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塑料偏光透鏡及其制造方法

文檔序號(hào):2750462閱讀:331來(lái)源:國(guó)知局
專(zhuān)利名稱(chēng):塑料偏光透鏡及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及塑料偏光透鏡及其制造方法。
背景技術(shù)
偏光透鏡可以防止透射反射光。因此,被用于通過(guò)遮擋滑雪場(chǎng)或釣魚(yú)等戶(hù)外的強(qiáng) 反射光來(lái)保護(hù)眼睛等,或遮擋開(kāi)車(chē)時(shí)來(lái)自對(duì)面車(chē)的反射光來(lái)確保安全性等。作為塑料偏光透鏡,提出了在塑料透鏡材料的表面配置偏光膜所得的偏光透鏡、 和在塑料透鏡材料內(nèi)部配置偏光膜得到的夾層結(jié)構(gòu)的偏光透鏡2種。在塑料透鏡材料表面 配置偏光膜得到的偏光透鏡(例如,日本特開(kāi)平9-258009號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1))雖然能使 透鏡的厚度變薄,但在外周研磨工序(為了符合規(guī)定的形狀而削去透鏡邊緣的工序)中,有 偏光膜易從透鏡材料上剝離的嚴(yán)重缺點(diǎn)。作為適用于構(gòu)成偏光透鏡的偏光膜的樹(shù)脂,至今為止實(shí)質(zhì)上限定于聚乙烯醇。制 造偏光膜時(shí),使聚乙烯醇膜中含有碘或二色性染料,進(jìn)行單軸拉伸,制成分子向單軸方向取 向的膜,由此制成偏光膜。由聚乙烯醇偏光膜形成的偏光透鏡的制造方法公開(kāi)在例如國(guó)際 公開(kāi)第04/099859號(hào)說(shuō)明書(shū)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中。但是,使用聚乙烯醇偏光膜制造的偏光透鏡具有下述缺點(diǎn),即從透鏡端部慢慢發(fā) 生水分浸入,從透鏡外周部向中心部經(jīng)時(shí)劣化,或由環(huán)境導(dǎo)致劣化。為了改良上述缺點(diǎn),國(guó)際公開(kāi)第02/073291號(hào)說(shuō)明書(shū)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中提出了使用 由耐沖擊性聚氨酯樹(shù)脂形成的透鏡材料和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯偏光膜的偏光透鏡,其中 所述耐沖擊性聚氨酯樹(shù)脂由二胺及異氰酸酯預(yù)聚物得到。但是,該偏光透鏡可清楚地判定具有偏光膜,從而具有佩戴時(shí)多數(shù)使用者感覺(jué)不 愉快的缺點(diǎn)。進(jìn)而,混合了二胺和異氰酸酯預(yù)聚物的組合物除粘度高外,適用期短,所以難 以注入固定有偏光膜的透鏡澆鑄用鑄模中,特別是極難制造薄透鏡。由此,在現(xiàn)有的塑料偏光透鏡中,要求開(kāi)發(fā)出抑制了在作為后續(xù)工序的外周研磨 工序中發(fā)生的偏光膜剝離、耐水性?xún)?yōu)異、抑制了佩戴時(shí)的不快感、或能夠?qū)崿F(xiàn)薄型化等的塑 料偏光透鏡。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平9-258009號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 國(guó)際公開(kāi)第04/099859號(hào)說(shuō)明書(shū)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 國(guó)際公開(kāi)第02/073291號(hào)說(shuō)明書(shū)

發(fā)明內(nèi)容
進(jìn)而,在工業(yè)上大量制作偏光透鏡時(shí),越發(fā)要求開(kāi)發(fā)出一種偏光透鏡,所述偏光透 鏡能夠在工業(yè)上成品率良好地制作且能夠抑制在聚合后用磨邊機(jī)等研磨透鏡周邊部時(shí)產(chǎn) 生的偏光膜剝離,并且偏光膜與塑料透鏡的密合性良好。本發(fā)明是鑒于上述背景技術(shù)而完成的,提供一種加工特性等優(yōu)異且偏光膜與塑料 透鏡的密合性?xún)?yōu)異的塑料偏光透鏡及其制造方法。
即本發(fā)明如下所述。[1] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù) 脂形成的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫 氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C[2]如[1]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,上述異氰酸酯化合物㈧不包括芳
香族異氰酸酯。[3]如[1]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,上述異氰酸酯化合物(A)為芳香族
異氰酸酯,上述活性氫化合物⑶為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4, 8或4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸 酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1, 3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)_1,3-二噻烷及2-(2,2-雙(巰 基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。[4]如[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在上述偏光膜的兩 面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的上述層。[5] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi) 樹(shù)脂的層,在所述含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層上層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層,所述偏光膜由 在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié) 構(gòu)單元形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)[6]如[5]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,上述異氰酸酯化合物(A)不包括芳
香族異氰酸酯。[7]如[5]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,異氰酸酯化合物(A)為芳香族異氰酸酯,活性氫化合物⑶為選自由4-巰基甲基-1,8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、4,8或 4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季 戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四 (巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。[8]如[5]至[7]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在上述偏光膜的兩 面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的上述層。[9]如[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在上述偏光膜的至 少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu) 單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[10]如[5]至[9]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為選自 由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的1種以上,構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上述多異氰酸酯為1,4_四亞甲基二異氰酸酯、1,6_己 二異氰酸酯、1,8-八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異 氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。[11]如[10]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為聚酯二醇,構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上述多異氰酸酯為選自由1,6_己二異氰酸酯、1,4_亞 環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’- 二苯基 甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[12]如[11]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷 撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái) 酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥
基的聚酯二醇。[13]如[11]所述的塑料偏光透鏡,其中,構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上述多異氰酸 酯為異佛爾酮二異氰酸酯。[14]如[1]至[13]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述熱塑性聚酯為聚對(duì)
苯二甲酸乙二醇酯。[15]如[2]、[4]、[6]、[8]至[14]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述異氰 酸酯化合物(A)為二異氰酸酯化合物,上述活性氫化合物(B)為多硫醇化合物。[16]如[2]、[4]、[6]、[8]至[14]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述異氰 酸酯化合物㈧為選自由2,5-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙(異氰酸 甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的1種以上的二異氰酸上述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1, 8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4, 7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基_1,11- 二巰基_3, 6,9-三硫雜i^一烷、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)_1,3-二 噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的 多硫醇化合物。[17]如[2]、[4]、[6]、[8]至[16]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述硫氨 酯類(lèi)樹(shù)脂的e線的折射率在1. 57 1. 70的范圍。[18]如[2]、[4]、[6]、[8]至[16]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂的e線的折射率在1. 59 1. 70的范圍。[19]如[3]、[4]、[7]至[14]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述聚合性組 合物還含有1,6_己二異氰酸酯。[20]如權(quán)利要求[3]、[4]、[7]至[14]、[19]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中, 上述芳香族異氰酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上的化合 物。[21] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ谄洳AЩ瘻囟?5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度條件 下賦型,由此制造偏光膜的工序;在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固定上 述偏光膜的工序;在上述偏光膜和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序;和聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂 形成的層的工序,其特征在于,上述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。[22]如[21]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,上述異氰酸酯化合物 (A)不包括芳香族異氰酸酯。[23]如[21]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,上述異氰酸酯化合物(A)為芳香族異氰酸酯,上述活性氫化合物⑶為選自由4-巰基甲基-1,8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、4, 8或4,7或5,7_ 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸 酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1, 3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)_1,3-二噻烷及2-(2,2-雙(巰 基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。[24]如[21]至[23]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,固定上述偏光膜的工序是在上述偏光膜的兩面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄 用鑄模內(nèi)固定上述偏光膜的工序,注入聚合性組合物的上述工序是在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中 注入聚合性組合物的工序。[25] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ诟哂谄洳AЩ瘻囟?100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦 型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂 由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成;在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固定上 述偏光膜的工序;
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在上述偏光膜和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序;和聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂 形成的層的工序;其特征在于,上述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。[26]如[25]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,上述異氰酸酯化合物 (A)不包括芳香族異氰酸酯。[27]如[25]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,上述異氰酸酯化合物(A)為芳香族異氰酸酯,上述活性氫化合物(B)為選自由4-巰基甲基-1,8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、4, 8或4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸 酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1, 3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)_1,3-二噻烷及2-(2,2-雙(巰 基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。[28]如[25]至[27]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,固定上述偏光膜的工序是在上述偏光膜的兩面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄 用鑄模內(nèi)固定上述偏光膜的工序,注入聚合性組合物的上述工序是在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中 注入聚合性組合物的工序。[29]如[21]至[28]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之前,具有以下工序S卩,在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面預(yù)先形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[30]如[21]至[24]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之后,具有以下工序S卩,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂含有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[31]如[21]至[24]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序中,包括以下工序在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述熱塑性聚 酯膜是在高于玻璃化溫度+100°C且為熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦型的,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂含 有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[32]如[25]至[31]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基 化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的 1種以上,構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上述多異氰酸酯為選自由1,4_四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8_八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己 基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。
[33]如[32]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基化合物為聚酯二構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上述多異氰酸酯為選自由1,6_己二異氰酸酯、1,4_亞 環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’- 二苯基 甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[34]如[33]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有 支鏈的烷撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸 二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末 端具有羥基的聚酯二醇。[35]如[33]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,構(gòu)成上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的上 述多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯。[36]如[21]至[35]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述熱塑性
聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。[37]如[22]、[24]、[26]、[28]至[36]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方 法,其中,上述異氰酸酯化合物(A)為二異氰酸酯化合物,上述活性氫化合物(B)為多硫醇 化合物。[38]如[22]、[24]、[26]、[28]至[36]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方 法,其中,上述異氰酸酯化合物㈧為選自由2,5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2.1]-庚 烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2.1]-庚烷及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的 1種或2種以上的二異氰酸酯,上述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1, 8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4, 7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基_1,11- 二巰基_3, 6,9-三硫雜i^一烷、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)_1,3-二 噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種或2種 以上的多硫醇化合物。[39]如[22]、[24]、[26]、[28]至[38]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方 法,其中,在上述注入工序中包括上述異氰酸酯化合物(A)和上述活性氫化合物(B)的上述 聚合物組合物在20°C下的粘度為200mPa · s以下。[40]如[23]、[24]、[27]至[36]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中, 上述聚合性組合物還含有1,6_己二異氰酸酯。[41]如[23]、[24]、[27]至[36]、[40]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方 法,其中,上述芳香族異氰酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以 上的化合物。[42] 一種偏光膜,由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C
[43] 一種偏光膜,所述偏光膜由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚 酯形成,在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基 化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)[44]如[42]所述的偏光膜,其特征在于,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面具有含有 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰 酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[45]如[43]或[44]所述的偏光膜,其中,上述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、 聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的1種以上,上述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8-八 亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰 酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中的硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂中不包括構(gòu)成在偏光膜的至少一側(cè)表面 形成的層的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂。本發(fā)明的塑料偏光透鏡的加工特性等優(yōu)異,并且偏光膜與塑料透鏡的密合性?xún)?yōu) 異。因此,塑料偏光透鏡的生產(chǎn)率優(yōu)異,適合大量生產(chǎn)。具有上述特性的塑料偏光透鏡作為 眼鏡用偏光透鏡特別有用。


通過(guò)如下所述的優(yōu)選實(shí)施方案及下述附圖進(jìn)一步明確上述目的及其他目的、特征 及優(yōu)點(diǎn)。圖1為模式地表示實(shí)施方案中的塑料偏光透鏡的剖視圖。圖2為模式地表示實(shí)施方案中的透鏡澆鑄用鑄模的剖視圖。
具體實(shí)施例方式以下使用

本發(fā)明的實(shí)施方案。需要說(shuō)明的是,在全部附圖中,在相同的構(gòu) 成要素上標(biāo)記相同的符號(hào),適當(dāng)省略說(shuō)明。本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡在偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C進(jìn)而,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡,在偏光膜的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi) 樹(shù)脂的層,在所述含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層上層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層,所述偏光膜由 在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性 組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)在本實(shí)施方案中,將異氰酸酯化合物(A)中不含芳香族異氰酸酯的情況作為實(shí)施 方案A,在上述2個(gè)實(shí)施方案中,將具有實(shí)施方案A的構(gòu)成的情況依次作為實(shí)施方案Al、A2 進(jìn)行說(shuō)明。進(jìn)而,本實(shí)施方案中將下述情況作為實(shí)施方案B 異氰酸酯化合物(A)為芳香族異 氰酸酯,活性氫化合物⑶為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或4, 7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊 四醇四巰基丙酸酯、2,5-雙(巰基甲基)_1,4-二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四 (巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫 基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。在上述2個(gè)實(shí)施方案中,將具有實(shí)施方案B的構(gòu)成的情況依次作為實(shí)施方案B 1、 B2進(jìn)行說(shuō)明。首先,說(shuō)明實(shí)施方案A中包括的實(shí)施方案Al、A2。(實(shí)施方案Al)如圖1所示,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡10在由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的 兩面形成由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層(塑料透鏡)14a、14b。需要說(shuō)明的是,本實(shí)施方案 中雖然是對(duì)在偏光膜12的兩面層合有樹(shù)脂層14a、14b的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以?xún)H在偏光 膜12的一側(cè)表面層合樹(shù)脂層14b。作為熱塑性聚酯,具體可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等,從耐水性、耐熱性及成型加工性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯。也包括用添加共聚成分等方法進(jìn)行改性得到的熱塑性聚酯。偏光膜12是由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成的膜。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C由于偏光膜12在該溫度條件下能夠賦型為所期望的曲率的形狀(被彎曲),所以 與塑料透鏡14a、14b的密合性?xún)?yōu)異。因此,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡的生產(chǎn)率優(yōu)異,適合 大量生產(chǎn)。另外,由于本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡在該由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的兩 面層合有由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層14a、14b,所以耐水性?xún)?yōu)異,可以抑制佩戴時(shí)的不快 感,能薄型化,并且可以抑制在后續(xù)工序的外周研磨工序中偏光膜的剝離。即,上述特性的 平衡性?xún)?yōu)異。另外,也可以在偏光膜12的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,說(shuō)明塑料偏光透鏡的制造方法。
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塑料偏光透鏡的制造方法包括以下工序。(a)將熱塑性聚酯膜在其玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下賦型,由 此制造偏光膜的工序(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序(c)在上述偏光膜和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物(混合物)的工序(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序以下按照各工序的順序進(jìn)行說(shuō)明。(a)將熱塑性聚酯膜在玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下賦型,由此 制造偏光膜的工序本實(shí)施方案中使用的熱塑性聚酯膜公開(kāi)在例如日本特開(kāi)2002-267841號(hào)公報(bào)中。 具體而言,該膜是以熱塑性聚酯為基質(zhì)的膜,可以通過(guò)在熱塑性聚酯中摻和二色性染料,成 型為膜狀,然后將所得的膜向單軸方向拉伸后,在規(guī)定的溫度下進(jìn)行加熱處理來(lái)獲得。厚度 通常在10 500 μ m的范圍。作為本實(shí)施方案中使用的二色性染料,可以使用公知的染料。例如所述染料公開(kāi) 在日本特開(kāi)昭61-087757號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-285259號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-270664號(hào) 公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-275163號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-103667號(hào)公報(bào)等中。具體而言,可以舉 出蒽醌類(lèi)、奎酞酮類(lèi)、偶氮類(lèi)等色素。優(yōu)選具有能耐受熱塑性聚酯成型的耐熱性的二色性染 料。熱塑性聚酯膜的賦型可以在熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5°C以上、熱塑性聚酯的 玻璃化溫度+100°c以下的溫度條件下進(jìn)行,優(yōu)選在熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5°c以上、熱 塑性聚酯的玻璃化溫度+80°C以下的溫度條件下進(jìn)行,更優(yōu)選在熱塑性聚酯的玻璃化溫度 +5°C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+70°C以下的溫度條件下進(jìn)行。熱塑性聚酯膜的賦型方 法只要能在上述溫度下加熱膜并賦型為所期望的曲率的形狀即可,可以使用通常的方法。如果為上述賦型溫度,則無(wú)論含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層的有無(wú),由熱塑性聚酯 形成的偏光膜與由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的密合性均優(yōu)異。需要說(shuō)明的是,在“熱塑性聚酯 的玻璃化溫度+70°C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C以下”、特別是在“熱塑性聚酯 的玻璃化溫度+80°C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C以下”的賦型溫度中,無(wú)論含有 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層的有無(wú),偏光膜與由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的密合性均優(yōu)異,但是 偏光膜具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層時(shí),具有由熱塑性聚酯形成的偏光膜與由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的密合性?xún)?yōu)異的傾向。熱塑性聚酯為例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí),由于玻璃化溫度為74°C,所以賦型 可以在79°C以上、174°C以下的溫度條件下進(jìn)行,優(yōu)選在79°C以上154°C以下的溫度條件下 進(jìn)行,更優(yōu)選在79°C以上144°C以下的溫度條件下進(jìn)行。熱塑性聚酯的玻璃化溫度通??梢允褂肈SC(差示掃描量熱儀)等測(cè)定。作為賦型方法,可以舉出真空成型、壓力成型(pressure forming)、真空壓力成 型、加壓成型(press forming)等。上述成型方法中,將熱塑性聚酯膜的溫度調(diào)整為上述溫 度范圍,同時(shí)賦型為所期望的曲率的形狀,由此可以提高由熱塑性聚酯膜形成的偏光膜和塑料透鏡的密合性。在熱塑性聚酯膜的賦型方法中,成型壓力及成型時(shí)間等條件可以根據(jù)賦型方法、 賦型時(shí)的溫度、制造機(jī)器等適當(dāng)調(diào)整。需要說(shuō)明的是,熱塑性聚酯膜在用模等賦型前可以加 熱至上述溫度范圍。本實(shí)施方案中,可以包括在熱塑性聚酯膜或偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異 氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,以在偏光膜的兩面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序(聚氨酯類(lèi)涂敷處 理)為例進(jìn)行說(shuō)明。在偏光膜表面的聚氨酯類(lèi)涂敷處理之前,可以預(yù)先對(duì)偏光膜實(shí)施選自氣體或藥液 處理、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗面化處理、火 炎處理等中的1種或2種以上前處理。在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯類(lèi)涂敷劑時(shí),可以沒(méi)有 溶劑直接涂布,但通常優(yōu)選使用選擇適合的溶劑體系使涂敷劑溶解或分散得到的涂布液進(jìn) 行涂布。作為溶劑,可以從甲醇、乙醇、異丙醇等醇化合物類(lèi)、甲苯、二甲苯等芳香族化合物 類(lèi)、乙酸乙酯等酯化合物類(lèi)、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮化合物類(lèi)、二氯甲烷等鹵 素化合物類(lèi)等中選擇,可以單獨(dú)使用或合并2種以上進(jìn)行使用。上述涂布液用聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂換算的濃度為0. 1 50wt%,優(yōu)選為1 50wt%、更 優(yōu)選為3 30wt%。如果超過(guò)50wt%,則有時(shí)涂布液變得缺乏經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、涂布的聚氨酯樹(shù) 脂增多、涂敷層變得過(guò)厚、且涂敷層的存在明顯、或者在涂敷層內(nèi)因剝離導(dǎo)致密合性降低。 相反如果小于0. lwt%,則有時(shí)不能充分地得到膜與基材聚氨酯樹(shù)脂的密合性提高的效果。作為涂敷層的厚度,為30 0. ΟΟΙμπι,優(yōu)選為10 0. Ο μπι,更優(yōu)選為5 0. 05 μ m0在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面根據(jù)需要涂布上述涂布液后, 根據(jù)需要在膜上除去具有流動(dòng)性的涂布液部分,進(jìn)行干燥。干燥溫度沒(méi)有特別限定,通常為 5 100°C、優(yōu)選為20 100°C、更優(yōu)選為20 80°C、特別優(yōu)選為20 60°C的范圍是適當(dāng) 的,也可以組合上述溫度階段性地加熱。干燥時(shí)間根據(jù)使用的溶劑或干燥溫度、或送風(fēng)狀態(tài)等環(huán)境進(jìn)行設(shè)定,沒(méi)有特別限 定,但通常為1分鐘 48小時(shí)、優(yōu)選為10分鐘 24小時(shí)的范圍是適當(dāng)?shù)?。在本?shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面涂布上述涂布液的方法沒(méi)有 特別限定,但大致分為將該偏光膜用聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理后進(jìn)行彎曲加工的方法、在彎曲 加工后進(jìn)行聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理的方法、以及同時(shí)使用上述兩種方法的方法,可以采用任 一種方法,可以根據(jù)各種情況,采用輥涂法、旋涂法、噴霧涂布法、棒涂法、浸漬法等目前已 知的方法。也可以在干燥后重復(fù)涂布1次以上,此時(shí),各個(gè)涂布液的種類(lèi)可以相同也可以不 同。通常不重復(fù)涂布,一般來(lái)說(shuō)只需進(jìn)行1次涂布和干燥即可實(shí)現(xiàn)本實(shí)施方案的目的。根據(jù)需要將用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂涂布于偏光膜上后,根據(jù)需 要實(shí)施干燥及/或熱處理。干燥及/或熱處理時(shí)的適用溫度在偏光膜的性能實(shí)質(zhì)上不劣化 的范圍內(nèi)即可,沒(méi)有特別限定。將該樹(shù)脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射線。作為活性能量射線,可以舉出紫外線或電子射線等。用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂為由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元 和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成的聚合物。作為該多羥基化合物,可以舉出聚酯二醇、 聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚縮醛二醇等。上述物質(zhì)中,優(yōu)選聚酯二醇、聚醚二醇, 特別優(yōu)選聚酯二醇。作為上述聚酯二醇,可以舉出將乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、1, 6-己二醇、三羥甲基丙烷、3-甲基1,5-戊二醇等列舉的飽和多元醇類(lèi)、或丁烯二醇等列舉 的不飽和多元醇類(lèi)等二醇類(lèi)或多元醇類(lèi)等或它們的混合物、與己二酸、癸二酸等飽和脂肪 酸、馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和脂肪酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等芳香族羧酸或 其酸酐等有機(jī)二羧酸類(lèi)或它們的混合物進(jìn)行反應(yīng)所得的末端具有羥基的聚酯類(lèi)、或使己內(nèi) 酰胺或甲基己內(nèi)酯等內(nèi)酯類(lèi)用二醇類(lèi)開(kāi)環(huán)聚合所得的聚酯類(lèi)等。作為上述聚醚二醇的具體例,可以舉出通過(guò)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、氧雜環(huán) 丁烷、取代氧雜環(huán)丁烷或四氫呋喃等的開(kāi)環(huán)聚合或開(kāi)環(huán)共聚得到的末端具有羥基的聚合物 或共聚物或它們的混合物等。作為為上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的單體的多異氰酸酯,可以舉出1,4_四亞甲基二異氰 酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8-八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞 環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基 甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等,可以選擇1種或2種以 上進(jìn)行使用。上述物質(zhì)中,特別優(yōu)選1,6_己二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異 氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯。構(gòu)成聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的多羥基化合物和多異氰酸酯可以從上述列舉的物質(zhì)中適當(dāng) 選擇并進(jìn)行組合。其中,作為多羥基化合物優(yōu)選聚酯二醇,較優(yōu)選由己二酸和丁二醇及 3_甲基1,5-戊二醇形成的聚酯二醇。另一方面,作為異氰酸酯成分優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸 酯。從膜與基材樹(shù)脂的密合性的觀點(diǎn)考慮特別優(yōu)選該組合。作為上述藥品處理的具體例,可以舉出使用臭氧、鹵素氣體、二氧化氯等氣體的氣 體處理、或使用次氯酸鈉、堿金屬氫氧化物、堿土類(lèi)金屬氫氧化物、金屬鈉、硫酸、硝酸等氧 化劑或還原劑、或酸 堿等的藥液處理。在藥液處理中,通常以使氧化劑或還原劑或酸 堿 等溶解在水、醇、液氨等中得到的溶液狀進(jìn)行使用。上述處理藥品為堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物時(shí),作為堿金屬氫氧 化物,可以舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等,作為堿土類(lèi)金屬氫氧化物,可以舉出氫氧 化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇等,可以選擇1種或2種以上進(jìn)行使用。其中,優(yōu)選氫氧化鈉、氫 氧化鉀,特別優(yōu)選氫氧化鈉。堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物優(yōu)選以其溶液的形式進(jìn)行使用,作為 該溶液的溶劑,可以舉出水及/或有機(jī)溶劑,作為有機(jī)溶劑,可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇等。上述溶液的濃度為5 55重量%、優(yōu)選為10 45重量%的范圍是理想的,上述 溶液的溫度為0 95°C、優(yōu)選為20 90°C、較優(yōu)選為30 80°C的范圍是理想的。
本實(shí)施方案的利用堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液進(jìn)行的前處 理,可以通過(guò)使處于上述溶液濃度和溶液溫度范圍的溶液和該偏光膜的單面或兩面接觸規(guī) 定的時(shí)間來(lái)進(jìn)行。作為該接觸的方法,沒(méi)有特別限定,但例如可以舉出將該偏光膜浸漬在溶 液中、或通過(guò)噴淋、表面流下等與該偏光膜接觸等方法。其中,優(yōu)選使該偏光膜浸漬在溶液 中的方法。此時(shí),為了使溶液的濃度和溫度均勻,可以采用攪拌、對(duì)流、噴流等方法。該接觸 的時(shí)間沒(méi)有特別限定,但1分鐘 24小時(shí)、優(yōu)選5分鐘 10小時(shí)、特別優(yōu)選5分鐘 5小 時(shí)的范圍是理想的。使上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液和該偏光膜接觸時(shí),也可 以并用超聲波照射或振動(dòng)等物理刺激。堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液可以含有陰離子型、非離子型等 表面活性劑等以提高該溶液和該偏光膜的潤(rùn)濕性。上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液和該偏光膜的接觸時(shí)的溶 液濃度、溶液溫度及接觸時(shí)間可以在實(shí)質(zhì)上不損害該偏光膜的光學(xué)特性的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇 來(lái)進(jìn)行。使上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液接觸該偏光膜后,從溶液 中提起該偏光膜,可以根據(jù)需要用水及/或甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮等有機(jī)溶 劑來(lái)洗滌該偏光膜,進(jìn)行干燥。上述電暈放電處理是氣體放電的一種,是利用氣體分子發(fā)生離子化而顯示導(dǎo)電 性、在該離子流的作用下膜表面被活化的現(xiàn)象的處理,是廣泛使用的表面處理技術(shù)。作為實(shí) 施放電處理的氣體,可以舉出空氣,但也可以為氮、二氧化碳、氨氣等氣體。電暈放電處理例 如可以通過(guò)下述方法來(lái)實(shí)施在公知的高頻發(fā)生裝置中,對(duì)電極施加電壓,使用產(chǎn)生的電暈
來(lái)處理偏光膜表面。電暈放電處理強(qiáng)度優(yōu)選為1 500W ·π η/πι2,較優(yōu)選為5 400W -min/
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m ο作為上述等離子體處理,可以舉出常壓等離子體處理及真空等離子體處理(低溫 等離子體處理)。常壓等離子體處理中,在空氣、水蒸汽、氬、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳等氣體單獨(dú) 或混合存在的氣體氣氛中進(jìn)行放電處理。真空等離子體處理可以在減壓下進(jìn)行,例如在具有鼓狀電極和由多個(gè)棒狀電極形 成的對(duì)電極的內(nèi)部電極型放電處理裝置內(nèi)放置偏光膜,在0. 001 50Torr、優(yōu)選為0. 01 IOTorr、較優(yōu)選為0. 02 ITorr的處理氣體氣氛下,在電極間施加直流或交流的高電壓,使 其放電,產(chǎn)生該處理氣體的等離子體,使該偏光膜的表面暴露于其中,由此可以進(jìn)行表面處 理。作為真空等離子體處理的處理?xiàng)l件,依賴(lài)于處理裝置、處理氣體的種類(lèi)、壓力、電源的頻 率等,但適當(dāng)選定理想的條件即可。作為上述處理氣體,例如可以單獨(dú)或混合使用氬、氮、 氦、二氧化碳、一氧化碳、空氣、水蒸汽等。(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序如圖2所示,在固定有實(shí)施了聚氨酯類(lèi)涂敷的由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的透 鏡澆鑄用鑄模20中注入特定異氰酸酯化合物和特定活性氫化合物的聚合性組合物,之后 使其聚合固化,能得到本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡。需要說(shuō)明的是,在本實(shí)施方案中通過(guò)在空隙部24a、24b中注入聚合性組合物的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以像在偏光膜12的至少一側(cè) 表面層合樹(shù)脂層那樣,使用不具有空隙24a的透鏡澆鑄用鑄模20。此時(shí),含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂 的層形成于偏光膜12的空隙部24b側(cè)。透鏡澆鑄用鑄模20通常由被墊片22c保持的2個(gè)模具22a、22b構(gòu)成。作為墊片22c的材質(zhì),可以使用聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯共聚物、聚氨酯彈性體、氟橡膠、或 在上述物質(zhì)中摻和聚丙烯得到的軟質(zhì)彈性樹(shù)脂類(lèi)。優(yōu)選對(duì)本實(shí)施方案中使用的特定異氰酸 酯化合物和特定活性氫化合物的聚合性組合物沒(méi)有膨潤(rùn)也沒(méi)有溶出的材料。作為模具22a、22b的材質(zhì),可以舉出玻璃、金屬等,通常使用玻璃。為了提高所得 透鏡的脫模性,可以在模具22a、22b中預(yù)先涂敷脫模劑。另外,也可以預(yù)先在模具上涂敷用 于賦予透鏡材料硬涂敷性能的涂敷液。在該透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi),設(shè)置由熱塑性聚酯形成的偏光膜12,使膜面與 相對(duì)的前側(cè)模具22a的內(nèi)面并行。偏光膜12和模具22a、22b之間形成各空隙部24a、24b。 空隙部24a、24b的間隙最窄小的間隔距離a為0. 2 2. Omm左右。在本實(shí)施方案中,由于使用(A)異氰酸酯化合物和(B)具有硫醇基的活性氫化合 物的聚合性組合物,所以注入時(shí)的粘度低,即使在上述間隙的空隙部,也能容易地注入。(c)在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序然后,在透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi),在模具22a、22b和偏光膜12之間的2個(gè)空 隙部24a、24b中,用規(guī)定的注入方法注入(A)特定異氰酸酯化合物和(B)特定活性氫化合 物的聚合性組合物。本實(shí)施方案中使用的(A)異氰酸酯化合物包括具有異硫氰酸基的化合物,具體而 言,該化合物為選自多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物、多異硫氰酸酯 化合物中的1種或2種以上的化合物。作為多異氰酸酯化合物,例如可以舉出,1,6-己二異氰酸酯、2,2,4_三甲基己二異氰酸酯、2,4,4_三甲基-1,6-己二異 氰酸酯、賴(lài)氨酸甲酯二異氰酸酯、賴(lài)氨酸三異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、α,α,α’, α,_四甲基苯二甲撐二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)萘、苯均三亞甲基三異氰酸酯 (mesitylylene triisocyanate)、雙(異氰酸甲酯基)硫醚、雙(異氰酸乙酯基)硫醚、雙 (異氰酸甲酯基)二硫醚、雙(異氰酸乙酯基)二硫醚、雙(異氰酸甲酯基硫基)甲烷、雙 (異氰酸乙酯基硫基)甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)乙烷、雙(異氰酸甲酯基硫基)乙烷 等脂肪族多異氰酸酯化合物;異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán) 己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、二環(huán)己基二甲基甲烷異氰酸酯、2,5_雙(異氰酸 甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、3,8_雙(異 氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、3,9_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4,8_雙(異氰酸甲酯基)三 環(huán)癸烷、4,9_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異氰酸酯化合物;二苯基硫醚-4,4- 二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯化合物;2,5_ 二異氰酸基噻吩、2,5_雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2,5_ 二異氰酸基四氫噻 吩、2,5_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、3,4_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、2,5_ 二異氰
20酸基-1,4- 二噻烷、2,5-雙(異氰酸甲酯基)-1,4- 二噻烷、4,5- 二異氰酸基_1,3- 二硫戊 環(huán)、4,5-雙(異氰酸甲酯基)-1,3- 二硫戊環(huán)等雜環(huán)多異氰酸酯化合物等,但不限定于上述 列舉的化合物。作為具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物,例如可以舉出上述列舉的多異氰酸酯化 合物的異氰酸基的一部分轉(zhuǎn)化為異硫氰酸基的化合物,但不限定于此。作為多異硫氰酸酯化合物,例如可以舉出,1,6_己二異硫氰酸酯、賴(lài)氨酸甲酯二異硫氰酸酯、賴(lài)氨酸三異硫氰酸酯、間苯二甲 撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸甲酯基)硫醚、雙(異硫氰酸乙酯基)硫醚、雙(異硫氰酸 乙酯基)二硫醚等脂肪族多異硫氰酸酯化合物;異佛爾酮二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異硫 氰酸酯、環(huán)己烷二異硫氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異硫氰酸酯、2,5_雙(異硫氰酸甲酯基)雙 環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙(異硫氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、3,8_雙(異硫氰酸 甲酯基)三環(huán)癸烷、3,9_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4,8_雙(異硫氰酸甲酯基)三 環(huán)癸烷、4,9_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異硫氰酸酯化合物;二苯基二硫醚-4,4- 二異硫氰酸酯等芳香族多異硫氰酸酯化合物;2,5-二異硫氰酸基噻吩、2,5-雙(異硫氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二異硫氰酸基四 氫噻吩、2,5_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、3,4_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、2, 5_ 二異硫氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-雙(異硫氰酸甲酯基)-1,4_ 二噻烷、4,5-二異硫氰酸 基-1,3- 二硫戊環(huán)、4,5-雙(異硫氰酸甲酯基)-1,3- 二硫戊環(huán)等含硫雜環(huán)多異硫氰酸酯化 合物等,但不限定于上述列舉的化合物。進(jìn)而,也可以使用上述異氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等鹵素取代物、烷基 取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、或與多元醇的預(yù)聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改 性體、縮二脲改性體、二聚物化或三聚物化反應(yīng)產(chǎn)物等。上述異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使 用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。上述異氰酸酯化合物中,從容易獲得、價(jià)格、所得樹(shù)脂的性能等方面考慮,優(yōu)選使 用二異氰酸酯化合物。例如,優(yōu)選使用1,6_己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰 酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、2,5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚 烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、間苯二甲撐二異氰酸酯、2,5_雙(異氰 酸甲酯基)-1,4_ 二噻燒,特別優(yōu)選使用2,5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2, 6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2.1]-庚烷、間苯二甲撐二異氰酸酯。所謂用于本實(shí)施方案中的(B)活性氫化合物是指選自具有羥基的硫醇化合物、多 硫醇化合物中的1種或2種以上的活性氫化合物。作為具有羥基的硫醇化合物,例如可以舉出,2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、丙三醇雙(巰基乙酸酯)、4-巰基苯酚、2,3_ 二 巰基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(巰基乙酸酯)等,但不限定于上 述列舉的化合物。作為多硫醇化合物,例如可以舉出,甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-環(huán)己二硫醇、雙(2_巰基乙基) 醚、四(巰基甲基)甲烷、二甘醇雙(2-巰基乙酸酯)、二甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥 甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰 基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、雙(巰基甲基) 硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基丙 基)硫醚、雙(巰基甲基硫基)甲烷、雙(2-巰基乙基硫基)甲烷、雙(3-巰基丙基硫基) 甲烷、1,2_雙(巰基甲基硫基)乙烷、1,2_雙(2-巰基乙基硫基)乙烷、1,2_雙(3-巰基 丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巰基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巰基乙基硫基)丙烷、1, 2,3-三(3-巰基丙基硫基)丙烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰 基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三 硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、四(巰基甲基硫基甲 基)甲烷、四(2-巰基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巰基丙基硫基甲基)甲烷、雙(2,3_ 二 巰基丙基)硫醚、2,5- 二巰基甲基-1,4- 二噻烷、2、5- 二巰基-1,4- 二噻烷、2,5- 二巰基甲 基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷及上述多硫醇化合物的巰基乙酸酯及巰基丙酸酯、羥基甲基 硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(2-巰基乙酸 酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二 硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(3-巰 基丙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(3-巰基丙酸酯)、亞硫基 二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、二亞硫基二乙酸雙(2-巰 基乙基酯)、二亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、1,1,3,3_四(巰基甲基硫基)丙烷、1, 1,2,2_四(巰基甲基硫基)乙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷、三(巰基甲基硫 基)甲烷、三(巰基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物;1,2-二巰基苯、1,3-二巰基苯、1,4-二巰基苯、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,3_雙 (巰基甲基)苯、1,4_雙(巰基甲基)苯、1,2_雙(巰基乙基)苯、1,3_雙(巰基乙基)苯、 1,4_雙(巰基乙基)苯、1,3,5_三巰基苯、1,3,5_三(巰基甲基)苯、1,3,5_三(巰基亞甲 基氧基)苯、1,3,5-三(巰基亞乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘 二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;2-甲基氨基-4,6- 二巰基-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5_ 二巰基-1,3,4_噻二 唑(bismuthiol)、4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷、2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙 基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷等雜環(huán)多硫醇化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。進(jìn)而,也可以使用上述活性氫化合物的低聚物或氯取代物、溴取代物等鹵素取代 物。上述活性氫化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。上述活性氫化合物中,從容易獲得、價(jià)格、所得樹(shù)脂的性能等方面考慮,優(yōu)選使用 多硫醇化合物。例如優(yōu)選使用季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、 雙(巰基乙基)硫醚、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7_ 二巰基甲基-1, 11- 二巰基_3,6,9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一 烷、4,8- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、2,5- 二巰基甲基-1,4- 二噻 烷、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷、2-(2,2_雙 (巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷,特別優(yōu)選使用季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、 4-巰基甲基-1,8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基_3,6,9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基-1, 11- 二巰基_3,6,9-三硫雜i^一烷。另外,本實(shí)施方案中使用的(A)異氰酸酯化合物可以是預(yù)先與一部分(B)活性氫 化合物初步反應(yīng)后的化合物。另外,本實(shí)施方案中使用的(B)活性氫化合物可以是預(yù)先與 一部分(A)異氰酸酯化合物初步反應(yīng)后的化合物。進(jìn)而,除(A)異氰酸酯化合物、(B)活性氫化合物之外,為了樹(shù)脂的改性,可以添加 羥基化合物、環(huán)氧化合物、環(huán)硫化物、有機(jī)酸及其酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯 烴化合物等樹(shù)脂改性劑。此時(shí),所謂樹(shù)脂改性劑,是調(diào)整或提高硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂的折射率、阿 貝數(shù)、耐熱性、比重等物性或耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度等的化合物。作為用作樹(shù)脂改性劑的羥基化合物,例如可以舉出,二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4- 丁二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、丙 三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及上述羥基化合物的低聚物,但不限定于上述列舉的化 合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的環(huán)氧化合物,例如可以舉出,雙酚A縮水甘油基醚等由多元酚化合物和表鹵代醇化合物的縮合反應(yīng)所得的酚 類(lèi)環(huán)氧化合物;氫化雙酚A縮水甘油基醚等由多元醇化合物和表鹵代醇化合物縮合得到的醇類(lèi) 環(huán)氧化合物;3,4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基_3’,4’ -環(huán)氧基環(huán)己烷甲酸酯等由多元有機(jī)酸化合物和 表鹵代醇化合物縮合得到的縮水甘油基酯類(lèi)環(huán)氧化合物;由伯二胺及仲二胺化合物和表鹵代醇化合物縮合得到的胺類(lèi)環(huán)氧化合物;乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化合物等脂肪族多元環(huán)氧化合物等,但不限定于上述列舉的 化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的環(huán)硫化物,例如可以舉出,雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)硫醚、雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)二硫醚、雙(2,3_環(huán)硫丙 基硫基)甲烷、1,2-雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)乙烷、1,5-雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)-3-硫雜 戊烷等鏈狀脂肪族的2,3-環(huán)硫丙基硫基化合物;1,3_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基)環(huán)己烷、2,5_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基甲基)_1,4_ 二 噻烷等環(huán)狀脂肪族、具有雜環(huán)的2,3-環(huán)硫丙基硫基化合物;1,3_雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)苯、1,4_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基)苯等芳香族2, 3-環(huán)硫丙基硫基化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的有機(jī)酸及其酸酐,例如可以舉出,亞硫基二乙酸、亞硫基二丙酸、二亞硫基二丙酸、苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲 基六氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等,但不限定 于上述列舉的化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的烯烴化合物,例如可以舉出,丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸 2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基甲酯、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙 烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二
23甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二 甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇雙縮水甘油基丙烯 酸酯、乙二醇雙縮水甘油基甲基丙烯酸酯、雙酚A 二丙烯酸酯、雙酚A 二甲基丙烯酸酯、雙酚 F 二丙烯酸酯、雙酚F 二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙 烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、 巰基乙基硫醚二丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;烯丙基縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二 烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物;苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯 基螺二(間二氧雜環(huán)己烷)等乙烯基化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。上述樹(shù)脂改性劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。用于本實(shí)施方案的(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物(也包括作為改性劑 的羥基化合物)的使用比例為(NC0+NCS) / (SH+0H)的官能團(tuán)摩爾比通常在0. 8 1. 5的 范圍,優(yōu)選在0.9 1.2的范圍??紤]容易購(gòu)得、價(jià)格、操作容易性、所得樹(shù)脂的性能等來(lái)選擇本實(shí)施方案中使用的 (A)異氰酸酯化合物和⑶活性氫化合物。作為操作容易性的特別重要的因素是聚合性組合物在注入時(shí)的粘度。注入時(shí)的粘 度取決于(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物的組合(使用樹(shù)脂改性劑時(shí)也包括樹(shù)脂 改性劑的種類(lèi)和量。另外,使用催化劑時(shí),也包括催化劑的種類(lèi)和量。),但粘度過(guò)高時(shí),變 得難以注入透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi)的玻璃模具22a、22b和偏光膜12之間的窄小空隙 部24a、24b中,從而難以制造偏光透鏡。通常,注入時(shí)的粘度作為在20°C下的測(cè)定值,優(yōu)選 為200mPa · s以下,為了制造中心厚度度非常薄的透鏡,較優(yōu)選更低粘度、例如IOOmPa · s 以下。聚合性組合物的粘度在液溫20°C下使用B型粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。作為考慮的樹(shù)脂的性能,折射率是重要的,可以?xún)?yōu)選使用高折射率的樹(shù)脂。例如, 優(yōu)選能得到下述樹(shù)脂的(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物(使用樹(shù)脂改性劑時(shí)包括 樹(shù)脂改性劑的種類(lèi)和量)的組合,所述樹(shù)脂的用e射線測(cè)定的折射率通常在1. 57 1. 70 的范圍、優(yōu)選在1. 59 1. 70的范圍、更優(yōu)選在1. 65 1. 68的范圍。折射率過(guò)低時(shí),能明 顯判定偏光透鏡中有膜,外觀變差。用于本實(shí)施方案的(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物的聚合性組合物,通 常在偏光膜面的兩側(cè)使用相同的聚合性組合物,但也可以使用不同的聚合性組合物。固化成型㈧異氰酸酯化合物和⑶活性氫化合物的聚合性組合物時(shí),可以根據(jù) 需要,與公知成型法中的方法相同地添加二丁基二氯化錫等催化劑、苯并三唑類(lèi)等紫外線 吸收劑、酸性磷酸酯等內(nèi)部脫模劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、自由基反應(yīng)引發(fā)劑等反應(yīng)引發(fā)劑、 擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、防著色劑、油溶染料、填充劑等物質(zhì)。在(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物中混合反應(yīng)催化劑或脫模劑、其他添 加劑調(diào)制注入液時(shí),催化劑或脫模劑、其他添加劑的添加還取決于在(A)異氰酸酯化合物 或(B)活性氫化合物中的溶解性,但可以使其預(yù)先添加溶解在(A)異氰酸酯化合物中,另外 也可以使其添加溶解在(B)活性氫化合物中或使其添加溶解在(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物的聚合性組合物中?;蛘?,可以使其溶解在使用的一部分(A)異氰酸酯化合 物或⑶活性氫化合物中調(diào)制母液后進(jìn)行添加。關(guān)于添加順序,不限定于上述列舉的方法, 可以根據(jù)操作性、安全性、方便性等適當(dāng)選擇。混合通常在30°C以下的溫度下進(jìn)行。從聚合性組合物的適用期的觀點(diǎn)考慮,有時(shí) 優(yōu)選更低溫。另外,催化劑或脫模劑等添加劑對(duì)(A)異氰酸酯化合物或(B)活性氫化合物 不顯示良好的溶解性時(shí),有時(shí)預(yù)先加溫,使其溶解在(A)異氰酸酯化合物、(B)活性氫化合 物或其混合物中。進(jìn)而,根據(jù)所得的塑料透鏡所要求的物性,通常優(yōu)選根據(jù)需要,在減壓下進(jìn)行脫泡 處理或在加壓、減壓等下進(jìn)行過(guò)濾處理等。(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序接下來(lái),將注入了(A)異氰酸酯化合物和(B)活性氫化合物的聚合性組合物的、固 定有偏光膜的透鏡澆鑄用鑄模在烘箱中或水中等能加熱的裝置內(nèi)以規(guī)定的溫度程序加熱 數(shù)小時(shí) 數(shù)十小時(shí),進(jìn)行固化成型。由于條件根據(jù)聚合性組合物的組成、催化劑的種類(lèi)、模具的形狀等而不同,所以不 能限定聚合固化的溫度,但大約在-50 200°C的溫度下進(jìn)行加熱1 100小時(shí)。通常,在5°C 40°C的范圍的溫度下開(kāi)始,然后,使其慢慢升溫至80°C 130°C的 范圍,一般在該溫度下加熱1小時(shí) 4小時(shí)。結(jié)束固化成型后,從透鏡澆鑄用鑄模中取出,由此可以得到圖1所示的本實(shí)施方 案的塑料偏光透鏡。上述塑料偏光透鏡10由樹(shù)脂層14a、偏光膜12、樹(shù)脂層14b依次層合 而得到。通過(guò)上述構(gòu)成,可以在外周研磨加工時(shí)抑制偏光膜12從透鏡材料上剝離,可以在 工業(yè)上大量地制造偏光透鏡。為了緩和由聚合導(dǎo)致的變形,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡優(yōu)選對(duì)脫模的透鏡進(jìn)行 加熱、實(shí)施退火處理。退火溫度通常在80 150°C的范圍,優(yōu)選在100 130°C的范圍,更 優(yōu)選在110 130°C的范圍。退火時(shí)間通常在0. 5 5小時(shí)的范圍,優(yōu)選在1 4小時(shí)的范圍。本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡可以根據(jù)需要在單面或兩面設(shè)置涂層進(jìn)行使用。作為 涂層,可以舉出底涂層、硬涂層、防反射膜層、防霧涂層、防污染層、疏水層等。上述涂層可以 分別單獨(dú)使用,或者也可以將多種涂層層合為多層使用。在兩面設(shè)置涂層時(shí),各個(gè)面可以設(shè) 置相同的涂層,也可以設(shè)置不同的涂層。上述涂層可以分別并用以保護(hù)透鏡和眼睛免受紫外線傷害為目的的紫外線吸收 劑、以保護(hù)眼睛免受紅外線傷害為目的的紅外線吸收劑、以提高透鏡的耐氣候性為目的的 光穩(wěn)定劑或抗氧化劑、以提高透鏡的時(shí)尚性為目的的染料或顏料、以及光敏染料或光敏顏 料、防帶電劑、其他用于提高透鏡性能的公知添加劑。可以使用各種均化劑用于改善涂布 性。底涂層通常形成在偏光透鏡基材(硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂)和硬涂層之間,用于提高硬涂 層的密合性或偏光透鏡的耐沖擊性,其膜厚通常為0. 1 ομπι左右。例如可以利用涂布法或干式法形成底涂層。使用涂布法時(shí),用旋涂、浸漬等公知的 涂布方法涂布底涂層組合物后,使其固化,由此形成底涂層。采用干式法時(shí),用CVD法或真空蒸鍍法等公知的干式法形成。形成底涂層時(shí),為了提高密合性,可以根據(jù)需要對(duì)透鏡的表 面進(jìn)行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等前處理。作為底涂層組合物,優(yōu)選固化的底涂層和透鏡基材(硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂)的密合性高 的材料,通常使用以聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、三聚氰胺類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇縮 乙醛為主成分的底涂層組合物等。底涂層組合物可以在沒(méi)有溶劑下使用,但為了調(diào)整組合 物的粘度等,可以使用不給透鏡帶來(lái)影響的適當(dāng)?shù)娜軇S餐繉邮怯糜谫x予透鏡表面耐擦傷性、耐磨性、耐濕性、耐熱水性、耐熱性、耐氣候 性等功能的涂層,其膜厚通常為0. 3 30 μ m左右。硬涂層通常采用旋涂、浸漬等公知的涂布方法涂布硬涂層組合物后固化而形成。 作為固化方法,可以舉出熱固化、利用紫外線或可見(jiàn)光等能量射線照射的固化方法等。形成 硬涂層時(shí),為了提高密合性,可以根據(jù)需要對(duì)被覆表面(透鏡基材或底涂層)進(jìn)行堿處理、 等離子體處理、紫外線處理等前處理。作為硬涂層組合物,通常使用具有固化性的有機(jī)硅化合物、和選自Si、Al、Sn、Sb、 Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括復(fù)合氧化物微粒)的聚合性組合 物。除上述成分之外,還可以使用胺類(lèi)、氨基酸類(lèi)、金屬乙酰丙酮配位化合物、有機(jī)酸金屬 鹽、高氯酸類(lèi)、高氯酸類(lèi)的鹽、酸類(lèi)、金屬氯化物及多官能性環(huán)氧化合物等。硬涂層組合物可 以在沒(méi)有溶劑下使用,但也可以使用不給透鏡帶來(lái)影響的適當(dāng)?shù)娜軇8鶕?jù)需要,通常在上述硬涂層上形成防反射層。防反射層包括無(wú)機(jī)類(lèi)和有機(jī)類(lèi),為 無(wú)機(jī)類(lèi)時(shí),通常使用Si02、TiO2等無(wú)機(jī)氧化物,通過(guò)真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、離子束 輔助法、CVD法等干式法形成。防反射層為有機(jī)類(lèi)時(shí),通常使用含有有機(jī)硅化合物和具有內(nèi) 部空腔的二氧化硅類(lèi)微粒的組合物,通過(guò)濕法形成。防反射層可以為單層,也可以為多層,但以單層使用時(shí),折射率優(yōu)選比硬涂層的折 射率小至少0.1以上。為了有效地呈現(xiàn)防反射功能,優(yōu)選為多層膜防反射膜,此時(shí),通常交 替層疊低折射率膜和高折射率膜。此時(shí)也優(yōu)選低折射率膜和高折射率膜的折射率差為0. 1 以上。作為高折射率膜,例如可以舉出ZnO、TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5等的膜,作為 低折射率膜,可以舉出SiO2膜等。膜厚通常為50 150nm左右。進(jìn)而,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡可以根據(jù)需要實(shí)施背面研磨、防帶電處理、染色 處理、調(diào)光處理等。上述塑料偏光透鏡由于能薄型化,所以作為眼鏡用的偏光透鏡、特別是視力矯正 用透鏡是有用的。(實(shí)施方案A2)在實(shí)施方案A2中,對(duì)與實(shí)施方案Al相同的方面,適當(dāng)?shù)厥÷云湔f(shuō)明。如圖1所示,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡10在由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的 兩面形成由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層(塑料透鏡)14a、14b。偏光膜12在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái) 源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。需要說(shuō)明的是,在本 實(shí)施方案中通過(guò)在偏光膜12的兩面層合樹(shù)脂層14a、14b的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以?xún)H在偏 光膜12的單面層合含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層和樹(shù)脂層14b。偏光膜12是由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成的膜。需要說(shuō)明的是,可以在熱塑性聚酯賦型時(shí)具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,也可以在賦型后形成含 有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)由于偏光膜12在該溫度條件下賦型為所期望的曲率的形狀(被彎曲)同時(shí)在至 少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所以與塑料透鏡14a、14b的密合性?xún)?yōu)異。因此,本 實(shí)施方案的塑料偏光透鏡的生產(chǎn)率優(yōu)異,適合大量生產(chǎn)。另外,由于本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡在該由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的兩 面層合有由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層14a、14b,所以耐水性?xún)?yōu)異,可以抑制佩戴時(shí)的不快 感,能薄型化,并且可以抑制在后續(xù)工序的外周研磨工序中偏光膜的剝離。即,上述特性的 平衡性?xún)?yōu)異。以下,說(shuō)明塑料偏光透鏡的制造方法。塑料偏光透鏡的制造方法包括以下工序。(a)將熱塑性聚酯膜在高于其玻璃化溫度+100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下 賦型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序(c)在上述偏光膜和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物(混合物)的工序(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序以下按照各工序的順序進(jìn)行說(shuō)明。(a)將熱塑性聚酯膜在高于其玻璃化溫度+100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下 賦型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成在本實(shí)施方案中,熱塑性聚酯膜的賦型可以在高于其玻璃化溫度+100°C、熱塑性 聚酯的熔點(diǎn)以下的溫度條件下、優(yōu)選在峰的熔垂開(kāi)始溫度以下的溫度條件下進(jìn)行,所述峰 表示DSC測(cè)定圖中的熔點(diǎn)。熱塑性聚酯膜的賦型方法只要能在上述溫度下加熱膜且賦型為 所期望的曲率的形狀即可,可以使用通常的方法。熱塑性聚酯例如為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí),由于玻璃化溫度為74°C、熔點(diǎn)為 2590C,所以賦型可以在高于174°C、且在259°C以下,優(yōu)選在200°C以下的溫度條件下進(jìn)行。在本實(shí)施方案中,包括在熱塑性聚酯膜或偏光膜的至少一側(cè)表面,形成含有聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異 氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,以在偏光膜的兩面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序(聚氨酯類(lèi)涂敷處 理)為例進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,也可以?xún)H在偏光膜12的空隙部24b側(cè)的面形成含有聚 氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,在該層上層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層。在偏光膜表面的聚氨酯類(lèi)涂敷處理之前,可以預(yù)先對(duì)偏光膜實(shí)施選自氣體或藥液 處理、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗面化處理、火 炎處理等中的1種或2種以上前處理。
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在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯類(lèi)涂敷劑時(shí),可以沒(méi)有 溶劑直接涂布,但通常優(yōu)選使用選擇適合的溶劑體系使涂敷劑溶解或分散得到的涂布液進(jìn) 行涂布。在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面涂布上述涂布液的方法沒(méi)有 特別限定,但大致分為將該偏光膜用聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理后進(jìn)行彎曲加工的方法、在彎曲 加工后進(jìn)行聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理的方法、以及同時(shí)使用上述兩種方法的方法,可以采用任 一種方法,可以根據(jù)各種情況,采用輥涂法、旋涂法、噴霧涂布法、棒涂法、浸漬法等目前已 知的方法。也可以在干燥后重復(fù)涂布1次以上,此時(shí),各個(gè)涂布液的種類(lèi)可以相同也可以不 同。通常不重復(fù)涂布,一般來(lái)說(shuō)只需進(jìn)行1次涂布和干燥即可實(shí)現(xiàn)本實(shí)施方案的目的。根據(jù)需要將用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂涂布于偏光膜上后,根據(jù)需 要實(shí)施干燥及/或熱處理。干燥及/或熱處理時(shí)的適用溫度在偏光膜的性能實(shí)質(zhì)上不劣化 的范圍內(nèi)即可,沒(méi)有特別限定。將該樹(shù)脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射線。作為 活性能量射線,可以舉出紫外線或電子射線等。需要說(shuō)明的是,工序(b) 工序(d)可以按照與實(shí)施方案Al相同的工序進(jìn)行。工序(d)中的固化成型結(jié)束后,從透鏡澆鑄用鑄模中取出,由此可以得到圖1所示 的本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡。上述塑料偏光透鏡10由樹(shù)脂層14a、偏光膜12、樹(shù)脂層14b 依次層合而得到。并且,在偏光膜12的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層(圖中未 示出),經(jīng)該層偏光膜12與樹(shù)脂層14a(或樹(shù)脂層14b)密合。通過(guò)為上述構(gòu)成,可以在外周 研磨加工時(shí)抑制偏光膜12從透鏡材料上剝離,可以在工業(yè)上大量地制造偏光透鏡。進(jìn)而,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡根據(jù)需要可以實(shí)施與實(shí)施方案Al相同的處理。上述塑料偏光透鏡由于能薄型化,所以作為眼鏡用的偏光透鏡、特別是視力矯正 用透鏡是有用的。接下來(lái),說(shuō)明實(shí)施方案B中包括的實(shí)施方案Bi、B2。(實(shí)施方案Bi)如圖1所示,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡10在由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的 兩面形成由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層(塑料透鏡)14a、14b。需要說(shuō)明的是,在本實(shí)施方 案中通過(guò)在偏光膜12的兩面層合有樹(shù)脂層14a、14b的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以?xún)H在偏光膜 12的一側(cè)表面層合樹(shù)脂層14b。作為熱塑性聚酯,具體而言可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇 酯及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等,從耐水性、耐熱性及成型加工性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯。也包括用添加共聚成分等方法進(jìn)行改性得到的熱塑性聚酯。偏光膜12是由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成的膜。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C由于偏光膜12在該溫度條件下賦型為所期望的曲率的形狀(被彎曲),所以與塑 料透鏡14a、14b的密合性?xún)?yōu)異。因此,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡的生產(chǎn)率優(yōu)異,適合大量 生產(chǎn)。另外,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡,由于在該由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的兩 面層合有由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層14a、14b,所以耐水性?xún)?yōu)異,可抑制佩戴時(shí)的不快 感,能薄型化,并且可以抑制在后續(xù)工序的外周研磨工序中偏光膜的剝離。即,上述特性的平衡性?xún)?yōu)異。另外,也可以在偏光膜12的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,說(shuō)明塑料偏光透鏡的制造方法。塑料偏光透鏡的制造方法包括以下工序。(a)將熱塑性聚酯膜在其玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下賦型,由 此制造偏光膜的工序(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序(c)在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序以下按照各工序的順序進(jìn)行說(shuō)明。(a)將熱塑性聚酯膜在玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下賦型,由此 制造偏光膜的工序本實(shí)施方案中使用的熱塑性聚酯膜公開(kāi)在例如日本特開(kāi)2002-267841號(hào)公報(bào)中。 具體而言,該膜是以熱塑性聚酯為基質(zhì)的膜,可以通過(guò)在熱塑性聚酯中摻和二色性染料,成 型為膜狀,然后將所得的膜向單軸方向拉伸后,在規(guī)定的溫度下進(jìn)行加熱處理來(lái)獲得。厚度 通常在10 500 μ m的范圍。作為本實(shí)施方案中使用的二色性染料,可以使用公知的染料。例如所述染料公開(kāi) 在日本特開(kāi)昭61-087757號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-285259號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-270664號(hào) 公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-275163號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-103667號(hào)公報(bào)等中。具體而言,可以舉 出蒽醌類(lèi)、奎酞酮類(lèi)、偶氮類(lèi)等色素。優(yōu)選具有能耐受熱塑性聚酯成型的耐熱性的二色性染 料。熱塑性聚酯膜的賦型可以在熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5°C以上、熱塑性聚酯的 玻璃化溫度+100°C以下的溫度條件下進(jìn)行,優(yōu)選在熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5°C以上、熱 塑性聚酯的玻璃化溫度+80°C以下的溫度條件下進(jìn)行,更優(yōu)選在熱塑性聚酯的玻璃化溫度 +50C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+70°C以下的溫度條件下進(jìn)行。熱塑性聚酯膜的賦型方 法只要能在上述溫度下加熱膜且賦型為所期望的曲率的形狀即可,可以使用通常的方法。如果為上述賦型溫度,則不論含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層的有無(wú),由熱塑性聚酯 形成的偏光膜與由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的密合性均優(yōu)異。需要說(shuō)明的是,在“熱塑性聚酯 的玻璃化溫度+70°C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C以下”、特別是在“熱塑性聚酯 的玻璃化溫度+80°C以上、熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C以下”的賦型溫度下,不論含有 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層的有無(wú),偏光膜與由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的密合性均優(yōu)異,但偏 光膜具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的涂敷層時(shí),具有由熱塑性聚酯形成的偏光膜與由硫氨酯類(lèi)樹(shù) 脂形成的層的密合性?xún)?yōu)異的傾向。熱塑性聚酯例如為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí),由于玻璃化溫度為74°C,所以賦型 可以在79°C以上、174°C以下進(jìn)行,優(yōu)選在79。C以上154°C以下的溫度條件下進(jìn)行、更優(yōu)選 在79°C以上144°C以下的溫度條件下進(jìn)行。
熱塑性聚酯的玻璃化溫度通??梢允褂肈SC(差示掃描量熱儀)等測(cè)定。作為賦型方法,可以舉出真空成型、壓力成型、真空壓力成型、加壓成型等。在上述 成型方法中,將熱塑性聚酯膜的溫度調(diào)整為上述溫度范圍的同時(shí)賦型為所期望的曲率的形 狀,由此可以提高由熱塑性聚酯膜形成的偏光膜與塑料透鏡的密合性。在熱塑性聚酯膜的賦型方法中,成型壓力及成型時(shí)間等條件可以根據(jù)賦型方法、 賦型時(shí)的溫度、制造機(jī)器等適當(dāng)調(diào)整。需要說(shuō)明的是,熱塑性聚酯膜在用模等賦型前可以加 熱至上述溫度范圍。在本實(shí)施方案中,可以包括在熱塑性聚酯膜或偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚 氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多 異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,以在偏光膜的兩面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序(聚氨酯類(lèi)涂敷處 理)為例進(jìn)行說(shuō)明。在偏光膜表面的聚氨酯類(lèi)涂敷處理之前,可以預(yù)先對(duì)偏光膜實(shí)施選自氣體或藥液 處理、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗面化處理、火 炎處理等中的1種或2種以上前處理。在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯類(lèi)涂敷劑時(shí),可以沒(méi)有 溶劑直接涂布,但通常優(yōu)選使用選擇適合的溶劑體系使涂敷劑溶解或分散得到的涂布液進(jìn) 行涂布。作為溶劑,可以從甲醇、乙醇、異丙醇等醇化合物類(lèi)、甲苯、二甲苯等芳香族化合物 類(lèi)、乙酸乙酯等酯化合物類(lèi)、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮化合物類(lèi)、二氯甲烷等鹵 素化合物類(lèi)等中選擇,可以單獨(dú)使用或合并2種以上進(jìn)行使用。上述涂布液用聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂換算的濃度為0. 1 50wt%,優(yōu)選為1 50wt%、更 優(yōu)選為3 30wt%。如果超過(guò)50wt%,則有時(shí)涂布液變得缺乏經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、涂布的聚氨酯 樹(shù)脂增多、涂敷層變得過(guò)厚且涂敷層的存在明顯、或者涂敷層內(nèi)的剝離導(dǎo)致密合性降低。相 反如果小于0. lwt%,則有時(shí)不能充分地得到膜與基材聚氨酯樹(shù)脂的密合性提高的效果。作為涂敷層的厚度,為30 0. ΟΟΙμπι,優(yōu)選為10 0. Ο μπι,更優(yōu)選為5 0. 05 μ m0在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面根據(jù)需要涂布上述涂布液后, 根據(jù)需要在膜上除去具有流動(dòng)性的涂布液部分,進(jìn)行干燥。干燥溫度沒(méi)有特別限定,通常為 5 100°C、優(yōu)選為20 100°C、更優(yōu)選為20 80°C、特別優(yōu)選為20 60°C的范圍是適當(dāng) 的,也可以組合上述溫度階段性地加熱。干燥時(shí)間根據(jù)使用的溶劑或干燥溫度、或送風(fēng)狀態(tài)等環(huán)境進(jìn)行設(shè)定,沒(méi)有特別限 定,但通常為1分鐘 48小時(shí)、優(yōu)選為10分鐘 24小時(shí)的范圍是適當(dāng)?shù)摹T诒緦?shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面涂布上述涂布液的方法沒(méi)有 特別限定,但大致分為將該偏光膜用聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理后進(jìn)行彎曲加工的方法、彎曲加 工后用聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理的方法以及同時(shí)使用兩者的方法,可以采用任一種方法,可以 根據(jù)各種情況,采用輥涂法、旋涂法、噴霧涂布法、棒涂法、浸漬法等目前已知的方法。也可 以在干燥后重復(fù)涂布1次以上,此時(shí),各個(gè)涂布液的種類(lèi)可以相同也可以不同。通常不重復(fù) 涂布,一般來(lái)說(shuō)只需進(jìn)行1次涂布和干燥即可實(shí)現(xiàn)本實(shí)施方案的目的。
根據(jù)需要將用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂涂布于偏光膜上后,根據(jù)需 要實(shí)施干燥及/或熱處理。干燥及/或熱處理時(shí)的適用溫度在偏光膜的性能實(shí)質(zhì)上不劣化 的范圍內(nèi)即可,沒(méi)有特別限定。將該樹(shù)脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射線。作為 活性能量射線,可以舉出紫外線或電子射線等。用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂為由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元 和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成的聚合物。作為該多羥基化合物,可以舉出聚酯二醇、 聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚縮醛二醇等。上述物質(zhì)中,優(yōu)選聚酯二醇、聚醚二醇, 特別優(yōu)選聚酯二醇。作為上述聚酯二醇,可以舉出將乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、1, 6-己二醇、三羥甲基丙烷、3-甲基1,5-戊二醇等列舉的飽和多元醇類(lèi)、或丁烯二醇等列舉 的不飽和多元醇類(lèi)等二醇類(lèi)或多元醇類(lèi)等或上述混合物、與己二酸、癸二酸等飽和脂肪酸、 馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和脂肪酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等芳香族羧酸或其 酸酐等有機(jī)二羧酸類(lèi)或它們的混合物進(jìn)行反應(yīng)所得的末端具有羥基的聚酯類(lèi)、或使己內(nèi)酰 胺或甲基己內(nèi)酯等內(nèi)酯類(lèi)用二醇類(lèi)開(kāi)環(huán)聚合所得的聚酯類(lèi)等。作為上述聚醚二醇的具體例,可以舉出通過(guò)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、氧雜環(huán) 丁烷、取代氧雜環(huán)丁烷或四氫呋喃等的開(kāi)環(huán)聚合或開(kāi)環(huán)共聚得到的末端具有羥基的聚合物 或共聚物或它們的混合物等。作為為上述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的單體的多異氰酸酯,可以舉出1,4_四亞甲基二異氰 酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8-八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞 環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基 甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等,可以選擇1種或2種以 上進(jìn)行使用。上述物質(zhì)中,特別優(yōu)選1,6-己二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異 氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯。構(gòu)成聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的多羥基化合物和多異氰酸酯可以從上述列舉的物質(zhì)中適當(dāng) 選擇并進(jìn)行組合。其中,作為多羥基化合物優(yōu)選聚酯二醇,較優(yōu)選由己二酸和丁二醇及 3-甲基1,5-戊二醇形成的聚酯二醇。另-方面,作為異氰酸酯成分優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸 酯。從膜與基材樹(shù)脂的密合性的觀點(diǎn)考慮特別優(yōu)選該組合。作為上述藥品處理的具體例,可以舉出使用臭氧、鹵素氣體、二氧化氯等氣體的氣 體處理、或使用次氯酸鈉、堿金屬氫氧化物、堿土類(lèi)金屬氫氧化物、金屬鈉、硫酸、硝酸等氧 化劑或還原劑、或酸 堿等的藥液處理。在藥液處理中,通常以使氧化劑或還原劑或酸 堿 等溶解在水、醇、液氨等中得到的溶液狀進(jìn)行使用。上述處理藥品為堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物時(shí),作為堿金屬氫氧 化物,可以舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等,作為堿土類(lèi)金屬氫氧化物,可以舉出氫氧 化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇等,可以選擇1種或2種以上進(jìn)行使用。其中,優(yōu)選氫氧化鈉、氫 氧化鉀,特別優(yōu)選氫氧化鈉。堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物優(yōu)選以其溶液的形式進(jìn)行使用,作為 該溶液的溶劑,可以舉出水及/或有機(jī)溶劑,作為有機(jī)溶劑,可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇等。上述溶液的濃度為5 55重量%、優(yōu)選為10 45重量%的范圍是理想的,上述 溶液的溫度為0 95°C、優(yōu)選為20 90°C、較優(yōu)選為30 80°C的范圍是理想的。本實(shí)施方案的利用堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液進(jìn)行的前處 理,可以通過(guò)使處于上述溶液濃度和溶液溫度范圍的溶液和該偏光膜的單面或兩面接觸規(guī) 定的時(shí)間來(lái)進(jìn)行。作為該接觸的方法,沒(méi)有特別限定,但例如可以舉出將該偏光膜浸漬在溶 液中、或通過(guò)噴淋、表面流下等與該偏光膜接觸等方法。其中,優(yōu)選使該偏光膜浸漬在溶液 中的方法。此時(shí),為了使溶液的濃度和溫度均勻,可以采用攪拌、對(duì)流、噴流等方法。該接觸 的時(shí)間沒(méi)有特別限定,但一般為1分鐘 24小時(shí),優(yōu)選5分鐘 10小時(shí),特別優(yōu)選5分鐘 5小時(shí)的范圍。上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液與該偏光膜接觸時(shí),也可以 同時(shí)使用超聲波照射或振動(dòng)等物理刺激。堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液可以含有陰離子型、非離子型等 表面活性劑等以提高該溶液和該偏光膜的潤(rùn)濕性。上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液與該偏光膜接觸時(shí)的溶液 濃度、溶液溫度及接觸時(shí)間可以在實(shí)質(zhì)上不損害該偏光膜的光學(xué)特性的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇來(lái) 進(jìn)行。使上述堿金屬氫氧化物及/或堿土類(lèi)金屬氫氧化物溶液與該偏光膜接觸后,從溶 液中提起該偏光膜,根據(jù)需要可以用水及/或甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮等有機(jī) 溶劑洗滌該偏光膜,進(jìn)行干燥。上述電暈放電處理是氣體放電的一種,是利用氣體分子發(fā)生離子化而顯示導(dǎo)電 性、在該離子流的作用下膜表面被活化的現(xiàn)象的處理,是廣泛使用的表面處理技術(shù)。作為實(shí) 施放電處理的氣體,可以舉出空氣,但也可以為氮、二氧化碳、氨氣等氣體。電暈放電處理例 如可以通過(guò)下述方法來(lái)實(shí)施在公知的高頻發(fā)生裝置中,對(duì)電極施加電壓,使用產(chǎn)生的電暈
來(lái)處理偏光膜表面。電暈放電處理強(qiáng)度優(yōu)選為1 500W ·π η/πι2,較優(yōu)選為5 400W -min/
2
m ο作為上述等離子體處理,可以舉出常壓等離子體處理及真空等離子體處理(低溫 等離子體處理)。常壓等離子體處理中,在空氣、水蒸汽、氬、氮、氦、二氧化碳、一氧化碳等氣體單獨(dú) 或混合存在的氣體氣氛中進(jìn)行放電處理。真空等離子體處理可以在減壓下進(jìn)行,例如在具有鼓狀電極和由多個(gè)棒狀電極形 成的對(duì)電極的內(nèi)部電極型放電處理裝置內(nèi)放置偏光膜,在0. 001 50Torr、優(yōu)選為0. 01 IOTorr、較優(yōu)選為0. 02 ITorr的處理氣體氣氛下,在電極間施加直流或交流的高電壓,使 其放電,產(chǎn)生該處理氣體的等離子體,使該偏光膜的表面暴露于其中,由此可以進(jìn)行表面處 理。作為真空等離子體處理的處理?xiàng)l件,依賴(lài)于處理裝置、處理氣體的種類(lèi)、壓力、電源的頻 率等,但適當(dāng)選定理想的條件即可。作為上述處理氣體,例如可以單獨(dú)或混合使用氬、氮、 氦、二氧化碳、一氧化碳、空氣、水蒸汽等。(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序
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如圖2所示,在固定有實(shí)施了聚氨酯類(lèi)涂敷的由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的透 鏡澆鑄用鑄模20中注入芳香族異氰酸酯和特定的多硫醇的聚合性組合物后,使其聚合固 化,能得到本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡。需要說(shuō)明的是,在本實(shí)施方案中通過(guò)在空隙部24a、 24b中注入聚合性組合物的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以像在偏光膜12的至少一側(cè)表面層合樹(shù) 脂層那樣,使用不具有空隙24a的透鏡澆鑄用鑄模20。此時(shí),含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層形成于 偏光膜12的空隙部24b側(cè)。透鏡澆鑄用鑄模20通常由被墊片22c保持的2個(gè)模具22a、22b構(gòu)成。作為墊片22c的材質(zhì),可以使用聚氯乙烯、乙烯_乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯共聚物、聚氨酯彈性體、氟橡膠、或 在上述物質(zhì)中摻和聚丙烯得到的軟質(zhì)彈性樹(shù)脂類(lèi)。優(yōu)選對(duì)本實(shí)施方案中使用的聚合性組合 物沒(méi)有膨潤(rùn)也沒(méi)有溶出的材料。作為模具22a、22b的材質(zhì),可以舉出玻璃、金屬等,通常使用玻璃。為了提高所得 透鏡的脫模性,可以在模具22a、22b中預(yù)先涂敷脫模劑。另外,也可以預(yù)先在模具上涂敷用 于賦予透鏡材料硬涂敷性能的涂敷液。在該透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi),設(shè)置由熱塑性聚酯形成的偏光膜12,使膜面與 相對(duì)的前側(cè)模具22a的內(nèi)面并行。偏光膜12和模具22a、22b之間形成各空隙部24a、24b。 空隙部24a、24b的間隙最窄小的間隔距離a為0. 2 2. Omm左右。在本實(shí)施方案中使用的聚合性組合物可以將注入時(shí)的粘度設(shè)定得較低,即使在上 述間隙的空隙部,也能容易地注入。(c)在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序接下來(lái),在透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi),在模具22a、22b和偏光膜12之間的2個(gè) 空隙部24a、24b中,通過(guò)規(guī)定的注入方法注入聚合性組合物。本實(shí)施方案的聚合性組合物的特征在于,含有芳香族異氰酸酯和選自4-巰基甲 基-1,8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、4,8或4,7或5,7- 二巰基甲基_1,11- 二巰基_3,6, 9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1, 4-二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚中的1種以上的多硫醇。本實(shí)施方案中使用的芳香族異氰酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰 酸酯中的1種以上的化合物,優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯。另外,除芳香族異氰酸酯、己二異氰酸酯之外,也可以使用以下所述的其他異氰酸 酯化合物,例如可以舉出,2,2,4_三甲基-1,6-己二異氰酸酯、2,4,4_三甲基-1,6-己二異氰酸酯、賴(lài)氨酸 甲酯二異氰酸酯、賴(lài)氨酸三異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、α,α,α ’,α ’ -四甲基苯 二甲撐二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)萘、苯均三亞甲基三異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基) 硫醚、雙(異氰酸乙酯基)硫醚、雙(異氰酸甲酯基)二硫醚、雙(異氰酸乙酯基)二硫醚、 雙(異氰酸甲酯基硫基)甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)甲烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)乙 烷、雙(異氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多異氰酸酯化合物;異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán) 己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、二環(huán)己基二甲基甲烷異氰酸酯、2,5_雙(異氰酸 甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、3,8_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、3,9_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4,8_雙(異氰酸甲酯基)三 環(huán)癸烷、4,9_雙(異氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異氰酸酯化合物;二苯基硫醚-4,4- 二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯化合物;2,5_ 二異氰酸酯噻吩、2,5_雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2,5_ 二異氰酸基四氫噻 吩、2,5_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、3,4_雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、2,5_ 二異氰 酸基-1,4- 二噻烷、2,5-雙(異氰酸甲酯基)-1,4- 二噻烷、4,5- 二異氰酸基_1,3- 二硫戊 環(huán)、4,5-雙(異氰酸甲酯基)-1,3- 二硫戊環(huán)等雜環(huán)多異氰酸酯化合物等,但不限定于上述 列舉的化合物。進(jìn)而,可以舉出上述列舉的異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的一部分轉(zhuǎn)化為異硫氰 酸酯基的化合物,但不限定于此。作為所述異硫氰酸酯化合物,例如可以舉出,1,6_己二異硫氰酸酯、賴(lài)氨酸甲酯二異硫氰酸酯、賴(lài)氨酸三異硫氰酸酯、間苯二甲 撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸甲酯基)硫醚、雙(異硫氰酸乙酯基)硫醚、雙(異硫氰酸 乙酯基)二硫醚等脂肪族多異硫氰酸酯化合物;異佛爾酮二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異硫 氰酸酯、環(huán)己烷二異硫氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異硫氰酸酯、2,5_雙(異硫氰酸甲酯基)雙 環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙(異硫氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、3,8_雙(異硫氰酸 甲酯基)三環(huán)癸烷、3,9_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4,8_雙(異硫氰酸甲酯基)三 環(huán)癸烷、4,9_雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異硫氰酸酯化合物;甲苯二異硫氰酸酯、4,4’_ 二苯基甲烷二異硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4_ 二異硫 氰酸酯等芳香族多異硫氰酸酯化合物;2,5-二異硫氰酸基噻吩、2,5-雙(異硫氰酸甲酯基)噻吩、2,5_ 二異硫氰酸基四 氫噻吩、2,5_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、3,4_雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、2, 5_ 二異硫氰酸基-1,4-二噻烷、2,5-雙(異硫氰酸甲酯基)-1,4_ 二噻烷、4,5-二異硫氰酸 基-1,3- 二硫戊環(huán)、4,5-雙(異硫氰酸甲酯基)-1,3- 二硫戊環(huán)等含硫雜環(huán)多異硫氰酸酯化 合物等,但不限定于上述列舉的化合物。進(jìn)而,作為其他異氰酸酯化合物也可以使用上述異氰酸酯化合物的氯取代物、溴 取代物等商素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、或與多元醇的預(yù)聚物型改 性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體或二聚物化反應(yīng)產(chǎn)物等。上述異氰酸酯化 合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。另外,除上述多硫醇之外,也可以使用以下所述的其他硫醇化合物,例如可以舉 出,2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、丙三醇雙(巰基乙酸酯)、4_巰基苯酚、2,3_ 二 巰基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(巰基乙酸酯)等,但不限定于上 述列舉的化合物。另外,可以使用以下所述其他多硫醇化合物,例如可以舉出,甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-環(huán)己二硫醇、雙(2_巰基乙基) 醚、四(巰基甲基)甲烷、二甘醇雙(2-巰基乙酸酯)、二甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、乙二醇 雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3_巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基 丙酸酯)、雙(巰基甲基)硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基 丙基)硫醚、雙(巰基甲基硫基)甲烷、雙(2-巰基乙基硫基)甲烷、雙(3-巰基丙基硫基) 甲烷、1,2-雙(巰基甲基硫基)乙烷、1,2-雙(2-巰基乙基硫基)乙烷、1,2-雙(3-巰基丙 基硫基)乙烷、1,2,3-三(巰基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巰基乙基硫基)丙烷、1,2, 3_三(3-巰基丙基硫基)丙烷、四(巰基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巰基乙基硫基甲基) 甲烷、四(3-巰基丙基硫基甲基)甲烷、雙(2,3-二巰基丙基)硫醚、2、5_ 二巰基-1,4-二 噻烷、2,5- 二巰基甲基-2,5- 二甲基-1,4- 二噻烷及上述多硫醇化合物的巰基乙酸酯及巰 基丙酸酯、羥基甲基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基 硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2-巰基乙 酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙 基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2_巰基乙基醚雙(3-巰 基丙酸酯)、亞硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、二亞硫 基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、二亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、1,1,3,3_四(巰基甲 基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巰基甲基硫基)乙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷、 三(巰基甲基硫基)甲烷、三(巰基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物;1,2-二巰基苯、1,3-二巰基苯、1,4-二巰基苯、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,3_雙 (巰基甲基)苯、1,4_雙(巰基甲基)苯、1,2_雙(巰基乙基)苯、1,3_雙(巰基乙基)苯、 1,4_雙(巰基乙基)苯、1,3,5_三巰基苯、1,3,5_三(巰基甲基)苯、1,3,5_三(巰基亞甲 基氧基)苯、1,3,5-三(巰基亞乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘 二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;2-甲基氨基-4,6- 二巰基-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5_ 二巰基-1,3,4_噻二 唑(bismuthiol)、4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷、2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙 基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷等雜環(huán)多硫醇化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。進(jìn)而,也可以使用所述多硫醇、其他硫醇化合物、其他多硫醇化合物的低聚物或氯 取代物、溴取代物等商素取代物作為其他硫醇化合物或其他多硫醇化合物。上述活性氫化 合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。另外,本實(shí)施方案中使用的芳香族異氰酸酯、以及根據(jù)需要使用的1,6_己二異氰 酸酯或其他異氰酸酯化合物(以下稱(chēng)作“異氰酸酯化合物類(lèi)”)可以是預(yù)先與一部分多硫醇 及根據(jù)需要使用的其他硫醇化合物及其他多硫醇化合物(以下稱(chēng)作“硫醇類(lèi)”)初步反應(yīng)后 的化合物。另外,本發(fā)明中使用的硫醇類(lèi)也可以是預(yù)先與一部分異氰酸酯化合物類(lèi)初步反 應(yīng)后的化合物。進(jìn)而,為了樹(shù)脂的改性,可以添加羥基化合物、環(huán)氧化合物、環(huán)硫化物、有機(jī)酸及其 酸酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烴化合物等樹(shù)脂改性劑。此處,所謂樹(shù)脂改性劑, 是調(diào)制或提高硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂的折射率、阿貝數(shù)、耐熱性、比重等物性或耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度 等的化合物。作為用作樹(shù)脂改性劑的羥基化合物,例如可以舉出,二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、丙 三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及上述羥基化合物的低聚物,但不限定于上述列舉的化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的環(huán)氧化合物,例如可以舉出雙酚A縮水甘油基醚等由多元酚化合物和表鹵代醇化合物的縮合反應(yīng)所得的酚 類(lèi)環(huán)氧化合物;氫化雙酚A縮水甘油基醚等由多元醇化合物和表鹵代醇化合物縮合得到的醇類(lèi) 環(huán)氧化合物;3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3’,4’ -環(huán)氧基環(huán)己烷甲酸酯等多元有機(jī)酸化合物與表 鹵代醇化合物縮合得到的縮水甘油基酯類(lèi)環(huán)氧化合物;由伯二胺及仲二胺化合物和表鹵代醇化合物縮合得到的胺類(lèi)環(huán)氧化合物;乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化合物等脂肪族多元環(huán)氧化合物等,但不限定于上述列舉的 化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的環(huán)硫化物,例如可以舉出雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)硫醚、雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)二硫醚、雙(2,3_環(huán)硫丙 基硫基)甲烷、1,2-雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)乙烷、1,5-雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)-3-硫雜 戊烷等鏈狀脂肪族的2,3-環(huán)硫丙基硫基化合物;1,3_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基)環(huán)己烷、2,5_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基甲基)_1,4_ 二 噻烷等環(huán)狀脂肪族、具有雜環(huán)的2,3-環(huán)硫丙基硫基化合物;1,3_雙(2,3-環(huán)硫丙基硫基)苯、1,4_雙(2,3_環(huán)硫丙基硫基)苯等芳香族2, 3-環(huán)硫丙基硫基化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的有機(jī)酸及其酸酐,例如可以舉出,亞硫基二乙酸、亞硫基二丙酸、二亞硫基二丙酸、苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲 基六氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等,但不限定 于上述列舉的化合物。作為能作為樹(shù)脂改性劑添加的烯烴化合物,例如可以舉出丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸 2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基甲酯、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙 烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二 甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二 甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇雙縮水甘油基丙烯 酸酯、乙二醇雙縮水甘油基甲基丙烯酸酯、雙酚A 二丙烯酸酯、雙酚A 二甲基丙烯酸酯、雙酚 F 二丙烯酸酯、雙酚F 二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙 烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、 巰基乙基硫醚二丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物;烯丙基縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二 烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物;苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯 基螺二(間二氧雜環(huán)己烷)等乙烯基化合物等,但不限定于上述列舉的化合物。上述樹(shù)脂改性劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
使用本實(shí)施方案中使用的異氰酸酯化合物類(lèi)及硫醇類(lèi)及樹(shù)脂改性劑時(shí),羥基化合 物(以下稱(chēng)作“活性氫化合物類(lèi)”)的使用比例通常為(NC0+NCS)/(SH+0H)的官能團(tuán)摩爾比 通常在0. 8 1. 5的范圍,優(yōu)選在0. 9 1. 2的范圍??紤]容易獲得、價(jià)格、操作容易性、所得樹(shù)脂的性能等來(lái)選擇用于本實(shí)施方案中的 異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi)。作為操作容易性的特別重要的因素是聚合性組合物在注入時(shí)的粘度。注入時(shí)的粘 度取決于異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi)的組合(使用樹(shù)脂改性劑時(shí)也包括樹(shù)脂改 性劑的種類(lèi)和量。另外,使用催化劑時(shí),也包括催化劑的種類(lèi)和量。),但粘度過(guò)高時(shí),變得 難以注入透鏡澆鑄用鑄模20的空間內(nèi)的玻璃模具22a、22b和偏光膜12之間的窄小空隙部 24a,24b中,從而難以制造偏光透鏡。通常,注入時(shí)的粘度作為在20°C下的測(cè)定值,優(yōu)選為 200mPa · s以下,為了制造中心厚度非常薄的透鏡,較優(yōu)選更低粘度例如IOOmPa · s以下。 聚合性組合物的粘度在液溫20°C下使用B型粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。另外,本發(fā)明提供由上述聚合性組合物固化所得的光學(xué)材料。所述光學(xué)材料從光照射導(dǎo)致的色調(diào)的經(jīng)時(shí)變化小的觀點(diǎn)考慮,耐久性?xún)?yōu)異。此處, 色調(diào)可以通過(guò)例如光照射48小時(shí)后利用QUV試驗(yàn)機(jī)測(cè)定的黃色度(以下稱(chēng)作“YI”)的變 化(以下稱(chēng)作“ΔΥΙ”)的測(cè)定值進(jìn)行評(píng)價(jià),光學(xué)材料的△ YI值從耐久性?xún)?yōu)異的觀點(diǎn)考慮, 優(yōu)選盡可能小。此處光學(xué)材料的折射率可以根據(jù)期望通過(guò)聚合性組合物中異氰酸酯化合物類(lèi)及 活性氫化合物類(lèi)的種類(lèi)及組成比進(jìn)行調(diào)節(jié)。特別是,本實(shí)施方案的光學(xué)材料要求高折射率, 從該觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選能得到例如具有下述折射率的樹(shù)脂的異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合 物類(lèi)的組合及其組成比,所述折射率以用e線測(cè)定的折射率計(jì)通常在1. 55以上、優(yōu)選1. 59 以上、更優(yōu)選1.65以上。固化成型作為上述聚合性組合物的異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi)的聚合 性組合物時(shí),可以根據(jù)需要與公知的成型法中的方法同樣地添加二丁基二氯化錫等催化 劑、苯并三唑類(lèi)等紫外線吸收劑、酸性磷酸酯等內(nèi)部脫模劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、自由基反 應(yīng)引發(fā)劑等反應(yīng)引發(fā)劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、防著色劑、油溶染料、填充劑等物質(zhì)。在異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi)中混合反應(yīng)催化劑或脫模劑、其他添加劑 調(diào)制注入液時(shí),催化劑或脫模劑、其他添加劑的添加還取決于在異氰酸酯化合物類(lèi)及活性 氫化合物類(lèi)中的溶解性,但可以使其預(yù)先添加溶解在異氰酸酯化合物類(lèi)中,另外也可以使 其添加溶解在活性氫化合物類(lèi)中或使其添加溶解在異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi) 的聚合性組合物中?;蛘?,可以使其溶解在使用的一部分異氰酸酯化合物類(lèi)或活性氫化合 物類(lèi)中調(diào)制母液后進(jìn)行添加。關(guān)于添加順序,不限定于上述列舉的方法,可以根據(jù)操作性、 安全性、方便性等適當(dāng)選擇?;旌贤ǔT?0°C以下的溫度下進(jìn)行。從聚合性組合物的適用期的觀點(diǎn)考慮,有時(shí) 優(yōu)選更低溫。另外,催化劑或脫模劑等添加劑對(duì)異氰酸酯化合物類(lèi)及活性氫化合物類(lèi)不顯 示良好的溶解性時(shí),有時(shí)也可以預(yù)先加溫,使其溶解在異氰酸酯化合物類(lèi)、活性氫化合物類(lèi) 或其混合物中。進(jìn)而,根據(jù)所得的塑料透鏡所要求的物性,通常優(yōu)選根據(jù)需要在減壓下進(jìn)行脫泡 處理或在加壓、減壓等下進(jìn)行過(guò)濾處理等。
(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序接下來(lái),將注入了聚合性組合物的、固定有偏光膜的透鏡澆鑄用鑄模在烘箱中或 水中等能加熱的裝置內(nèi)以規(guī)定的溫度程序加熱數(shù)小時(shí)至數(shù)十小時(shí),進(jìn)行固化成型。由于條件根據(jù)聚合性組合物的組成、催化劑的種類(lèi)、模具的形狀等而不同,所以不 能限定聚合固化的溫度,但大約在-50 200°C的溫度下進(jìn)行加熱1 100小時(shí)。通常,在5°C至40°C的范圍的溫度下開(kāi)始,然后慢慢升溫至80°C至130°C的范圍, 一般在該溫度下加熱1小時(shí)至4小時(shí)。固化成型結(jié)束后,從透鏡澆鑄用鑄模中取出,由此可以得到圖1所示的本實(shí)施方 案的塑料偏光透鏡。上述塑料偏光透鏡10由樹(shù)脂層14a、偏光膜12、樹(shù)脂層14b依次層合 而得到。通過(guò)為上述構(gòu)成,可以在外周研磨加工時(shí)抑制偏光膜12從透鏡材料上剝離,可以 在工業(yè)上大量地制造偏光透鏡。為了緩和由聚合導(dǎo)致的變形,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡優(yōu)選對(duì)脫模的透鏡進(jìn)行 加熱、實(shí)施退火處理。退火溫度通常在80 150°C的范圍,優(yōu)選在100 130°C的范圍,更 優(yōu)選在110 130°C的范圍。退火時(shí)間通常在0. 5 5小時(shí)的范圍,優(yōu)選在1 4小時(shí)的范圍。本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡可以根據(jù)需要在單面或兩面設(shè)置涂層進(jìn)行使用。作為 涂層,可以舉出底涂層、硬涂層、防反射膜層、防霧涂層、防污染層、疏水層等。上述涂層可以 分別單獨(dú)使用,或者也可以將多種涂層層合為多層使用。在兩面設(shè)置涂層時(shí),各個(gè)面可以設(shè) 置相同的涂層,也可以設(shè)置不同的涂層。上述涂層可以分別并用以保護(hù)透鏡和眼睛免受紫外線傷害為目的的紫外線吸收 劑、以保護(hù)眼睛免受紅外線傷害為目的的紅外線吸收劑、以提高透鏡的耐氣候性為目的的 光穩(wěn)定劑或抗氧化劑、以提高透鏡的時(shí)尚性為目的的染料或顏料、以及光敏染料或光敏顏 料、防帶電劑、其他用于提高透鏡性能的公知添加劑??梢允褂酶鞣N均化劑用于改善涂布 性。底涂層通常形成在偏光透鏡基材(硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂)和硬涂層之間,用于提高硬涂 層的密合性或偏光透鏡的耐沖擊性,其膜厚通常為0. 1 ομπι左右。例如可以利用涂布法或干式法形成底涂層。使用涂布法時(shí),用旋涂、浸漬等公知的 涂布方法涂布底涂層組合物后,使其固化,由此形成底涂層。采用干式法時(shí),用CVD法或真 空蒸鍍法等公知的干式法形成。形成底涂層時(shí),為了提高密合性,可以根據(jù)需要對(duì)透鏡的表 面進(jìn)行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等前處理。作為底涂層組合物,優(yōu)選固化的底涂層和透鏡基材(硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂)的密合性高 的材料,通常使用以聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、三聚氰胺類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇縮 乙醛為主成分的底涂層組合物等。底涂層組合物可以在沒(méi)有溶劑下使用,但為了調(diào)整組合 物的粘度等,可以使用不給透鏡帶來(lái)影響的適當(dāng)?shù)娜軇?。硬涂層是用于賦予透鏡表面耐擦傷性、耐磨性、耐濕性、耐熱水性、耐熱性、耐氣候 性等功能的涂層,其膜厚通常為0. 3 30 μ m左右。硬涂層通常采用旋涂、浸漬等公知的涂布方法涂布硬涂層組合物后固化而形成。 作為固化方法,可以舉出熱固化、利用紫外線或可見(jiàn)光等能量射線照射的固化方法等。形成硬涂層時(shí),為了提高密合性,可以根據(jù)需要對(duì)被覆表面(透鏡基材或底涂層)進(jìn)行堿處理、 等離子體處理、紫外線處理等前處理。作為硬涂層組合物,通常使用具有固化性的有機(jī)硅化合物、和選自Si、Al、Sn、Sb、 Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括復(fù)合氧化物微粒)的混合物。除 上述成分之外,還可以使用胺類(lèi)、氨基酸類(lèi)、金屬乙酰丙酮配位化合物、有機(jī)酸金屬鹽、高氯 酸類(lèi)、高氯酸類(lèi)的鹽、酸類(lèi)、金屬氯化物及多官能性環(huán)氧化合物等。硬涂層組合物可以在沒(méi) 有溶劑下使用,但也可以使用不給透鏡帶來(lái)影響的適當(dāng)?shù)娜軇?。根?jù)需要,通常在上述硬涂層上形成防反射層。防反射層包括無(wú)機(jī)類(lèi)和有機(jī)類(lèi),為 無(wú)機(jī)類(lèi)時(shí),通常使用Si02、TiO2等無(wú)機(jī)氧化物,通過(guò)真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、離子束 輔助法、CVD法等干式法形成。防反射層為有機(jī)類(lèi)時(shí),通常使用含有有機(jī)硅化合物和具有內(nèi) 部空腔的二氧化硅類(lèi)微粒的組合物,通過(guò)濕法形成。防反射層可以為單層,也可以為多層,但以單層使用時(shí),折射率優(yōu)選比硬涂層的折 射率小至少0.1以上。為了有效地呈現(xiàn)防反射功能,優(yōu)選為多層膜防反射膜,此時(shí),通常交 替層疊低折射率膜和高折射率膜。此時(shí)也優(yōu)選低折射率膜和高折射率膜的折射率差為0.1 以上。作為高折射率膜,例如可以舉出ZnO、TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5等的膜,作為 低折射率膜,可以舉出SiO2膜等。膜厚通常為50 150nm左右。進(jìn)而,本發(fā)明的塑料偏光透鏡可以根據(jù)需要實(shí)施背面研磨、防帶電處理、染色處 理、調(diào)光處理等。上述塑料偏光透鏡由于能薄型化,所以作為眼鏡用的偏光透鏡、特別是視力矯正 用透鏡是有用的。(實(shí)施方案B2)在實(shí)施方案B2中,與實(shí)施方案B 1相同的方面適當(dāng)?shù)厥÷哉f(shuō)明。如圖1所示,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡10在由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的 兩面形成由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層(塑料透鏡)14a、14b。偏光膜12在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái) 源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。需要說(shuō)明的是,在本 實(shí)施方案中通過(guò)在偏光膜12的兩面層合樹(shù)脂層14a、14b的例子進(jìn)行說(shuō)明,但也可以?xún)H在偏 光膜12的單面層合含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層和樹(shù)脂層14b。偏光膜12是由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成的膜。需要 說(shuō)明的是,可以在熱塑性聚酯賦型時(shí)具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,也可以在賦型后形成含 有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)由于偏光膜12在該溫度條件下賦型為所期望的曲率的形狀(被彎曲)的同時(shí)在 至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所以與塑料透鏡14a、14b的密合性?xún)?yōu)異。因此, 本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡的生產(chǎn)率優(yōu)異,適合大量生產(chǎn)。另外,由于本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡在該由熱塑性聚酯形成的偏光膜12的兩 面層合有由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的樹(shù)脂層14a、14b,所以耐水性?xún)?yōu)異,可以抑制佩戴時(shí)的不快 感,能薄型化,并且可以抑制在后續(xù)工序的外周研磨工序中偏光膜的剝離。即,上述特性的 平衡性?xún)?yōu)異。
以下,說(shuō)明塑料偏光透鏡的制造方法。塑料偏光透鏡的制造方法包括以下工序。(a)將熱塑性聚酯膜在高于其玻璃化溫度+100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下 賦型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成;(b)在上述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固 定上述偏光膜的工序;(c)在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序;(d)聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂形成的層的工序。以下按照各工序的順序進(jìn)行說(shuō)明。(a)將熱塑性聚酯膜在高于其玻璃化溫度+100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下 賦型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。在本實(shí)施方案中,熱塑性聚酯膜的賦型可以在高于其玻璃化溫度+100°C、熱塑性 聚酯的熔點(diǎn)以下的溫度條件下、優(yōu)選在峰的熔垂開(kāi)始溫度以下的溫度條件下進(jìn)行,所述峰 表示DSC測(cè)定圖中的熔點(diǎn)。熱塑性聚酯膜的賦型方法只要能在上述溫度下加熱膜且賦型為 所期望的曲率的形狀即可,可以使用通常的方法。熱塑性聚酯例如為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí),由于玻璃化溫度為74°C、熔點(diǎn)為 2590C,所以賦型可以在高于174°C、在259°C以下,優(yōu)選在200°C以下的溫度條件下進(jìn)行。在本實(shí)施方案中,包括在熱塑性聚酯膜或偏光膜的至少一側(cè)表面,形成含有聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異 氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。以下,以在偏光膜的兩面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的工序(聚氨酯類(lèi)涂敷處 理)為例進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,可以?xún)H在偏光膜12的空隙部24b側(cè)的面形成含有聚氨 酯類(lèi)樹(shù)脂的層,在該層上層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層。在偏光膜表面的聚氨酯類(lèi)涂敷處理之前,可以預(yù)先對(duì)偏光膜實(shí)施選自氣體或藥液 處理、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗面化處理、火 炎處理等中的1種或2種以上前處理。在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜上涂布聚氨酯類(lèi)涂敷劑時(shí),可以沒(méi)有 溶劑直接涂布,但通常優(yōu)選使用選擇適合的溶劑體系使涂敷劑溶解或分散得到的涂布液進(jìn) 行涂布。在本實(shí)施方案的由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面涂布上述涂布液的方法沒(méi)有 特別限定,但大致分為將該偏光膜用聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理后進(jìn)行彎曲加工的方法、在彎曲 加工后進(jìn)行聚氨酯類(lèi)涂敷劑處理的方法、以及同時(shí)使用上述兩種方法的方法,可以采用任 一種方法,可以根據(jù)各種情況,采用輥涂法、旋涂法、噴霧涂布法、棒涂法、浸漬法等目前已 知的方法。也可以在干燥后重復(fù)涂布1次以上,此時(shí),各個(gè)涂布液的種類(lèi)可以相同也可以不 同。通常不重復(fù)涂布,一般來(lái)說(shuō)只需進(jìn)行1次涂布和干燥即可實(shí)現(xiàn)本實(shí)施方案的目的。根據(jù)需要將用于上述底涂層涂敷處理的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂涂布于偏光膜上后,根據(jù)需
40要實(shí)施干燥及/或熱處理。干燥及/或熱處理時(shí)的適用溫度在偏光膜的性能實(shí)質(zhì)上不劣化 的范圍內(nèi)即可,沒(méi)有特別限定。將該樹(shù)脂涂布在偏光膜上后,可以照射活性能量射線。作為 活性能量射線,可以舉出紫外線或電子射線等。需要說(shuō)明的是,工序(b) 工序(d)可以按照與實(shí)施方案Bl相同的工序進(jìn)行。工序(d)中的固化成型結(jié)束后,從透鏡澆鑄用鑄模中取出,由此可以得到圖1所示 的本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡。上述塑料偏光透鏡10由樹(shù)脂層14a、偏光膜12、樹(shù)脂層14b 依次層合而得到。并且,在偏光膜12的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層(圖中未 示出),經(jīng)該層偏光膜12與樹(shù)脂層14a(或樹(shù)脂層14b)密合。通過(guò)為上述構(gòu)成,可以在外周 研磨加工時(shí)抑制偏光膜12從透鏡材料上剝離,可以在工業(yè)上大量地制造偏光透鏡。進(jìn)而,本實(shí)施方案的塑料偏光透鏡根據(jù)需要可以實(shí)施與實(shí)施方案Bl相同的處理。上述塑料偏光透鏡由于能薄型化,所以作為眼鏡用的偏光透鏡、特別是視力矯正 用透鏡是有用的。[實(shí)施例]以下通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于此。偏光透鏡的性能試驗(yàn)采用以下方法進(jìn)行。(A)偏光膜的密合性是判定在成型后的偏光透鏡中固化透鏡材與偏光膜的密合性是否良好的評(píng)價(jià)項(xiàng)目。試驗(yàn)中用錘子敲打所得的透鏡使其破裂。此時(shí),偏光膜和固化透鏡材之間密合性 不充分的時(shí),偏光膜發(fā)生剝離。即,注意破裂的透鏡的固化透鏡材與偏光膜的層合部的剝離 狀態(tài),觀察斷裂部分有無(wú)膜剝離部分,根據(jù)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)密合狀態(tài)。A 斷裂部分中,未確認(rèn)到膜剝離的部位。B:斷裂部分中,在大部分中未確認(rèn)到膜剝離的部位,但在一部分中確認(rèn)到膜細(xì)微 地剝離的部位。C 斷裂部分中,確認(rèn)到多處膜剝離的部位。(B)在透鏡內(nèi)的偏光膜的辨別難易雖然也能在通常的生活光環(huán)境下進(jìn)行判定,但為了盡量精簡(jiǎn)環(huán)境光因素,根據(jù)下 述方法進(jìn)行判定。在能忽略其他光源的暗室中,在設(shè)置在上方并點(diǎn)亮的長(zhǎng)約120cm、37瓦特的熒光 燈的正下方約150cm的地方,對(duì)于作為試驗(yàn)對(duì)象的偏光透鏡,邊使透鏡的兩面附近沒(méi)有遮 光物地用手支撐側(cè)面,邊使凹面朝向熒光燈側(cè),水平地拿著該偏光透鏡,在透鏡的約30cm 上方,從盡可能垂直于面的方向觀察透鏡的凹面,觀察熒光燈的像。另外,邊使透鏡從水平 方向變化若干角度邊觀察像。均觀察到明顯的2種大小的像,但偏光膜明顯時(shí),可以確認(rèn)其 他虛像。透鏡內(nèi)的偏光膜的辨別難易根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行判定。判定為a 幾乎未見(jiàn)虛像;b 雖然能看到一點(diǎn)虛像,但沒(méi)有擴(kuò)大;c 虛像晃動(dòng),擴(kuò)大,明顯。(C)耐水性
在水溫設(shè)定在60°C的恒溫水槽中浸漬作為試驗(yàn)對(duì)象的偏光透鏡,每隔規(guī)定時(shí)間, 提起3種透鏡,觀察變化。耐水性不充分時(shí),從透鏡的端部向中心發(fā)生白化或脫色之類(lèi)的劣 化,由于觀察到隨著浸漬時(shí)間(獲得4小時(shí)后、3日后以及7日后的數(shù)據(jù))向中心部發(fā)展,所 以用游標(biāo)卡尺以毫米單位測(cè)定從周邊部向中心部的劣化部長(zhǎng)度。(D)透鏡材料的折射率用普耳弗里奇折射計(jì)測(cè)定另外的不使用偏光膜而成型的樹(shù)脂片(透鏡材料)在 20°C下的e射線的折射率。(E)粘度在液溫20°C下,使用B型粘度計(jì)測(cè)定注入用單體混合物的粘度。<實(shí)施例A>以下說(shuō)明實(shí)施例A。(參考例Al)如下所述測(cè)定聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”的玻璃化溫度。切取4.30mg P0LAS0LA作為測(cè)定試樣。利用島津制作所制差示掃描量熱儀 DSC-60,以加熱速度10°C /min的升溫速度升溫并測(cè)定玻璃化溫度。圖的拐點(diǎn)處該P(yáng)0LAS0LA 的玻璃化溫度為74°C (交點(diǎn)法)。另外,熔點(diǎn)為259°C (峰頂(peak top))。(實(shí)施例Al)作為聚氨酯類(lèi)涂敷劑,將100重量份SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、 三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)溶解于甲基乙基酮和異丙醇的重量比為2 1的混合溶劑330重 量份中調(diào)制底涂層涂敷液。將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 "P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜保持大致水平邊在該面上用#4棒涂器涂布上述底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干 燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離按照與上述相同的方法在該 面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為6C(曲 線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖2所示的 偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi)。另一方面,攪拌50. 6重量份間苯二甲撐二異氰酸酯、4,8- 二巰基甲基_1,11- 二 巰基-3、6、9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3、6、9-三硫雜i^一烷和5, 7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3、6、9-三硫雜十一烷的混合物49. 4重量份、0. 01重量份作 為固化促進(jìn)劑的二丁基二氯化錫、0. 1重量份作為脫模劑的Zelec UN(注冊(cè)商標(biāo)、Stepan公 司制)及0. 05重量份作為紫外線吸收劑的Seesorb 709 (Shipro化成公司制),使其溶解 后,在減壓下進(jìn)行脫泡處理,剛調(diào)制后,作為注入用單體混合物供給。攪拌溶解1小時(shí)后在 20°C下的粘度為30mPa · s。然后,將該單體混合物通過(guò)3μπι的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管注入透鏡澆鑄用鑄模內(nèi) 的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。需要說(shuō)明的是,間隙最 窄小的空隙部24a的間隔距離a為0. 5mm左右。將注入后關(guān)閉的透鏡澆鑄用鑄模20放置 在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中,經(jīng)16小時(shí)從25°C升溫至120°C,然后,在120°C下維持4小時(shí),慢慢冷卻后,從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模中脫模,在130°C下退火處 理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。聚氨酯類(lèi)涂敷劑SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、三洋化成工業(yè)株式會(huì) 社),對(duì)將涂敷后的膜用丙酮提取所得的提取物,進(jìn)行IR、NMR、GC-MS分析,進(jìn)行成分分析, 結(jié)果主成分含有由聚酯二醇組合物和異佛爾酮二異氰酸酯形成的聚氨酯成分,所述聚酯二 醇組合物由己二酸、1,4- 丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇得到。由所得的分析值求出各自的組成比時(shí),己二酸為49. Smol %、1,4_ 丁二醇 32. 6mol%,3-甲基_1,5-戊二醇17. 6mol%、異佛爾酮二異氰酸酯22. Imol%。(實(shí)施例A2)作為聚氨酯類(lèi)涂敷劑,將100重量份SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、 三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)溶解于甲基乙基酮和異丙醇的重量比為2 1的混合溶劑330重 量份中調(diào)制底涂層涂敷液。將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整個(gè)膜保持大致水 平,邊在該面上用#4的棒涂器涂布實(shí)施例Al的底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干燥烘 箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該面 涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為2C(曲線) 的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖2所示的偏光 透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi)。另一方面,加入50. 6重量份雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷(2,5_體和 2,6_體的混合物)、23.9重量份季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、25. 5重量份4-巰基甲基-1, 8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、0. 02重量份作為固化促進(jìn)劑的二丁基二氯化錫、0. 13重量份 作為脫模劑的Zelec UN(注冊(cè)商標(biāo)、Stepan公司制)及0. 05重量份作為紫外線吸收劑的 Seesorb 709 (Shipro化成公司制),混合溶解后,在減壓下進(jìn)行脫泡處理,剛調(diào)制后,作為 注入用單體混合物供給。攪拌溶解1小時(shí)后在20°C下的粘度為40mPa · s。然后,與實(shí)施例1同樣地將該單體混合物通過(guò)3 μ m的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管注入 透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。將 注入后關(guān)閉的透鏡澆鑄用鑄模在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中經(jīng)26小時(shí)從20°C升溫至130°C,之后在 130°C下維持4小時(shí),慢慢冷卻后從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模 中脫模,在130°C下退火處理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(實(shí)施例A3)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)通過(guò)熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為2C(曲 線)的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面2C(曲線)、后面6C(曲線)、折光 度S-5.00)內(nèi),進(jìn)行與實(shí)施例Al相同的操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。
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(實(shí)施例A4)作為聚氨酯類(lèi)涂敷劑,將100重量份SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、 三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)溶解于甲基乙基酮和異丙醇的重量比為2 1的混合溶劑330重 量份中調(diào)制底涂層涂敷液。將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 "P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜保持大致水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布上述底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干 燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在 該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為6C(曲 線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖2所示的 偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi)。另一方面,攪拌44. 3重量份間苯二甲撐二異氰酸酯、含有1,1,3,3-四(巰基甲基 硫基)丙烷及4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷的混合物55.7重量份、0. 02重量份作 為固化促進(jìn)劑的二丁基二氯化錫、0. 12重量份作為脫模劑的Zelec UN(注冊(cè)商標(biāo)、Stepan 公司制)及0. 05重量份作為紫外線吸收劑的Seesorb 709 (Shipro化成公司制),使其溶 解后,在減壓下進(jìn)行脫泡處理,剛調(diào)制后,作為注入用單體混合物供給。攪拌溶解1小時(shí)后 在20°C下的粘度為30mPa *S。接下來(lái),將該單體混合物通過(guò)3 μ m的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管 注入透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。 需要說(shuō)明的是,間隙最窄小的空隙部24a的間隔距離a為0. 5mm左右。將注入后關(guān)閉的透 鏡澆鑄用鑄模20放置在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中,經(jīng)16小時(shí)從25°C升溫至120°C,然后,在120°C 下維持4小時(shí),慢慢冷卻后,從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模中脫 模,在130°C下退火處理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(實(shí)施例A5)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為2C (曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面2C(曲線)、后面6C(曲線)、折光度 S-5.00)內(nèi),與實(shí)施例A4同樣地進(jìn)行操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果 示于表"Ιο(實(shí)施例A6)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整個(gè)膜保持大致水 平,邊在該面上用#4的棒涂器涂布實(shí)施例Al的底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干燥烘 箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該面 涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度80°C下賦型為6C(曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線))內(nèi),進(jìn)行 與實(shí)施例Al相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。
(實(shí)施例A7)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整個(gè)膜保持大致水 平,邊在該面上用#4的棒涂器涂布實(shí)施例Al的底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干燥烘 箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該面 涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度100°C下賦型為6C(曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線))內(nèi),進(jìn)行 與實(shí)施例Al相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(實(shí)施例A8)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整個(gè)膜保持大致水 平,邊在該面上用#4的棒涂器涂布實(shí)施例Al的底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干燥烘 箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該面 涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度140°C下賦型為6C(曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線))內(nèi),與實(shí) 施例A2進(jìn)行同樣地操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(實(shí)施例A9)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整個(gè)膜保持大致水 平,邊在該面上用#4棒涂器涂布上述實(shí)施例A 1的底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干燥 烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該 面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度180°C下賦型為6C(曲 線)的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi),進(jìn) 行與實(shí)施例Al相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(比較例Al)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的保護(hù)膜剝離,用熱壓法在賦型溫度180°C下賦 型為2C(曲線)的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小將該偏光膜切斷。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模內(nèi),進(jìn)行與實(shí)施例Al相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。(比較例A2)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)的保護(hù)膜剝離,期望采用熱壓法在賦型溫度70°C下賦型為6C(曲線)的彎曲形狀,但即使從熱壓機(jī)中壓出也無(wú)法保持6C(曲線)的形狀。因 此無(wú)法將該偏光膜夾持在圖2所示的偏光透鏡成型用鑄模內(nèi),無(wú)法制作偏光透鏡。(比較例A3)將聚乙烯醇(KURARAYVINYL0N#750 (Kuraray公司制))在二色性染料的水溶液中 染色后,在溶液中拉伸,然后將該膜在室溫下短時(shí)間干燥后,在40°C下加熱處理3分鐘,得 到厚度為40微米的偏光膜。通過(guò)熱壓將所得的偏光膜賦型為2C(曲線)的彎曲形狀,根據(jù) 模具形狀進(jìn)行切斷,靜置在恒溫恒濕器中調(diào)濕后,在溫度調(diào)節(jié)為60°C的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱內(nèi) 放置2小時(shí)后,立即設(shè)置在透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)中。接下來(lái),進(jìn)行與實(shí)施例Al相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表-1。
由以上結(jié)果可確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡具有優(yōu)異的耐水性,膜與透鏡融為一體,看 上去通透,在后續(xù)工序的外周研磨工序(為了符合規(guī)定的形狀而削去透鏡邊緣的工序)中也沒(méi)有偏光膜剝離的問(wèn)題,注入時(shí)粘度低,能薄型化。另外,比較實(shí)施例Al A8、和實(shí)施例A9及比較例Al時(shí),可以確認(rèn)偏光膜在玻璃化 溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度下被賦型時(shí),無(wú)論有無(wú)聚氨酯類(lèi)涂敷,均具 有與塑料透鏡的密合性?xún)?yōu)異的傾向。進(jìn)而,比較實(shí)施例Al A8和比較例A2時(shí),通過(guò)使用 由熱塑性聚酯形成的偏光膜代替由聚乙烯醇形成的偏光膜,偏光膜的辨別難易、耐水性均 可以得到改善。即,由實(shí)施例Al A9、比較例Al A3的結(jié)果可確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡通過(guò)使用 由在玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度下賦型的熱塑性聚酯形成的偏 光膜,不論有無(wú)聚氨酯類(lèi)涂敷,均具有與塑料透鏡的密合性特別優(yōu)異,偏光膜的辨別難易、 耐水性都優(yōu)異的傾向。另外,由實(shí)施例A9、比較例Al的結(jié)果可確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡即使使用由在高 于玻璃化溫度+100°C、熔點(diǎn)以下的溫度下賦型的熱塑性聚酯形成的偏光膜時(shí),只要具有聚 氨酯類(lèi)涂敷,則也存在與塑料透鏡的密合性?xún)?yōu)異的傾向。<實(shí)施例B>以下說(shuō)明實(shí)施例B。(參考例Bi)如下所述測(cè)定聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA(注冊(cè)商標(biāo))”的玻璃化溫度。切取4.30mg P0LAS0LA作為測(cè)定試樣。利用島津制作所制差示掃描量熱儀 DSC-60,以加熱速度10°C /min的升溫速度升溫,測(cè)定玻璃化溫度。圖的拐點(diǎn)處該P(yáng)0LAS0LA 的玻璃化溫度為74°C (交點(diǎn)法)。另外,熔點(diǎn)為259°C (峰頂)。(實(shí)施例Bi)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為2C(曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面2C(曲線)、后面6C(曲線)、折光度 S-5. 00)內(nèi)。另一方面,混合溶解34. 65重量份甲苯二異氰酸酯和14. 34重量份己二異氰酸 酯,進(jìn)而添加0. 0075重量份作為固化催化劑的二甲基二氯化錫、0. 05重量份作為紫外線 吸收劑的Biosorb 583、0. 05重量份作為內(nèi)部脫模劑的Zelec UN(酸性磷酸酯注冊(cè)商 標(biāo)、Stepan公司制),在20°C下使其混合溶解。溶解后加入51. 01重量份4-巰基甲基-1, 8_ 二巰基_3,6-二硫雜辛烷,使其混合溶解制成均勻溶液(溶液中(NC0+NCS)/(SH+0H)= 1. 0/1. 0)。該均勻溶液的粘度為13mPa · s。將該均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)脫泡,制 成單體混合物。然后,將該單體混合物通過(guò)3 μ m的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管注入透鏡澆鑄用鑄模內(nèi) 的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。需要說(shuō)明的是,間隙最 窄小的空隙部24a的間隔距離a為0. 5mm左右。將注入后關(guān)閉的透鏡澆鑄用鑄模20放置 在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中,經(jīng)16小時(shí)從25°C升溫至120°C,然后,在120°C下維持4小時(shí),慢慢冷 卻后,從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模中脫模,在130°C下退火處理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B2)在44. 45重量份甲苯二異氰酸酯中添加0. 005重量份作為固化催化劑的二甲基 二氯化錫、0. 05重量份作為紫外線吸收劑的Biosorb583、0. 05重量份作為內(nèi)部脫模劑的 Zelec UN(酸性磷酸酯注冊(cè)商標(biāo)、Stepan公司制),在20°C下使其混合溶解。溶解后,加 入22. 91重量份季戊四醇四巰基丙酸酯、32. 64重量份4,8或4,7或5,7- 二巰基甲基-1, 11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷,使其混合溶解制成均勻溶液(溶液中(NC0+NCS)/ (SH+0H) = 1. 0/1. 0)。該均勻溶液的粘度為40mPa .s。將該均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小 時(shí)脫泡后,用Iym Teflon(注冊(cè)商標(biāo))過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾,制成單體混合物。接下來(lái),除使用該單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例B 1相同的操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B3)混合溶解40. 56重量份4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯和14. 68重量份1,6_己二 異氰酸酯,進(jìn)而添加0. 0075重量份作為固化催化劑的二甲基二氯化錫、0. 05重量份作為紫 外線吸收劑的Biosorb 583、0. 05重量份作為內(nèi)部脫模劑的Zelec UN(酸性磷酸酯注冊(cè)商 標(biāo)、St印an公司制),在20°C下使其混合溶解。溶解后,加入44. 76重量份4-巰基甲基_1, 8_ 二巰基_3,6-二硫雜辛烷,使其混合溶解制成均勻溶液(溶液中(NC0+NCS)/(SH+0H)= 1. 0/1. 0)。該均勻溶液的粘度為23mPa · s。將該均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)脫泡后, 用Ιμπι Teflon(注冊(cè)商標(biāo))過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾,制成單體混合物。接下來(lái),除使用該單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例B 1相同的操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B4)在58. 23重量份4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯中添加0. 005重量份作為固化催化 劑的二甲基二氯化錫、0. 05重量份作為紫外線吸收劑的Biosorb 583,0. 05重量份作為內(nèi) 部脫模劑的Zelec UN(酸性磷酸酯注冊(cè)商標(biāo)、Stepan公司制),在20°C下使其混合溶解。 溶解后,加入41. 77重量份4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷,使其混合溶解制成 均勻溶液(溶液中(NC0+NCS)/(SH+0H) = 1.0/1.0)。該均勻溶液的粘度為31mPa · s。將 該均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)脫泡,制作單體混合物。接下來(lái),除使用該單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例B 1相同的操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B5)作為聚氨酯類(lèi)涂敷劑,將100重量份SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、 三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)溶解于甲基乙基酮和異丙醇的重量比為2 1的混合溶劑330重 量份中調(diào)制底涂層涂敷液。將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 "P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜保持大致水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布上述底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干 燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為6C(曲 線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖2所示的 偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi)。然后,將與實(shí)施例B 1相同的單體混合物通過(guò)3 μ m的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管注入 透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。需 要說(shuō)明的是,間隙最窄小的空隙部24a的間隔距離a為0. 5mm左右。將注入后關(guān)閉的透鏡 澆鑄用鑄模20放置在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中,經(jīng)16小時(shí)從25°C升溫至120°C,然后,在120°C 下維持4小時(shí),慢慢冷卻后,從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模中脫 模,在130°C下退火處理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。聚氨酯類(lèi)涂敷劑SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、三洋化成工業(yè)株式會(huì) 社),對(duì)將涂敷后的膜用丙酮提取所得的提取物,進(jìn)行IR、NMR、GC-MS分析,進(jìn)行成分分析, 結(jié)果主成分含有由聚酯二醇組合物和異佛爾酮二異氰酸酯形成的聚氨酯成分,所述聚酯二 醇組合物由己二酸、1,4- 丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇得到。由所得的分析值求出各自的組成比時(shí),己二酸49. Smol %、1,4_ 丁二醇 32. 6mol%,3-甲基_1,5-戊二醇17. 6mol%、異佛爾酮二異氰酸酯22. Imol%。(實(shí)施例B6)作為聚氨酯類(lèi)涂敷劑,將100重量份SANPLENE IB-422 (聚酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂溶液、 三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)溶解于甲基乙基酮和異丙醇的重量比為2 1的混合溶劑330重 量份中調(diào)制底涂層涂敷液。將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜保持大致水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布上述底涂層涂敷液。之后在50°C的送風(fēng)干 燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同的方法在 該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為6C(曲 線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖2所示的 偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C (曲線)、后面6C (曲線))內(nèi)。另一方面,混合溶解16. 5重量份甲苯二異氰酸酯和29. 5重量份1,6_己二異氰 酸酯,進(jìn)而添加0. 05重量份作為固化催化劑的二甲基二氯化錫、0. 05重量份作為紫外線 吸收劑的Biosorb 583,0. 10重量份作為內(nèi)部脫模劑的Zelec UN(酸性磷酸酯注冊(cè)商標(biāo)、 Stepan公司制),在20°C下使其混合溶解。溶解后,加入含有1,1,3,3-四(巰基甲基硫基) 丙烷及4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3- 二噻烷的混合物54. 0重量份,使其混合溶解制成均 勻溶液(溶液中(NC0+NCS)/(SH+0H) = 1. 0/1. 0)。該均勻溶液的粘度為20mPa · s。將該 均勻溶液在600Pa下進(jìn)行1小時(shí)脫泡,制作單體混合物。然后,將該單體混合物通過(guò)3μπι的過(guò)濾器過(guò)濾后,通過(guò)管注入透鏡澆鑄用鑄模內(nèi) 的被玻璃模具22a、22b和偏光膜12隔開(kāi)的2個(gè)空隙部24a、24b中。需要說(shuō)明的是,間隙最 窄小的空隙部24a的間隔距離a為0. 5mm左右。將注入后關(guān)閉的透鏡澆鑄用鑄模20置于 熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中,經(jīng)16小時(shí)從50°C升溫至120°C,之后在120°C下維持4小時(shí),慢慢冷卻 后,從烘箱中取出透鏡澆鑄用鑄模。將透鏡從透鏡澆鑄用鑄模中脫模,在130°C下退火處理2小時(shí),得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B7)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)用熱壓法在賦型溫度120°C下賦型為2C (曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面2C(曲線)、后面6C(曲線)、折光度 S-5. 00)內(nèi),進(jìn)行與實(shí)施例B6相同的操作,得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果 不于表~2ο(實(shí)施例B8)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜大致保持水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布實(shí)施例B5的底涂層涂敷液。之后在50°C 的送風(fēng)干燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同 的方法在該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度180°C下賦型 為6C(曲線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線)內(nèi)。接下來(lái),除使用與實(shí)施例B2相同的單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例B 1相同的操 作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B9)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 "P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜大致保持水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布實(shí)施例B5的底涂層涂敷液。之后在50°C 的送風(fēng)干燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同 的方法在該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度80°C下賦型 為6C(曲線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線)內(nèi)。接下來(lái),除使用與實(shí)施例Bl相同的單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例B 1相同的操 作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(實(shí)施例B10)將兩面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 "P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”、玻璃化溫度74°C ](厚度130微米)的一面的保護(hù)膜剝離,邊將整 個(gè)膜大致保持水平,邊在該面上用#4棒涂器涂布實(shí)施例B5的底涂層涂敷液。之后在50°C 的送風(fēng)干燥烘箱中干燥5分鐘。然后將所得膜的另外一面的保護(hù)膜剝離,按照與上述相同 的方法在該面涂布底涂層涂敷液,進(jìn)行干燥。將所得的膜用熱壓法在賦型溫度100°C下賦型 為6C(曲線)的彎曲形狀。根據(jù)模具的大小切斷偏光膜,制作偏光膜。將其夾持設(shè)置在圖 2所示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面6C(曲線)、后面6C(曲線)內(nèi)。
混合溶解30. 68重量份甲苯二異氰酸酯和15. 95重量份己二異氰酸酯,進(jìn)而添 加0. 005重量份作為固化催化劑的二甲基二氯化錫、0. 05重量份作為紫外線吸收劑的 Biosorb 583和0. 05重量份作為內(nèi)部脫模劑的ZelecUN(酸性磷酸酯注冊(cè)商標(biāo)、Stepan 公司制),在20°C下使其混合溶解。溶解后,加入53. 37重量份4,8或4,7或5,7- 二巰 基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷,使其混合溶解,制成均勻溶液(溶液中 (NC0+NCS)/(SH+0H) =1.0/1.0)。該均勻溶液的粘度為21mPa ·S。將該均勻溶液在600Pa 下進(jìn)行1小時(shí)脫泡后,用IymTeflon(注冊(cè)商標(biāo))過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾,制作單體混合物。接下來(lái),除使用該單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例Bl相同的操作得到偏光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(比較例Bi)將單面具有保護(hù)膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制偏光膜[三井化學(xué)株式會(huì)公司制 “P0LAS0LA (注冊(cè)商標(biāo))”](厚度130微米)用熱壓法在賦型溫度180°C下賦型為2C (曲線) 的彎曲形狀,根據(jù)模具的大小切斷該偏光膜后,剝離保護(hù)膜。將該偏光膜夾持設(shè)置在圖2所 示的偏光透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)(前面2C(曲線)、后面6C(曲線)、折光度 S-5. 00)內(nèi)。接下來(lái),除使用實(shí)施例B2的單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例Bl相同的操作得到偏 光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(比較例B2) 將聚乙烯醇(KURARAYVINYL0N#750 (Kuraray公司制))在二色性染料的水溶液中 染色后,在溶液中拉伸,然后將該膜在室溫下短時(shí)間干燥后,在40°C下加熱處理3分鐘,得 到厚度為40微米的偏光膜。通過(guò)熱壓將所得的偏光膜賦型為2C(曲線)的彎曲形狀,根據(jù) 模具形狀進(jìn)行切斷,靜置在恒溫恒濕器中調(diào)濕后,在溫度調(diào)節(jié)為60°C的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱內(nèi) 放置2小時(shí)后,立即設(shè)置在透鏡成型用鑄模(玻璃模具裝置)中。接下來(lái),除使用實(shí)施例B2的單體混合物之外,進(jìn)行與實(shí)施例Bl相同的操作得到偏 光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。(比較例B3)除使用與實(shí)施例Bl相同的單體混合物之外,進(jìn)行與比較例B2相同的操作得到偏 光透鏡。所得的偏光透鏡的性能試驗(yàn)結(jié)果示于表_2。
由以上結(jié)果可確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡具有優(yōu)異的耐水性,膜與透鏡融為一體,看 上去通透,在后續(xù)工序的外周研磨工序(為了符合規(guī)定的形狀而削去透鏡邊緣的工序)中
也沒(méi)有偏光膜剝離的問(wèn)題,注入時(shí)粘度低,能薄型化。另外,將實(shí)施例Bl B7、B9,B10、與實(shí)施例B8及比較例Bl進(jìn)行比較時(shí),可以確認(rèn) 偏光膜在玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度下被賦型時(shí),不論有無(wú)聚氨 酯類(lèi)涂敷,均具有與塑料透鏡的密合性?xún)?yōu)異的傾向。進(jìn)而,比較實(shí)施例Bl B7、B9,BlO和 比較例B2、B3時(shí),通過(guò)使用由熱塑性聚酯形成的偏光膜代替由聚乙烯醇形成的偏光膜,偏 光膜的辨別難易、耐水性均可以被改善。S卩,從實(shí)施例Bl B10、比較例Bl B3的結(jié)果可以確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡通過(guò) 使用由在玻璃化溫度+5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度下賦型的熱塑性聚酯形成 的偏光膜,不論有無(wú)聚氨酯類(lèi)涂敷,均具有與塑料透鏡的密合性特別優(yōu)異、偏光膜的辨別難 易、耐水性都優(yōu)異的傾向。進(jìn)而,從實(shí)施例B8,比較例Bl的結(jié)果可確認(rèn),本發(fā)明的偏光透鏡即使使用由在高 于玻璃化溫度+100°C、熔點(diǎn)以下的溫度下賦型的熱塑性聚酯形成的偏光膜時(shí),只要具有聚 氨酯類(lèi)涂敷,則也具有與塑料透鏡的密合性?xún)?yōu)異的傾向。本發(fā)明還包括以下方案。[al] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂是使下述(A)與(B)反應(yīng)得到的(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C[a2] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,在至少一側(cè)表 面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái) 源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使下述(A)與(B)反應(yīng)得到的(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)[a3]如[al]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面具 有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于 多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[a4]如[a 2]或[a3]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮 醛二醇組成的組中的1種以上,上述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8-八 亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰
54酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。[a5]如[a4]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為聚酯二醇,上述多異氰酸酯為選自由1,6-己二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯 二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯及異佛爾 酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[a6]如[a5]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇 或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯 二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥基的聚酯二醇。[a7]如[a5]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸[a8]如[al]至[a7]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述熱塑性聚酯為聚對(duì)
苯二甲酸乙二醇酯。[a9]如[al]至[a8]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述異氰酸酯化合物 (A)為二異氰酸酯化合物,上述活性氫化合物(B)為多硫醇化合物。[alO]如[al]至[a9]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述異氰酸酯化合物(A)為選自由2,5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2.2. 1]-庚 烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的 1種以上的二異氰酸酯,上述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1, 8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4, 7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基_1,11- 二巰基_3, 6,9-三硫雜十一烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。[all]如[al]至[alO]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂的 e線的折射率在1. 57 1. 70的范圍。[al2]如[al]至[alO]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂的 e線的折射率為1. 59 1. 70的范圍。[al3] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ谄洳AЩ瘻囟?5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度條件 下賦型,由此制造偏光膜的工序,在從模具中分離的狀態(tài)下,將上述偏光膜固定在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的工序,在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入混合物的工序,和聚合固化上述混合物,在上述偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的工 序,上述混合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和
(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。[al4] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ诟哂谄洳AЩ瘻囟?100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦 型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂 由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,在從模具中分離的狀態(tài)下,將上述偏光膜固定在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的工序,在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入混合物的工序,和聚合固化上述混合物,在上述偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的工 序,上述混合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸 酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上 的活性氫化合物。[al5]如[al3]或[al4]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之前,包括以下工序S卩,在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面預(yù)先形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[al6]如[al3]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序之后,包括以下工序S卩,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂含有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[al7]如[al4]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜的上述工序中,包括以下工序S卩,在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述熱塑 性聚酯膜是在高于玻璃化溫度+100°c且為熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦型的,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂含有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[al8]如[al4]至[al7]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮 醛二醇組成的組中的1種以上,上述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8_八 亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰 酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。[al9]如[al8]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基化合物為聚酯二醇,上述多異氰酸酯為選自由1,6-己二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯 二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[a20]如[al9]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇 或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯 二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥基的聚酯二醇。[a21]如[al9]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多異氰酸酯為異佛爾
酮二異氰酸酯。[a22]如[al3]至[a21]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述熱
塑性聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。[a23]如[al3]至[a22]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述異 氰酸酯化合物(A)為二異氰酸酯化合物,上述活性氫化合物(B)為多硫醇化合物。[a24]如[al3]至[a23]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述異氰酸酯化合物㈧為選自由2,5_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2.2. 1]-庚 烷、2,6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2.1]-庚烷及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的 1種或2種以上的二異氰酸酯,上述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1, 8- 二巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4, 7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基_1,11- 二巰基_3, 6,9-三硫雜十一烷組成的組中的1種或2種以上的多硫醇化合物。[a25]如[al3]至[a24]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述注 入工序中,上述異氰酸酯化合物(A)和上述活性氫化合物(B)的混合物在20°C下的粘度為 200mPa · s 以下。并且本發(fā)明還包括以下方案。[bl] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫氨酯類(lèi) 樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有芳香族異氰酸酯、和選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6_ 二硫雜辛烷、4,8或4, 7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊 四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚中的1種以上 的多硫醇。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl<熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C[b2] 一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,在其至少一側(cè) 表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和 來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所 述聚合性組合物含有下述物質(zhì)芳香族異氰酸酯、和選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6_ 二硫雜辛烷、4,8或4, 7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊 四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚中的1種以上的多硫醇。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C<T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)[b3]如[bl]所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面具 有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于 多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[b4]如[b2]或[b3]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮 醛二醇組成的組中的1種以上,上述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8_八 亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰 酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。[b5]如[b4]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多羥基化合物為聚酯二醇,上述多異氰酸酯為選自由1,6_己二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯 二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯及異佛爾 酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[b6]如[b5]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷 撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái) 酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥
基的聚酯二醇。[b7]如[b5]所述的塑料偏光透鏡,其中,上述多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸[b8]如[bl]至[b7]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述熱塑性聚酯為聚對(duì)
苯二甲酸乙二醇酯。[b9]如[bl]至[b8]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述聚合性組合物還含 有1,6_己二異氰酸酯。[blO]如[bl]至[b9]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,上述芳香族異氰酸酯 為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上的化合物。[bll] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ谄洳AЩ瘻囟?5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度條件 下賦型,由此制造偏光膜的工序,在從模具分離的狀態(tài)下,將上述偏光膜固定在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的工序,在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序,和聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層 的工序,上述聚合性組合物含有芳香族異氰酸酯、和選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6_ 二硫雜辛烷、4,8或4, 7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊
58四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚中的1種以上 的多硫醇。[bl2] 一種塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括下述工序?qū)崴苄跃埘ツぴ诟哂谄洳AЩ瘻囟?100°C、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦 型,制備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂 由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,在從模具分離的狀態(tài)下,將上述偏光膜固定在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)的工序,在上述偏光膜的兩面和上述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序,和聚合固化上述聚合性組合物,在上述偏光膜的兩面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層 的工序,上述聚合性組合物含有芳香族異氰酸酯、和選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6_ 二硫雜辛烷、4,8或4, 7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊 四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚中的1種以上 的多硫醇。[bl3]如[bll]或[bl2]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上 述偏光膜的上述工序之前,包括以下工序S卩,在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面預(yù)先形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述 聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。[bl4]如[bll]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜 的上述工序之后,包括以下工序S卩,在上述偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂含有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[bl5]如[bl2]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造上述偏光膜 的上述工序中,包括以下工序S卩,在上述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述熱塑 性聚酯膜是在高于玻璃化溫度+100°c且為熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦型的,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù) 脂含有來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。[bl6]如[bl2]至[bl5]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮 醛二醇組成的組中的1種以上,上述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8_八 亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰 酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。[bl7]如[bl6]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多羥基化合物為聚酯二醇,上述多異氰酸酯為選自由1,6-己二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基_ 二異氰酸酯、甲苯 二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。[bl8]如[bl7]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇 或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯 二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥基的聚酯二醇。[bl9]如[bl7]所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述多異氰酸酯為異佛爾
酮二異氰酸酯。[b20]如[bll]至[bl9]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述熱
塑性聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。[b21]如[bll]至[b20]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述聚 合性組合物還含有1,6_己二異氰酸酯。[b22]如[bll]至[b21]中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,上述芳 香族異氰酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上的化合物。
權(quán)利要求
一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度T1的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上的活性氫化合物,(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5℃≤T1≤熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100℃。
2.如權(quán)利要求1所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,所述異氰酸酯化合物(A)不包括芳 香族異氰酸酯。
3.如權(quán)利要求1所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,所述異氰酸酯化合物(A)為芳香族異氰酸酯,所述活性氫化合物(B)為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或 4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季 戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四 (巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫 基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在所述偏光膜的兩面 層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的所述層。
5.一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂 的層,在所述含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層上層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層,所述偏光膜由在下 式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單 元形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸酯化 合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上的活 性氫化合物,(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C< T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)。
6.如權(quán)利要求5所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,所述異氰酸酯化合物(A)不包括芳 香族異氰酸酯。
7.如權(quán)利要求5所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,異氰酸酯化合物(A)為芳香族異氰酸酯,活性氫化合物(B)為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或4,7 或5,7_ 二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四 醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_ 二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巰 基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫基) 乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。
8.如權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在所述偏光膜的兩面 層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的所述層。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其特征在于,在所述偏光膜的至少 一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單 元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。
10.如權(quán)利要求5至9中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述多羥基化合物為選自 由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的1種以上,構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的所述多異氰酸酯為選自由1,4_四亞甲基二異氰酸酯、1, 6-己二異氰酸酯、1,8_八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己 基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。
11.如權(quán)利要求10所述的塑料偏光透鏡,其中,所述多羥基化合物為聚酯二醇,構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的所述多異氰酸酯為選自由1,6_己二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己 基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷 二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。
12.如權(quán)利要求11所述的塑料偏光透鏡,其中,所述聚酯二醇為直鏈或具有支鏈的烷 撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、癸二酸、馬來(lái) 酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的末端具有羥 基的聚酯二醇。
13.如權(quán)利要求11所述的塑料偏光透鏡,其中,構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的所述多異氰 酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯。
14.如權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述熱塑性聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
15.如權(quán)利要求2、4、6、8至14中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述異氰酸酯化合 物(A)為二異氰酸酯化合物,所述活性氫化合物(B)為多硫醇化合物。
16.如權(quán)利要求2、4、6、8至14中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述異氰酸酯化合物㈧為選自由2,5-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2, 6_雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的1種以 上的二異氰酸酯,所述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1,8-二 巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰 基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三 硫雜i^一烷、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及 2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化 合物。
17.如權(quán)利要求2、4、6、8至16中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂 的e線的折射率在1. 57 1. 70的范圍。
18.如權(quán)利要求2、4、6、8至16中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂 的e線的折射率在1. 59 1. 70的范圍。
19.如權(quán)利要求3、4、7至14中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述聚合性組合物還 含有1,6_己二異氰酸酯。
20.如權(quán)利要求3、4、7至14、19中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡,其中,所述芳香族異氰 酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上的化合物。
21.一種塑料偏光透鏡的制造方法,包括以下工序?qū)崴苄跃埘ツぴ谄洳AЩ瘻囟?5°C以上、玻璃化溫度+100°C以下的溫度條件下賦 型,由此制造偏光膜的工序;在所述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固定所述偏 光膜的工序;在所述偏光膜和所述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序;和聚合固化所述聚合性組合物,在所述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成 的層的工序;其特征在于,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸酯化 合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上的活 性氫化合物。
22.如權(quán)利要求21所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述異氰酸酯化合 物(A)不包括芳香族異氰酸酯。
23.如權(quán)利要求21所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述異氰酸酯化合 物(A)為芳香族異氰酸酯,所述活性氫化合物(B)為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或 4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季 戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四 (巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫 基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。
24.如權(quán)利要求21至23中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,固定所述偏光膜的工序是在所述偏光膜的兩面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄 模內(nèi)固定所述偏光膜的工序,注入聚合性組合物的所述工序是在所述偏光膜的兩面和所述模具之間的空隙中注入 聚合性組合物的工序。
25.一種塑料偏光透鏡的制造方法,包括以下工序?qū)崴苄跃埘ツぴ诟哂谄洳AЩ瘻囟?100°c、且為其熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦型,制 備在至少一側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層的偏光膜的工序,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源 于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成;在所述偏光膜的至少一側(cè)表面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄模內(nèi)固定所述偏 光膜的工序;在所述偏光膜和所述模具之間的空隙中注入聚合性組合物的工序;和聚合固化所述聚合性組合物,在所述偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層的工序;其特征在于,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸酯化 合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物;和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上的活 性氫化合物。
26.如權(quán)利要求25所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述異氰酸酯化合 物(A)不包括芳香族異氰酸酯。
27.如權(quán)利要求25所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,所述異氰酸酯化合 物(A)為芳香族異氰酸酯,所述活性氫化合物(B)為選自由4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或 4,7或5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季 戊四醇四巰基丙酸酯、2,5_雙(巰基甲基)-1,4_二噻烷、雙(巰基乙基)硫醚、1,1,3,3-四 (巰基甲基硫基)丙烷、4,6_雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及2-(2,2_雙(巰基甲基硫 基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種以上的多硫醇化合物。
28.如權(quán)利要求25至27中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,固定所述偏光膜的工序是在所述偏光膜的兩面與模具分離的狀態(tài)下,在透鏡澆鑄用鑄 模內(nèi)固定所述偏光膜的工序,注入聚合性組合物的所述工序是在所述偏光膜的兩面和所述模具之間的空隙中注入 聚合性組合物的工序。
29.如權(quán)利要求21至28中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造所述偏光膜的所述工序之前,包括以下工序在所述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面預(yù)先形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi) 樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。
30.如權(quán)利要求21至24中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造所述偏光膜的所述工序之后,包括以下工序在所述偏光膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂含有來(lái) 源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
31.如權(quán)利要求21至24中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其特征在于,在制造所述偏光膜的所述工序中,包括以下工序在所述熱塑性聚酯膜的至少一側(cè)表面形成含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述熱塑性聚酯膜 是在高于玻璃化溫度+100°C且為熔點(diǎn)以下的溫度條件下賦型的,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂含有來(lái) 源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
32.如權(quán)利要求25至31中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所述多羥基 化合物為選自由聚酯二醇、聚醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的 1種以上,構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的所述多異氰酸酯為選自由1,4_四亞甲基二異氰酸酯、1, 6-己二異氰酸酯、1,8_八亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己 基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。
33.如權(quán)利要求32所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所述多羥基化合物為聚酯構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的所述多異氰酸酯為選自由1,6_己二異氰酸酯、1,4_亞環(huán)己 基_ 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’_ 二苯基甲烷 二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的1種以上。
34.如權(quán)利要求33所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所述聚酯二醇為直鏈或具 有支鏈的烷撐二醇、直鏈或具有支鏈的不飽和烷撐二醇或這些二醇類(lèi)的混合物與己二酸、 癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或它們的混合物反應(yīng)所得的 末端具有羥基的聚酯二醇。
35.如權(quán)利要求33所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,構(gòu)成所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的 所述多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯。
36.如權(quán)利要求21至35中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所述熱塑性 聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
37.如權(quán)利要求22、24、26、28至36中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所 述異氰酸酯化合物(A)為二異氰酸酯化合物,所述活性氫化合物(B)為多硫醇化合物。
38.如權(quán)利要求22、24、26、28至36中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中, 所述異氰酸酯化合物㈧為選自由2,5-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷、2,6_雙 (異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2. 2. 1]-庚烷及間苯二甲撐二異氰酸酯組成的組中的1種或2種 以上的二異氰酸酯,所述活性氫化合物⑶為選自由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4_巰基甲基-1,8-二 巰基-3,6- 二硫雜辛烷、5,7- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,7- 二巰 基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三硫雜i^一烷、4,8- 二巰基甲基-1,11- 二巰基-3,6,9-三 硫雜i^一烷、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲基硫基)-1,3_ 二噻烷及 2-(2,2_雙(巰基甲基硫基)乙基)-1,3_ 二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的1種或2種以上的多 硫醇化合物。
39.如權(quán)利要求22、24、26、28至38中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,在 所述注入工序中的含有所述異氰酸酯化合物(A)和所述活性氫化合物(B)的所述聚合物組 合物在20°C下的粘度為200mPa · s以下。
40.如權(quán)利要求23、24、27至36中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中,所述 聚合性組合物還含有1,6_己二異氰酸酯。
41.如權(quán)利要求23、24、27至36、40中任一項(xiàng)所述的塑料偏光透鏡的制造方法,其中, 所述芳香族異氰酸酯為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的1種以上的化合 物。
42.一種偏光膜,由在下式表示的溫度Tl的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度Tl <熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C。
43.一種偏光膜,由在下式表示的溫度T2的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,在至少一 側(cè)表面具有含有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元 和來(lái)源于多異氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成,(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100°C< T2 <熱塑性聚酯的熔點(diǎn)。
44.如權(quán)利要求42所示的偏光膜,其特征在于,在所述偏光膜的至少一側(cè)表面具有含 有聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的層,所述聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂由來(lái)源于多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于多異 氰酸酯的結(jié)構(gòu)單元形成。
45.如權(quán)利要求43或44所述的偏光膜,其中,所述多羥基化合物為選自由聚酯二醇、聚 醚二醇、聚硫醚二醇、聚內(nèi)酯二醇及聚縮醛二醇組成的組中的1種以上,所述多異氰酸酯為選自由1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,8-八亞甲 基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、 4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯 及三苯基甲烷三異氰酸酯組成的組中的1種以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種塑料偏光透鏡,其特征在于,在偏光膜的至少一側(cè)表面層合由硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂形成的層,所述偏光膜由在下式表示的溫度T1的條件下賦型的熱塑性聚酯形成,所述硫氨酯類(lèi)樹(shù)脂是使聚合性組合物反應(yīng)得到的,所述聚合性組合物含有(A)選自由多異氰酸酯化合物、具有異硫氰酸基的異氰酸酯化合物及多異硫氰酸酯化合物組成的組中的1種或2種以上的異氰酸酯化合物,和(B)選自由具有羥基的硫醇化合物及多硫醇化合物組成的組中的1種或2種以上的活性氫化合物。(式)熱塑性聚酯的玻璃化溫度+5℃≤T1≤熱塑性聚酯的玻璃化溫度+100℃。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101910892SQ20098010161
公開(kāi)日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2009年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月7日
發(fā)明者小林誠(chéng)一, 相磯良充, 龍昭憲 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社;株式會(huì)社Hopnic研究所
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