 雖然裝置昂貴且需要惰性氣體下的操作，但在可以不含有光聚合引發(fā)劑或光敏劑等方面有 利。本發(fā)明中所述的硬涂層可以通過(guò)含有例如金屬氧化物微粒而形成高折射率硬涂 層。作為所述金屬氧化物微粒，可舉出例如氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化銻、氧化鈰、氧化鐵、銻酸鋅、氧化錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ΑΤΟ)、鋁摻雜氧化鋅、鎵摻雜 氧化鋅、氟摻雜氧化錫等，這些金屬氧化物微?？梢詥为?dú)使用，也可以多種并用。高折射率硬涂層中的金屬氧化物微粒的含有比率，相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系 化合物的樹(shù)脂成分100重量份，優(yōu)選為20 90重量份的范圍，更優(yōu)選為30 80重量份的 范圍。本發(fā)明中，硬涂層的厚度應(yīng)當(dāng)根據(jù)C層或硬涂層的折射率、使用用途等而適當(dāng)?shù)?調(diào)節(jié)設(shè)計(jì)，沒(méi)有特別限定，但通常為1 10 μ m、優(yōu)選2 5μπι。硬涂層的厚度在上述優(yōu)選 范圍時(shí)硬涂層性充分地體現(xiàn)，另一方面，也沒(méi)有硬涂層的固化時(shí)收縮所致的膜卷曲。本發(fā)明中，優(yōu)選在硬涂層的表面設(shè)置用以抑制閃爍的防反射層，此外，或者施行用 以防止污染的防污處理。特別地，本發(fā)明中，特別優(yōu)選在光學(xué)用層疊膜的高折射率硬涂層表面上層疊作為 防反射層的低折射率層，并將其用作防反射膜。防反射層沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)低折射率化合物的層疊或氟化鎂、氧化硅等無(wú) 機(jī)化合物的濺射或蒸鍍等來(lái)形成。對(duì)于防污處理，可以實(shí)施利用有機(jī)硅系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂等 的防污處理。此外，本發(fā)明中，從提高防反射性能出發(fā)，特別優(yōu)選使高折射率硬涂層的折射率為 1. 63 1. 75、低折射率層的折射率為1. 40以下。層疊于高折射率硬涂層上的低折射率層的折射率，如上所述優(yōu)選為1. 40以下，但 低折射率層的折射率的下限為1. 30。低折射率層的折射率更優(yōu)選為1. 35 1. 40。此外， 為了提高防反射性能，低折射率層的厚度優(yōu)選為70 ieOnm的范圍，更優(yōu)選80 140nm，進(jìn) 一步優(yōu)選85 105nm的范圍。此處，高折射率硬涂層和低折射率層的折射率的測(cè)定方法如下所述。首先，在膜測(cè)定用試驗(yàn)片D((株)了夕5社制)之上，涂布形成高折射率硬涂層或 低折射率層的涂劑，以使涂膜的膜厚為約3 μ m。接著，對(duì)該涂膜使用聚光型高壓水銀燈A ” A ”卞(株)制H03-L31) 照射紫外線以使積算照射強(qiáng)度為400mJ/cm2，而使該涂膜固化。應(yīng)予說(shuō)明，紫外線的積算照 射強(qiáng)度測(cè)定中使用工業(yè)用UV測(cè)試器(日本電池(株)制UVR-N1)。在23°C、相對(duì)濕度65 %的環(huán)境下，使用阿貝折射率計(jì)NAR-IT ((株)7 ”社制) 測(cè)定固化后涂膜的折射率。接著，對(duì)于低折射率層進(jìn)行更具體的說(shuō)明。低折射率層優(yōu)選使含有二氧化硅系微?；蚝衔锱c活化射線固化型樹(shù)脂的 組成物固化而得。上述二氧化硅系微粒與含氟化合物可分別單獨(dú)使用，也可組合使用。作為上述二氧化硅系微粒，內(nèi)部具有孔穴的二氧化硅系微粒(中空二氧化硅微 粒)，由于可以使低折射率層的折射率降低，故優(yōu)選使用。所述內(nèi)部具有孔穴的二氧化硅系微?？墒褂镁哂斜煌鈿ぐ鼑目籽ú康亩趸?硅系微粒、具有多個(gè)孔穴部的多孔二氧化硅系微粒等，可適宜地使用任一者。內(nèi)部具有孔穴 的二氧化硅系微?？梢酝ㄟ^(guò)例如日本專(zhuān)利第3272111號(hào)公報(bào)中所公開(kāi)的方法制造，此外也 可使用通常所市售的。上述二氧化硅系微粒的含量，相對(duì)于低折射率層的總成分100質(zhì)量％，優(yōu)選為20 90質(zhì)量％的范圍。作為上述含氟化合物，可舉出含氟單體、含氟高分子化合物。作為含氟單體，可舉出例如2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3，3-五氟 丙基(甲基)丙烯酸酯、2_(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲 基)丙烯酸酯、2_(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯 酸酯等含氟(甲基)丙烯酸酯類(lèi)。作為含氟高分子化合物，可舉出例如以含氟單體和用以賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體為 構(gòu)成單元的含氟共聚體。作為含氟單體單元的具體例，包括例如氟烯烴類(lèi)(例如氟乙烯、偏 氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟_2，2- 二甲基-1，3- 二氧雜環(huán)戊烯等)、(甲 基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物類(lèi)(例如Biscoat 6FM(大阪有機(jī)化學(xué)制)或 Μ-2020( ￥ λ ^ >制)等)、完全或部分氟化乙烯基醚類(lèi)等。作為用以賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單 體，除了甲基丙烯酸縮水甘油酯這樣的事先在分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能基的(甲基)丙烯酸 酯單體之外，可舉出具有羧基或羥基、氨基、磺酸基等的(甲基)丙烯酸酯單體(例如(甲 基)丙烯酸、羥甲基(甲基)丙烯酸酯、羥烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯等)。上述含氟化合物的含量，相對(duì)于低折射率層的總成分100重量％，優(yōu)選為5 90 重量％的范圍。作為上述活化射線固化型樹(shù)脂，可使用與可用作硬涂層構(gòu)成成分的活化射線固化 型樹(shù)脂相同的樹(shù)脂。上述活化射線固化型樹(shù)脂的含量，相對(duì)于低折射率層的總成分100重量％，優(yōu)選 為20 90重量％的范圍。對(duì)于使活化射線固化型樹(shù)脂固化的方法，可以使用與使硬涂層中的活化射線固化 型樹(shù)脂固化的方法相同的方法。[特性的測(cè)定方法和效果的評(píng)價(jià)方法]本發(fā)明中的特性的測(cè)定方法和效果的評(píng)價(jià)方法如下所述。(I)C層的層厚度將層疊膜的剖面切為超薄切片，通過(guò)利用Ru04染色、0s04染色、或兩者的雙重染 色的染色超薄切片法，通過(guò)TEM(透射型電子顯微鏡)在肉眼可見(jiàn)剖面結(jié)構(gòu)的下述條件下進(jìn) 行觀察、由其剖面照片測(cè)定C層的厚度。·測(cè)定裝置透射型電子顯微鏡(日立(株)制H-7100FA型) 測(cè)定條件加速電壓IOOkV·試樣制備冷凍超薄切片法 倍率30萬(wàn)倍。(2)分光反射率對(duì)于分光反射率的測(cè)定在C層的背面(兩面涂布時(shí)為測(cè)定面的背面)以不出現(xiàn) 氣泡的方式貼合50mm寬的黑色光澤膠帶(卜(株)制e 二 〒一 No. 200-50-21 黑)后，切出約4cm見(jiàn)方的樣品片，在分光光度計(jì)(日立制作所(株)制U3410)上安裝φ60 積分球(日立制作所(株)制130-0632)及10°傾斜隔離物，測(cè)定入射角10°下的分光反 射率。應(yīng)予說(shuō)明，為了將反射率標(biāo)準(zhǔn)化，使用了付屬的Al2O3板作為標(biāo)準(zhǔn)反射板。(3)干涉條紋
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使用刮條涂布器將構(gòu)成硬涂層的活化射線固化型樹(shù)脂、”；(株)制 XJC-0357-1 折射率1. 67)均勻地涂布于層疊聚酯膜上以使固化后的膜厚為1. 5μπι。接著，通過(guò)設(shè)置于距C層的表面9cm高處的具有120W/cm照射強(qiáng)度的聚光型高壓 水銀燈A ” A ”卞(株)制H03-L31)，照射紫外線以使積算照射強(qiáng)度為300mJ/ cm2，而進(jìn)行固化，得到在層疊膜上層疊了硬涂層的光學(xué)用層疊膜。應(yīng)予說(shuō)明，紫外線的積算 照射強(qiáng)度測(cè)定中使用了工業(yè)用UV測(cè)試器(日本電池(株)制UVR-N1)。應(yīng)予說(shuō)明，該硬涂 層的折射率為1.67。接著，從所得光學(xué)用層疊膜切出8cm(層疊聚酯膜寬方向)X IOcm(層疊聚酯膜長(zhǎng) 方向)大小的樣品，在硬涂層的反面以不出現(xiàn)氣泡的方式貼合黑色光澤膠帶(Y"7卜(株) 制匕.二-卟歹一 7° No. 200-50-21 黑)。將該樣品在暗室中置于3波長(zhǎng)熒光燈(松下電器產(chǎn)業(yè)(株)制3波長(zhǎng)型日光色 (F-L 15EX-N 15W))的正下方30cm處，一邊改變視角一邊通過(guò)肉眼觀察干涉條紋的程度， 進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。使用水平的為B、A以上的為良好。S:基本不可見(jiàn)干涉條紋A 稍微可見(jiàn)干涉條紋B 可見(jiàn)弱干涉條紋。C:干涉條紋強(qiáng)。(4)初始粘附性用與(3)相同的方法得到光學(xué)用層疊膜。接著，在光學(xué)層疊膜的硬涂層上，制作Imm2的交叉切紋(crosscut) 100個(gè)。除了 下述的點(diǎn)，操作按照J(rèn)ISK5600-5-6(1999)的項(xiàng)7的步驟進(jìn)行?！ぴ囼?yàn)條件和試驗(yàn)次數(shù)不管JISK5600-5-6 (1999)中項(xiàng)7. 1. 1的規(guī)定如何，試驗(yàn) 條件設(shè)為23 °C、相對(duì)濕度65%。此外，試驗(yàn)次數(shù)為1?！ぴ囼?yàn)板的加工不管JISK5600-5-6 (1999)中項(xiàng)7. 1. 2的規(guī)定如何，加工條件設(shè) 為23°C、相對(duì)濕度65%，加工時(shí)間設(shè)為1小時(shí)?！で屑y數(shù)不管JISK5600-5-6(1999)中項(xiàng)7. 1. 3的規(guī)定如何，切紋數(shù)設(shè)為11?！で屑y的間隔不管JISK5600-5-6(1999)中項(xiàng)7. 1. 4的規(guī)定如何，切紋的間隔設(shè) 為 Imm0·利用手動(dòng)步驟的涂膜的切割和除去不采用JISK5600-5-6 (1999)中項(xiàng)7. 2. 5的 規(guī)定。即、不進(jìn)行使用刷子的擦刷。此外，JISK5600-5-6 (1999)中項(xiàng)7. 2. 6僅采用第2段 的規(guī)定(“將膠帶的中心如圖3所示以平行于切角(corner cut)的一組的方向置于格子 之上，在與格子交疊的部分以及超出最低20mm的長(zhǎng)度上，用手指平整”)，不采用其它規(guī)定。 應(yīng)予說(shuō)明，膠帶使用玻璃紙膠帶(二(株)制七口 $ — (注冊(cè)商標(biāo))CT405AP)。此外，膠帶的粘貼，通過(guò)使用手動(dòng)輥((株)才一 fM卡” 二力制HP515)，在荷 重19. 6N/m下，在輥移動(dòng)速度5cm/秒下往復(fù)擠壓3次來(lái)進(jìn)行。接著，以相對(duì)于硬涂層表面 方向的90度方向，以秒速I(mǎi)Ocm/秒的速度剝離膠帶，根據(jù)設(shè)置于硬涂層上的格子的殘留個(gè) 數(shù)進(jìn)行4階段評(píng)價(jià)。以S和A為粘附性良好。S :100/100 (殘留個(gè)數(shù)/測(cè)定個(gè)數(shù))A :90/100 以上、不足 100/100
B :80/100 以上、不足 90/100C:不足 80/100。(5)耐濕熱粘附指數(shù)用與C3)相同的方法得到光學(xué)用層疊膜。將所得光學(xué)用層疊膜在溫度70°C、相對(duì) 濕度90%的恒溫恒濕槽中放置250小時(shí)，得到耐濕熱粘附試驗(yàn)用樣品。對(duì)于所得耐濕熱粘 附試驗(yàn)用樣品，用與(4)相同的方法進(jìn)行粘附性試驗(yàn)，根據(jù)殘留的格子個(gè)數(shù)進(jìn)行5階段評(píng) 價(jià)，定為耐濕熱粘附指數(shù)。以4以上為耐濕熱粘附性良好，3為使用水平，2以下為耐濕熱粘 附性不良。5 :100/100 (殘留個(gè)數(shù)/測(cè)定個(gè)數(shù))4 :90/100 以上、不足 100/1003 :80/100 以上、不足 90/1002 :50/100 以上、不足 80/1001:不足 50/100。(6)防反射膜的干涉條紋防反射膜的干涉條紋評(píng)價(jià)用與C3)相同的方法通過(guò)肉眼觀察干涉條紋的程度，進(jìn) 行以下評(píng)價(jià)。實(shí)用水平的為B、A以上的為良好。S:基本不可見(jiàn)干涉條紋A 稍微可見(jiàn)干涉條紋B:可見(jiàn)弱干涉條紋。C:干涉條紋強(qiáng)。(7)防反射膜的初始粘附性對(duì)于防反射膜，用與(4)相同的方法進(jìn)行粘附性試驗(yàn)，根據(jù)殘留的格子個(gè)數(shù)進(jìn)行4 階段評(píng)價(jià)，定為防反射膜的初始粘附性。以S和A為粘附性良好。S 100/100 (殘留個(gè)數(shù)/測(cè)定個(gè)數(shù))A :90/100 以上、不足 100/100B :80/100 以上、不足 90/100C:不足 80/100。實(shí)施例以下基于實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。此外，各實(shí)施 例·比較例中使用的樹(shù)脂等的制備方法示為參考例。(參考例1)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)的制備在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒆鳛椴痪哂熊坦羌艿亩人岢煞?Aa-幻的琥珀酸二甲酯75摩 爾份、作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴80摩 爾份、作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-幻的乙二醇20摩爾份進(jìn)料至酯交換反應(yīng)器中，向 其中添加相對(duì)于二羧酸酯衍生物(琥珀酸二甲酯)100萬(wàn)重量份的100重量份四丁基鈦酸 酯(催化劑)，160 200°C下進(jìn)行5小時(shí)酯化反應(yīng)，然后餾出甲醇。進(jìn)而在240°C、0. 2MPa 的減壓下進(jìn)行30分鐘反應(yīng)，得到聚酯多元醇。接著向聚酯多元醇中，進(jìn)料3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)即1，2，4，5_苯四甲 酸二酐25摩爾份，在反應(yīng)溫度160 180°C下進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)，得到芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為99°C。應(yīng)予說(shuō)明，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)的具有芴骨架的二醇成分 (Ab-I)的共聚量，在將二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量的總計(jì)設(shè)為100摩爾時(shí)， 為40摩爾。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)為不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)的 聚酯樹(shù)脂。(參考例2、芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)水分散體(A-Iaq)的制備相對(duì)于上述芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-l)lOO.O重量份(以下，僅稱(chēng)為“份”)添加水 531. 6份、25重量％的氨水2. 0份、丁基溶纖劑33. 4份，在40°C下溶解。接著密閉該反應(yīng)容 器，將該容器的內(nèi)部溫度升溫至120°C，進(jìn)行2小時(shí)反應(yīng)，得到芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體 (A-Iaq)。芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq)的組成如下所示。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 100份(14. 993重量％ )·水533. 1 份(79. 925 重量 ％ ) 氨0·5 份(0.075 重量％ )· 丁基溶纖劑33. 4 份(5. 007 重量 ％ )。(參考例幻羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq)的制備將含有78. 8重量％羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I)的水分散體(三和》S力> (株)制“二力，7々” MW12LF)用水稀釋至下述組成，得到羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分 散體(B-Iaq)?！ちu甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 25重量％ 水75 重量％。(參考例4) 惡唑啉系交聯(lián)劑水分散體(B-^q)的制備使用了含有10重量％^惡唑啉系交聯(lián)劑(B-2)的水分散體((株)日本催化劑制
“工水。夕口叉” WS300)。(參考例幻碳二亞胺系交聯(lián)劑水分散體(B_3aq)的制備將含有40重量％碳二亞胺系交聯(lián)劑(B-3)的水分散體(日清紡(株)“力> # ” 7 ^卜” V04)用水稀釋至下述組成，得到碳二亞胺系交聯(lián)劑水分散體(B_3aq)?！ぬ级啺废到宦?lián)劑(B-3) :10重量％ 水90 重量％。(參考例6)膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq)的制備將含有40重量％膠質(zhì)二氧化硅的水分散體(催化劑化成工業(yè)(株)制 “CATAL0ID”SI80P)用水稀釋至下述組成，得到膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq)?！つz質(zhì)二氧化硅5重量％ 水95 重量％。(參考例7)膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-^q)的制備將含有20重量％膠質(zhì)二氧化硅的水分散體(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制“ ^ 一，” ” ^ 0L")用水稀釋至下述組成，得到膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq)?！つz質(zhì)二氧化硅5重量％ 水95 重量％。(參考例8)表面活性劑水分散體(D-Iaq)的制備將含有50重量％乙炔二醇系表面活性劑的水分散體(日信化學(xué)工業(yè)(株)制“才^ >”EXP4051F)用水稀釋至下述組成，得到表面活性劑水分散體(D-Iaq)。 表面活性劑5重量％ 水95 重量％。(參考例9)聚酯樹(shù)脂(P-I)的制備在氮?dú)鈿夥障?，將作為不具有芴骨架的二羧酸成?Aa-幻的對(duì)苯二甲酸60摩爾 份、間苯二甲酸15摩爾份、癸二酸5摩爾份、作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的二甘 醇40摩爾份、1，4- 丁二醇35摩爾份、乙二醇25摩爾份進(jìn)料至酯交換反應(yīng)器中，向其中添 加相對(duì)于總二羧酸成分100萬(wàn)重量份的100重量份的四丁基鈦酸酯(催化劑)，在160 240°C下進(jìn)行5小時(shí)酯化反應(yīng)，然后除去餾出液。之后，添加作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)的偏苯三酸20摩爾份、以及相對(duì) 于總二羧酸100萬(wàn)重量份的100重量份四丁基鈦酸酯，在下，除去餾出液直至反應(yīng)物 變得透明后，在220 ^0°C的減壓下，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯樹(shù)脂(P-I)。該聚酯樹(shù)脂的 Tg 為 20 0C ο應(yīng)予說(shuō)明，聚酯樹(shù)脂(P-I)是未共聚有具有芴骨架的成分的聚酯樹(shù)脂。此外，聚酯 樹(shù)脂(P-I)為不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-:3)的聚酯樹(shù)脂。(參考例10)聚酯樹(shù)脂(P-I)水分散體(P-Iaq)的制備與芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)相同地進(jìn)行水分散化，得到聚酯樹(shù)脂的水分散體 (P-Iaq)。聚酯樹(shù)脂的水分散體(P-Iaq)的組成如下所示?！ぞ埘?shù)脂(P-I) 100 份 000 重量％ )·水299. 9 重量份(74. 975 重量％ ) 氨0. 1 重量份(0.025 重量％ )。(參考例11)聚酯樹(shù)脂(P-2)的制備在氮?dú)鈿夥障?，將作為不具有芴骨架的二羧酸成?Aa-幻的2，6_萘二甲酸88摩 爾份、作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇90摩爾份、二甘醇10摩爾份進(jìn)料至 酯交換反應(yīng)器中，向其中添加相對(duì)于總二羧酸成分100萬(wàn)重量份的100重量份四丁基鈦酸 酯(催化劑)，在160 240°C下進(jìn)行5小時(shí)酯化反應(yīng)，然后除去餾出液。之后，添加作為具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-IB)的間苯二甲酸二甲酯_5_磺 酸鈉12摩爾份、以及相對(duì)于總二羧酸成分100萬(wàn)重量份的100重量份四丁基鈦酸酯，在 240°C下，除去餾出液直至反應(yīng)物變得透明，然后在220 ^0°C的減壓下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得 到聚酯樹(shù)脂(P-2)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為100°C。應(yīng)予說(shuō)明，聚酯樹(shù)脂(P-幻是未共聚有具 有芴骨架的成分的聚酯樹(shù)脂。此外，具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-IB)的共聚量，相對(duì) 于二羧酸成分(Aa)的量為12摩爾％。(參考例12)聚酯樹(shù)脂(P-2)水分散體(P-^q)的制備將聚酯樹(shù)脂(P-2) 200份、四氫呋喃150份在80°C溶解后，添加80°C的水500份， 得到聚酯樹(shù)脂(P-2)的水/四氫呋喃系溶液。進(jìn)而蒸餾所得溶液中的四氫呋喃，冷卻后加 入水，得到聚酯樹(shù)脂的水分散體(P-2aq)。聚酯樹(shù)脂的水分散體(P-^q)的組成如下所示?！ぞ埘?shù)脂(P-2) 100份05重量％ )
·水300 份(75 重量％ )。(參考例13)聚酯樹(shù)脂(P-3)的制備以下述共聚組成，與聚酯樹(shù)脂(P-2)相同地進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行縮聚，得到聚酯 樹(shù)脂(P-3)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為100°C。應(yīng)予說(shuō)明，聚酯樹(shù)脂(PD是未共聚具有芴骨架 的成分的聚酯樹(shù)脂。此外，具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-IB)的共聚量，相對(duì)于二羧酸 成分(Aa)的量為1摩爾％?！ぷ鳛椴痪哂熊坦羌艿亩人岢煞?Aa-2)的2，6_萘二甲酸99摩爾份·作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇90摩爾份、二甘醇10摩爾份 作為具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)的間苯二甲酸二甲酯_5_磺酸鈉1摩 爾份。(參考例14)聚酯樹(shù)脂(P-3)水分散體(P_3aq)的制備將聚酯樹(shù)脂(P-3) 200份、四氫呋喃150份在80°C溶解后，添加80°C的水500份，得 到聚酯樹(shù)脂(P-3)的水/四氫呋喃系溶液。向所得水/四氫呋喃系溶液添加丁基溶纖劑50 份，進(jìn)而蒸餾所得溶液中的四氫呋喃，冷卻后加入水，得到聚酯樹(shù)脂的水分散體(P_3aq)。聚酯樹(shù)脂的水分散體(P_3aq)的組成如下所示?！ぞ埘?shù)脂(P-3) 100份(10重量％ )·水850重量份(85重量％ )· 丁基溶纖劑50重量份(5重量％ )。(參考例15)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-2)的制備以下述共聚組成，與聚酯樹(shù)脂(P-2)相同地進(jìn)行酯交換反應(yīng)、進(jìn)行縮聚，得到芴共 聚聚酯樹(shù)脂(A-2)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為130°C。應(yīng)予說(shuō)明，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-2)的具有 芴骨架的二醇成分(Ab-I)的共聚量，在將二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量的總 計(jì)設(shè)為100摩爾時(shí)，為40摩爾％。此外，具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-IB)的共聚量， 相對(duì)于二羧酸成分(Aa)的量為5摩爾％?！ぷ鳛椴痪哂熊坦羌艿亩人岢煞?Aa-2)的2，6_萘二甲酸二甲基90摩爾份、間
苯二甲酸二甲基5摩爾份·作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴 80摩爾份·作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇10摩爾份、二甘醇10摩爾份 作為具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)的間苯二甲酸二甲酯_5_磺酸鈉5摩 爾份。(參考例16)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-2)水分散體(A_2aq)的制備將上述芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-2) 20份、四氫呋喃80份在80°C溶解后，添加80°C的水 500份，得到聚酯樹(shù)脂(A-幻的水/四氫呋喃系溶液。向所得水/四氫呋喃系溶液添加丁基 溶纖劑50份，進(jìn)而蒸餾所得溶液中的四氫呋喃，冷卻后加入水，得到聚酯樹(shù)脂(A-2)的水分 散體(A-2aq)。聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-2aq)的組成如下所示?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-2) 100份(10重量％ )·水850重量份(85重量％ )
· 丁基溶纖劑50重量份(5重量％ )。(參考例17)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-3)的制備以下述共聚組成，與聚酯樹(shù)脂(A-I)相同地進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行縮聚，得到聚酯 樹(shù)脂(A-3)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為95°C。應(yīng)予說(shuō)明，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-3)的具有芴骨架的 二醇成分(Ab-I)的共聚量，在將二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量的總計(jì)設(shè)為 100摩爾時(shí)，為40摩爾％。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(AD為不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成 分(Aa-3)的聚酯樹(shù)脂?！ぷ鳛椴痪哂熊坦羌艿亩人岢煞?Aa-2)的琥珀酸二甲酯93摩爾份·作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴 80摩爾份·作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇20摩爾份 作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)的1，2，4，5_苯四甲酸二酐7摩爾份。(參考例18)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-3)水分散體(A_3aq)的制備與芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I)相同地進(jìn)行水分散化，得到芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體 (A_3aq)。芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_3aq)的組成如下所示。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-3) 100份(10. 000重量％ ) 水829. 86 份(82. 986 重量％ ) 氨0· 14 份(0.014 重量％ )· 丁基溶纖劑:70份(7. 000重量％ )。(參考例19)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-4)的制備以下述共聚組成，與聚酯樹(shù)脂(A-I)相同地進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行縮聚，得到聚酯 樹(shù)脂(A-4)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為94°C。應(yīng)予說(shuō)明，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-4)的具有芴骨架的 二醇成分(Ab-I)的共聚量，在將二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量的總計(jì)設(shè)為 100摩爾時(shí)，為40摩爾％。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-4)為不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成 分(Aa-3)的聚酯樹(shù)脂?！ぷ鳛椴痪哂熊坦羌艿亩人岢煞?Aa-2)的琥珀酸二甲酯93摩爾份·作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴 80摩爾份·作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇20摩爾份·作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)的5_ Q，5-二氧四氫呋喃基)_3_甲 基-3-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐7摩爾份。(參考例20)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-4)水分散體(A_4aq)的制備與芴共聚聚酯樹(shù)脂(AD相同地進(jìn)行水分散化，得到芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體 (A-4aq)。芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_4aq)的組成如下所示?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-4) 100份(10. 000重量％ )·水829. 86 份(82. 986 重量％ ) 氨0· 14 份(0.014 重量％ )
21
· 丁基溶纖劑:70份(7. 000重量％ )。(參考例21)芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-5)的制備以下述共聚組成，與聚酯樹(shù)脂(A-I)相同地進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行縮聚，得到聚酯 樹(shù)脂(A-5)。該聚酯樹(shù)脂的Tg為90°C。應(yīng)予說(shuō)明，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-5)的具有芴骨架的 二醇成分(Ab-I)的共聚量，在將二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量的總計(jì)設(shè)為 100摩爾時(shí)，為40摩爾％。此外，芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-5)為不含具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成 分(Aa-3)的聚酯樹(shù)脂。 作為不具有芴骨架的二羧酸成分(Aa-2)的癸二酸二甲基25摩爾份、琥珀酸二甲 酯25摩爾份·作為具有芴骨架的二醇成分(Ab-I)的9，9_雙羥基乙氧基)苯基]芴 80摩爾份·作為不具有芴骨架的二醇成分(Ab-2)的乙二醇20摩爾份·作為3元以上的多元羧酸成分(Aa-4)的偏苯三酸50摩爾份。(參考例2 芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-5)水分散體(A_5aq)的制備與芴共聚聚酯樹(shù)脂(AD相同地進(jìn)行水分散化，得到芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體 (A_5aq)。芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_5aq)的組成如下所示?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-5) 100份(14. 993重量％ )·水533. 1 份(79. 925 重量 ％ ) 氨0·5 份(0.075 重量％ )· 丁基溶纖劑33. 4 份(5. 007 重量％ )。(參考例2 無(wú)定形二氧化硅水分散體(C_3aq)的制備將含有20重量％無(wú)定形二氧化硅的水分散體(日本催化劑(株)制“KEW30”)用 水稀釋至下述組成，得到無(wú)定形二氧化硅水分散體(C_3aq)。·無(wú)定形二氧化硅5重量％ 水95 重量％。實(shí)施例1將構(gòu)成S層的基本不含外部添加粒子的PET粒材(特性粘度0. 63dl/g)充分真空 干燥后，供給至擠出機(jī)，在下熔融，通過(guò)T型噴嘴擠出為片狀，使用施加靜電的流延法 卷繞至表面溫度25°C的鏡面流延鼓上，進(jìn)行冷卻固化。將該未拉伸膜加熱至90°C，在長(zhǎng)方 向上拉伸3. 4倍，制為單軸取向(單軸拉伸)膜。在空氣中對(duì)該膜施以電暈放電處理。接著，將上述參考例中制作的各種水分散體以下述比率混合，制作構(gòu)成C層的水 系涂劑。將所得水系涂劑涂布于上述單軸拉伸膜的電暈放電處理面。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) :33. 333重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) :1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) :2. 000重量％ 水63. 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。
·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 4. 975重量％ 氨0. 025 重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水93. 183 重量％· 丁基溶纖劑1. 667重量％。將涂布了水系涂劑的單軸拉伸膜用夾子夾住，移至預(yù)熱區(qū)，在氣氛溫度75°C下干 燥，使用輻射加熱器升高至110°c，再度在90°C下干燥后，繼續(xù)在120°C的加熱區(qū)連續(xù)地在 寬方向上拉伸3.5倍，接著在2201的加熱區(qū)實(shí)施20秒鐘熱處理，得到在結(jié)晶取向結(jié)束的S 層上層疊了 C層的層疊聚酯膜。該層疊聚酯膜的厚度為ΙΟΟμπι，C層的厚度為lOOnm。所 得層疊聚酯膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)均良好。實(shí)施例2除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m, C層的厚度為lOOnm。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 31. 667重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 1. 000重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水64. 333 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 4. 726重量％ 氨0.024 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 250重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水93. 267 重量％· 丁基溶纖劑1. 583重量％。該層疊膜的特性示于表中?？梢?jiàn)交聯(lián)劑(B)的添加引起的涂布性提高，且干涉條 紋良好，初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)極其良好。實(shí)施例3除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表2。干涉條紋良好，初始粘附 性、耐濕熱粘附指數(shù)極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 23. 333重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 6. 000重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％
水67. 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 3. 483重量％ 氨0. 017 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 1. 500重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水93. 683 重量％· 丁基溶纖劑1. 167重量％。實(shí)施例4除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋為實(shí)用水平，但 初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 21. 667重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 7. 000重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水68. 333 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-I) 3. 234重量％ 氨0. 016 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 1. 750重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水93. 767 重量％· 丁基溶纖劑1. 083重量％。實(shí)施例5除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為ΙΟΟμπι，C層的厚度為20nm。該層疊膜的特性示于表中。通過(guò)將涂布厚度最佳化， 干涉條紋、初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 6. 333重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 200重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 1. 500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％· 7jC :89. 967 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 0. 945重量％
氨0. 005 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水98. 508 重量％· 丁基溶纖劑0. 317重量％。實(shí)施例6除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m，C層的厚度為2nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐 濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 0. 6333重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 0200重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 0. 1500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 0000重量％ 水97. 1967 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 0. 0945重量％ 氨0. 0005 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 0050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 0075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 1000重量％ 水99. 7606 重量％· 丁基溶纖劑0. 0317重量％。實(shí)施例7除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m，C層的厚度為lnm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋極其良好，但初始 粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)為實(shí)用水平。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 0. 3167重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 0100重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 0. 0750重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水97. 5983 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 0. 0473重量％ 氨0.0002 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 0025重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 0038重量％
·乙炔二醇系表面活性劑0. 1000重量％·水99· 8304 重量 ％· 丁基溶纖劑0. 0158重量％。實(shí)施例8除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為20nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐 濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 6. 333重量％· -惡唑啉系交聯(lián)劑水分散體(B_2aq) 0. 500重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) :1. 500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水89· 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-I) 0. 945重量％ 氨0.005 重量％· 惡唑啉系交聯(lián)劑(B-2) 0. 050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水98.508 重量％· 丁基溶纖劑0. 317重量％。實(shí)施例9除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為20nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐 濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 6. 333重量％·碳二亞胺系交聯(lián)劑水分散體(B_3aq) 0. 500重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 1. 500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水89· 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 0. 945重量％ 氨0.005 重量％·碳二亞胺系交聯(lián)劑(B-3) 0. 050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水98.508 重量％· 丁基溶纖劑0. 317重量％。
實(shí)施例10除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為200nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋為實(shí)用水平，但 初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 63. 333重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 2. 000重量％·無(wú)定形二氧化硅水分散體(C_3aq) 2. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水30· 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。·芴共聚聚酯樹(shù)脂(A-I) 9. 452重量％· M 0. 048 MM%·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 500重量％·無(wú)定形二氧化硅0. 100重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水86.633 重量％· 丁基溶纖劑3. 167重量％。實(shí)施例11除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為30nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋良好，初始粘附 性、耐濕熱粘附指數(shù)極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A-Iaq) 9. 500重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 300重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 2. 25重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水85· 950 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-I) 1. 418重量％ 氨0.007 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 075重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 113重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水97.812 重量％· 丁基溶纖劑0. 475重量％。實(shí)施例12除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為20nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_3aq) 9. 500重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 200重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) :1. 500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水86· 800 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-3) 0. 949重量％ 氨0.001 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水98.160 重重％· 丁基溶纖劑0. 665重量％。實(shí)施例13除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為20nm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋、初始粘附性、耐 濕熱粘附指數(shù)均極其良好。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_4aq) 9. 500重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 0. 200重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C_2aq) 1. 500重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水86· 800 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-4) 0. 949重量％ 氨0.001 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 050重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 075重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水98. 160 重量％· 丁基溶纖劑0. 665重量％。實(shí)施例14除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100ym，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋良好，但初始粘 附性、耐濕熱粘附指數(shù)為實(shí)用水平。(水系涂劑組成)·芴共聚聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_5aq) 33. 333重量％
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·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％· 7jC :63. 667 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-5) 4. 975重量％ 氨0. 025 重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水93. 183 重量％ 丁基溶纖劑1.667重量％。實(shí)施例15在實(shí)施例2中制作的層疊聚酯膜的C層的表面上，通過(guò)使用小徑傳遞凹印輥的逆 涂法涂布下述構(gòu)成的涂料，在90°C下干燥。干燥后，通過(guò)設(shè)置于距C層的表面9cm高度處的具有120W/cm的照射強(qiáng)度的聚光 型高壓水銀燈A ” A ”卞(株)制H03-L31)照射紫外線，以使積算照射強(qiáng)度為 400mJ/cm2,進(jìn)行固化，而設(shè)置厚度2 μ m的高折射率硬涂層。應(yīng)予說(shuō)明，紫外線的積算照射 強(qiáng)度測(cè)定中使用了工業(yè)用UV測(cè)試器(日本電池(株)制UVR-N1)。高折射率硬涂層的折射 率為1. 67。(形成高折射率硬涂層的涂料) 將“A 7 7夕7 (株)制Peltron XJC-0357 (平均粒徑30nm的五氧化二銻微 粒/氨基甲酸酯丙烯酸酯)(折射率1. 67)含有在下述組成的有機(jī)溶劑中以使固體成分濃 度為40重量％的涂料·有機(jī)溶劑(組成比丙二醇單甲基醚/甲基異丁基酮/異丙醇/乙酰丙酮/甲 苯=58重量％ /19重量％ /19重量％ /3重量％ /1重量％ )。接著，在該高折射率硬涂層上通過(guò)使用小徑傳遞凹印輥的逆涂法涂布下述低折射 率涂料，在90°C下干燥。干燥后，通過(guò)設(shè)置于距C層的表面9cm高度處的具有120W/cm照射強(qiáng)度的聚光型 高壓水銀燈m λ、、"卞(株)制H03-L31)照射紫外線，以使積算照射強(qiáng)度為 400mJ/cm2，而進(jìn)行固化，以設(shè)置厚度約IOOnm的低折射率層，得到防反射膜。低折射率層的 折射率為1.37。(低折射率涂料) 將JSR(株)制TU2180 (氟系聚合物/多官能(甲基)丙烯酸酯化合物/ 二氧化 硅微粒)(折射率1. 37)含有在下述組成的有機(jī)溶劑中以使固體成分濃度為3重量％的涂 料。 有機(jī)溶劑(組成比甲基異丁基酮/甲基乙基酮/異丙醇/丙二醇單丁基醚= 90重量％ /2重量％ /2重量％ /6重量％ )。所得防反射膜的干涉條紋良好，初始密合性極其良好。實(shí)施例16除了使用實(shí)施例5中制作的層疊聚酯膜之外，與實(shí)施例15相同地制作防反射膜。所得防反射膜的干涉條紋良好，初始密合性極其良好。實(shí)施例17除了使用實(shí)施例11中制作的層疊聚酯膜之外，與實(shí)施例15相同地制作防反射膜。 所得防反射膜的干涉條紋良好，初始密合性極其良好。比較例1除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為ΙΟΟμπι，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。由于聚酯樹(shù)脂中未共聚 具有芴骨架的成分，故C層的高折射率化不充分，確認(rèn)到強(qiáng)干涉條紋。(水系涂劑組成)·聚酯樹(shù)脂的水分散體(P-Iaq) 19. 000重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 1. 000重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 000重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 000重量％ 水77. 000 重量％。 應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(P-I) 4. 703重量％ 氨0.047 重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 250重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水94. 850 重量％。比較例2除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。由于聚酯樹(shù)脂中未共聚 具有芴骨架的成分，故C層的高折射率化不充分，確認(rèn)到強(qiáng)干涉條紋。此外，由于聚酯樹(shù)脂 含有具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)，故耐濕熱粘附指數(shù)不良。(水系涂劑組成) 聚酯樹(shù)脂的水分散體(P_2aq) 19. 00 1謹(jǐn)％ 羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) :1.00重量％ 膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1.00重量％ 表面活性劑水分散體(D-Iaq) :2. 00重:量％ 水-JrL 000 重量 ％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述。 芴共聚聚酯樹(shù)脂(P-2) 4. 75重量％ 羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 25重量％ 膠質(zhì)二氧化硅0. 05重量％ 乙炔二醇系表面活性劑0. 10重量％ 水94. 850 重量％。比較例3
除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為ΙΟΟμπι，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。由于聚酯樹(shù)脂中未共聚 具有芴骨架的成分，故C層的高折射率化不充分，確認(rèn)到強(qiáng)干涉條紋。此外，由于聚酯樹(shù)脂 含有具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)，故耐濕熱粘附指數(shù)不良。(水系涂劑組成)·聚酯樹(shù)脂的水分散體(P_3aq) 47. 50重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 1. 00重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 00重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 00重量％ 水48. 50 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(P-3) 4. 750重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 250重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水92. 475 重量％· 丁基溶纖劑2. 375重量％。比較例4除了使用下述組成的水系涂劑之外，與實(shí)施例1相同地得到層疊膜。該層疊膜的 厚度為100 μ m，C層的厚度為lOOnm。該層疊膜的特性示于表中。干涉條紋良好，但由于聚 酯樹(shù)脂含有具有磺酸鹽基團(tuán)的二羧酸成分(Aa-3)，故耐濕熱粘附指數(shù)不良。(水系涂劑組成)·聚酯樹(shù)脂的水分散體(A_2aq) -Al. 50重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑水分散體(B-Iaq) 1. 00重量％·膠質(zhì)二氧化硅水分散體(C-Iaq) 1. 00重量％·表面活性劑水分散體(D-Iaq) 2. 00重量％ 水48. 50 重量％。應(yīng)予說(shuō)明，上述水系涂劑中的各成分的重量比率如下所述?！ぼ坦簿劬埘?shù)脂(A-2) 4. 750重量％·羥甲基型三聚氰胺交聯(lián)劑(B-I) 0. 250重量％·膠質(zhì)二氧化硅0. 050重量％·乙炔二醇系表面活性劑0. 100重量％ 水92. 475 重量％· 丁基溶纖劑2. 375重量％。[表 1]表 權(quán)利要求
1.層疊聚酯膜，其包含使用聚酯而成的層(S層)、與含有具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A) 的層(C層)，并且該C層表面的耐濕熱粘附指數(shù)為3以上、5以下。
2.權(quán)利要求1所述的層疊聚酯膜，其中，前述聚酯樹(shù)脂(A)或者不含具有磺酸鹽基團(tuán) 的二羧酸成分(Aa_:3)，或者相對(duì)于構(gòu)成聚酯樹(shù)脂(A)的二羧酸成分(Aa)的量含有不足0. 1摩爾％。
3.權(quán)利要求1或2所述的層疊聚酯膜，其中，前述C層含有交聯(lián)劑(B)，并且C層中的 聚酯樹(shù)脂(A)的含量(a)與交聯(lián)劑(B)的含量(b)的重量比(a)/(b)為70/30以上、95/5 以下。
4.權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，交聯(lián)劑(B)為選自由三聚氰胺系 交聯(lián)劑、”惡唑啉系交聯(lián)劑、和碳二亞胺系交聯(lián)劑構(gòu)成的組中的1種以上的交聯(lián)劑。
5.權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，550nm的波長(zhǎng)下的分光反射率為 6. 0 8. 3%。
6.權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜，其中，前述C層的層厚度為2 20nm。
7.防反射膜，其是在權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的層疊聚酯膜的C層表面上，將使用 活化射線固化型樹(shù)脂而成的高折射率硬涂層和低折射率層依次層疊而成的。
8.權(quán)利要求7所述的防反射膜，其中，高折射率硬涂層的折射率為1.63 1. 75，并且 低折射率層的折射率為1. 35 1. 40。
全文摘要
本發(fā)明提供用作防反射膜的基材膜時(shí)可以抑制干涉條紋，并且與使用活化射線固化型樹(shù)脂而成的硬涂層的粘附性、特別是耐濕熱密合性?xún)?yōu)異的層疊聚酯膜。層疊聚酯膜，其包含使用聚酯而成的層(S層)、含有具有芴骨架的聚酯樹(shù)脂(A)的層(C層)，并且該C層表面的耐濕熱粘附指數(shù)為3以上、5以下。
文檔編號(hào)G02B1/11GK102112309SQ20098012980
公開(kāi)日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2009年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月28日
發(fā)明者堀內(nèi)光弘, 根本雅美, 高田育 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社